JP5245402B2 - 画像形成方法及び中間転写記録媒体 - Google Patents

Description

本発明は、画像形成方法に関し、さらに詳しくは、個人用途などの１枚のみ又は少ロットの画像を、Ｔシャツ等の繊維素材に重ねてアイロン等で加熱加圧することで転写することのできる中間転写記録媒体を用いた画像形成方法及び中間転写記録媒体に関するものである。

本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＩＰＡ」は「イソプロピルアルコール」、「ＭＥＫ」は「メチルエチルケトン」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。

（主なる用途）本発明の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法で画像を転写してなる繊維質素材の被転写体（媒体）の主なる用途としては、例えば、Ｔシャツなどの衣類、カートン、ケース、外装紙などの包装材類、バッグ類などの装身具、鑑賞券、グリーティングカード、封筒、タグ、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、ネームプレート、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、履物、靴などの類などがある。
しかしながら、個人用途などの１枚のみ又は少ロットの画像を、アイロン等で加熱加圧することで転写する用途であれば、特に限定されるものではない。

（背景技術）近年、個人の好みが多様化し個性化が進み、多くの個人向け商品は多品種小ロット生産の傾向が高まっている。ステーショナリーやアパレル製品では、１個人に１つのオンリーワン製品までが要望されている。しかしながら、従来の布や紙などの繊維質素材、例えばＴシャツへの画像の形成は直接スクリーン印刷するか、転写紙へオフセットやスクリーン印刷法で印刷した後に、Ｔシャツへ転写する方法のために、少ロット製品では極端に製造コストが上昇して現実的ではないという問題点があった。
従って、布や紙などの繊維質素材への少ロットの画像形成方法は、如何に容易に低コストにて製造でき、かつ、画像は高画質で、洗濯などの使用での耐久性に優れることが求められている。

（先行技術）従来、剥離シート、絵柄を有する絵柄保持層および熱可塑性ポリマーから形成された接着層の構成で、上記絵柄保持層が親水性ポリマーからなり、絵柄保持層のインク吸収性が接着層のインク吸収性よりも大とすることで、接着層側からインクを滲透させて絵柄を形成することを特徴とする転写シート（本願発明の中間転写記録媒体に相当する）が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、絵柄保持層と接着層とにインク吸収性の差をつけるために材料が限定され、製造コストが高いという問題点がある。
また、Ｔシャツ等の表面に加熱したアイロンにて押さえることで転写する熱転写シートであって、Ｔシャツ等に転写された転写シートのカラートナー画像が表面化しないように、片面にシリコーン層を形成した基材に溶剤系ポリウレタン樹脂を塗布した乾燥塗膜にて形成したａ層、該ａ層の上に水溶性ポリウレタン樹脂に酸化チタン１５部と多孔性シリカ混入品５０部と熱可塑性粉体等を混入したウレタン樹脂製の水性インク受容層を乾燥塗膜として形成したｂ層、そして該ｂ層の上に多孔性シリカ混入品と熱可塑性粉体等を混入したウレタン樹脂を塗布した乾燥塗膜を形成したｃ層にて構成した撥水性熱転写シートが知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、受容層がａ層ｂ層ｃ層の３層からなり、工程が煩雑でコストが高くなるという欠点がある。
さらに、本出願人も、被転写体に受容層を熱転写して形成するもので、受容層はインクジェット用インクを受容するための多孔質または粒子状形態を備えているので、被転写体の種類を問わず高画質を得ることができる、基材の一方の面に、剥離可能な受容層を設けたインクジェット用受容層転写シート（本発明の中間転写記録媒体に相当する）を開示している（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、専用紙と同等の高画質を得ることを目的とするもので、画像の洗濯などの使用での耐久性については記載も示唆もされていない。

特開昭６２−２４２６００号公報 特開２００４−２３２１４８号公報 特開平１１−２７７８９５号公報

そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、少ロットの布や紙などの繊維質素材への画像の形成が、容易に低コストにて製造でき、かつ、光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性を有する意匠性を有し、画像は高画質で、洗濯などの使用での耐久性に優れる画像形成方法及び中間転写記録媒体を提供することである。

上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる画像形成方法は、中間転写記録媒体を用いて被転写体へ画像を形成する画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に、少なくとも剥離層、並びに少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層が順に積層されてなり、前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２である中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の前記受容層へインクジェット方式で印刷画像を形成する画像形成工程と、（３）画像を形成した前記中間転写記録媒体の前記受容層面へ、厚味が３０〜１５０μｍのフィルム状の接着層と繊維質素材の前記被転写体を重ね合わせた後に、前記中間転写記録媒体の面からアイロンで加熱加圧して転写する転写工程と、（４）前記中間転写記録媒体の前記基材を剥離し除去する剥離工程と、からなることを特徴とする画像形成方法である。
請求項２の発明に係わる画像形成方法は、中間転写記録媒体を用いて被転写体へ画像を形成する画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に、少なくとも剥離層、並びに少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層が順に積層されてなり、前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２である中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の前記受容層へインクジェット方式で印刷画像を形成する画像形成工程と、（３）画像を形成した前記中間転写記録媒体の前記受容層面へ、厚味が３０〜１５０μｍのフィルム状の接着層を積層する積層工程と、（４）該接着層面へ、繊維質素材の前記被転写体を重ね合わせた後に、前記中間転写記録媒体の面からアイロンで加熱加圧して転写する転写工程と、（５）前記中間転写記録媒体の前記基材を剥離し除去する剥離工程と、からなることを特徴とする画像形成方法である。
請求項３の発明に係わる中間転写記録媒体は、請求項１〜２のいずれかに記載の画像形成方法に用いる中間転写記録媒体であって、基材と、該基材の一方の面に、少なくとも剥離層、並びに少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層が順に積層されてなり、前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２であり、前記受容層へインクジェット方式で画像が印字できることを特徴とする中間転写記録媒体である。

請求項１〜２の本発明によれば、布や紙などの繊維質素材へ、少ロットの画像の形成を容易に低コストで製造でき、前記画像は光輝性の意匠性を有する画像形成方法が提供される。
請求項３の本発明によれば、布や紙などの繊維質素材への画像の形成が、容易に低コストにて製造でき、かつ、１枚毎の個別情報の印字などの少ロットの画像で、メタリック調やラメ調の光輝性を有する意匠性を有するインクジェット受容層へ、インクジェット方式が印字でき、かつ、洗濯などの使用でも耐堅牢性に優れる中間転写記録媒体が提供される。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す画像形成方法のステップ図である。
図２は、本発明の１実施例を示す画像形成方法のステップ図である。
図３は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
図４は、本発明の中間転写記録媒体の受容層へ画像を形成した断面図である。
図５は、図４の画像を形成した中間転写記録媒体とフィルム状の接着層と被転写体を重ね合わせて、アイロン転写する説明図である。
図６は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。

（画像形成方法）次に、本発明の中間転写記録媒体を用いる画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、図１に示すように、ステップ１の中間転写記録媒体の準備工程、ステップ２の画像形成工程、ステップ３の転写工程、ステップ４の剥離工程、とからなっている。また、図２に示すように、ステップ１の中間転写記録媒体の準備工程、ステップ２の画像形成工程、ステップ１３の積層工程、ステップ１４の転写工程、ステップ１５の剥離工程、とからなり、予め画像を形成し、接着層を積層した後に、アイロン転写してもよい。

（中間転写記録媒体）次に、本発明の中間転写記録媒体１０について説明する、該中間転写記録媒体１０は、図３に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面へ剥離層１２、及び受容層２１を有し、基材１１／剥離層１２／受容層２１の層構成とする。また、図６に示すように、予め画像を形成し、接着層を積層してなる、基材１１と、該基材１１の一方の面へ剥離層１２、プライマ層１６（必要に応じて）、受容層２１（画像１０３が形成された）、接着剤層１８、接着層１９とし、基材１１／剥離層１２／プライマ層１６（必要に応じて）／受容層２１（画像１０３が形成された）／接着剤層１８／接着層１９の層構成としておけば、被転写体１００へ重ねてアイロン転写するだけでよい。本発明の中間転写記録媒体１０の受容層２１は、カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤と光輝性細片とを含み、該受容層が光輝性効果を呈し、かつ、インクジェット方式で画像が印字できる。さらに、受容層２１に含まれる光輝性細片をホログラムフレークとし、該ホログラムフレークの面積が０．０１〜１ｍｍ²の多角形で、かつ、受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク＝１００：５〜２０：０．２〜１０とすることで、ラメ調の光輝性効果を発現する。また、層間及び／又は層表面へ、必要に応じてプライマ層１６や着色層などの他の層を設けてもよい。

（ステップ１：中間転写記録媒体の準備工程）本発明の中間転写記録媒体１０は、図３に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面へ剥離層１２、及び受容層２１を有する。

（基材）基材１１としては、従来の中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材をそのまま用いることができ、特に限定するものではない。好ましい基材１１の具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材フィルムの厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。

（剥離層）転写時の剥離性を向上させるために、剥離層１２を設け、必要に応じて、離型層も設けてもよく、離型層及び剥離層１２の両方を設け、離型層と剥離層１２との間で剥離させることで、より転写性を向上できる。剥離層１２は転写後には被転写体へ転写移行して、保護層としての機能を合わせ持つ。剥離層１２としては、一般的には酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリ（メタ）クリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。また、剥離層１２には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。剥離層は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。剥離層の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。

（離型層）必要に応じて設ける離型層としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがある。離型層の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付ける。離型層の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。離型層及び剥離層１２の両方を設ける場合には、適宜組み合わせて用いればよく、この場合も、剥離層は転写後には被転写体へ転写移行して、保護層としての機能を合わせ持つ。

（受容層）剥離層１２面へ受容層２１を設ける。該受容層２１は少なくともカチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤と光輝性細片とを含ませることで、光輝性効果を呈し、かつ、インクジェット方式で画像が印字できる。インクジェット方式での画像の形成は、低コストにて容易に製造でき、かつ、１枚毎の個別情報の印字などの少ロットの画像でも、オンデマンドで対応できる。該画像はメタリック調やラメ調の光輝性の意匠性を有する受容層を背景に特異な意匠性を発揮できる。また好ましくは、光輝性細片をホログラムフレークとすることでラメ調の光輝性効果を発現させ、さらに好ましくは、ホログラムフレークの面積を０．０１〜１ｍｍ²の多角形で、かつ、受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク＝１００：５〜２０：０．２〜１０とすることで、独特で好感触なラメ調の光輝性効発現させることができ、かつ、洗濯などの使用でも耐堅牢性に優れている。

（カチオン系ウレタン系樹脂）カチオン性ウレタン系樹脂としてはカチオン性基を有するポリカーボネート系ポリウレタン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール系ポリウレタン、ポリエステルエーテル系ポリウレタン、ポリブチレンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタン、ポリノナンジオールアジペート／ポリオクタンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタンなどのウレタン系樹脂で、好ましくは自己乳化性又は水性で、カチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物が好ましい。カチオン性基としては１〜３級アミン或いは４級アンモニウム塩基などが例示できる。

（カチオン性フィックス剤）カチオン性フィックス剤としては、ポリアミン誘導体や脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩（例えば、脂肪族４級アンモニウム塩、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等）などの染料固着剤が例示でき、これらの単独で又は２種以上組み合わせてもよい。好ましいカチオン性フィックス剤には、脂肪族４級アンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド等のテトラＣ１−６アルキルアンモニウムハライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムブロマイド等のトリＣ１−６アルキルＣ８−２０アルキルアンモニウムハライド、ジメチルジラウリルアンモニウムクロライド、ジメチルジラウリルアンモニウムブロマイド等のジＣ１−６アルキルジＣ８−２０アルキルアンモニウムハライド）などが例示できる。

（ホログラムフレーク）光輝性細片としてはホログラムフレーク、又は金属細片を用いることができる。ホログラムフレークとしては、次のような方法で作成できる。
（１）４〜２５μｍ程度のＰＥＴフィルムへ、必要に応じてプライマ層を設けて、真空成膜法でアルミニウムなどで、厚さが０．０２〜１μｍ程度の金属薄膜を成膜し、該ＰＥＴ／金属薄膜の金属薄膜面から微細エンボス法などで、ホログラムや回折格子などのレリーフを賦型する。次に、打ち抜き加工により、面積が０．０１〜１ｍｍ²程度、好ましくは０．０５〜０．１６ｍｍ²程度で、多角形のホログラムフレークとすればよい。多角形とは頂点が３〜１０程度、好ましくは３〜６程度の多角形で、辺長は不等でもよく、形状も正多角形、不等多角形でもよい。また、打ち抜きでの不可避なバリ、糸引きを容認する。具体的には、ホログラムサプライ（社）のホログラムフレークが例示できる。
（２）１２〜５０μｍのＰＥＴフィルムへ、耐熱性離型層を設け、真空成膜法でアルミニウムなどで、厚さが０．０２〜１μｍ程度の金属薄膜を成膜し、該ＰＥＴ／金属薄膜の金属薄膜面から微細エンボス法などで、ホログラムや回折格子などのレリーフを賦型する。次に、金属薄膜を離型層から剥離し分離して、粉砕し細分化すればよい。なお、ホログラムや回折格子は公知の２光束干渉法や描画法でよく、光回折性の凹凸（レリーフ）とし、該レリーフを公知のエンボスなどで、例えば上記のＰＥＴ／金属薄膜の金属薄膜面へ賦型すればよい。必要に応じて金属薄膜面へプライマ層を設けてもよい。

（配合比）受容層２１の配合割合は、質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク＝１００：５〜２０：０．２〜１０とする。カチオン性フィックス剤の含有割合が上記範囲未満では定着性が悪く、上記範囲を越えると洗濯中に溶出して堅牢性を低下させる。ホログラムフレークの含有割合が上記範囲未満では光輝性が悪く、上記範囲を越えると受容層面が埋まって透明感がなくなり、インクジェットによる画像が観察し難くなる。

（フィラー）また、必要に応じてフィラーを添加してもよく、透明性を害さない程度に含有させることで、インクジェットインクの吸収性を良くできる。具体的にはシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等で、マイクロシリカが好ましい。フィラーの配合割合は質量基準で（カチオン性ウレタン系樹脂＋カチオン性フィックス剤）：フィラー＝１００：１〜１０程度である。フィラーの含有割合が上記範囲未満ではインキの吸収性や定着性が悪く、上記範囲を越えると受容層の透明性が低下し、インクジェットによる画像が見えにくくなる。

（インキ化）インキ化は、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂及びカチオン性フィックス剤とを含み、必要に応じてフィラーを含ませ、さらに必要ならば、例えば、各種の安定剤、充填剤、反応開始剤、硬化剤ないし架橋剤、などを任意に添加したりして、ボールミルやアトライターなどで適宜溶剤に溶解又は分散して、コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）を調整する。高輝度のラメ調の効果を維持するために、沈降がなく分散状態を保持するための分散剤などの添加が好ましい。

（形成法）該コ−ティング剤組成物を基材１１にロールコート法、グラビアコート法、コンマコート法、スクリーン印刷法などの公知のコーティングや印刷法で塗布し乾燥させる。該受容層２１の厚さは、０．５〜３０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍである。但し、光輝性細片の厚さが受容層２１の厚さより薄い場合、例えば、厚さが４〜２５μｍのホログラムフレークを使用した場合には、ホログラムフレークの部分が厚くなる。また、塗布直後の受容層２１コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）は乾燥塗膜の厚さは２〜５倍程度あり、乾燥の過程で平面状に沈降し、高輝度のラメ調の効果がより効果的となる。

（金属細片）光輝性細片としてはホログラムフレークの代わりに、金属細片を用いてもよく、受容層をメタリック調の効果を呈することができる。金属細片としては、次のような方法で作成できる。
（１）１２〜５０μｍのＰＥＴフィルムへ、耐熱性離型層を設け、真空成膜法でアルミニウムなどの金属薄膜を成膜した後に、金属薄膜を離型層から剥離し分離して、粉砕し細分化すればよい。
（２）また、高輝度を維持するために、金属細片をセルロース誘導体で表面処理してもよい。金属細片の金属としては特に限定されないが、アルミニウムが好適に使用でき、金属細片の厚さは、０．０１〜０．１μｍ程度、好ましくは０．０３〜０．０８μｍであり、インキ中に分散させた金属細片の大きさは、直径が５〜１００μｍ程度、好ましくは５〜２５μｍ程度で、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが、この範囲未満の場合はインキ塗膜の輝度が不十分となり、この範囲を超えると、グラビア版のセルに入りにくく、またスクリーン版が目詰まりし易く、印刷塗膜の光沢が低下する。まず、ＰＥＴフィルム／剥離層／金属薄膜／表面の酸化防止トップコート層からなる蒸着フィルムを作成し、該蒸着フィルムを溶剤中に浸積して、金属蒸着膜を剥離、撹拌、濾別、乾燥して、金属蒸着膜細片を得、さらに、撹拌しながら、セルロース誘導体溶液を加えて表面に、セルロースアセテートプロピオネート、エチルセルロースなどのセルロース誘導体を吸着させればよい。剥離層、トップコート層は特に限定されないが、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレンなどが適用できる。該表面処理の後、金属蒸着膜細片を分離、又は金属蒸着膜細片スラリーをそのまま、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂及びカチオン性フィックス剤とを含むバインダ、並びに溶剤へ配合、分散させてインキ化すればよい。インキ中への分散性を向上させて、インキ塗膜の金属光沢を高輝度としたものである。なお、金属細片を用いた場合の、フィラーや、形成法はホログラムフレークを用いた場合と同様でよい。

（変形形態）本発明に用いる光輝性細片として、ホログラムフレークを透明ホログラムにして構成してもよい。ホログラムとしては、フレネルホログラム、フラウンホーファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、イメージホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子、電子線直接描画等の機械的に形成された回折格子などがある。また、同様の効果が得られる万線、ヘアーライン、モスアイなどの凹凸のレリーフであれば、ホログラムに代えて、構成してもよい。さらに、金属細片に代えて、パール粉、又はパール粉と金属細片を併用して構成してもよい。

（定着性）従来の受容層はポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を主体とするもので、耐水性は著しく悪く、また、多孔質質のフィラーを用いたり、受容層塗工液の溶媒として良溶媒と貧溶媒を用いて、乾燥中に相分離、ゲル化させて多孔質の網目構造とさせたり、していたが、画像の定着性が充分でなく、洗濯時に画像が淡くなる問題点もあった。本発明の中間転写記録媒体１０の受容層２１によれば、インクジェット方式によって印画された画像は高画質で定着性がよく、洗濯堅牢度も向上する。定着性と洗濯堅牢度の両立は定かではないが、カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とを含み、また必要に応じてフィラーとを含むことで、塗膜自身の凝集状態が密ではなくかなり粗状になっているために、画像成分の浸透性や密着性が向上し、また、画像を構成する染料などがカチオン性ウレタン系樹脂やカチオン性フィックス剤と反応し不溶化するため、と推測される。

（他の層）本発明の中間転写記録媒体１０は、基材１１／剥離層１２／プライマ層１６（必要に応じて）／受容層２１をからなり、受容層２１面は露出させ、それ以外の表面、層間には必要に応じて他の層を設けてもよい。基材１１と受容層２１との間には、絵柄印刷層、反射層、磁気記録層、隠蔽層などを設けるとより効果的である。

（ステップ２：画像形成工程）次に、図４に示すように、ステップ１で準備した中間転写記録媒体１０の受容層２１面へインクジェット方式で画像を印字し形成する。該インクジェット方式は特に限定されず、例えば、バブルジェット（登録商標）方式、パルスジェット方式、荷電制御方式などの公知のものでよい。画像の色も特に限定されず、カラー、単色、複色などいずれでもよい。画像のパターンも特に限定されず、文字、記号、数字、イラスト、写真などいずれでもよい。画像は転写されて剥離層１２面から観察されるので、剥離層１２面から正常に観察できるように印字すればよい。

（インクジェット画像）従来のインクジェット方式では一般的な印字による画像であり、金属調やラメ様効果などの光輝性を有する意匠性が劣っていた。本発明の中間転写記録媒体１０によれば、インクジェット方式で印字が可能で、該印字は１枚毎に個人の好みに応じた画像などの少ロット対応でき、個人にオンリワンな画像を印字できる。インクジェット方式で画像１０３が印字された中間転写記録媒体１０は、受容層２１の光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性、又はメタリックやラメ調などの面に画像１０３が印字されており、光輝性を有する意匠性に優れている。これを用いて、例えばＴシャツへ転写すれば、１人１人の好みに応じ異なるオンリワンな画像を有するＴシャツができる。

（ステップ３：転写工程）図５に示すように、画像を形成した中間転写記録媒体１０の画像１０３面へ、厚味が３０〜１５０μｍのフィルム状の接着層１９と繊維質素材の被転写体１００を重ね合わせた後に、中間転写記録媒体１０の面から、高温に加熱したアイロンを当てて強く押えて、加熱加圧して転写すればよい。

（接着層）接着層１９としては、常温または常圧では接着性がなく、加熱または加圧した時にのみ接着力を発揮する感熱または感圧接着剤であれば特に限定されないが、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等の比較的低融点の樹脂が好ましい。取扱性などからフィルム状で厚味が３０〜１５０μｍが好ましい。また、接着層１９には白色顔料、体質顔料、蛍光増白剤を含有させてもよく、これらは転写後の白色度を向上させたり、被転写体１００の色を隠蔽して色調のよい画像が得られる。被転写体１００の色を隠蔽して高画質の画像を得るために、画像１０３を形成した受容層２１面へ、着色層を追加してもよく、該着色層はインクジェエト方式で画像の印字後に、例えば白色を印字したり、オフセット印刷やスクリーン印刷方式で印刷してもよい。

（被転写体）被転写体１００としては繊維質素材であれば特に限定されず、紙パルプ、天然又は合成樹脂繊維、ガラス繊維などの繊維を、抄紙、織物、不織布などが例示できる。形態としても特に限定されず、例えば、ノート及びカタログなどの紙類、Ｔシャツ、エプロン、帽子などの衣類、靴類などが例示できる。また、被転写体１００の媒体はその少なくとも１部に着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよい。

（ステップ４：剥離工程）転写後に、中間転写記録媒体１０の基材１１を剥離し除去すれば、画像が移行した被転写体１００が得られる。

また、本発明は、被転写体１００へ重ねてアイロン転写するだけで転写できるように、基材１１／剥離層１２／プライマ層１６（必要に応じて）／受容層２１（画像１０３が形成された）／接着剤層１８／接着層１９の層構成（図６）としてもよい。画像形成工程までは、図１の（ステップ２：画像形成工程）と同じで、次いで、図２に示すように、ステップ１３：積層工程、ステップ１４：転写工程を経て剥離工程を行う。剥離工程は、図１のステップ４：剥離工程と同じであり、説明は省略する。

（ステップ１３：積層工程）画像を形成した中間転写記録媒体１０の画像１０３面へ、厚味が３０〜１５０μｍのフィルム状の接着層１９を積層する。該接着層１９は前述の接着層１９と同じものが適用できる。該フィルム状の接着層１９を中間転写記録媒体１０の画像１０３面へ積層する。積層は公知のドライラミネーション法が適用できる。

（ステップ１４：転写工程）中間転写記録媒体１０の上記接着層１９面へ、繊維質素材の被転写体１００を重ね合わせた後に、中間転写記録媒体１０の面から、高温に加熱したアイロンを当てて強く押えて、加熱加圧して転写すればよい。

（変形形態）本発明は、次のように変形して実施することを含むものである。
（１）受容層２１としてトナー密着性のある合成樹脂を含む層とし、画像の形成がノンインパクト方式であるように構成してもよい。
（２）受容層２１としてオフセットインキ密着性のある合成樹脂を含む層とし、画像の形成がオフセット印刷であるように構成してもよい。

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。

（実施例１）基材１１として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、ロールコーティング法で、下記の剥離層樹脂組成物（塗工液）を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、剥離層１２を形成した。
・＜剥離層の樹脂組成物＞
剥離ニス４５−３（アクリル系樹脂、昭和インク社製、商品名） １０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） ０．５質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ９０質量部
該剥離層１２面へ、下記のプライマ層の組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが１μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層とした。
・＜プライマ層組成物途工液＞
ポリエステル樹脂 １０質量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ８０質量部
該プライマ層面へ、下記の受容層組成物（ｐＨ＝３．５）をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが５μｍになるように、塗工し乾燥させて、受容層２１とし、実施例１の中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物途工液（ｐＨ＝３．５）＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ０．４質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部
なお、ホログラムフレークは、厚さ１２μｍの易接着ＰＥＴフィルム／厚さ５００ｎｍのアルミニウム薄膜へホログラフィック回折格子をエンボス法で複製した。なお、ホログラフィック回折格子は２光束干渉法で撮影した。次に、マグネチックダイカッターで菱形に打ち抜き、１００メッシュ（ＭＡＸ２５４μｍ）の篩分けして、面積０．０６ｍｍ²程度のホログラムフレークとした。

（実施例２）受容層組成物途工液として、下記の塗工液を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例２の中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物途工液＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ０．１質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部

（実施例３）受容層組成物途工液として、下記の塗工液を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例３の中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物途工液＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ２質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部

（実施例４）ホログラムフレークとして、面積０．０１ｍｍ²（１００μｍ角）の四角形とする以外は、実施例１と同様にして、実施例４の中間転写記録媒体１０を得た。

（実施例５）ホログラムフレークとして、面積０．１６ｍｍ²（４００μｍ角、１／６４インチ角）の正六角形とする以外は、実施例１と同様にして、実施例５の中間転写記録媒体１０を得た。

（実施例６）ホログラムフレークとして、面積０．６４ｍｍ²（８００μｍ角）の正六角形とする以外は、実施例１と同様にして、実施例６の中間転写記録媒体１０を得た。

（比較例１）受容層組成物途工液として、下記の塗工液を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例１の中間転写記録媒体を得た。
・＜受容層組成物途工液＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ３質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部

（比較例２）ホログラムフレークとして、面積０．００２５ｍｍ²（５０μｍ角）の四角形とする以外は、実施例１と同様にして、比較例２の中間転写記録媒体１０を得た。

（比較例３）ホログラムフレークとして、面積１．６１ｍｍ²（１．２７ｍｍ角）の四角形とする以外は、実施例１と同様にして、比較例３の中間転写記録媒体１０を得た。

（実施例７〜１２、比較例４〜６）実施例１〜６、比較例１〜３で得た中間転写記録媒体１０をＡ４サイズに切り出して、その受容層２１面へ、６００ｄｐｉのカラーインクジェットプリンターを用いて、複数のハート形のイラストを多色の画像１０３として印字（形成）した。
次に、中間転写記録媒体１０の画像１０３が形成された受容層２１面へ、接着層１９として、厚さが５０μｍのエリーテルＵＥ−３８００フィルム（ユニチカ社製、ポリエステル系ホットメルト型接着剤、商品名）、及び被転写体として、ポリエステル製のＴシャツへ重ねて、中間転写記録媒体１０面から加熱したアイロンを押し当てて転写した後に、基材１１を剥離して、それぞれ画像が転写された実施例７〜１２、比較例４〜６のＴシャツを得た。

（評価）上記の実施例１〜６の中間転写記録媒体１０を用いて転写した実施例７〜１２のいずれのＴシャツの画像も高画質で、光回折性を有するラメ調の光輝性を背景にした特異な高意匠性を有し、該Ｔシャツを洗濯機に入れ、３０℃のぬるま湯で２分間もみ洗いし風乾し、画像を目視にて観察したところ、著しいホログラムフレークの脱落はなかった。
しかしながら、比較例１〜３の中間転写記録媒体１０を用いて転写した比較例４〜６のいずれのＴシャツの画像も洗濯性はよかったが、比較例４の画像は、ホログラムフレークが密集していて判読し難かった。比較例５の画像は、ホログラムフレークが細か過ぎて、ラメ調効果が認められなかった。比較例６の画像は、ホログラムフレークが大き過ぎて判読し難かった。

（実施例１３）実施例１で得た中間転写記録媒体１０の受容層２１面へ、６００ｄｐｉのカラーインクジェットプリンターを用いて、写真を画像１０３として印字（形成）した。該画像１０３面と、厚さが５０μｍのエリーテルＵＥ−３８００フィルム（ユニチカ社製、ポリエステル系ホットメルト型接着剤、商品名）とを、接着剤として２液ウレタン系接着剤を用いて、公知のドライラミネーション法で積層した。該接着層面へ、被転写体として、木綿４０％−ポリエステル６０％製のＴシャツへ重ねて、中間転写記録媒体１０面から加熱したアイロンを押し当てて転写した後に、基材１１を剥離して、画像が転写されたＴシャツを得た。
該Ｔシャツの画像は高画質で、該Ｔシャツを洗濯機に入れ、３０℃のぬるま湯で２分間もみ洗いし風乾し、画像を目視にて観察したところ、著しいホログラムフレークの脱落はなかった。

本発明の１実施例を示す画像形成方法のステップ図である。 本発明の１実施例を示す画像形成方法のステップ図である。 本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。 本発明の中間転写記録媒体の受容層へ画像を形成した断面図である。 図４の画像を形成した中間転写記録媒体とフィルム状の接着層と被転写体を重ね合わせて、アイロン転写する説明図である。 本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。

符号の説明

１０：中間転写記録媒体
１１：基材
１２：剥離層
１６：プライマ層
１９：接着層
２１：受容層
１００：被転写体
１０３：画像

Claims (3)

1. 中間転写記録媒体を用いて被転写体へ画像を形成する画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に、少なくとも剥離層、並びに少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層が順に積層されてなり、
   前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、
   前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、
   前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、
   前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２である中間転写記録媒体を準備する準備工程と、
   （２）前記中間転写記録媒体の前記受容層へインクジェット方式で印刷画像を形成する画像形成工程と、
   （３）画像を形成した前記中間転写記録媒体の前記受容層面へ、厚味が３０〜１５０μｍのフィルム状の接着層と繊維質素材の前記被転写体を重ね合わせた後に、前記中間転写記録媒体の面からアイロンで加熱加圧して転写する転写工程と、
   （４）前記中間転写記録媒体の前記基材を剥離し除去する剥離工程と、からなることを特徴とする画像形成方法。
2. 中間転写記録媒体を用いて被転写体へ画像を形成する画像形成方法であって、
   （１）基材と、該基材の一方の面に、少なくとも剥離層、並びに少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層が順に積層されてなり、
   前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、
   前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、
   前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、
   前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２である中間転写記録媒体を準備する準備工程と、
   （２）前記中間転写記録媒体の前記受容層へインクジェット方式で印刷画像を形成する画像形成工程と、
   （３）画像を形成した前記中間転写記録媒体の前記受容層面へ、厚味が３０〜１５０μｍのフィルム状の接着層を積層する積層工程と、
   （４）該接着層面へ、繊維質素材の前記被転写体を重ね合わせた後に、前記中間転写記録媒体の面からアイロンで加熱加圧して転写する転写工程と、
   （５）前記中間転写記録媒体の前記基材を剥離し除去する剥離工程と、からなることを特徴とする画像形成方法。
3. 請求項１〜２のいずれかに記載の画像形成方法に用いる中間転写記録媒体であって、
   基材と、該基材の一方の面に、少なくとも剥離層、並びに少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層が順に積層されてなり、
   前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、
   前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、
   前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、
   前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２であり、
   前記受容層へインクジェット方式で画像が印字できることを特徴とする中間転写記録媒体。

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