JP5319391B2 - 球状アミン系潜在性硬化剤 - Google Patents
球状アミン系潜在性硬化剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5319391B2 JP5319391B2 JP2009118250A JP2009118250A JP5319391B2 JP 5319391 B2 JP5319391 B2 JP 5319391B2 JP 2009118250 A JP2009118250 A JP 2009118250A JP 2009118250 A JP2009118250 A JP 2009118250A JP 5319391 B2 JP5319391 B2 JP 5319391B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- amine
- latent curing
- spherical
- based latent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
上記のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、二塩基酸ジヒドラジド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、グアナミン類、メラミン、イミダゾール類等が提案されている。しかしながら、例えば、ジシアンジアミド、メラミン、グアナミン類をエポキシ樹脂と混合したものは、貯蔵安定性には優れているものの、硬化させるには、150℃以上の高温と長時間の硬化時間が必要であるという欠点を有している。
また、これらのエポキシ樹脂用潜在性硬化剤と硬化促進剤を併用して硬化時間を短縮することも広く行われているが、この場合には貯蔵安定性が著しく損なわれるという欠点が生じる。
一方、二塩基酸ジヒドラジドやイミダゾール類の場合には比較的低温で硬化させることができるが、貯蔵安定性に乏しいという欠点がある。また、三フッ化ホウ素アミン錯塩の場合には、貯蔵安定性に優れると共に硬化時間も短いという長所があるが、耐水性に劣る上、金属に対する腐食性を有する等の欠点がある。
本発明の第2の目的は、2官能以上のエポキシ樹脂を使用する場合であっても活性水素を1個しか持たないアミン化合物に限定されることのない、球状アミン系潜在性硬化剤を提供する事にある。
本発明の第3の目的は、アミン系潜在性硬化剤を配合した後の流動性及び安定性に優れた熱硬化性樹脂組成物を提供することにある。
本発明においては、前記非球状アミン系潜在性硬化剤が、活性水素を2個以上持つポリアミン化合物(A−1-2)と、2官能以上のエポキシ化合物(A−2-2)を反応させてなる変性アミン(A)を含有することが好ましく、特に、フェノール樹脂(B)を更に含有することが好ましい。
本発明の球状のアミン系潜在性硬化剤を製造するに際する、非球状のアミン系潜在性硬化剤を加熱する手段は特に限定されるものではないが、処理槽と、該処理槽の上部から処理槽内部に向けて配された、非球状アミン系潜在性硬化剤の融点以上の熱風を噴射する熱風噴射ノズルと、該熱風噴射ノズルの出口部の内部に配置された、原料の非球状アミン系潜在性硬化剤を噴射する、温度センサを内壁表面のいずれかの箇所に有する原料噴射ノズルと、前記熱風噴射ノズル内の熱風によって、前記原料噴射ノズルの内壁が非球状アミン系潜在性硬化剤の融点以上に上昇することを防止する断熱機構、及び、前記原料噴射ノズルの内壁の温度を前記融点より1〜5℃下がった温度となるように、原料の噴射量によって該温度を制御する制御装置とからなる製造装置を用いることが好ましい。
これらのエポキシ樹脂の中でも、液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を使用することが、より優れた性能のものが得られるので好ましい。
アミンとしてイソホロンジアミン352gを使用し、アデカレジンEP−4100E((株)ADEKAの商品名;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)580g[イソホロンジアミン1モルに対するアデカレジンEP−4100Eのエポキシ当量;1.47]と反応させて、変性ポリアミンを得た。得られた変性ポリアミン100gに対してフェノール樹脂30gを仕込み、180〜190℃、30〜40トールで1時間かけて脱溶媒した後粉砕し、融点93℃の、非球状アミン系潜在性硬化剤(HEH−1)を得た。
アミンとして2−エチル−4−メチルイミダゾール190gを使用し、アデカレジンEP−4100E((株)ADEKAの商品名;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)409g[2−エチル−4−メチルイミダゾールの活性水素当量:前記アデカレジンEP−4100Eのエポキシ当量;1:1.24]と反応させて、変性イミダゾールを得た。得られた変性イミダゾールのIR吸収スペクトルを測定したところ、原料で確認される、N-H基に基づく3200〜3075cm−1の吸収の消失が確認された。次に、上記変性イミダゾール100gに対してフェノール樹脂30gを仕込み、180〜190℃、30〜40トールで1時間かけて脱溶媒した後粉砕し、融点109℃の非球状アミン系潜在性硬化剤(HEH−2)を得た。
イソブタノール162.5g、キシレン162.5g、N,N−ジメチルアミノプロピルアミン(DMAPA)357g(1.75モル)、及び1,2−プロパンジアミン(1,2−DAP)222g(3モル)を仕込み、60〜70℃で30分間混合攪拌した。次いで、ジグリシジルトルイジン(GOT)540g(2モル)を滴下し、2時間還流熟成した後、イソホロンジイソシアネート(IPDI)67重量%のキシレン溶液1166g(3.5モル)を滴下した。滴下終了後昇温して、140〜150℃で2時間還流熟成を行った後、IRを測定してイソシアネートの吸収である2250cm-1の吸収が消えたことを確認した。次いで、200℃まで昇温して2時間常圧脱溶剤を行い、さらに190〜200℃、50〜60mmHgで1時間減圧脱溶剤を行った後粉砕し、融点111℃の非球状アミン系潜在性硬化剤(HEH−3)を得た。
原料供給機、振動フィーダー、サイクロン式捕集機、集塵機、ブロア、エチレングリコール50%水溶液の冷却ジャケットへの循環装置を付帯した、熱風式表面処理装置(商品名:メテオレインボーMR−10、日本ニューマチック工業株式会社製)を用いて、製造例1で得られた非球状アミン系潜在性硬化剤(HEH−1)(図2)を瞬間加熱処理し、球状アミン系潜在性硬化剤(REH−1)(図3)を得た。回収率は89%であった。処理条件は表1に示した通りである。
製造例2で得られた非球状アミン系潜在性硬化剤(HEH−2)を用いて、表1の条件で処理し、球状アミン系潜在性硬化剤(REH−2)を得た。回収率は、86%であった。
製造例3で得られた非球状アミン系潜在性硬化剤(HEH−3)を用いて、表1の条件で処理し、球状アミン系潜在性硬化剤(REH−3)を得た。回収率は、94%であった。
ブルックフィールドE型回転粘度計を用いて、0.2rpm及び2.0rpmで、25℃における粘度を測定した。また、[0.2rpm粘度]/[2.0rpm粘度]をTI値として揺変性の評価を行った。
SIIナノテクノロジーズ社製示差走査熱量計DSC6220を用いて、昇温速度10℃/分、走査温度範囲25〜300℃としてDSCチャートを測定した。
2天板
3開口
4外気の取り入れ口
5熱風噴射ノズル
5a熱風出口
6原料噴射ノズル
6a原料ホッパー
9 衝突部材
Claims (4)
- アミン系潜在性硬化剤の硬化物を粉砕してなる非球状アミン系潜在性硬化剤を、該硬化剤の融点未満5℃以内に予備加熱し、次いで該硬化剤の融点以上の熱風と混合し、球状化してなる球状アミン系潜在性硬化剤であって、前記アミン系潜在性硬化剤が、ポリアミン化合物(A−1)、有機ポリイソシアネート化合物(A−3)及び必要に応じてエポキシ化合物(A−2)を反応させて得られる潜在性硬化剤であるか、又は、2官能以上のエポキシ化合物(A−2-2)と2個以上の活性水素を有するポリアミン化合物(A−1-2)を反応させてなる変性アミン(A)を含有するアミン系潜在性硬化剤であることを特徴とする球状アミン系潜在性硬化剤。
- 前記アミン系潜在性硬化剤が、2官能以上のエポキシ化合物(A−2-2)と2個以上の活性水素を有するポリアミン化合物(A−1-2)を反応させてなる変性アミン(A)を含有する、請求項1に記載された球状アミン系潜在性硬化剤。
- 前記アミン系潜在性硬化剤が、前記変性アミン(A)と共にフェノール樹脂(B)を含有してなる潜在性硬化剤である、請求項2に記載された球状アミン系潜在性硬化剤。
- 請求項1〜3の何れかに記載された球状アミン系潜在性硬化剤を含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009118250A JP5319391B2 (ja) | 2009-05-15 | 2009-05-15 | 球状アミン系潜在性硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009118250A JP5319391B2 (ja) | 2009-05-15 | 2009-05-15 | 球状アミン系潜在性硬化剤 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013121657A Division JP5749764B2 (ja) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | 球状アミン系潜在性硬化剤の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010265392A JP2010265392A (ja) | 2010-11-25 |
JP5319391B2 true JP5319391B2 (ja) | 2013-10-16 |
Family
ID=43362654
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009118250A Active JP5319391B2 (ja) | 2009-05-15 | 2009-05-15 | 球状アミン系潜在性硬化剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5319391B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7910667B1 (en) * | 2009-09-11 | 2011-03-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low temperature curable epoxy compositions containing phenolic-blocked urea curatives |
JP6283568B2 (ja) * | 2014-05-22 | 2018-02-21 | 旭化成株式会社 | エポキシ樹脂用硬化剤、マイクロカプセル型エポキシ樹脂用硬化剤、マスターバッチ型エポキシ樹脂用硬化剤組成物、一液性エポキシ樹脂組成物及び加工品 |
JP2020533194A (ja) * | 2017-09-12 | 2020-11-19 | ドレスラー グループ ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー | 粉状プラスチック粒子を熱的丸み付けまたは球状化させる方法および装置 |
JP2020100727A (ja) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 株式会社Adeka | 潜在性硬化剤組成物及びそれを含有した硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3098760B2 (ja) * | 1990-05-28 | 2000-10-16 | ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・インベストメント・ホールディング・コーポレーション | 球状エポキシ樹脂用硬化剤 |
JP4543495B2 (ja) * | 2000-05-01 | 2010-09-15 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 熱可塑性粒子の熱処理装置 |
JP2004189845A (ja) * | 2002-12-10 | 2004-07-08 | Seiko Epson Corp | 樹脂粒子の熱処理装置および熱処理方法 |
JP2007204669A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 特定小粒径粒度分布エポキシ樹脂用硬化剤およびエポキシ樹脂組成物 |
-
2009
- 2009-05-15 JP JP2009118250A patent/JP5319391B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010265392A (ja) | 2010-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5415947B2 (ja) | 一液型シアネート−エポキシ複合樹脂組成物 | |
EP3024908B1 (en) | Curable compositions | |
TWI465477B (zh) | A liquid cyanate ester - epoxy composite resin composition | |
JP5603610B2 (ja) | 無溶剤一液型シアン酸エステル−エポキシ複合樹脂組成物 | |
JP5355113B2 (ja) | 一液型シアン酸エステル−エポキシ複合樹脂組成物 | |
US8937114B2 (en) | Coating compositions | |
TWI641648B (zh) | 苯并、環氧化合物及酸酐之混合物 | |
JP5717434B2 (ja) | マスターバッチ型エポキシ樹脂用潜在性硬化剤及びそれを用いたエポキシ樹脂組成物 | |
JP5319391B2 (ja) | 球状アミン系潜在性硬化剤 | |
JP4938567B2 (ja) | 一液型シアネート−エポキシ複合樹脂組成物 | |
US20230279277A1 (en) | Structural adhesive compositions | |
EP3959281A1 (en) | Adhesion promoters for structural adhesive applications | |
JP5749764B2 (ja) | 球状アミン系潜在性硬化剤の製造方法 | |
RU2698804C1 (ru) | Конструкционные адгезивные композиции | |
WO2004081077A1 (ja) | 加熱硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
CN108368378B (zh) | 胺化酰亚胺组合物 | |
JP2020100684A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP6950616B2 (ja) | 有機ケイ素化合物およびそれを含有する組成物 | |
JP2020002187A (ja) | エポキシ樹脂組成物並びにそれを含む液晶シール剤、接着剤、アンダーフィル及びダイボンドペースト | |
EP4355837A1 (en) | Two-part curable compositions | |
WO2021193233A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、及び硬化性樹脂組成物の硬化収縮を抑制する方法 | |
WO2021112091A1 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2012012518A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
WO2014184963A1 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いた電気機器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111208 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121221 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130214 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130312 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130610 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130618 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130709 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130711 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5319391 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |