JP5268883B2 - 電解金めっき液及びそれを用いて得られた金皮膜 - Google Patents
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Description
半田接合強度の評価には、図1に示した半田ボールテスト基板を用いた。この半田ボールテスト基板は、レジスト厚み20μm、銅材厚み12μm、基板サイズ1mm(厚み)×40mm×40mmであった。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
マロン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=1)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
マロン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=1)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
金皮膜が形成された半田ボールテスト基板の銅パッド部分について、蛍光X線分析装置SFT9255(セイコーインスツルメンツ株式会社製)を使用して、常法に従って金皮膜とニッケル皮膜の厚さを測定した。
金皮膜が形成された半田ボールテスト基板の銅パッド部分にフラックスを塗布後、0.76mm径の鉛フリー半田ボール(Sn95.5質量%、Ag4質量%、Cu0.5質量%)を搭載し、ピーク温度条件250℃でリフローして融着した半田ボールに対し、図2に示すように常温で引っ張り強度を測定し、「半田ボール接合強度(gf)」とした。測定には、Dage #4000(Dage社製)を使い、また、引っ張り速度は、5000μm/Sに設定した。
上記した半田ボール接合強度の測定方法にて測定された引っ張り強度データを、統計解析ソフトウェア JMP(SAS Institute JAPAN株式会社製)を使い、スチューデント(Student)のt検定を用いて、危険率5%未満を有意差があると判定した。危険率5%未満とは、間違える確立が5%未満であることを意味し、比較サンプル間の有意差が認められると統計処理上認識されている基準である。
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
マロン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=1)
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=C2H4OH)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
マロン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=1)
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=C2H4OH)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
シュウ酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=0)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
シュウ酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=0)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
クエン酸カリウム 100g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
クエン酸カリウム 100g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
コハク酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=2)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
コハク酸カリウム 60g/L(前記式(1)においてn=2)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
グルタル酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=3)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
グルタル酸カリウム 60g/L(前記式(1)においてn=3)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
アジピン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=4)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
アジピン酸カリウム 60g/L(前記式(1)においてn=4)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
イミノジ酢酸 30g/L
クエン酸カリウム 100g/L
(前記式(1)の化合物なし)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
イミノジ酢酸 30g/L
クエン酸カリウム 100g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
(前記式(1)の化合物なし)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
クエン酸カリウム 100g/L
(前記式(1)及び前記式(2)の化合物なし)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
クエン酸カリウム 100g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
(前記式(1)及び前記式(2)の化合物なし)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
シュウ酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=0)
ニトリロトリ酢酸 30g/L(前記式(2)で表される化合物がジカルボン酸ではなくトリカルボン酸)(前記式(2)において、Yの要件を満たしていない)
クエン酸カリウム 100g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 8g/L(金属金として)
シュウ酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=0)
ニトリロトリ酢酸 30g/L(前記式(2)で表される化合物がジカルボン酸ではなくトリカルボン酸)(前記式(2)において、Yの要件を満たしていない)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
酢酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)で表される化合物がジカルボン酸ではなくモノカルボン酸)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
酢酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)で表される化合物がジカルボン酸ではなくモノカルボン酸)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
クエン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)で表される化合物がジカルボン酸ではなくトリカルボン酸)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
クエン酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)で表される化合物がジカルボン酸ではなくトリカルボン酸)
イミノジ酢酸 30g/L(前記式(2)においてY=H)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
実施例1において、フラッシュ電解金めっき液と厚付け電解金めっき液を以下の組成のものに代えた以外は、実施例1と同様にめっき処理を行った。その後、実施例1と同様の測定方法で評価を行った。結果を表1に合わせて示す。
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
コハク酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=2)
グリシン 30g/L(前記式(2)で表される化合物がジカルボン酸ではなくモノカルボン酸)
クエン酸カリウム 80g/L
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
シアン化第1金カリウム 1g/L(金属金として)
コハク酸ナトリウム 60g/L(前記式(1)においてn=2)
グリシン 30g/L(前記式(2)で表される化合物がジカルボン酸ではなくモノカルボン酸)
クエン酸カリウム 80g/L
硫酸タリウム 15ppm(金属タリウムとして)
pH6.0
(pHは、6.0になるように10容量%の硫酸と1N水酸化カリウムにて調整した。)
Claims (8)
- 該シアン化金塩が、シアン化金アルカリ金属又はシアン化金アンモニウムである請求項1記載の電解金めっき液。
- 該シアン化金塩が、シアン化第1金ナトリウム、シアン化第1金カリウム、シアン化第1金アンモニウム、シアン化第2金ナトリウム、シアン化第2金カリウム又はシアン化第2金アンモニウムである請求項2記載の電解金めっき液。
- 上記式(1)で表されるジカルボン酸若しくはジカルボン酸塩が、シュウ酸、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸アンモニウム、マロン酸、マロン酸ナトリウム、マロン酸カリウム、マロン酸アンモニウム、コハク酸、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム、コハク酸アンモニウム、グルタル酸、グルタル酸カリウム、グルタル酸ナトリウム、グルタル酸アンモニウム、アジピン酸、アジピン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム、アジピン酸アンモニウム、ピメリン酸、ピメリン酸ナトリウム、ピメリン酸カリウム、ピメリン酸アンモニウム、スベリン酸、スベリン酸ナトリウム、スベリン酸カリウム、スベリン酸アンモニウム、アゼライン酸、アゼライン酸ナトリウム、アゼライン酸カリウム、アゼライン酸アンモニウム、セバシン酸、セバシン酸ナトリウム、セバシン酸カリウム又はセバシン酸アンモニウムである請求項1ないし請求項3の何れかの請求項記載の電解金めっき液。
- 上記式(2)で表されるジカルボン酸若しくはジカルボン酸塩が、イミノジ酢酸、イミノジ酢酸ジナトリウム、イミノジ酢酸ジカリウム、イミノジ酢酸ジアンモニウム、メチルイミノジ酢酸、メチルイミノジ酢酸ジナトリウム、メチルイミノジ酢酸ジカリウム、メチルイミノジ酢酸ジアンモニウム、エチルイミノジ酢酸、エチルイミノジ酢酸ジナトリウム、エチルイミノジ酢酸ジカリウム、エチルイミノジ酢酸ジアンモニウム、プロピルイミノジ酢酸、プロピルイミノジ酢酸ジナトリウム、プロピルイミノジ酢酸ジカリウム、プロピルイミノジ酢酸ジアンモニウム、ブチルイミノジ酢酸、ブチルイミノジ酢酸ジナトリウム、ブチルイミノジ酢酸ジカリウム、ブチルイミノジ酢酸ジアンモニウム、アミルイミノジ酢酸、アミルイミノジ酢酸ジナトリウム、アミルイミノジ酢酸ジカリウム、アミルイミノジ酢酸ジアンモニウム、ヒドロキシメチルイミノジ酢酸、ヒドロキシメチルイミノジ酢酸ジナトリウム、ヒドロキシメチルイミノジ酢酸ジカリウム、ヒドロキシメチルイミノジ酢酸ジアンモニウム、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ジナトリウム、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ジカリウム、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ジアンモニウム、ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸、ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸ジナトリウム、ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸ジカリウム、ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸ジアンモニウム、ヒドロキシブチルイミノジ酢酸、ヒドロキシブチルイミノジ酢酸ジナトリウム、ヒドロキシブチルイミノジ酢酸ジカリウム、ヒドロキシブチルイミノジ酢酸ジアンモニウム、ヒドロキシアミルイミノジ酢酸、ヒドロキシアミルイミノジ酢酸ジナトリウム、ヒドロキシアミルイミノジ酢酸ジカリウム又はヒドロキシアミルイミノジ酢酸ジアンモニウムである請求項1ないし請求項4の何れかの請求項記載の電解金めっき液。
- 請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の電解金めっき液を用いて電解金めっきを行うことによって得られたことを特徴とする金皮膜。
- 請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の電解金めっき液を用いて、ニッケルめっき皮膜上に電解金めっきを行うことを特徴とする金皮膜の製造方法。
- 請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の電解金めっき液を用いて、ニッケルめっき皮膜上に電解金めっきを行うことによって得られたことを特徴とするニッケル皮膜上の金皮膜。
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