JP5243096B2 - 共連続相互連絡チャネル形態組成物及びその組成物を含む造形品 - Google Patents
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Description
本出願は、1998年9月18日発行の米国特許出願第09/156,937号、第09/157,032号、第09/157,014号、および第09/156,720号の一部継続出願であり、そしてまた1998年5月29日発行の米国特許出願第09/087,830号の一部継続出願であり、そしてまた1997年3月5日発行の米国特許出願第08/812,315号の一部継続出願であり、そしてまた1998年7月27日発行の米国特許出願第09/122,912号の一部継続出願である。
本発明は、一般に3成分――2ポリマー(すなわち、成分AおよびB)および粒子(すなわち、成分C)を含んで成り、チャネルが主として成分Bから成り、成分Cの大部分がチャネル内に残る共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物に関する。成分AおよびBは、一般に相互に混和しない。加えて、成分Cおよび成分AおよびBを選択するための一つの基準として、成分Aに対するよりも成分Bに対する成分Cの強い優先親和力に基づくことが可能である。成分Cを選択するための別の基準として、成分Cの所期の物質を吸収および/または放出する能力に基づくことが可能である。例えば、成分Cは乾燥剤などの吸収性材料でありえる。一つの実施形態において、本発明の組成物は制御された環境を必要とする品目用のコンテナおよび包装材などの造形品の製造に有用である。
好ましくは、制御されおよび/または規制されねばならない環境の中で貯蔵、出荷および/または利用される多くの品目がある。例えば、湿度制御域の中で、そこに閉じこまれている過剰の水分を吸収する能力を有するコンテナおよび/または包装材は、望ましいものとして認識されてきた。水分吸収性コンテナが望まれる一つの用途は、その効力が水分により弱められる薬物の出荷および貯蔵用である。通常、シールされた水分なしのコンテナ中への当初の薬剤の装填は制御可能である。さらに、薬剤用のコンテナは低い水分透過性を有するように選択される。従って、通常、薬物はそれが末端使用者に届くまでは水分から防御される。しかし、薬剤が一度顧客に渡ると、薬物を取り出すためにコンテナは繰り返し開かれまた閉じられなければならない。コンテナが開かれシールを外す毎に、必ずや水分含有空気がコンテナ中に入り、閉じるとその中に閉じ込められるに違いない。この水分が空気またはコンテナ上部空間から除かれない限り、それは薬物により吸収され有害となりえる。この理由により、コンテナ中の薬物と一緒に乾燥単位を包含することはよく知られた決まったやり方である。
本発明は、共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物を開示する。一つの実施形態において、これらの共連続相互連絡チャネルは、所期の特性物(例えば、ガスおよび蒸気)が組成物外部から粒子が位置している内部部位へ、または粒子が位置している内部部位から周囲へのいずれかの移行をすることを可能とするやり方において、主としてチャネル内に留まる粒子を組成物外部の適切な部分に伝達する。さらに、それらを通して所期の特性物が移動することを可能とする共連続相互連絡チャネルは、組成物を通して浸透を制御するポリマー(例えば、親水性作用物質)により占められる。このポリマーは、浸透通路を含有する相互連絡チャネル中に引き出される。
本願発明の形態
以下に、本願発明の形態について記載する。
本願発明は、第1の形態において、以下の構成を有する。
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーである熱可塑性樹脂群から選択され;
(b)成分B及びB’がポリマーであり;
(c)成分A、BおよびB’が相互に混和性でなく;
(d)成分CおよびC’が粒子であって、吸収材料;組成物を活性化するために特定の液体、蒸気、またはガスを必要とする組成物であって、活性化後に蒸気、液体またはガスを放出する組成物を包含する活性化材料;及び放出性材料;から選択される粒子あり;
(e)成分Aの体積分率が成分A、B、B’、CおよびC’の全体体積の少なくとも34体積%を示し;
(f)成分BおよびC間の優先親和力が成分AおよびC間、および成分B’およびC間のいずれよりも大きく;
(g)成分B’およびC’間の優先親和力が、成分AおよびC’間、および成分BおよびC’間のいずれよりも大きく;
(h)少なくとも3相が形成され、1相が大部分の成分Aから成り、第2相が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cから成り、第3相が大部分の成分B’および大部分の成分C’から成り;および
(i)少なくとも3相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、
少なくとも5成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
本願発明は、第2の形態において、以下の構成を有する。
成分Aが熱可塑性材料である、前記第1の形態の組成物。
本願発明は、第3の形態において、以下の構成を有する。
成分Aがポリオレフィン、ポリカーボネート及びポリアミドから構成される群から選択される、前記第1の形態の組成物。
本願発明は、第4の形態において、以下の構成を有する。
成分Bが親水性作用物質である、前記第1〜3の形態のいずれかの組成物。
本願発明は、第5の形態において、以下の構成を有する。
成分Bがポリグリコール、ポリ(エチレンビニルアルコール)及びポリビニルアルコールから構成される群から選択される、前記第4の形態の組成物。
本願発明は、第6の形態において、以下の構成を有する。
吸収材料が乾燥剤である、前記第1〜5の形態のいずれかの組成物。
本願発明は、第7の形態において、以下の構成を有する。
吸収材料が、金属及び合金;金属メッキ微粒子;BaTiO 3 、SrTiO 3 、SiO 2 、Al 2 O 3 、ZnO、TiO 2 、MnO、CuO、Sb 2 O 3 、WC;石英ガラス、ヒュームドシリカ、非晶質石英ガラス、ゾル−ゲルシリカ、ゾル−ゲルチタン酸塩、混合チタン酸塩、イオン交換樹脂、リチウム含有セラミクス、中空ガラス微小球、炭素、活性炭、カーボンブラック、ケッチェムブラック、ダイアモンド粉体;エラストマー;及びセラミックからなる群から選択される、前記第1〜5の形態のいずれかの組成物。
本願発明は、第8の形態において、以下の構成を有する。
吸収材料が酸化カルシウムである、前記第1〜5の形態のいずれかの組成物。
本願発明は、第9の形態において、以下の構成を有する。
特定の液体、蒸気、又はガスが、水分、酸素、酸及び塩基からなる群から選択される、前記第1〜5の形態のいずれか組成物。
本願発明は、第10の形態において、以下の構成を有する。
請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物を含む、造形品。
本願発明は、第11の形態において、以下の構成を有する。
造形品が、コンテナ、シート、膜、ペレット、ビーズ及びデイスクからなる群から選択される、前記第10の形態の造形品。
必要とされるように、本発明の詳細な実施形態が本明細書において開示されるが、しかし開示される実施形態は、種々の形態において実施されうる本発明の単なる代表例であることは理解されるべきである。図面は必ずしも縮尺通りではなく、いくつかの機構は特定部品の詳細を示すために誇張されうる。従って、本明細書に開示される特定の構造的および機能的詳細は、限定するものとしてではなく、単にクレームのための基礎として、およびさまざまに本発明を利用するために当業者に教示するための代表的な基本として解釈されるべきである。
(b)混合物を冷却し放置して固形化する。
(c)2相の内どちらが視界の中で最も緊密にそれぞれの粒子と接触しているかを測定するために、薄い切片についての顕微鏡検査法(例えば、TEM、SEM、および/またはAFM)形態を用いる。
(d)最大数の粒子と接触する相の中で最大である成分は、粒子に対する「優先親和力」を持つ成分である。
以下の実施例の目的は、本発明の組成物が以下の材料を膨潤度および重量損失分析にかけることにより共連続相互連絡チャネル形態を有することを実証することである。
以下の実施例の目的は、本発明の組成物が成分A(例えば、水不溶性ポリマー)および成分B(例えば、親水性作用物質)から成る分離2相を有することを実証することである。
膜#4:100%のポリプロピレン(エクソン(Exxon Chemicals)、商標名エスコレン(Escorene(登録商標))ポリプロピレン3505G)を、約145℃〜約165℃の範囲にある16ゾーンの温度で、約40lbs/hrの供給速度で、約460rpmのスクリュー速度で、および6インチダイでリースツリッツ2連スクリュー押出し機を通して供給した。その後、押出された組成物を約85℃〜約92℃の範囲にある温度で3ロール熱圧プレスを通して供給して、約4ミルの膜を生成した。
TAC7DXを備えたパーキンエルマーDSC7を用いて、加工された膜試料を分析した。パーキンエルマーパイリスソフトウエア(バージョン2.01)を用いて、データを分析した。試料を10または15℃/分の速度で−50から250℃に熱し、その後同じ速度で冷却し、その後再度同じ速度で250℃に熱した。以下の表はDSCから収集されたデータである。融点データは、第1加熱ランプ(1°)および第2加熱ランプ(2°)に対する融点ピーク(℃)およびエンタルピー(ΔH、ジュール/gm)として与えられる。図10〜18に関する欄は、表からのデータに対応するDSCからのグラフアウトプットである。試料は250℃のみにしか熱せられないので、膜試料#2、#3および#7中のモレキュラーシーブは溶融せず、従って、融点データは記録されなかった。
以下の実施例の目的は、本発明の組成物が共連続相互連絡チャネル形態を有し、成分B(例えば、親水性作用物質)内に混合された成分C(例えば、水吸収性材料)を有することを実証することである。
照射損傷を最小とするために8kV加速電圧で操作するヒタチS−2700顕微鏡を用いて、膜の構造特性を画像化した。それぞれの膜試料を3透視図に視覚化した:1)膜表面;2)破断膜断面図(0°)および3)#2方向を基準として角度90°での破断膜断面図(90°)。インキュベーション前の膜試料を、ポラロンインスツルメンツスパッターコーター(Polaron Instruments Sputter Coater)E5100により金−パラジウム5〜10nm層で直接スパッター被覆した。インキュベーション後の試料を、室温で24時間にわたり70%エタノール(w/v)10ml中において攪拌しながらインキュベートした。エタノールを捨て、試料を1夜にわたり空気乾燥した。その後、試料を凍結し1夜にわたり凍結乾燥して、あらゆる残留水分を除去し、その後、スパッター被覆をした。
図19a〜cは膜試料#4――100%ポリプロピレンの走査電子顕微鏡写真である。図19a〜cは、水不溶性ポリマーが一般に実質的に孔性のない高密度の均一な形態であることを示す。外表面が図19aに示され、図19aは高密度であり実質的に孔性がない外表面を表示している。断面図は倍率200倍で図19bに示す。図19bは膜の脆性破壊の間に現れたポリマーの皿様領域を示す。別の断面図は倍率1000倍で図19cに示す。図19cは高密度、細繊維状形態を示す。
以下の実施例の目的は本発明の組成物の水吸収特性を実証することである。膜#1と同様の加工条件による膜試料は、約50%(w/w)モレキュラーシーブ[4オングストローム]、約12%(w/w)ポリ(エチレングリコール)および約38%(w/w)ポリプロピレンを有しており、以下の試験方法を用いて膜試料の吸着水分の全重量を評価した:(a)一つの環境室をあらかじめ72°Fおよび10%相対湿度(「Rh」)に、別の環境室をあらかじめ72°Fおよび20%Rhに設定し;(b)皿を計量し、重量を記録し;(c)その後、バランスから皿の重量を除去してスケールから風袋を差し引き;(d)その後、膜を計量済み皿に添加して;(e)その後、材料を計量して重量を記録し;(f)試料を伴う計量済み皿を環境室中に置き;(g)試料を所期の時間にわたり室に放置し;(h)所期の時間到達後、試料を伴う皿を取り除き、再計量し、重量を記録し;および(i)モレキュラーシーブグラム当たりの獲得水分%を、(試料の全獲得重量)/(試料中のモレキュラーシーブ重量)×100により計算した。結果を図23a[10%Rh]および23b[20%Rh]に示した。4オングストロームモレキュラーシーブの重量当たりの最大理論獲得水分%は約24〜25%である。図23aおよび23bは本発明の高伝達率(例えば、水分吸収率)を実証する。
[形態1]
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび約8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーであるポリマー群から選択され;
(b)成分Bがポリマーであり;
(c)成分AおよびBが相互に混和性でなく、成分AおよびBが混合後反応する場合に成分AおよびBは反応前に混和せず;
(d)成分Cが粒子であり;
(e)成分Aの体積率が成分A、BおよびCの全体積の少なくとも約50体積%を示し;
(f)成分Bおよび成分C間の優先親和力が成分Aおよび成分C間の優先親和力よりも大きく;
(g)少なくとも2相が形成され、1相目が大部分成分Aからなり、第2相目が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cからなり;および (h)2相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、少なくとも3成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
[形態2]
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび約8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーである熱可塑性樹脂群から選択され;
(b)成分Bがポリマーであり;
(c)成分AおよびBが相互に混和性でなく、成分AおよびBが混合後反応する場合に成分AおよびBは反応前に混和せず;
(d)成分Cが粒子であり;
(e)成分Aの体積率が成分A、BおよびCの全体積の少なくとも約50体積%を示し;
(f)成分Bおよび成分C間の優先親和力が成分Aおよび成分C間の優先親和力よりも大きく;
(g)少なくとも2相が形成され、1相目が大部分成分Aからなり、第2相目が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cからなり;および (h)2相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、少なくとも3成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
[形態3]
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび約8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーである熱硬化性樹脂群から選択され;
(b)成分Bがポリマーであり;
(c)成分AおよびBが相互に混和性でなく、成分AおよびBが混合後反応する場合に、成分AおよびBは反応前に混和せず;
(d)成分Cが粒子であり;
(e)成分Aの体積率が成分A、BおよびCの全体積の少なくとも約50体積%を示し;
(f)成分Bおよび成分C間の優先親和力が成分Aおよび成分C間のそれよりも大きく;
(g)少なくとも2相が形成され、1相目が大部分成分Aからなり、第2相目が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cからなり;および (h)2相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、少なくとも3成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
[形態4]
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび約8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーである熱可塑性樹脂群から選択され;
(b)成分Bがポリマーであり;
(c)成分AおよびBが相互に混和性でなく、成分AおよびBが混合後反応する場合に、成分AおよびBは反応前に混和せず;
(d)成分Cが粒子であり;
(e)成分Aの体積率が成分A、BおよびCの全体積の少なくとも約50体積%を示し;
(f)成分Bおよび成分C間の優先親和力が成分Aおよび成分C間の優先親和力よりも大きく;
(g)少なくとも2相が形成され、1相目が大部分成分Aからなり、第2相目が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cからなり;および (h)2相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、少なくとも3成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
[形態5]
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび約8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーである熱硬化性樹脂群から選択され;
(b)成分Bがポリマーであり;
(c)成分AおよびBが相互に混和性でなく、成分AおよびBが混合後反応する場合に、成分AおよびBは反応前に混和せず;
(d)成分Cが粒子であり;
(e)成分Aの体積率が成分A、BおよびCの全体積の少なくとも約50体積%を示し;
(f)成分Bおよび成分C間の優先親和力が成分Aおよび成分C間の優先親和力よりも大きく;
(g)少なくとも2相が形成され、1相目が大部分成分Aからなり、第2相目が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cからなり;および (h)2相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、少なくとも3成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
[形態6]
成分Aがポリオレフィン、ポリカーボネートおよびポリアミドから成る群から選択される、形態1の組成物。
[形態7]
成分Bがポリグリコール、ポリ(エチレンビニルアルコール)、およびポリビニルアルコールから成る群から選択される、形態1の組成物。
[形態8]
組成物が造形品の形態を取り、造形品がシート、膜、ペレットおよびビーズから成る群から選択される、形態1の組成物。
[形態9]
成分Aがポリオレフィン、ポリカーボネートおよびポリアミドから成る群から選択され、成分Bがポリグリコールから成る群から選択される、形態1の組成物。
[形態10]
(a)成分Aが半結晶性ポリマーおよび約8MPaを超える剪断弾性係数を有する非晶質ポリマーであるポリマー群から選択され;
(b)成分BおよびB’がポリマーであり;
(c)成分A、BおよびB’が相互に混和性でなく;
(d)成分CおよびC’が粒子であり;
(e)成分Aの体積分率が成分A、B、B’、CおよびC’の全体体積の少なくとも約34体積%を示し;
(f)成分BおよびC間の優先親和力が成分AおよびC間、および成分B’およびC間のいずれよりも大きく;
(g)成分B’およびC’間の優先親和力が、成分AおよびC’間、および成分BおよびC’間のいずれよりも大きく;
(h)少なくとも3相が形成され、1相が大部分の成分Aから成り、第2相が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cから成り、第3相が大部分の成分B’および大部分の成分C’から成り;および (i)少なくとも3相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、少なくとも5成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。
Claims (3)
- (a)成分Aがポリプロピレンであり;
(b)成分Bがポリエチレングリコールであり;
(c)成分AおよびBが相互に混和性でなく;
(d)成分Cがモレキュラーシーブあり;
(e)成分Aの体積分率が成分A、B、およびCの全体体積の少なくとも34体積%を示し;
(f)成分BおよびC間の優先親和力が成分AおよびC間の優先親和力よりも大きく;
(g)少なくとも2相が形成され、1相が大部分の成分Aから成り、第2相が大部分の成分Bおよび大部分の成分Cから成り;および
(h)ここで、前記の少なくとも2つの相が共連続相互連絡チャネル形態を形成する、
少なくとも3成分を含む共連続相互連絡チャネル形態を有する組成物。 - 請求項1に記載の組成物を含む、造形品。
- 造形品が、コンテナ、シート、膜、ペレット、ビーズ及びデイスクからなる群から選択される、請求項2に記載の造形品。
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