JP5245401B2 - インクジェット印字が可能な記録媒体、及び印字記録媒体 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット印字が可能な記録媒体に関し、さらに詳しくは、メタリックやラメ調などの光輝性を有する意匠性を呈する受容層へ、インクジェット方式で印字することで、高意匠性の画像が得られる記録媒体、及び印字記録媒体に関するものである。

本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＰＶＣ」は「ポリ塩化ビニール」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。

（主なる用途）本発明の記録媒体を用いた印字記録媒体の主なる用途としては、例えば、株券、証券、証書、商品券、小切手、手形、入場券、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、ＩＤカード、プリペイドカード、メンバーズカード、ＩＣカード、光カードなどのカード類、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、パスポート等の各種証明書の証明写真類、カートン、ケース、軟包装材などの包装材類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、ＯＨＰシート、スライドフィルム、しおり、書籍、雑誌、カレンダー、ポスター、パンフレット、プリントクラブ（登録商標）、メニュー、パスポート、ＰＯＰ用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力などがある。しかしながら、光輝性を有する意匠性や、インクジェット方式で印字でき、該印字は１枚毎の個別情報をも印字でき、少ロット対応できることを必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。

（背景技術）従来、個別情報の印字は、顔写真などの画像はデジタル情報に基づいて、電子写真方式、溶融転写や昇華転写の熱転写方式、感熱発色方式、インクジェット方式等により、紙やプラスチックを媒体とした記録媒体へ文字、記号、写真画像などを出力し印字して広く使用されている。例えばカード用途では、顔写真、カード名、愛称名、イラスト、会員番号や注意事項などの文字、記号などの画像が多く記載されている。顔写真や会員番号は保持者の個人情報であり、１人１人異なるために、予め大量に印刷しておけない。そこでカード名などの共通情報が印刷され、個人情報画像の入っていない生カードを量産しておき、該生カードの１枚１枚へ、１人１人の個人情報（可変情報）を印字した画像を記録することが行われている。電子写真方式では高精度な機械を必要としたり、溶融転写や昇華転写の熱転写方式ではインクリボンを用いるので印字カスに個別情報が残ったり、感熱発色方式では高価で特殊な材料を使用せねばなかったりするために、１枚毎の個別情報の印字などの少ロット対応できるインクジェット方式が好ましい。しかしながら、インクジェット方式では一般的な印字による画像であり、金属調やラメ様効果などの光輝性を有する意匠性が劣っていた。
従って、記録媒体としては、インクジェット方式で印字が可能で、該印字は１枚毎の個別情報の印字などの少ロット対応でき、しかも光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性、又はメタリックやラメ調などの光輝性を有する意匠性を有することが求められている。

（先行技術）従来、メタリック調やラメ調などの光輝性を有する意匠性を有する印画物（印字記録媒体）を得る方法として、金属顔料を含有するインキによる光輝性印刷層及び受容層を積層して該受容層へ印字する方法があるが、層を２層とするために、製造が煩雑で高コストである。
また、本出願人による、高輝度で明度の高いオンデマンドのメタリックカラー画像を有する印画物として、インクジェット方式によるカラー画像が形成された被転写体上に、基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に少なくとも顔料及びガラス転移温度が６０℃以上の熱可塑性樹脂を主体とする樹脂剥離層、金属薄膜層をこの順に形成した熱転写シートを用いて、転写することでメタリック画像を形成するものを開示している（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、受容層へ印字してから光輝性印刷層を刷り重ねる方法があるが、層を２層とするために、製造が煩雑で高コストであるという欠点がある。
さらに、本出願人による、基材の一方の面に離型層、色材受容層、白色拡散若しくは特定の角度範囲に白色光を発現するレリーフ形状を有するレリーフ形成面と該レリーフ形成面側に設けられた反射層とを備えたレリーフ形成層、及び、接着層が順次設けられた受容層転写材を用いて被転写体へ転写した後に、受容層へオンデマンド印字する方法を開示している（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、白色拡散若しくは特定の角度範囲に白色光を発現するレリーフ形状を有するレリーフ形成層を含む受容層転写材自身の製造が煩雑で、しかも転写材−転写−印字と工程が煩雑で高コストであるという問題点がある。

特開２００３−２６６９５６号公報 特開２００６−２１８８４７号公報

そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、インクジェット方式で印字が可能で、該印字は１枚毎の個別情報の印字などの少ロット対応でき、光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性、又はメタリックやラメ調などの光輝性を有する意匠性を有する受容層を有する記録媒体、及び印字記録媒体を提供することである。

上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる記録媒体は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層を設けてなる記録媒体において、前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２であり、前記受容層へインクジェット方式で画像が印字できることを特徴とする記録媒体である。
請求項２の発明に係わる記録媒体は、請求項１に記載の記録媒体の前記受容層へインクジェット方式で個別情報の画像が印字され、かつ印字済み前記受容層に保護層ラベルが貼着されてなることを特徴とする印字記録媒体である。

請求項１の本発明によれば、１枚毎の個別情報の印字などの少ロット対応でき、光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性を有する意匠性を有する受容層へ、インクジェット方式で印字が可能な記録媒体が提供される。
請求項２の本発明によれば、メタリック調やラメ調などの光輝性を有する意匠性を有する受容層へ、１枚毎に異なる個別情報がインクジェット方式で印字がされ、かつ、受容層及びインクジェット画像の耐久性が向上した印字記録媒体が提供される。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す記録媒体の断面図である。
図２は、本発明の１実施例を示す印字記録媒体の断面図である。
図３は、保護層を貼着した印字記録媒体の断面図である。

（記録媒体）本発明の記録媒体１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１の少なくとも一方の面に受容層１５を設ける。受容層１５の塗布に先立って、必要に応じてプライマ層１２を設けてもよい。受容層１５は、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、及び光輝性細片とを含ませ、光輝性細片がホログラムフレークで、該ホログラムフレークの面積が０．０１〜１ｍｍ²の多角形で、かつ、受容層１５の配合割合は、質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク＝１００：５〜２０：０．２〜１０とすることで、受容層１５が、光輝性のメタリック調やラメ調などの光輝性を有する意匠性を呈し、かつ、インクジェット方式で画像を印字できる。

（基材）基材１１の材料としては特に限定されないが、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ＰＥＴ、ＰＶＣ、ポリカーボネイト（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）など一般的に使用されるプラスチック材料、アート紙、コート紙、合成紙などの紙等を例示でき、これらの材料を単独又は複数を積層して用いてもよい。
巻き回した帯状で加工して、基材１１／プライマ層１２（必要に応じて）／受容層１５をからなる記録媒体１０としてから、用途に応じて、例えば、入場券やチケット等の金券類、ＩＤカードやメンバーズカードなどのカード類、ハガキやパスポート等の各種証明書、カートンやケースなどの包装材類、タグ、パンフレット、ＰＯＰ用品、などの形状に加工、切断すればよい。

（プライマ層）プライマ層１２は、基材１１の塗布面側には、両者の接着性を向上させるために設けるもので、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、イソシアネ−ト系化合物などが使用できる。これらの１乃至複数を主成分とし、これに、必要ならば、例えば、各種の安定剤、充填剤、反応開始剤、硬化剤ないし架橋剤、などを任意に添加したり、適宜溶剤に溶解又は分散して、コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）を調整し、これを基材１１にロ−ルコ−ト法、グラビアコ−ト法などの公知のコーティング法で塗布し乾燥するか、乾燥又は乾燥した後のエージング処理によって反応させて、プライマ層１２とする。該プライマー層１２の厚さは、０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。

（受容層）基材１１又はプライマ層１２面へ、受容層１５を設ける。該受容層１５は少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、及び光輝性細片とを含ませる。また、必要に応じて、フィラーを含ませてもよい。

（カチオン系ウレタン系樹脂）カチオン性ウレタン系樹脂としてはカチオン性基を有するポリカーボネート系ポリウレタン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール系ポリウレタン、ポリエステルエーテル系ポリウレタン、ポリブチレンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタン、ポリノナンジオールアジペート／ポリオクタンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタンなどのウレタン系樹脂で、好ましくは自己乳化性又は水性で、カチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物が好ましい。カチオン性基としては１〜３級アミン或いは４級アンモニウム塩基などが例示できる。

（カチオン性フィックス剤）カチオン性フィックス剤としては、ポリアミン誘導体や脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩（例えば、脂肪族４級アンモニウム塩、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等）などの染料固着剤が例示でき、これらの単独で又は２種以上組み合わせてもよい。好ましいカチオン性フィックス剤には、脂肪族４級アンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド等のテトラＣ１−６アルキルアンモニウムハライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムブロマイド等のトリＣ１−６アルキルＣ８−２０アルキルアンモニウムハライド、ジメチルジラウリルアンモニウムクロライド、ジメチルジラウリルアンモニウムブロマイド等のジＣ１−６アルキルジＣ８−２０アルキルアンモニウムハライド）などが例示できる。

（ホログラムフレーク）光輝性細片としてはホログラムフレーク、又は金属細片を用いることができる。ホログラムフレークとしては、次のような方法で作成できる。
（１）４〜２５μｍ程度のＰＥＴフィルムへ、必要に応じてプライマ層を設けて、真空成膜法でアルミニウムなどで、厚さが０．０２〜１μｍ程度の金属薄膜を成膜し、該ＰＥＴ／金属薄膜の金属薄膜面から微細エンボス法などで、ホログラムや回折格子などのレリーフを賦型する。次に、打ち抜き加工により、面積が０．０１〜１ｍｍ²程度、好ましくは０．０５〜０．１６ｍｍ²程度で、多角形のホログラムフレークとすればよい。多角形とは頂点が３〜１０程度、好ましくは３〜６程度の多角形で、辺長は不等でもよく、形状も正多角形、不等多角形でもよい。また、打ち抜きでの不可避なバリ、糸引きを容認する。具体的には、ホログラムサプライ（社）のホログラムフレークが例示できる。
（２）１２〜５０μｍのＰＥＴフィルムへ、耐熱性離型層を設け、真空成膜法でアルミニウムなどで、厚さが０．０２〜１μｍ程度の金属薄膜を成膜し、該ＰＥＴ／金属薄膜の金属薄膜面から微細エンボス法などで、ホログラムや回折格子などのレリーフを賦型する。次に、金属薄膜を離型層から剥離し分離して、粉砕し細分化すればよい。なお、ホログラムや回折格子は公知の２光束干渉法や描画法でよく、光回折性の凹凸（レリーフ）とし、該レリーフを公知のエンボスなどで、例えば上記のＰＥＴ／金属薄膜の金属薄膜面へ賦型すればよい。必要に応じて金属薄膜面へプライマ層を設けてもよい。

（配合比）受容層１５の配合割合は、質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク＝１００：５〜２０：０．２〜１０とする。
カチオン性フィックス剤の含有割合が上記範囲未満では定着性が悪く、上記範囲を越えると洗濯中に溶出して堅牢性を低下させる。ホログラムフレークの含有割合が上記範囲未満では光輝性が悪く、上記範囲を越えると受容層面が埋まって透明感がなくなり、インクジェットによる画像が観察し難くなる。

（フィラー）また、必要に応じてフィラーを添加してもよく、透明性を害さない程度に含有させることで、インクジェットインクの吸収性を良くできる。具体的にはシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等で、マイクロシリカが好ましい。フィラーの配合割合は質量基準で（カチオン性ウレタン系樹脂＋カチオン性フィックス剤）：フィラー＝１００：１〜１０程度である。フィラーの含有割合が上記範囲未満ではインキの吸収性や定着性が悪く、上記範囲を越えると受容層の透明性が低下し、インクジェットによる画像が見えにくくなる。

（インキ化）インキ化は、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂及びカチオン性フィックス剤とを含み、必要に応じてフィラーを含ませ、さらに必要ならば、例えば、各種の安定剤、充填剤、反応開始剤、硬化剤ないし架橋剤、などを任意に添加したりして、ボールミルやアトライターなどで適宜溶剤に溶解又は分散して、コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）を調整する。高輝度のラメ調の効果を維持するために、沈降がなく分散状態を保持するための分散剤などの添加が好ましい。
（形成法）該コ−ティング剤組成物を基材１１にロールコート法、グラビアコート法、コンマコート法、スクリーン印刷法などの公知のコーティングや印刷法で塗布し乾燥させる。該受容層１５の厚さは、０．５〜３０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍである。但し、光輝性細片の厚さが受容層１５の厚さより薄い場合、例えば、厚さが４〜２５μｍのホログラムフレークを使用した場合には、ホログラムフレークの部分が厚くなる。また、塗布直後の受容層１５コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）は乾燥塗膜の厚さは２〜５倍程度あり、乾燥の過程で平面状に沈降し、高輝度のラメ調の効果がより効果的となる。

（金属細片）光輝性細片としてはホログラムフレークの代わりに、金属細片を用いてもよく、受容層をメタリック調の効果を呈することができる。金属細片としては、次のような方法で作成できる。
（１）１２〜５０μｍのＰＥＴフィルムへ、耐熱性離型層を設け、真空成膜法でアルミニウムなどの金属薄膜を成膜した後に、金属薄膜を離型層から剥離し分離して、粉砕し細分化すればよい。
（２）また、高輝度を維持するために、金属細片をセルロース誘導体で表面処理してもよい。金属細片の金属としては特に限定されないが、アルミニウムが好適に使用でき、金属細片の厚さは、０．０１〜０．１μｍ程度、好ましくは０．０３〜０．０８μｍであり、インキ中に分散させた金属細片の大きさは、直径が５〜１００μｍ程度、好ましくは５〜２５μｍ程度で、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが、この範囲未満の場合はインキ塗膜の輝度が不十分となり、この範囲を超えると、グラビア版のセルに入りにくく、またスクリーン版が目詰まりし易く、印刷塗膜の光沢が低下する。まず、ＰＥＴフィルム／剥離層／金属薄膜／表面の酸化防止トップコート層からなる蒸着フィルムを作成し、該蒸着フィルムを溶剤中に浸積して、金属蒸着膜を剥離、撹拌、濾別、乾燥して、金属蒸着膜細片を得、さらに、撹拌しながら、セルロース誘導体溶液を加えて表面に、セルロースアセテートプロピオネート、エチルセルロースなどのセルロース誘導体を吸着させればよい。剥離層、トップコート層は特に限定されないが、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレンなどが適用できる。該表面処理の後、金属蒸着膜細片を分離、又は金属蒸着膜細片スラリーをそのまま、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂及びカチオン性フィックス剤とを含むバインダ、並びに溶剤へ配合、分散させてインキ化すればよい。インキ中への分散性を向上させて、インキ塗膜の金属光沢を高輝度としたものである。なお、金属細片を用いた場合の、フィラーや、形成法はホログラムフレークを用いた場合と同様でよい。

（定着性）従来の受容層はポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を主体とするもので、耐水性は著しく悪く、また、多孔質質のフィラーを用いたり、受容層塗工液の溶媒として良溶媒と貧溶媒を用いて、乾燥中に相分離、ゲル化させて多孔質の網目構造とさせたり、していたが、画像の定着性が充分でなく、洗濯時に画像が淡くなる問題点もあった。本発明の記録媒体１０の受容層１５によれば、インクジェット方式によって印画された画像は高画質で定着性がよく、洗濯堅牢度も向上する。定着性と洗濯堅牢度の両立は定かではないが、カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とを含み、また必要に応じてフィラーとを含むことで、塗膜自身の凝集状態が密ではなくかなり粗状になっているために、画像成分の浸透性や密着性が向上し、また、画像を構成する染料などがカチオン性ウレタン系樹脂やカチオン性フィックス剤と反応し不溶化するため、と推測される。

（他の層）本発明の記録媒体１０は、基材１１／プライマ層１２（必要に応じて）／受容層１５をからなり、受容層１５面は露出させ、それ以外の表面、層間には必要に応じて他の層を設けてもよい。基材１１と受容層１５との間には、絵柄印刷層、反射層、磁気記録層、隠蔽層などを設けるとより効果的である。

（印字）本発明の記録媒体１０の受容層１５面には、図２に示すように、インクジェット方式で画像を形成することができる。もちろん、１部に画像を設けてもよい。インクジェット方式は特に限定されず、例えば、バブルジェット（登録商標）方式、パルスジェット方式、荷電制御方式などの公知のものでよい。画像の色も特に限定されず、カラー、単色、複色などいずれでもよい。画像のパターンも特に限定されず、文字、記号、数字、イラスト、写真などいずれでもよい。なお、画像は透明な基材１１を用いて、基材１１側から観察する場合には正像を、基材１１の反対側から観察する場合には逆像を、印字すればよい。

（インクジェット画像）従来のインクジェット方式では一般的な印字による画像であり、金属調やラメ様効果などの光輝性を有する意匠性が劣っていた。
本発明の記録媒体１０によれば、インクジェット方式で印字が可能で、該印字は１枚毎の個別情報の印字などの少ロット対応できる。インクジェット方式で画像１０３が印字された本発明の印字記録媒体２０は、受容層１５の光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性、又はメタリックやラメ調などの面に画像１０３が印字されており、光輝性を有する意匠性に優れた印字記録媒体となる。

（可変情報）従来の例えばカード用途では、顔写真や会員番号などの保持者の個人情報であり、１人１人異なるために、予め大量に印刷しておけない。本発明の記録媒体１０では、まず、必要に応じて共通情報のみを印刷した、基材１１／受容層１５の構成を、巻取り状又は複数カードを面付けした大判状で作製した後に、例えばカード用途であれば、打ち抜き又は切断などで、顔写真などの個人情報画像の入っていない個々１枚１枚の生カードを量産しておけばよい。該生カードの１枚１枚へインクジェット方式で、１人１人の個人情報（可変情報）を、オンデマンドで画像を印字することができ、少ロット対応ができる。画像は光回折性を有するメタリック調やラメ調の光輝性、又はメタリックやラメ調などの光輝性を有する意匠性を有する受容層１５面に印字されているので、独特の意匠性を有している。

（保護層）インクジェット方式でオンデマンドで画像を印字した後に、図３に示すように、保護ラベル１００を貼着してもよい。保護ラベル１００は保護層１０１／粘着層１０５／剥離紙からなり、剥離紙を剥離し除去して、粘着層１０５面を受容層１５面に貼り付ければよく、表面の耐擦傷性、耐汚れ性、耐薬品性などの耐久性を向上できる。また、受容層１５面に設ける保護層は、公知の印刷法やコーティング法による透明インキ層、ＯＰ層（オーバープリント層）、ＵＶ硬化樹脂層などでもよい。

（変形形態）本発明に用いるホログラムフレークを透明ホログラムにして構成してもよい。ホログラムとしては、フレネルホログラム、フラウンホーファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、イメージホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子、電子線直接描画等の機械的に形成された回折格子などがある。また、同様の効果が得られる万線、ヘアーライン、モスアイなどの凹凸のレリーフであれば、ホログラムに代えて、構成してもよい。さらに、金属細片に代えて、パール粉、又はパール粉と金属細片を併用して構成してもよい。

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。

（実施例１）（１）まず、カード基材１０１として、厚み２５０μｍで巻取り状の白色ＰＥＴフィルムの片面に、厚さが１μｍのプライマ層１２、厚みが５μｍの受容層１５を下記の各層形成用組成物途工液を用いて、順次塗布し乾燥して積層して、実施例１の記録媒体を得た。なお、プライマ層１２と受容層１５はそれぞれグラビアコーティング法、ロールコーティング法により形成した。巻取り状から、５４ｍｍ×８５ｍｍサイズに打ち抜いて、会員証用の白カードとした。
・＜プライマ層組成物途工液＞
ポリエステル樹脂 １０質量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １０質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ８０質量部
・＜受容層組成物途工液（ｐＨ＝３．５）＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ０．４質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部
なお、ホログラムフレークは、厚さ１２μｍの易接着ＰＥＴフィルム／厚さ５００ｎｍのアルミニウム薄膜へホログラフィック回折格子をエンボス法で複製した。なお、ホログラフィック回折格子は２光束干渉法で撮影した。次に、マグネチックダイカッターで菱形に打ち抜き、１００メッシュ（ＭＡＸ２５４μｍ）の篩分けして、面積０．０６ｍｍ²程度のホログラムフレークとした。

（実施例２）受容層組成物途工液として、下記の塗工液を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例２の記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物途工液＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ０．１質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部

（実施例３）受容層組成物途工液として、下記の塗工液を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例３の記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物途工液＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ２質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部

（実施例４）ホログラムフレークとして、面積０．０１ｍｍ²（１００μｍ角）の四角形とする以外は、実施例１と同様にして、実施例４の記録媒体１０を得た。

（実施例５）ホログラムフレークとして、面積０．１６ｍｍ²（４００μｍ角、１／６４インチ角）の正六角形とする以外は、実施例１と同様にして、実施例５の記録媒体１０を得た。

（実施例６）ホログラムフレークとして、面積０．６４ｍｍ²（８００μｍ角）の正六角形とする以外は、実施例１と同様にして、実施例６の記録媒体１０を得た。

（比較例１）受容層組成物途工液として、下記の塗工液を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例１の記録媒体を得た。
・＜受容層組成物途工液＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
ホログラムフレーク ３質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水：ＩＰＡ＝３：１） ８０質量部

（比較例２）ホログラムフレークとして、面積０．００２５ｍｍ²（５０μｍ角）の四角形とする以外は、実施例１と同様にして、比較例２の記録媒体１０を得た。

（比較例３）ホログラムフレークとして、面積１．６１ｍｍ²（１．２７ｍｍ角）の四角形とする以外は、実施例１と同様にして、比較例３の記録媒体１０を得た。

（評価）上記で得た実施例１〜６、比較例１〜３のカード（記録媒体１０）の受容層１５面へ、インクジェット印刷法で顔料系インキを用いて、顔写真、氏名、会名、会員番号を印字して、会員カード（印字記録媒体２０）とした。
実施例１〜６の会員証はインクジェット方式で、顔写真、氏名、会社名、社員番号の１枚毎の個別情報を問題なく印字でき、しかも、光回折性を有するメタリック調でラメ調の光輝性を背景にした特異な高意匠性を有していた。
しかしながら、比較例１の会員証の画像は、ホログラムフレークが密集していて判読し難かった。比較例２の会員証は、ホログラムフレークが細か過ぎて、ラメ調効果が認められなかった。比較例３の会員証の画像は、ホログラムフレークが大き過ぎて判読し難かった。

（実施例４）実施例１の記録媒体１０を用いて、インクジェット方式で顔写真などを印字した会員カードへ、厚さが１２μｍＰＥＴフィルム／厚さが３０μｍ粘着層／剥離紙からなる保護層ラベルの剥離紙を剥離し除去し露出した粘着層１０５面を貼着した。該保護層１０１付き会員カードは、耐擦傷性、防汚性、耐薬品性が著しく向上した。

本発明の１実施例を示す記録媒体の断面図である。 本発明の１実施例を示す印字記録媒体の断面図である。 本発明の保護層付き印字記録媒体の断面図である。

符号の説明

１０：記録媒体
１１：基材
１２：プライマ層
１５：受容層
２０：印字記録媒体
１００：保護層ラベル
１０１：保護層
１０３：画像
１０５：粘着層

Claims (2)

1. 基材と、該基材の少なくとも一方の面に、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤、光輝性細片及びマイクロシリカとを含む受容層を設けてなる記録媒体において、
   前記カチオン性ウレタン系樹脂が１〜３級アミン若しくは４級アンモニウム塩基であるカチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物であり、
   前記カチオン性フィックス剤が脂肪族４級アンモニウム塩であり、
   前記光輝性細片が０．０１〜１ｍｍ ² の面積を持つ多角形のホログラムフレークであり、
   前記受容層の配合割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：ホログラムフレーク：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：０．２〜１０：１〜１２であり、
   前記受容層へインクジェット方式で画像が印字できることを特徴とする記録媒体。
2. 請求項１に記載の記録媒体の前記受容層へインクジェット方式で個別情報の画像が印字され、かつ印字済み前記受容層に保護層ラベルが貼着されてなることを特徴とする印字記録媒体。

Images