JP5316522B2 - 磁性粒子粉末 - Google Patents

Description

本発明は、磁気記録媒体に用いる磁性粒子粉末に関するものであり、詳しくは、六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在する、優れた磁気特性を有するとともに、磁気記録層を構成するビヒクル中への分散性に優れた六方晶フェライト粒子粉末からなる磁性粒子粉末に関するものである。

磁気記録技術は、従来、オーディオ用、ビデオ用、コンピューター用等をはじめとしてさまざまな分野で幅広く用いられている。近年、機器の小型軽量化、記録の長時間化及び記録容量の増大等が求められており、記録媒体に対しては、記録密度のより一層の向上が望まれている。

従来の磁気記録媒体に対してより高密度記録を行うためには、高いＣ／Ｎ比が必要であり、ノイズ（Ｎ）が低く、再生出力（Ｃ）が高いことが求められている。近年では、これまで用いられていた誘導型磁気ヘッドに替わり、磁気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）や巨大磁気抵抗型ヘッド（ＧＭＲヘッド）等の高感度ヘッドが開発されており、これらは誘導型磁気ヘッドに比べて再生出力が得られやすいことから、高いＣ／Ｎ比を得るためには、出力を上げるよりもノイズを低減する方が重要となってきている。

磁気記録媒体のノイズは、粒子性ノイズと磁気記録媒体の表面性に起因して発生する表面性ノイズに大別される。粒子性ノイズの場合、粒子サイズの影響が大きく、微粒子であるほどノイズ低減に有利であることから、磁気記録媒体に用いる磁性粒子粉末の粒子サイズはできるだけ小さいことが求められている。

一方、表面性ノイズの場合、磁気記録媒体の表面平滑性を改良することが重要であり、磁気記録層中に配合される磁性粒子粉末に対しては、磁気記録層を構成するビヒクル中への分散性改善が求められている。

一般に、微粒子、且つ、高保磁力値を有する磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び六方晶フェライト粒子粉末等が知られており、六方晶フェライト粒子粉末は針状の金属磁性粒子粉末に比べ短波長領域で高い出力が得られるという特徴があり、再生にＭＲヘッドやＧＭＲヘッドを用いた高密度記録の磁気記録媒体用磁性粉末として非常に有望である。

六方晶フェライト粒子粉末は、従来、磁気特性改善、電気抵抗低減等を目的として、六方晶フェライト粒子粉末とコバルト塩及び第一鉄塩とを加熱処理することにより、六方晶フェライト粒子表面にＣｏスピネルフェライト被膜を形成する方法（特許文献１乃至特許文献７）等が知られている。

特開昭５９−１０２８２３号公報 特開昭６２−１３９１２２号公報 特開昭６４−２３５０２号公報 特開平２−３３７２３号公報 特開平２−８７６０６号公報 特開平６−７７０３４号公報 特開平８−１９１００９号公報

前出特許文献１乃至７には、六方晶フェライト粒子粉末とコバルト塩及び第一鉄塩とを加熱処理することにより、粒子表面にＣｏスピネルフェライト被膜が形成された六方晶フェライト粒子粉末が記載されているが、いずれも保磁力は高くなっているものの、実施例に記載の六方晶フェライト粒子粉末の保磁力はいずれも３１．８〜８７．５ｋＡ／ｍ（４００〜１１００Ｏｅ）程度であり、被処理粒子である未処理の六方晶フェライト粒子粉末の保磁力が９５．５ｋＡ／ｍ未満であればＣｏスピネルフェライト被膜を形成することによって保磁力を向上させることは可能であるが、９５．５ｋＡ／ｍ以上の保磁力を有する六方晶フェライト粒子粉末の場合、後出比較例に示す通り、Ｃｏスピネルフェライト被膜を形成することで逆に保磁力は低下する。

そこで、本発明は、六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在する、優れた磁気特性を有するとともに、磁気特性を損なうことなく磁気記録層を構成するビヒクル中への分散性に優れた磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。

前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。

即ち、六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在するとともに、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面及び粒子中に存在するＣｏ量がＣｏ換算で０．１〜２重量％であり、且つ、保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であり、Ｃｏスピネルフェライトが存在しないことを特徴とする磁性粒子粉末である（本発明１）。

また、本発明は、粉体の保磁力分布（ＳＦＤ）が１．６以下である本発明１の磁性粒子粉末である（本発明２）。

本発明に係る磁性粒子粉末は、六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在することにより、磁気記録媒体のノイズをより低減し、優れた磁気特性を有する磁気記録媒体を得ることができるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。

本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。

先ず、本発明に係る磁性粒子粉末について述べる。

本発明に係る磁性粒子粉末は、六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在するとともに、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面及び粒子中に存在するＣｏ量が六方晶フェライト粒子１モルに対してＣｏ換算で０．０１〜０．２モルであり、且つ、保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上である。

本発明に係る磁性粒子粉末は、Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから選ばれる１種又は２種以上の元素を含有するマグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライト微粒子粉末又はＷ型フェライト微粒子粉末、あるいはＦｅもしくはＢａ、Ｓｒ及びＣａの原子の一部が他の元素で置換された六方晶フェライト粒子粉末からなる。置換元素としては、具体的にはＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｓｂ、Ｙ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｂ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｒｕ、Ｐｒ、Ｂｉ、Ｗ、Ｒｅ等の元素の１種又は２種以上を用いることができる。

本発明に係る磁性粒子粉末の平均板面径は１０〜３０ｎｍであり、好ましくは１０〜２８ｎｍ、より好ましくは１０〜２５ｎｍである。磁性粒子粉末の平均板面径が３０ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きいため、粒子性ノイズをより低減することが難しく、高いＣ／Ｎ比を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。また、平均板面径が１０ｎｍ未満である場合には、磁性粒子粉末の微細化に伴う熱揺らぎの影響が大きくなるため好ましくない。

本発明に係る磁性粒子粉末の板状比（平均板面径と平均厚みの比）（以下、「板状比」という。）は１．５〜１０．０が好ましく、より好ましくは１．７５〜８．０、更により好ましくは２．０〜６．０である。板状比が１０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下すると共に、粘度が増加する場合があるため好ましくない。

本発明に係る磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は２０〜２００ｍ^２／ｇが好ましく、より好ましくは２５〜２００ｍ^２／ｇ、更により好ましくは３０〜１５０ｍ^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が２０ｍ^２／ｇ未満の場合には、磁性粒子粉末が粗大であるため、これを用いて得られた磁気記録媒体の表面平滑性が低下し、それに起因して出力も向上し難くなる。また、短波長領域における飽和磁化値や保磁力値が低下すると共に粒子性ノイズが増大するため好ましくない。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ^２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。

本発明に係る磁性粒子粉末の粒子表面に存在するＣｏ化合物としては、非磁性成分であり、水酸化コバルトもしくは水酸化コバルトの水和物である。

本発明に係る磁性粒子粉末は、粒子表面及び粒子中に存在するＣｏ量がＣｏ換算で０．１〜２重量％であり、好ましくは０．１〜１．５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。磁性粒子粉末の粒子表面及び粒子中に存在するＣｏ化合物がＣｏ換算で２重量％を超える場合には、保磁力（Ｈｃ）が低下するため好ましくない。０．１重量％未満の場合には、磁気記録層を構成するビヒクル中への分散性改善効果が得られない。

本発明に係る磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力（Ｈｃ）が９５．５〜３９７．９ｋＡ／ｍが好ましく、より好ましくは１１９．４〜３１８．３ｋＡ／ｍであり、飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ^２／ｋｇが好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ^２／ｋｇである。また、粉体ＳＦＤ（Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ Ｆｉｅｌｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は１．６以下であることが好ましく、より好ましくは１．５以下である。粉体ＳＦＤが１．６を超える場合には、保磁力（Ｈｃ）のバラツキが大きいため、好ましくない。

本発明に係る磁性粒子粉末は、必要により、Ｃｏ化合物による被覆処理前あるいは被覆処理後の六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等」という。）で被覆しておいてもよい。アルミニウムの水酸化物等で被覆処理を行うことにより、磁気記録媒体の塗膜強度が向上する傾向にある。

次に、本発明に係る磁性粒子粉末の製造法について述べる。

本発明に係る磁性粒子粉末は、被処理粒子粉末である六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面をＣｏ化合物によって被覆することにより得ることができる。

本発明における被処理粒子粉末である六方晶フェライト粒子粉末の製造法としては、所望のフェライト組成になるように混合した原材料とガラス形成物質を溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得るガラス結晶化法、所望のフェライト組成のアルカリ性懸濁液を１００℃以上で液相加熱し、洗浄・乾燥した後、９００℃前後で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る水熱合成法、所望のフェライト組成の金属塩溶液をアルカリで中和し、得られた鉄塩とバリウム塩の共沈物を水洗・乾燥した後、８００℃前後で熱処理し、粉砕して六方晶フェライト粒子粉末を得る共沈−焼成法等があるが、これらの製造法に特に限定されるものではない。

本発明に係る磁性粒子粉末は、上記六方晶フェライト粒子粉末を水に分散させて水分散スラリーとした後、Ｃｏ化合物の水溶液を添加し、次いで、アルカリ水溶液添加後、２０〜１００℃の温度範囲にて３０分〜６時間攪拌し、水洗・ろ過・乾燥を行うことにより得ることができる。

本発明におけるＣｏ化合物としては、水酸化コバルトもしくは水溶性のＣｏ化合物から生成するコバルトの水酸化物を用いることができ、水溶性のＣｏ化合物としては、具体的には、塩化コバルト、硝酸コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酢酸コバルト及びこれらの水和物を用いることができる。

アルカリ水溶液としては、水酸化アルカリ水溶液を用いることができ、具体的には水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液又はアンモニア水を用いることができ、好ましくは水酸化ナトリウムである。アルカリ水溶液は、反応に関与しないフリーのアルカリが反応スラリー中に０．３ｍｏｌ／Ｌ以上存在する量を添加することが好ましく、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上となる量を添加することがより好ましい。過剰のアルカリ水溶液を添加して反応溶液のフリーのアルカリの濃度を上げることにより、塩化コバルトから生成するコバルトの水酸化物が安定して存在するため、より均一な六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面へのＣｏ化合物による被覆処理を行うことができる。フリーのアルカリの量の上限は特にないが、コスト等の工業的な生産性を考慮すれば、好ましくは１０ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは９ｍｏｌ／Ｌである。

アルカリ水溶液添加後の反応は、２０〜１００℃の温度範囲で行うことが好ましく、より好ましくは３０〜１００℃である。また、反応時間は３０分〜６時間の範囲で行うことが好ましく、より好ましくは１〜５時間である。

＜作用＞
本発明において最も重要な点は、本発明に係る磁性粒子粉末は、六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在するとともに、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面及び粒子中に存在するＣｏ量がＣｏ換算で０．１〜２重量％であり、且つ、保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であることにより、磁気記録媒体のノイズをより低減し、優れた磁気特性を有する磁気記録媒体を得ることができるという事実である。

本発明に係る磁性粒子粉末を用いることにより、磁気記録媒体のノイズをより低減し、優れた磁気特性を有する磁気記録媒体を得ることができる理由について、本発明者は次のように考えている。Ｃｏ化合物が粒子表面に存在することで磁気記録層を構成するビヒクル中への分散性が改善される理由は不明であるが、Ｃｏスピネルフェライトは一般に飽和磁化値（σｓ）は高いものの、保磁力（Ｈｃ）が低く、従来技術のように保磁力が９５．５ｋＡ／ｍ未満の六方晶フェライト粒子粉末に対しては保磁力を維持・向上効果が認められるが、本発明の目的とする９５．５ｋＡ／ｍ以上の高い保磁力を有する六方晶フェライト粒子粉末に対しては、粒子表面にＣｏスピネルフェライト被膜が形成されることにより、むしろ保磁力（Ｈｃ）を低下させることとなる。本発明においては、被処理粒子となる六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏスピネルフェライトを生成させることなくＣｏ化合物による被覆層を形成することにより、六方晶フェライト粒子粉末の磁気特性を低下させることなく磁気記録層を構成するビヒクル中への分散性を改善できたものと考えている。

以下に、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

被処理粒子である六方晶フェライト粒子粉末及び磁性粒子粉末の平均板面径及び平均厚さは、透過型電子顕微鏡を用いて複数の視野において粒子の写真を撮影し、該写真を用いて粒子３６０個以上について板面径、厚さをそれぞれ測定し、その平均値で粒子の平均板面径及び平均厚さを示した。なお、平均板面径及び平均厚さを求める際の粒子の選定基準としては、粒子同士が重なっており、境界がはっきりしていないものは測定を行わないものとした。

板状比は、平均板面径と平均厚さとの比で示した。

比表面積は、「モノソーブＭＳ−１１」（カンタクロム株式会社製）を用いて、ＢＥＴ法により測定した値で示した。

被処理粒子である六方晶フェライト粒子粉末及び磁性粒子粉末に含有される各種元素の含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。

磁性粒子粉末の粒子表面に存在するＣｏ化合物からなる被覆層の確認は、下記の方法により行った。
即ち、試料０．２ｇと塩酸１０ｍｌとを１００ｍｌのフッ素樹脂製ビーカーへ入れて攪拌し、１５０℃で２０分保持して磁性粒子粉末の粒子表面に被覆されているＣｏ化合物層に相当する部分を酸溶解した（酸溶解液１）。得られた酸溶解液１を０．１μｍのメンブランフィルターを用いて吸引濾過を行い、得られた濾液中のＣｏ量（ｐｐｍ）を「誘導結合プラズマ発光分光分析装置 ＳＰＳ４０００」（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。
一方、前述と同様に、試料０．２ｇと王水１０ｍｌとを１００ｍｌのフッ素樹脂製ビーカーへ入れて攪拌し、２４０℃で２０分保持して磁性粒子粉末が完全に溶解するまで攪拌した（酸溶解液２）。前述と同様に、酸溶解液２を０．１μｍのメンブランフィルターを用いて吸引濾過を行い、得られた濾液中のＣｏ量（ｐｐｍ）を「誘導結合プラズマ発光分光分析装置 ＳＰＳ４０００」（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。酸溶解液１と酸溶解液２に含有されるＣｏ量の違いから、粒子表面にＣｏ化合物からなる被覆層が形成されていることを確認した。

磁性粒子粉末のＣｏスピネルフェライト生成の有無の確認は、Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ２５００」（株式会社リガク製）を用いて、ＣｕのＫα線を線源としてＣｏスピネルフェライトの面指数（３，１，１）面のピークの有無によって判定した。

六方晶フェライト粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。また、粉体ＳＦＤは、印加磁場が０〜３９７．９ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を７９．６（ｋＡ／ｍ）／分とし、３９７．９〜１，１９３．７ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を３９７．９（ｋＡ／ｍ）／分として測定した。

本発明に係る磁性粒子粉末の磁気記録媒体における特性を評価・確認するため、以下に示す方法で磁気テープを作製し評価した。

非磁性下地層形成用の非磁性塗料組成
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末 １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂 １１．８重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １１．８重量部、
シクロヘキサノン ７８．３重量部、
メチルエチルケトン １９５．８重量部、
トルエン １１７．５重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート） ３．０重量部、
潤滑剤（ブチルステアレート） １．０重量部。

非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７２ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて３０分間混練して混練物を得た。

次いで、上記非磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って非磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、非磁性下地層用非磁性塗料を調整した。

上記非磁性下地層用非磁性塗料を厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。

磁気記録層形成用の磁性塗料組成
磁性粒子粉末 １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂 １２．５重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 ７．５重量部、
研磨剤（ＡＫＰ−５０） ５．０重量部、
カーボンブラック ２．０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部、
シクロヘキサノン １７０．０重量部、
メチルエチルケトン １７０．０重量部。

磁性粒子粉末と研磨剤、カーボンブラック、結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７６ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて４０分間混練して混練物を得た。

次いで、上記磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、磁気記録層用磁性塗料を調整した。

上記磁気記録層用塗料を、乾燥後の厚さが１．５μｍになるよう前記非磁性下地層の上に塗布した後、磁場中において配向・乾燥した。その後、６０℃で２４時間硬化反応を行い、１２．７ｍｍ幅にスリットして磁気テープを得た。

磁気テープの磁気特性のうち保磁力値Ｈｃと角形比Ｂｒ／Ｂｍは、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。

磁気テープの磁気特性のうち保磁力分布ＳＦＤは、「振動試料型磁力計ＶＳＭ ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて、印加磁場が０〜３９７．９ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を７９．６（ｋＡ／ｍ）／分とし、３９７．９〜１，１９３．７ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を３９７．９（ｋＡ／ｍ）／分として測定した。

磁気テープの塗膜表面の光沢度は、「グロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。

磁気テープの塗膜の表面粗度Ｒａは、「ＺＹＧＯ ＮｅｗＶｉｅｗ６００Ｓ」（ＺＹＧＯ株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。

磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各層の厚みは、デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて測定した。

磁気テープの電磁変換特性は、ドラムテスターを用い、記録ヘッドにはＭＩＧヘッドを、再生用ヘッドにはＭＲヘッドを用いて測定を行った。ヘッドと磁気テープとの相対速度は２．５ｍ／ｓｅｃとし、記録周波数１０ＭＨｚにおける再生信号出力（Ｃ）及び記録周波数９ＭＨｚにおける出力をノイズ信号出力（Ｎ）を、それぞれ後出比較磁気テープ１を０ｄＢ（基準テープ）として、基準テープに対する相対値として求めた。またＣ／Ｎはこれら再生信号出力（Ｃ）とノイズ信号出力（Ｎ）を用いて示した。

次に、実施例及び比較例を示す。

被処理粒子１〜５：
被処理粒子粉末として表１に示す特性を有する六方晶フェライト粒子粉末を用意した。

＜実施例１−１：Ｃｏ化合物被覆された磁性粒子粉末の製造＞
六方晶フェライト粒子粉末（被処理粒子１）（粒子形状：板状、平均板面径：１７．５μｍ、板状比：３．０、ＢＥＴ比表面積値：８６．６ｍ^２／ｇ、保磁力（Ｈｃ）：１６８．３ｋＡ／ｍ、飽和磁化値（σｓ）：４７．１Ａｍ^２／ｋｇ、粉体ＳＦＤ：０．９８）０．５モルを純水に分散させてラインミル、ビーズミルを通して８Ｌの水分散スラリーを得た。次いで、六方晶フェライト粒子１モルに対してＣｏ換算で０．０４７５モルの塩化コバルト水溶液を添加し、１０分間攪拌後、１８．５５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１．０８Ｌ（反応に関与しないフリーのアルカリは１．９９ｍｏｌ／Ｌ）を攪拌させながら前記混合溶液中に添加して混合溶液の全量を約１０Ｌとし、３０分間攪拌後、１００℃まで昇温し、３時間反応を行った。

次いで、得られた反応生成物をｐＨ値が１２以下になるまで水洗後、酢酸を用いてｐＨ９に調整後、更に水洗・ろ過・乾燥・粉砕して、実施例１−１の磁性粒子粉末を得た。

得られた磁性粒子粉末は板状であり、平均板面径は１７．６ｎｍ、平均厚みは５．８ｎｍ、板状比は３．０、ＢＥＴ比表面積値は８６．３ｍ^２／ｇ、Ｃｏの含有量は０．４９重量％であり、保磁力（Ｈｃ）は１６４．９ｋＡ／ｍ、飽和磁化値（σｓ）は４８．２Ａｍ^２／ｋｇ、粉体ＳＦＤは０．９９であった。なお、磁性粒子粉末のＣｏ被覆層のみを溶解した場合のＣｏ量は７１，５００ｐｐｍであり、磁性粒子粉末全量を溶解した場合のＣｏ量は４，９８８ｐｐｍであったことから、Ｃｏ元素を含む化合物が磁性粒子表面に局在していることが推定できる。また、Ｘ線回折により、Ｃｏスピネルフェライトの存在を示す（３，１，１）面のピークは認められなかった。

前記実施例１−１に従って磁性粒子粉末を作製した。各製造条件及び得られた磁性粒子粉末の諸特性を示す。

実施例１−２〜１−４及び比較例１−１〜１−３
Ｃｏ化合物による被覆工程における六方晶フェライト粒子の種類、Ｃｏ化合物の種類、添加量、水酸化アルカリの種類、添加量及び反応温度、反応時間を変化させた以外は、前記実施例１−１と同様にしてＣｏ化合物により被覆された磁性粒子粉末を得た。実施例１−２〜１−４及び比較例１−１〜１−３のいずれの試料においても、Ｘ線回折により、Ｃｏスピネルフェライトの存在を示す（３，１，１）面のピークは認められなかった。

このときの製造条件を表２に、得られた磁性粒子粉末の諸特性を表３に示した。

実施例１−５：
実施例１−１の磁性粒子粉末２００ｇと水１５００ｍｌとを用いて分散スラリーを調整し、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を９とした後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌとした。このスラリー１５０Ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４．４４ｍｌ（六方晶フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．２重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を９に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過・水洗・乾燥・粉砕し、粒子表面がアルミニウムの水酸化物等により被覆されている実施例１−５の磁性粒子粉末を得た。得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物等により被覆されている磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。

比較例１−４：特開昭５９−１０２８２３号公報の実施例１の追試実験
六方晶フェライト粒子粉末（被処理粒子１）２００ｇを０．４０％の塩化コバルト水溶液１０００ｍＬ（六方晶フェライト粒子粉末に対してＣｏ換算で０．５重量％）に分散させ、１０分間攪拌処理を行った後、得られた反応性生物を水洗・ろ過・乾燥・粉砕して、比較例１−４の磁性粒子粉末を得た。得られた磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。

比較例１−５：特開平８−１９１００９号公報の実施例３の追試実験
六方晶フェライト粒子粉末（被処理粒子１）０．１モルを加えた水に、Ｃｏスピネルフェライト（化学式Ｃｏ_１＋ｘ Ｆｅ_２−ｘ Ｏ_４ においてｘ＝０．０２６としたもので表される組成を有する）０．１モルに相当するＣｏとＦｅとを含むＣｏＣｌ_２ とＦｅＣｌ_２ の水溶液をさらに加え、撹拌混合した。得られた混合液に水酸化ナトリウム水溶液を混合し、ｐＨ１３のもとで、六方晶フェライト粒子粉末上にスピネルフェライト成分を共沈させた。その後チッソバブリングを施しながら、このスラリーの温度を約９０℃まで昇温した後、チッソバブリングを酸素バブリングに切り替えて４時間反応させた。その後、得られたこのスラリーを水洗いしてアルカリを除去し、次いで乾燥させることにより磁性粒子粉末を得た。得られた磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。

＜磁気テープの製造＞
磁気テープ１〜５、比較磁気テープ１〜５：
磁性粒子の種類を種々変化させた以外は、前記磁気テープの作製方法に従って磁気テープを製造した。

得られた磁気テープの諸特性を表４に示す。

上記実施例より、本発明によって得られた磁性粒子粉末は、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在することにより、磁気特性が低下することなく分散性を改善することができるため、これらを用いて得られた磁気記録媒体は、優れた磁気特性を有するとともに、ノイズがより低減されていることがわかる。

本発明に係る磁性粒子粉末は、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在することにより、磁気記録媒体のノイズをより低減し、優れた磁気特性を有する磁気記録媒体を得ることができるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。

Claims (2)

1. 六方晶フェライト粒子粉末からなり、平均板面径が１０〜３０ｎｍであり、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面にＣｏ化合物が存在するとともに、該六方晶フェライト粒子粉末の粒子表面及び粒子中に存在するＣｏ量がＣｏ換算で０．１〜２重量％であり、且つ、保磁力（Ｈｃ）が９５．５ｋＡ／ｍ以上であり、Ｃｏスピネルフェライトが存在しないことを特徴とする磁性粒子粉末。
2. 粉体の保磁力分布（ＳＦＤ）が１．６以下である請求項１記載の磁性粒子粉末。