JP5271967B2 - 非水系二次電池用負極および非水系二次電池 - Google Patents
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Description
負極活物質はシリコンないしスズのいずれかと、リチウムと反応しない元素から選ばれた少なくとも1種の元素とからなる。シリコンとスズの両方を含んでいても構わない。高容量が得られるため、シリコンおよびスズが50重量%以上含まれることが好ましい。シリコンとスズの両方を含んでいる時は、シリコンとスズの合計の重量が50重量%以上であることが好ましい。また、リチウムイオンの拡散速度が速く、導電性も高いスズを用いることが好ましい。
本発明の非水系二次電池用負極を用いることにより、高容量,長寿命の非水系二次電池を作製することができる。
スズを80重量部とコバルトを20重量部混合し、アルゴン雰囲気下でアーク溶解法により溶解し冷却することにより合金を得た。
高周波加熱法による溶解前に、ボロンを添加した以外は実施例1と同様の方法で作製した。得られた負極活物質の高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES)での元素分析の結果を表1に示す。
スズを80重量部とコバルトを20重量部混合し、アルゴン雰囲気下でアーク溶解法により溶解し冷却することにより合金を得た。この合金を粉砕し、目開き45μmの篩いを通過させることにより分級し負極活物質を得た。
実施例1,2,4および比較例1の負極活物質の断面を走査型電子顕微鏡により観察した。その結果を図2〜5に示す。
実施例1と比較例1の負極活物質断面の平均結晶子径を走査型電子顕微鏡写真より測定した。また、実施例2,3の負極活物質の平均結晶子径を負極活物質粒子表面の走査型電子顕微鏡写真より測定した。その結果を表2に示す。
実施例1,2の負極活物質の平均空孔径を水銀ポロシメータにより測定した。また、実施例1,2,4および比較例1の負極活物質の嵩密度を水銀ポロシメータにより測定した。実施例1,2ないし4の負極活物質の嵩密度を比較例1の負極活物質の嵩密度で割り、1より前記の値を引き100を乗じることにより空孔率を求めた。さらに、負極活物質断面の走査型電子顕微鏡写真を画像解析ソフト(A像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製)により解析し平均空孔径と平均重心間距離を求め、重心間距離法により分散度を求めた。水銀ポロシメータで測定した平均空孔径(平均空孔径1と記す)、空孔率,画像解析により求めた平均空孔径(平均空孔径2と記す),分散度、および平均空孔間距離を表3に示す。なお、実施例4の負極活物質は空孔径が小さく水銀が侵入せず平均空孔径1は測定できなかった。
実施例1〜4および比較例1の負極活物質と、導電剤としてアセチレンブラックと、結着剤としてポリフッ化ビニリデンをN−メチルピロリドンに溶解した溶液を混錬しスラリーを作製した。得られたスラリーを銅箔上に塗布機を用いて均一に塗布した。大気中にて乾燥後、加圧した。その後、真空中にて乾燥させた。電解液にはエチレンカーボネート,ジメチルカーボネート,エチルメチルカーボネートの混合溶媒にビニレンカーボネートを添加した溶媒に、1MLiPF6を添加した溶液を用いた。対極にはリチウム金属を用いた。
2 導電剤
3 結着剤
4 集電体
5 空孔
6 内核部
7 外周部
8 内核部の空孔
9 外周部の空孔
10 正極板
11 負極板
12 セパレータ
13 正極リード
14 負極リード
15 電池缶
16 パッキン
17 絶縁板
18 密閉蓋部
Claims (9)
- 負極活物質と導電材と結着材とを含む非水系二次電池用負極であって、
前記負極活物質は、スズと、リチウムと反応しない元素から選ばれた少なくとも1種の元素とからなり、かつ、1次粒子内部の内核部と外周部のいずれにも空孔を有し、
前記リチウムと反応しない元素としてコバルトを含み、
平均粒子径が50μm以下であって、
前記空孔の重心間距離の平均偏差を前記空孔の重心間距離の平均で割った値である分散度が1以下であり、
前記負極活物質を溶湯急冷法で作製したことを特徴とする非水系二次電池用負極。 - 請求項1に記載の非水系二次電池用負極において、前記空孔の平均空孔径が1μm以下であることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 請求項1または2に記載の非水系二次電池用負極において、前記負極活物質の空孔率が5%以上であることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の非水系二次電池用負極において、前記スズの平均結晶子径が1μm以下であることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の非水系二次電池用負極において、前記負極活物質中の平均空孔間距離が2μm以下であることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の非水系二次電池用負極において、前記負極活物質中の平均空孔間距離が平均結晶子径の15倍以下であることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の非水系二次電池用負極において、スズが50重量%以上含まれることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の非水系二次電池用負極において、前記負極活物質はボロン,リン,カーボン,シリコンから選ばれた少なくとも1種の元素を含み、前記ボロン,リン,カーボン,シリコンから選ばれた少なくとも1種の元素の含有量が0.01重量%以上であることを特徴とする非水系二次電池用負極。
- 正極と負極とセパレータと電解液を含み、前記負極として請求項1〜8のいずれかに記載の非水系二次電池用負極を用いることを特徴とする非水系二次電池。
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