JP5251135B2 - 多孔性フィルム - Google Patents
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Description
フィルムから100mm×100mmの大きさの正方形を切取り試料とした。JIS P 8117(1998)のB形ガーレー試験器を用いて、23℃、相対湿度65%にて、100mlの空気の透過時間の測定を行った。測定は3回行い、透過時間の平均値をそのフィルムの透気抵抗とした。
示差走査熱量計(セイコー電子工業製、RDC220)を用いて測定した。フィルム5mgをサンプルに用い、窒素雰囲気下で25℃から300℃まで20℃/分で昇温した際の吸熱ピーク温度を融点とした。なお、測定に供するフィルムは無機薄膜層を形成した後でも、形成する前でもよい。本実施例においては、無機薄膜層を設けた後で測定を実施した。
示差走査熱量計(DSC、セイコー電子工業(株)製RDC220)を用いて測定した。樹脂またはフィルム5mgをサンプルに用い窒素雰囲気下で室温から240℃まで20℃/分で昇温(ファーストラン)し、10分間保持した後、20℃まで20℃/分で冷却する。5分保持後、再度20℃/分で昇温(セカンドラン)した際に観察される融解ピークについて、145〜157℃の温度領域にピークが存在する融解ピークをβ晶の融解ピーク、158℃以上にピークが観察される融解ピークをα晶の融解ピークとして、DSC曲線の高温側平坦部を基準に引いたベースラインとピークに囲まれた領域の面積から、それぞれの融解熱量を求め、α晶の融解熱量をΔHα、β晶の融解熱量をΔHβとしたとき、以下の式で計算される値をβ晶形成能とした。なお、融解熱量の較正はインジウムを用いて行った。
なお、ファーストランで観察される融解ピークから同様にβ晶の存在比率を算出した値は、その試料の状態でのβ晶分率を示している。また、測定に供するフィルムは無機薄膜層を形成した後でも、形成する前でもよい。本実施例においては、無機薄膜層を設けた後で測定を実施した。
透過型電子顕微鏡を用いて、フィルム幅方向−厚み方向断面について断面観察を行い、無機薄膜層厚みを測定した。電子顕微鏡の観察条件は下記の通り。
測定条件:加速電圧 100kV
測定倍率:20万倍
試料調整:超薄切片法
観察面 :TD−ZD断面
測定回数:1視野につき3点、3視野測定した。
X線光電子分光法(XPS)を用いて無機薄膜層の厚み方向の組成分析を行った。組成分析は炭素濃度が50atom%を超える深さを無機薄膜層とポリオレフィンフィルム層の界面とし、表面から界面までを5等分したそれぞれの中央点を測定点とし、組成分析を行いその平均値から金属元素濃度を決定した。XPSの測定条件は下記の通り。
励起X線:アルミニウムKα線(モノクロメーターにより単色化、1486.6eV)
X線径 :100μm
光電子脱出角度:45度
ラスター領域:2mm×2mm
アルゴンイオンエッチング:2.0kV、2.0×10−5Pa
スパッタ速度:3.68nm/分(シリカ換算値)
データ処理:9−point smoothing
得たスペクトルの結合エネルギーから元素情報が得られるので、各ピークの面積比から組成比(atom%)を算出し、金属元素濃度を求めた。
フィルムからフィルム幅方向に長さ50mm、フィルム長手方向に4mm幅の矩形サンプルを切り出し、熱機械特性(TMA)測定を行った。測定条件は以下の通り。
測定モード:引張り F制御モード
初期チャック間距離:20mm
負担荷重:19.6mN
温度条件:20℃→100℃、5℃/分、30分間保持
100℃到達後30分間保持し、フィルム寸法変化を測定し、フィルム幅方向の収縮率を測定した。測定は3回行い、その平均値をフィルムの熱収縮率とした。
フィルムを直径40mmのリングにフィルムを弛みのないように張り、先端角度60度、先端R0.5mmのサファイア製針を使用し、円の中央を50mm/分の速度でポリオレフィンフィルム側から突き刺し、針が貫通するときの荷重(N)を突刺強度とした。
以下の基準で評価結果をランク付けした。なお、各基準ともA級およびB級を合格とし、全項目とも合格であった場合、セパレータに好適に用いることができる。
A級:透気抵抗が300秒未満
B級:透気抵抗が300〜400秒
C級:透気抵抗が400秒を超える
D級:透気性を有しない
(8−2)熱寸法安定性
A級:熱収縮率が2%未満
B級:熱収縮率が2〜4%
C級:熱収縮率が4%を超える
(8−3)機械強度
A級:突刺強度が4N以上
B級:突刺強度が3N以上4N未満
C級:突刺強度が1N以上3N未満
D級:突刺強度が1N未満
(実施例1)
多孔性のポリプロピレンフィルムの原料樹脂として、住友化学(株)製ホモポリプロピレンFSX80E4(以下、PP−1と表記)を96質量部、高溶融張力ポリプロピレン樹脂であるBasell製ポリプロピレンPF−814(以下、HMS−PPと表記)を1質量部、エチレン−オクテン−1共重合体であるダウ・ケミカル製 Engage8411(メルトインデックス:18g/10分、以下、単にPEと表記)を3質量部に加えて、β晶核剤であるN,N’−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレンジカルボキシアミド(新日本理化(株)製、Nu−100、以下、単にβ晶核剤と表記)を0.2質量部、さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製IRGANOX1010、IRGAFOS168を各々0.15、0.1質量部(以下、単に酸防剤と表記し、特に記載のない限り3:2の質量比で混合して使用)を、この比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、300℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして原料樹脂とした。
多孔性のポリプロピレンフィルムの原料樹脂として、PP−1を94質量部、HMS−PPを1質量部、PEを5質量部に加えて、β晶核剤を0.2質量部、さらに酸防剤0.25質量部を、この比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、300℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして原料樹脂とした。
多孔性のポリプロピレンフィルムの原料樹脂として、PP−1を96.5質量部、HMS−PPを0.5質量部、PEを3質量部に加えて、β晶核剤を0.2質量部、さらに酸防剤0.25質量部を、この比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、300℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして原料樹脂とした。
多孔性のポリプロピレンフィルムの原料樹脂として、PP−1を97質量部、PEを3質量部に加えて、β晶核剤を0.2質量部、さらに酸防剤0.25質量部を、この比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、300℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして原料樹脂とした。
質量平均分子量40万の高密度ポリエチレン樹脂100質量部に、酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製IRGANOX1010を0.1質量部混合し、さらにパラフィン油80質量部を注入して180℃の二軸押出機で混練し、Tダイからキャストドラム上に押出して無延伸シートを得た。ついで、同時二軸延伸機に導入して120℃で長手方向、幅方向に各々5倍延伸した。さらに、塩化メチレン溶媒に浸漬することでパラフィン油を抽出除去し、120℃で熱処理して厚み15μmの多孔性のポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムの透気抵抗は100秒であった。
多孔性のポリプロピレンフィルムの原料樹脂として、PP−1を99質量部、HMS−PPを1質量部に加えて、β晶核剤を0.2質量部、さらに酸防剤0.25質量部を、この比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、300℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして原料樹脂とした。
実施例3と同様に多孔性のポリプロピレンフィルムを製造し、その後以下の条件で無機薄膜をフィルムの片面に設けた。
実施例4と同様に多孔性のポリプロピレンフィルムを製造し、その後以下の条件で無機薄膜をフィルムの片面に設けた。
参考例5と同様に多孔性のポリエチレンフィルムを製造し、その後以下の条件で無機薄膜をフィルムの片面に設けた。
多孔性のポリプロピレンフィルムの原料樹脂として、PP−1を94.5質量部、HMS−PPを0.5質量部、PEを5質量部に加えて、β晶核剤を0.2質量部、さらに酸防剤0.25質量部を、この比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、300℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして原料樹脂とした。
実施例3と同様に多孔性のポリプロピレンフィルムを製造し、その後以下の条件で無機薄膜をフィルムの片面に設けた。
Claims (3)
- 多孔性のポリオレフィンフィルムの少なくとも片面に厚み55〜300nmの無機薄膜を形成してなり、ポリオレフィンフィルムがβ晶形成能40〜100%のポリプロピレン樹脂からなり、無機薄膜が金属酸化物で構成され、突刺強度が3.3N以上4.7N以下であり、かつ透気性を有する多孔性フィルム。
- ポリオレフィンフィルムの融点が150〜180℃である、請求項1に記載の多孔性フィルム。
- 無機薄膜中の金属元素濃度が30〜50atom%である、請求項1または2に記載の多孔性フィルム。
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