JP5290197B2

JP5290197B2 - シリカマスターバッチ

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Publication number: JP5290197B2
Application number: JP2009541166A
Authority: JP
Inventors: 宏明吉田; 泰史川出; 和夫平井; 光喜戸知
Original assignee: Dow Corning Toray Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2007-11-16
Filing date: 2008-11-13
Publication date: 2013-09-18
Anticipated expiration: 2028-11-13
Also published as: JPWO2009063941A1; WO2009063941A1

Description

本願は、２００７年１１月１６日に日本国に出願された特願２００７−２９７６９０号に基づいて優先権を主張し、その内容をここに援用する。

本発明は、シリカ、及び、オルガノポリシロキサンからなるシリカマスターバッチ、並びに、当該マスターバッチを含むシリコーンゴム組成物に関する。

シリコーンゴム組成物には、従来より、補強又は増量を目的とした充填剤が添加されており、当該充填剤としては、シリカが汎用されている。

シリカを含むシリコーンゴム組成物は、通常、バッチ式製造方法によりオルガノポリシロキサン及びシリカ粉末を加熱条件下で混合することにより製造されてきた。しかし、このバッチ式製造方法は、原料の仕込み、混合、加熱及び冷却工程に時間がかかり生産効率が低いという問題点があった。

一方、需要が多く、大量生産可能な場合は２軸押出機等でシリコーンゴム組成物を連続生産することも行われていたが、このような連続式製造方法は、ユーザーからの様々な要請に基づくシリコーンゴム組成物の多品種少量生産には向いていない。

そこで、少量のオルガノポリシロキサンにシリカを高濃度に分散させたシリカマスターバッチを予め製造し、当該マスターバッチをオルガノポリシロキサンに配合し、必要に応じてその他の添加剤を更に配合した上で、バッチ式製造を行い、多品種少量生産に対応する技術が提案されている。

特開昭５０−２５６５０号公報には、ジオルガノポリシロキサンを細分化した後にシリカと混合して自由流動性の粒状混合物を製造する方法が記載されている。

特開平２−１０２００７号公報には、ジオルガノポリシロキサン、無機質充填剤、加工助剤を高速の機械的剪断方法によって均一に分散し、細分化して、流動性のある粉粒体を製造する方法が記載されている。

特開平５−２６２９８３号公報には、高コンシステンシージオルガノポリシロキサン、強化フィラーからなる易流動性粉末状のオルガノシロキサン組成物が記載されている。
特開昭５０−２５６５０号公報特開平２−１０２００７号公報特開平５−２６２９８３号公報

しかし、この度、シリカを高濃度で含むシリカマスターバッチについては、当該マスターバッチをオルガノポリシロキサンに混合して得られたシリコーンゴム組成物の硬化物中に好ましくないゲル粒子が多数発生するという問題点が存在することが見出された。

本発明は、シリカをオルガノポリシロキサンに良好に分散可能であり、短時間にシリカ配合シリコーンゴム組成物を製造できるシリカマスターバッチであって、しかも、当該マスターバッチをオルガノポリシロキサンに混合して得られたシリコーンゴム組成物の硬化物中のゲル粒子の発生を抑制することのできるシリカマスターバッチ、及び、ゲル粒子の発生数の少ない硬化物を与えるシリカ配合シリコーンゴム組成物を提供することをその目的とする。

本発明の目的は、（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部、及び、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が50ｍ²／ｇ以上シリカ６０〜２００質量部からなるシリカマスターバッチであり、目開き４２０μｍの平織り金網のふるい残分が前記シリカマスターバッチの６５〜８５質量％であることを特徴とするシリカマスターバッチによって達成される。

本発明のシリカマスターバッチは、（Ｂ）シリカの３〜４０質量％の（Ｃ）シリカ表面処理剤を更に含むことが好ましい。また、本発明のシリカマスターバッチは、（Ｂ）シリカの０．００１〜３質量％の（D）シリカ処理助触媒を更に含むことが好ましい。

（Ａ）オルガノポリシロキサンとしては、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンが好ましい。

（Ｃ）シリカ表面処理剤としては、分子鎖両末端水酸基封鎖低分子量ジオルガノポリシロキサンが好ましい。

本発明のシリカマスターバッチはオルガノポリシロキサンと配合されて本発明のシリコーンゴム組成物とすることができる。

本発明のシリカマスターバッチは、オルガノポリシロキサンへのシリカの分散が良好である。したがって、オルガノポリシロキサン中にシリカを迅速且つ均一に分散させることができ、シリカ配合シリコーンゴム組成物の生産効率を改善することができる。そして、本発明のシリカマスターバッチは、様々な種類のシリコーンゴム組成物の多品種少量生産に好適に使用することができる。

本発明のシリカマスターバッチはシリカを含むものでありながら、オルガノポリシロキサンに混合してシリカ配合シリコーンゴム組成物を調製しても、当該組成物の硬化物中のゲル粒子の発生を抑制することができる。したがって、本発明のシリコーンゴム組成物は、従来のシリカマスターバッチを使用して得られるものと比較して、その硬化物中のゲル粒子数が少なく、硬化物の外観や硬化物の物理特性が優れている。

本発明のシリカマスターバッチの主剤を構成する（Ａ）オルガノポリシロキサンの種類は、特に限定されるものではないが、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基等が例示され、アルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基等で例示されるアリール基；β−フェニルエチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等で例示されるハロゲン置換アルキル基等が挙げられる。また、分子鎖末端などに少量の水酸基を有していてもよい。

（Ａ）オルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖状、分岐状、環状、網目状のいずれであってもよく、特に限定されるものではないが、直鎖状のものが好ましい。また、（Ａ）オルガノポリシロキサンは単一種類のものであってもよく、又は、２種類以上のオルガノポリシロキサンを併用してもよい。（Ａ）オルガノポリシロキサンの粘度は特に限定されるものではないが、硬化してゴム状弾性体になるためには２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上の生ゴム状であることが好ましく、（Ａ）オルガノポリシロキサンのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量は１００，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、５００，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。本発明のシリカマスターバッチのオルガノポリシロキサンへの分散性が優れる傾向があるからである。

本発明のシリカマスターバッチに配合される（Ｂ）シリカは、本発明のシリコーンゴム組成物を架橋して得られるシリコーンゴム硬化物に優れた機械的強度を付与するための補強剤である。シリカの種類は乾式シリカでも湿式シリカでもよく、特に限定されるものではないが、粒子径が５０μｍ以下であるものが好ましく、また、比表面積が５０ｍ^２／ｇ〜４００ｍ^２／ｇであるものが好ましい。より好ましい比表面積は１００〜４００ｍ^２／ｇである。２種類以上のシリカを併用してもよい。

本発明のシリカマスターバッチにおける（Ｂ）シリカの配合量は、（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して６０〜２００質量部であり、好ましくは８０〜２００質量部、より好ましくは８５〜１５０質量部である。

本発明のシリカマスターバッチは、（Ｃ）シリカ表面処理剤を含むことができる。シリカ表面処理剤の種類は特に限定されるものではなく、例えば、分子鎖両末端水酸基封鎖低分子量ジオルガノポリシロキサンなどのケイ素原子結合水酸基含有低分子量ジオルガノポリシロキサン；分子鎖両末端アルコキシ基封鎖低分子量ジオルガノポリシロキサンなどのケイ素原子結合アルコキシ基含有低分子量ジオルガノポリシロキサン；ケイ素原子結合水酸基含有シラン；ケイ素原子結合アルコキシ基含有シラン；ヘキサメチルジシラザンのようなシラザンを使用することが使用できる。特に、分子鎖両末端水酸基封鎖低分子量ジオルガノポリシロキサンなどのケイ素原子結合水酸基含有低分子量ジオルガノポリシロキサンが好ましい。シリカ表面処理剤の粘度は１〜３００mm²/sであることが好ましく、５〜１００mm²/sであることが好ましい。２種類以上のシリカ表面処理剤を併用してもよい。

本発明のシリカマスターバッチにおける（Ｃ）シリカ表面処理剤の配合量は（Ｂ）シリカ成分の３〜４０質量％が好ましい。（Ｂ）シリカが乾式シリカである場合、（Ｃ）シリカ表面処理剤の配合量は（Ｂ）シリカ成分の５〜４０質量％が好ましく、（Ｂ）シリカが湿式シリカである場合、（Ｃ）シリカ表面処理剤の配合量は（Ｂ）シリカ成分の３〜２０質量％が好ましい。（Ｃ）シリカ表面処理剤の配合量が上記範囲下限未満であると（Ｂ）シリカのオルガノポリシロキサンへの分散性が劣り、上記範囲上限を超えるとオルガノポリシロキサンに（Ｂ）シリカを分散させて得られたシリコーンゴム組成物の硬化物の特性が悪化するおそれがある。

本発明のシリカマスターバッチは、更に（Ｄ）シリカ表面処理助触媒を含むことができる。シリカ表面処理助触媒の種類は特に限定されるものではなく、（Ｃ）シリカ表面処理剤による（Ｂ）シリカの表面処理を促進する公知の物質を使用することができる。（Ｄ）シリカ表面処理助触媒としては、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、リノール酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸などの脂肪酸；前記脂肪酸のアルカリ金属、またはアルカリ土類金属などの金属塩；塩化テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアミン、テトラメチルアミンなどのアミン化合物またはその塩；ジメチルホルムアミドなどのアミド化合物；アンモニア、炭酸アンモニウム；これらの2種類以上の混合物が例示される。中でも炭素原子数１０以上の脂肪酸および脂肪酸金属塩が好ましい。

本発明のシリカマスターバッチにおける（Ｄ）シリカ表面処理助触媒の配合量は、（Ｂ）シリカ成分の０．００１〜３質量％が好ましい。（Ｂ）シリカが湿式シリカの場合、（Ｃ）シリカ表面処理剤と共に（Ｄ）シリカ表面処理助触媒を使用することが好ましい。

本発明のシリカマスターバッチは、目開き４２０μｍの平織り金網のふるい残分がシリカマスターバッチの６５〜８５質量％となる条件を満たすものである。

目開き４２０μｍの平織り金網のふるい残分がシリカマスターバッチの６５〜８５質量％、とは、本発明のシリカマスターバッチを、目開き４２０μｍ且つ直径２００ｍｍの、円形の平織り金網上でふるいにかけた後に、当該金網上に残存するシリカマスターバッチが、ふるいにかける前のシリカマスターバッチの６５〜８５質量％を占めることを意味する。前記ふるい残分は６５〜８５質量％であることが好ましく、７０〜８５質量％であることがより好ましい。前記ふるい残分が６５質量％未満であると、本発明のシリカマスターバッチを分散させて得られたシリコーンゴム組成物の硬化物中のゲル発生数が増加し、８５質量％を超えると、シリコーンゴム組成物への分散性が悪化したり、ゲル発生数が増加する。

本発明のシリカマスターバッチの製造方法は、特に限定されるものではなく、（Ａ）オルガノポリシロキサン、及び、（B）シリカを任意の公知の混合手段によって混合する方法を採用することができるが、（Ａ）オルガノポリシロキサンに（Ｂ）シリカの一部を添加して加熱混合（第１の混合工程）し、得られた混合物に（Ｂ）シリカの残部を添加して更に加熱混合（第２の混合工程）する方法が好ましい。第１の混合工程及び第２の混合工程における加熱温度は異なってもよいが、同一であることが好ましい。例えば、（Ａ）オルガノポリシロキサン、及び、（B）シリカの４０〜８０質量％、好ましくは５０〜８０質量％、より好ましくは６０〜８０質量％、並びに、必要に応じて（Ｃ）シリカ表面処理剤、及び、（Ｄ）シリカ表面処理助触媒を、ニーダーミキサーのような低速（攪拌翼回転速度１００ｒｐｍ以下）混合機、プラネタリーミキサー、２軸押出機等に投入して、７０〜２５０℃、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃の加熱条件下で混合し、次いで残余の（Ｂ）シリカを配合し、さらに、７０〜２５０℃、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃の加熱条件下で、混合を継続する方法によって、本発明のシリカマスターバッチを得ることができる。なお、（Ｂ）シリカは（Ｃ）シリカ表面処理剤、又は、（Ｃ）シリカ表面処理剤及び（Ｄ）シリカ表面処理助触媒と共に（Ａ）オルガノポリシロキサンに配合されてもよく、或いは、（Ｂ）シリカは（Ｃ）シリカ表面処理剤、又は、（Ｃ）シリカ表面処理剤及び（Ｄ）シリカ表面処理助触媒によって予め処理されていてもよい。

本発明のシリカマスターバッチは、（Ａ）オルガノポリシロキサン中に（Ｂ）シリカが高濃度に配合されている。本発明のシリカマスターバッチの物理的形態は特に限定されるものではないが、取り扱いの容易性の点で、粉粒状であることが好ましい。

本発明のシリカマスターバッチは、オルガノポリシロキサンと均一に混合されることにより本発明のシリコーンゴム組成物となる。混合手段は特に限定されるものではなく、２本ロール、ニーダーミキサー、プラネタリーミキサー、２軸押出機等の公知の混合手段を使用することができる。前記混合時に加熱を行う必要はないが、必要に応じて加熱下で混合してもよい。

本発明のシリコーンゴム組成物のマトリックスを構成するオルガノポリシロキサンの種類は、特に限定されるものではないが、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基等が例示され、アルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基等で例示されるアリール基；β−フェニルエチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等で例示されるハロゲン置換アルキル基等が挙げられる。また、分子鎖末端などに少量の水酸基を有していてもよい。

オルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖状、分岐状、環状、網目状のいずれであってもよく、特に限定されるものではないが、直鎖状のものが好ましい。また、オルガノポリシロキサンは単一種類のものであってもよく、又は、２種類以上のオルガノポリシロキサンを併用してもよい。オルガノポリシロキサンの粘度は特に限定されるものではなく、粘度の低い液状のものから粘度の高い生ゴム状のものまで使用できるが、硬化してゴム状弾性体になるためには２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００の範囲の生ゴム状であることがより好ましい。

本発明のシリコーンゴム組成物のマトリックスを構成するオルガノポリシロキサンは、相溶性の点から、本発明のシリカマスターバッチの主剤である（Ａ）オルガノポリシロキサンと同じ種類のケイ素原子結合有機基を有することが好ましい。

本発明のシリコーンゴム組成物は、硬化剤を含むことができる。硬化剤は、本発明のシリコーンゴム組成物を必要に応じて加熱して架橋又は硬化させるための成分であり、有機過酸化物、又は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応触媒との組み合わせ、或いは、これらの混合物が好ましい。

有機過酸化物としては、公知の化合物を用いることができる。特に、１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）へキシンが好ましい。２種類以上の有機過酸化物を併用してもよい。有機過酸化物の配合量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜５質量部が好ましい。本発明のシリコーンゴム組成物に有機過酸化物を硬化剤として配合すると、当該組成物を加熱硬化性とすることができる。

本発明のシリコーンゴム組成物にマトリックスとして含まれるオルガノポリシロキサンが分子中に２個以上のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサンである場合、硬化剤としてオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応触媒との組合せを使用することができる。前記組合せは付加反応硬化剤であるので、本発明のシリコーンゴム組成物に前記組合せを配合すると、当該組成物を室温硬化性とすることも加熱硬化性とすることもできる。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、前記ヒドロシリル化反応触媒存在下、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が、ジオルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合アルケニル基と付加反応することでシリコーンゴム組成物を架橋し、硬化させる架橋剤である。オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するものが好ましい。ケイ素原子結合水素原子以外の有機基としてはメチル基、エチル基、プロピル基等で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基等で例示されるアリール基；３，３，３−トリフロロルロピル基、３−クロロプロピル基等で例示される置換アルキル基等が挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造としては直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のいずれでもよく、２種類以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用してもよい。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量は特に限定されるものではないが、２５℃における動粘度が３〜１０，０００mm²/sの範囲であることが好ましい。オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、本発明のシリコーンゴム組成物中のケイ素原子結合水素原子のモル数とケイ素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０．５：１）〜（２０：１）となるような量が好ましく、（１：１）〜（３：１）となる量がより好ましい。これは、本発明のシリコーンゴム組成物中のケイ素原子結合アルケニル基のモル数１に対してケイ素原子結合水素原子のモル数が０．５よい小さいとシリコーンゴム組成物が充分に硬化することができないおそれがあり、一方、２０より大きいと硬化物が発泡するおそれがあるからである。

ヒドロシリル化反応触媒は公知のものを使用することができ、例えば、塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との錯化合物、白金黒、白金を固体表面に担持させたもの等の白金系触媒；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム系触媒；クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等のロジウム系触媒が例示される。中でも白金系触媒であることが好ましい。２種類以上のヒドロシリル化反応触媒を併用してもよい。ヒドロシリル化反応触媒の使用量は、オルガノポリシロキサンの１００万質量部に対して触媒金属元素換算で０．１〜５００質量部が好ましく、１〜５０質量部がより好ましい。０．１質量部未満では硬化が充分に進行しないおそれがあり、５００質量部を超えると経済的でないおそれがある。

本発明のシリコーンゴム組成物には、この他に、各種の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、けいそう土、石英粉末、炭酸カルシウム、クレイ、ケイ酸ジルコニウム等の増量性充填剤；酸化チタン、カーボンブラック、弁柄等の顔料；金属粉末、金属ドーピング金属酸化物粉末、アセチレンブラック等の導電性付与剤：酸化セリウム等の耐熱性付与剤：アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボアミド等の有機発泡剤：ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸及びそれらの金属塩などの金型離型剤；３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−オクチン−３−オール、フェニルブチノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３・５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾール等のヒドロシリル化反応硬化遅延剤が例示される。なお、シリカ以外の補強性充填剤を含んでもよく、当該補強性充填剤は別のシリカマスターバッチに由来するものであってもよい。

本発明のシリカマスターバッチを使用することにより、シリカを良好にオルガノポリシロキサンに分散させることができる。すなわち、本発明のシリカマスターバッチは、オルガノポリシロキサンをマトリックスとするシリコーンゴム組成物の原料又は添加剤として好適に使用することができる。この他に、本発明のシリカマスターバッチは、他の有機ゴム組成物の添加剤、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂への添加剤としても有用である。

また、本発明のシリコーンゴム組成物はシリカを含むので、その硬化物は強度に優れる一方、従来のシリカマスターバッチを使用して得られるものと比較して組成物の硬化物中のゲル粒子の発生が抑制されるので、優れた外観と物理特性を有する硬化物を提供することができる。

［実施例１］
分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン共重合体（Vi基含有量０．０７質量％、重量平均分子量およそ７００，０００）１００質量部、乾式シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）６０質量部、及び、分子鎖両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン（動粘度４０mm²/s）２８質量部をニーダーミキサーに投入し、攪拌翼回転速度４０ｒｐｍ、温度１７５℃３０分混練した後、乾式シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）４０質量部を投入し、さらに３０分混練後、冷却して粉粒状混合物を得た。

［実施例２］
分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン共重合体（Vi基含有量０．０７質量％、重量平均分子量およそ７００，０００）１００質量部、湿式シリカ（ニプシルLP、BET比表面積200m²/g、東ソー・シリカ（株）製）６０質量部、分子鎖両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン（動粘度４０mm²/s）１１．７質量部、及び、ステアリン酸カルシウム０．５６質量部をニーダーミキサーに投入し、攪拌翼回転速度４０ｒｐｍ、温度１７５℃３０分混練した後、湿式シリカ（ニプシルLP、BET比表面積200m²/g、東ソー・シリカ（株）製）４０質量部を投入し、さらに３０分混練後、冷却して粉粒状混合物を得た。

［比較例１］
分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン共重合体（Vi基含有量０．０７質量％、重量平均分子量およそ７００，０００）１００質量部、乾式シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）１００質量部、及び、分子鎖両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン（動粘度４０mm²/s）２８質量部をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌翼回転速度２０００ｒｐｍで３０分間攪拌した。得られた粉粒状混合物をニーダーミキサーに移し、温度１７５℃で３０分混練した後、冷却して粉粒状混合物を得た。

［比較例２］
分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン共重合体（Vi基含有量０．０７質量％、重量平均分子量およそ７００，０００）１００質量部、乾式シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）１００質量部、及び、分子鎖両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン（動粘度４０mm²/s）２８質量部をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌翼回転速度２０００ｒｐｍで９０分間攪拌した。得られた粉粒状混合物をニーダーミキサーに移し、温度１７５℃で３０分混練した後、冷却して粉粒状混合物を得た。

実施例１、実施例２、比較例１、及び比較例２で得られた粉粒状混合物の、目開き４２０μmの平織り金網ふるい残分を測定した。結果を表１に示す。

［評価］
実施例１、実施例２、比較例１、及び比較例２で得られたそれぞれの粉粒状混合物９０．２質量部、及び、分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン共重合体（Vi基含有量０．０７質量％、重量平均分子量およそ７００，０００）６０．４質量部を、２本ロールで均一になるまで混練してシリコーンゴム組成物を得た。

得られたシリコーンゴム組成物に、シリコーンゴム組成物１００質量部に対して２，５−ジメチル-２，５-ジ(ｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサン０．３質量部の割合で、２，５−ジメチル-２，５-ジ(ｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサンを２本ロール上で配合し、更に、赤色顔料（チンチングレッドＮｏ．２６２）０．５質量部を配合して、２枚のポリエステルフィルムに挟んで、１７０℃で１０分間プレス加硫してシート状試験片を得た。得られた試験片中のゲル粒子度を以下の基準にて目視評価した。

優：ゲル粒子の存在が認められない。
良：僅かな数の微小なゲル粒子（着色されない透明粒子）の存在が認められる。
劣：多数のゲル粒子の存在が認められる。

「良」は許容範囲であるが、「劣」は許容範囲外である。結果を表２に示す。

Claims

（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部、及び、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が50ｍ²／ｇ以上のシリカ６０〜２００質量部からなるシリカマスターバッチであり、目開き４２０μｍの平織り金網のふるい残分が前記シリカマスターバッチの６５〜８５質量％であることを特徴とするシリカマスターバッチ。
（Ｂ）シリカの３〜４０質量％の（Ｃ）シリカ表面処理剤を更に含むことを特徴とする請求項１記載のシリカマスターバッチ。
（Ａ）オルガノポリシロキサンが１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１又は２記載のシリカマスターバッチ。
（Ｃ）シリカ表面処理剤が分子鎖両末端水酸基封鎖低分子量ジオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のシリカマスターバッチ。
（Ｂ）シリカの０．００１〜３質量％の（D）シリカ処理助触媒を更に配合することを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載のシリカマスターバッチ。
請求項１乃至５のいずれかに記載のシリカマスターバッチを含むシリコーンゴム組成物。