TWI787731B - 使用醛類抑制黑色素沉積之方法、系統及組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示用於抑制黑色素沉積之方法及系統。該等方法包含以下步驟：將諸如甲殼類動物或蔬菜之易於沉積黑色素的物品置於可關閉之容器或外殼中，且使該物品暴露於醛類。在另一態樣中，本發明揭示抗黑色素沉積物件及併入茶(較佳綠茶)、抹茶或表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)之聚合物組合物，其藉由釋放醛類而用作抗黑色素沉積試劑。

Description

使用醛類抑制黑色素沉積之方法、系統及組合物
本發明係關於使用醛類抑制、減少及/或預防諸如食物產品之易於沉積黑色素之有機物品上的黑色素沉積之方法。本發明亦關於用於藉由釋放醛類抑制有機物品上的黑色素沉積之聚合物組合物及系統。本發明亦關於例如能夠形成且釋放醛類之包含茶及/或表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)的材料，及此等材料用於抑制易於沉積黑色素之物品上的黑色素沉積之影響的用途。本發明亦關於包含用於抑制有機物品上黑色素沉積之醛類的外殼或容器。
黑色素沉積係一種形式之色素沉著過度，其係與通常由氧化作用導致的黑色素增多有關。氧化作用對食物產品之儲存壽命且對諸如藥品、化妝品及電子組件之其他產品構成威脅。就食物及其他有機材料而言，氧化作用導致黑色素沉積，其係藉由在產品之表面形成黑色素而對食物及其他易於沉積黑色素之有機產品造成影響。
舉例而言，在諸如蝦、大蝦、螯蝦、蟹、龍蝦等甲殼類動物中，黑色素沉積(或稱為黑點)係主要在頭胸部及關節區天然形成之黑色素，其係因無色酚類化合物酶性氧化為醌所導致，顏色為棕色或黑色。醌經歷非酶性聚合，該聚合作用產生黑色不溶性色素。在與甲殼類動物相關之商業海產行業中存在特定挑戰，此係因為儘管似乎對消費者無害且並非與微生物腐敗直接相關，但黑色素沉積感官特性之存在仍影響消費者之購買欲且降低產品之儲存壽命及品質。此感知上的消費者價值降低導致海產行業中之大量浪費及損失。
多酚氧化酶(PPO)及其對應體在導致黑色素沉積之反應中充當催化劑。PPO亦稱為酪胺酸酶、兒茶酚氧化酶、鄰二酚氧化酶及單酚氧化酶等，且根據PPO在其上反應或與其反應之基質類型而進行定義。PPO存在於蝦及其他甲殼類動物之殼中及殼下。PPO係節肢動物系統之關鍵組分且係負責褐變過程之黑色素合成的關鍵酶。在甲殼類動物中，在氧氣之存在下，天然存在之PPO酶激發單酚(其係無色化合物)且將其轉化為二酚，隨後二酚轉化為深色醌。醌與胺基酸反應以形成複雜棕色聚合物，該等聚合物係以甲殼類動物之殼上的黑色素或黑點形式存在。
在食品行業中，人們採取各種方法以嘗試解決黑色素沉積。此等方法包括使用諸如氣調包裝或真空包裝(MAP)之特定包裝；及諸如預煮或高壓處理之加工技術；及使用添加劑，此係最常見之方法。
在世界範圍內，亞硫酸鹽係用作黑色素沉積之主要抑制劑的添加劑。然而，亞硫酸鹽常與人類中之過敏反應及氣喘發作相關，並且在解決黑色素沉積方面並非十分有效。其他保存方法及技術包括使用抗黑色素沉積試劑之流冰處理。已廣泛研究化合物4-己間苯二酚(4-HR)且其呈現不同程度之抗黑色素沉積活性。但市場仍需要更健康、填充更少添加劑之產品及一般黑色素沉積抑制劑之天然替代物。
需要其他且較佳天然之替代物以取代當前用於預防黑色素沉積以避免健康相關之有害影響、確保產品質量且延長食物及其他產品之儲存壽命的化合物。
因此，在一個態樣中，本發明提出一種使用抗黑色素沉積活性劑之方法及系統，該活性劑引入醛類以抑制易於沉積黑色素之物品上的黑色素沉積，更重要的是，抑制食物產品以及醫藥產品、化妝品及其他產品之黑色素沉積。本文中之方法及系統並不僅限於食物。
根據本文中之方法，使易於沉積黑色素之有機材料接觸醛類以抑制該有機材料上之黑色素沉積。直接以氣體形式提供醛類或使醛類自抗黑色素沉積試劑釋放至外殼或密閉空間、包裝或容器中以實現黑色素沉積之抑制。相較於材料並未接觸根據本發明之醛類，將醛類引入至諸如關閉或封閉容器之外殼的頂部空間中促使其藉由減少易於沉積黑色素之有機材料上褐變或黑點之形成及視覺呈現持續更長時間段而至少暫時抑制黑色素沉積效應。
抗黑色素沉積試劑(亦即，源材料)係視情況選自純醛類、茶或表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)。茶之一個尤佳實施例係綠茶。綠茶之一個視情況選用之實施例係呈抹茶形式。
由本文中之抗黑色素沉積試劑釋放之醛類的一個視情況選用之實施例係3-甲基-丁醛。
在特定實施例中，饋入醛類氣體或以其他方式將其直接供應至外殼或容器中。在替代性實施例中，醛類係產生於外殼或容器內。在特定實施例中，醛類係藉由經改造之聚合物組合物而形成及/或釋放於外殼或容器內。在特定實施例中，聚合物組合物併入茶、抹茶或表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)，其形成及/或釋放抑制黑色素沉積過程之醛類組分。
在特定實施例中，聚合物組合物係製入食物容器中或併入食物包裝材料中。當用於根據本發明之封閉容器或包裝材料時，聚合物組合物在儲存期間形成醛類且/或將其釋放至食物產品周圍之頂部空間中。
在視情況選用之實施例中，本文中所提供之抗黑色素沉積試劑之量足以以能夠抑制、預防或減少易於沉積黑色素之物品上的黑色素沉積之預定濃度釋放醛類。
在視情況選用之實施例中，可藉由改變添加至系統或物品中之醛類形成試劑之濃度而改變、控制或設計所釋放之醛類的量。在聚合物組合物中，亦可藉由調整聚合物組合物之其他組分而控制醛類釋放之濃度，諸如調整聚合物組合物中之基礎聚合物、通道劑(若使用)及其他視情況選用之添加劑的材料及濃度。
視情況，本發明之形成抗黑色素沉積之醛類的聚合物組合物係呈擠製膜形式。
在視情況選用之實施例中，本文中之方法、系統及組合物尤其適用於海產、尤其諸如蝦之甲殼類動物中。
此申請案要求申請於2020年2月13日之名為「預防且減少甲殼類動物中黑色素沉積之組合物及方法」的美國臨時專利申請案第62/975,815號及申請於2020年12月19日之名為「使用醛類抑制黑色素沉積之方法、系統及組合物」的美國臨時專利申請案第63/199,328號之優先權。前述臨時專利申請案之內容係以引用方式全文併入本文中。
定義 如本文中所用，術語「活性劑」可與「抗黑色素沉積釋放劑」及「抗黑色素沉積試劑」互換使用且表示一種能夠釋放用於抑制有機物品(或其他易於沉積黑色素之物品)上形成黑色素沉積之醛類的化合物。本文中所揭示之活性劑或抗黑色素沉積試劑包括純醛類、來自茶樹植物之茶、抹茶及EGCG (表沒食子兒茶素沒食子酸酯)，然而本發明未必僅限於使用此等特定材料。
如本文中所用之術語「基礎聚合物」係根據本發明所使用之能夠用醛類形成試劑形成之聚合物，且其針對所選材料之氣體穿透率視情況大致低於、低於或大致等於通道劑之氣體穿透率。藉助於實例，此穿透率係水蒸氣穿透率或醛類氣體穿透率。基礎聚合物之主要功能係為夾帶醛類形成試劑之聚合物提供結構。
如本文中所用之術語「通道劑」係定義為一種不與基礎聚合物混溶且傾向於以快於僅使用基礎聚合物之速度輸送氣相物質的材料。視情況，在藉由將通道劑與基礎聚合物混合形成夾帶聚合物時，通道劑能夠形成穿過夾帶聚合物之通道。視情況，相較於僅有基礎聚合物，此類通道能夠以更快速度使諸如水、醛類或其他化合物之所選材料穿過夾帶聚合物。如本文中所用之術語「通道」或「互連通道」係指由通道劑形成之通路，該等通路穿透基礎聚合物且可能互相連接。
本文中之術語「關閉」或「封閉」可關於有界或經完全圍住之外殼或容器互換使用，總體而言，該外殼或容器之密閉程度大致或完全足以使一定濃度之醛類氣體累積於外殼或容器內部。可藉由任何方式或使用任何其合適之閉合裝置使容器關閉或封閉。
本文中之術語「外殼」或「容器」可互換使用且指代能夠容納物品之容器。本文中可操作之容器的非限制性實例包括冰箱、陳列櫃、櫥櫃、抽屜、托盤、盒子、箱子、紙盒、瓶子、器皿、袋子、可撓袋、包裝及/或任何其他收納裝置。
如本文中所用之術語「夾帶聚合物組合物」係指由至少一種基礎聚合物及形成抗黑色素沉積醛類之化合物以及視情況存在之分佈於基礎聚合物中且在基礎聚合物中形成通道之通道劑形成的整體材料。因此，夾帶聚合物組合物包括雙相聚合物(無通道劑)及三相聚合物(有通道劑)。
術語「頂部空間」係指圍繞儲存於容器之內部空間中之物品、未經物品佔用之任何空間部分。
如本文中之方法及組合物的上下文中所用，可經操作以抑制黑色素沉積之術語「抑制」係指預防、減少或延緩黑色素沉積之開始或發展持續一段時間且/或使由黑色素沉積著色過程所導致的褐變或黑點出現或可視呈現之程度、尺寸及/或狀態縮減。
本文中之術語「易於沉積黑色素(melanosis susceptible/melanosis-susceptible)」係指能夠經歷黑色素沉積之褐變或黑點著色過程之物品。
如本文中用於「整體組合物」之術語「整體」係指由以下製成的物質：一種基本上混合或摻混之材料組合物以使該組合物自身不由兩種或更多種肉眼可見之離散層或部分組成。因此，整體組合物不包括多層複合物，但整體組合物可能形成一層該複合物。
作為黑色素沉積抑制劑之醛類 本文中之方法涉及藉由將有機材料暴露於有效量之呈氣體形式的醛類下持續足以抑制黑色素沉積之開始或發展的時間以抑制有機材料上之黑色素沉積。為了將有機材料暴露於有效量之醛類下，較佳將有機材料裝於諸如任何類型之收納裝置的封閉空間或外殼內，且該空間、外殼及/或收納裝置充分、大致或完全關閉或封閉以使醛類累積於容器或封閉空間之內部空間，足以向有機材料提供抗黑色素沉積效果。
值得注意的是，較佳在無需任何觸發或激活行為之情況下由根據本發明之抗黑色素沉積試劑形成且釋放醛類。舉例而言，可在乾燥環境下藉由本文中之方法及組合物釋放醛類且無需由例如水分或光引發作用導致的激活行為。
本發明人已發現3-甲基-丁醛係根據本文中之抗黑色素沉積方法及系統的醛類之一個尤佳實施例。
最重要的是，本發明之方法及系統抑制、減少或預防黑色素沉積對各種產品之影響持續一段時間之功能不僅限於容易因黑色素沉積而形成棕點(黑點)及一般褐變之食品。本文中之系統尤其適用之特定食物產品包括海產、蔬菜、水果、蘑菇、草本植物、香料及飲料。然而，抗黑色素沉積方法不僅限於食物，且亦適用於抑制以下產品中之黑色素沉積：諸如藥品、化妝品之其他消費者產品，及經歷因黑色素沉積而導致的泛黃、褐變或一般暗化或易於經歷該等過程之其他有機產品。
視情況，該方法涉及使用呈其純淨或大致純淨形式之醛類氣體作為黑色素沉積抑制劑。視情況，以其純淨氣體形式饋入醛類氣體或將其直接引入外殼中或使其直接產生於外殼內。
視情況，用於抑制黑色素沉積之醛類係藉由作為抗黑色素沉積活性劑之綠茶產生。若用於本發明，則「茶」係指茶樹植物或灌木屬(常稱為「茶葉植物」)之天然、未固化、固化或者經加工之部分。所有茶樹植物之樣本均涵蓋於本發明之範疇內。根據一較佳實施例，茶葉係用作抗黑色素沉積活性劑。然而，本文中之茶材料不限於茶葉植物之葉子；根據本發明涵蓋諸如芽、莖及浸漬液之茶葉植物的所有部分，其程度係該等部分以足以使用本文中之方法、系統及組合物賦予抗黑色素沉積效用之能力及水平發揮作用。根據本發明使用之茶材料可以其初始未加工之原始形式使用或可根據常用於特定類型之茶的製茶技術進行加工。綠茶係根據本發明使用之樣本的一個尤佳實施例。本發明之視情況選用之實施例包括任何已知的綠茶栽培品種。如下文更詳盡地描述，作為專門種植且加工之綠茶茶葉之細磨粉末，抹茶係根據本發明之抗黑色素沉積試劑的尤其適用之實施例。
一些類型之中國綠茶包括(但不限於)產於江蘇之碧螺春，以其捲曲如蝸牛之葉片形狀而命名；英文中以其廣東名稱為人所知且流行於中國境外的眉茶，其具有類似李子之味道；火藥茶(珠茶)係經滾轉乾燥以使各葉片捲為類似火藥之小丸的茶；黃山毛峰係生長於安徽省內黃山之微氣候中的一類毛峰茶，且其係藉由同時完整摘取兩個大小相同之葉片及胚芽而獲取；龍井在英文翻譯中亦稱為「Dragon Well」茶，其生長於浙江省杭州附近，且其係最出名之熱炒中國綠茶，其味道部分源於其產出區域之地形；六安瓜子茶係生長於安徽省，且不同於典型中國茶採收，自各樹枝分別採摘兩片葉子，不採摘胚芽及莖，且其相較於典型中國綠茶具有更濃草味；太平猴魁係生長於安徽省且使用葉片異常大之栽培品種，由此生產過程壓平葉片，自葉片及莖製成所謂「兩刀及一孔」形狀；信陽毛尖係生長於河南省信陽之一類毛尖茶且其係藉由一同採摘胚芽及一片茶葉而採收。
流行日本茶包括：番茶，一種採摘自用於製造煎茶之相同灌木的低級茶，其口感略粗且在每季煎茶生產結束後採摘；玄米茶係藉由組合煎茶葉片與焙炒米而製成；玉露茶係在遮蔭下生長三週，隨後採摘，且其係產於日本之最獨特的茶品種之一，遮蔭技術賦予較甜口感，且因經遮蔭之葉片中葉綠素含量較高而產生尤其豐富之色彩。玉露茶係與日本首個種茶區域之宇治區有關，其常用茶樹之小葉栽培品種製成；焙茶係藉由烘焙煎茶或番茶葉與莖茶枝而製成的一類茶；kabuse茶係與玉露茶相似，其在採摘前僅遮蔭一週，其口感略微介於玉露茶與普通煎茶之間；莖茶係由煎茶葉與莖製成的摻混茶；如玉露茶之抹茶在採摘前經遮蔭。經採摘且加工之茶葉係稱為碾茶。隨後將此產物研磨為細粉，即抹茶。因為茶粉非常容易變質，故而抹茶通常以小量銷售且通常十分昂貴。抹茶係用於日本茶道之茶類。煎茶之生產貫穿整個茶季且最常見，其代表日本生產之所有茶的80%。90%之煎茶係生長自藪北栽培品種；新茶係首次較早採收之茶，其係在首次沖洗前採收，由最幼新生葉片製成且在四月初至五月初採摘。新茶通常指代較早採收之煎茶，亦可指代主要採收前的季節之初採摘的任何種類之茶。因其生產數量有限，故而新茶定價較高且獲取價格昂貴。
類似地，韓國綠茶係根據若干不同因素而劃分為各種類型，最常見之因素係沖洗時間或一年中採摘葉片之時間(且因此根據葉片尺寸分類)。韓國茶包括：ujeon茶、sejak茶、jungjak茶、daejak茶、ip茶、garu茶、deokkeum茶、jeungje茶、banya茶、jungno茶(「竹露茶」)，竹露茶係最流行之韓國綠茶之一，其係由生長於慶尚北道南部之金海市、河東郡及晉州市的竹子中的茶葉製成。
可根據本發明以粗製形式、整個部分(諸如完整葉片)使用或提供本文中之茶組分形式；或其可經壓碎、切碎、切片、研磨或以其他方式加工成更細部分或加工成粉末形式。在一視情況選用之實施例中，以乾燥粉末形式供應茶。
在又一替代性實施例中，醛類抗黑色素沉積試劑係以表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)之形式提供。表沒食子兒茶素沒食子酸酯EGCG係茶中之主要兒茶素化合物。EGCG係由茶加工且衍生，且最佳源自任何形式之綠茶，諸如研磨茶葉、抹茶或經純化之EGCG。微量EGCG亦見於蘋果皮、李子、洋蔥、榛子、胡桃及角豆粉中。EGCG係以其抗氧化特性著稱。EGCG之有益健康相關特性經廣泛研究，該等特性諸如緩解炎症、止吐(抗嘔吐)效果、幫助減重及在癌症治療中之潛在用途，但高水平之EGCG已與潛在肝臟毒性相關。EGCG亦可商購且以營養補充劑形式出售。
在本文中之一特定實施例中，本申請人已設計一種減少黑色素沉積之聚合物組合物，其將EGCG併入夾帶聚合物中，其中聚合物組合物中所夾帶之EGCG形成醛類化合物，且特定而言，醛類中之一者可為3-甲基-丁醛。
根據本文中之方法及系統，將純醛類、茶、抹茶或EGCG抗黑色素沉積活性劑置於外殼或可關閉之容器中，由此當內部含有易於沉積黑色素之物品的容器完全或大致封閉或關閉時，抗黑色素沉積活性劑形成且釋放醛類。更特定而言，且在不束縛於作用機制之情況下，術語「形成」及/或「釋放」 (本文中可互換使用)意謂系統中之醛類自抗黑色素沉積試劑(諸如茶、抹茶或EGCG組分)之表面蒸發或昇華。在不束縛於作用機制之情況下，本發明人發現至少在一些情況下，自抗黑色素沉積試劑形成且/或釋放醛類，且醛類到達容器中之原位環境的等分氣壓。隨後，以其純淨形式直接引入系統中之醛類或由抗黑色素沉積試劑(例如，茶、抹茶、EGCG)形成或釋放之醛類與物品或產品之表面上或內部所發現之PPO (酪胺酸酶) (或其視易於沉積黑色素之物品或產品之品種而定的等效物)反應。醛類與PPO酶(或其等效物)反應以生成醇類產物。不同於本應形成於產品之表面上的有色醌化合物，醇類係無色化合物，由此其預防或減少由黑色素沉積所導致的褐變過程或黑點形成持續一段時間。此關閉或封閉容器或系統中醛類之存在持續結合PPO酶(或其等效物)直至醛類大致或完全自所含環境中耗盡，且尤其自外殼或容器之頂部空間耗盡。一旦較大濃度或所有醛類經反應，PPO酶(或其等效物)則再次開始反應且生成環狀有色醌化合物，導致褐變過程之發展。
根據本文中之方法，一旦將易於沉積黑色素之物品置於容器中，則較佳使容器完全關閉或充分或大致封閉。關閉或封閉容器允許由抗黑色素沉積試劑所形成之醛類的濃度在容器內的頂部空間中累積。醛類之濃度越大，系統對易於沉積黑色素之物品的潛在抗黑色素沉積效果越好，導致預防、延緩開始或減少黑色素沉積持續一段時間之效果提昇。
藉由任何閉合裝置完全關閉或大致關閉或封閉本文中之容器或外殼以使由抗黑色素沉積組分釋放之醛類累積於外殼或容器之內部。預計適用於特定類型之容器的任何類型之覆蓋或封閉裝置均可使用，諸如遮罩、帽、蓋子、封口膜、栓塞、瓶塞、軟木塞、密封墊、封條、墊圈、內襯、環、盤、橡皮圈、夾子、門或任何其他閉合裝置。視情況，覆蓋或封閉裝置係透明的，從而可看到內部。使容器之開口上的閉合裝置密封係不必要的，但可視需要使用各種方法將閉合裝置進一步封於容器上，該等方法包括(但不限於)例如封蓋密封劑、黏著劑、熱封口或合頁。
本文中之容器或外殼可以任何目的在商業中使用，諸如例如，用於運輸、保存、儲存或陳列易於沉積黑色素或對氧氣敏感之物品，諸如雜貨市場之海產陳列櫃、運輸包裝、食物儲存及產列容器、諸如可撓塑料袋之食物容器及許多其他容器。不限制本文中之可操作容器、包裝或外殼的形狀、尺寸或幾何結構。
本發明尤其適用於儲存及保存諸如水果及蔬菜之食品，例如綠葉菜、青花菜、蘆筍及類似食物，該等食物在與食品包裝行業中已知的其他化學試劑(例如，二氧化氯)一同儲存時呈現感官上的降解，此係一項難題。本發明在不對食品造成實質或顯著漂白效果或以其他方式造成食品之褪色的情況下，減少或延緩此類特定食物產品之褐變的可視效果。
本發明之方法 在本發明之一視情況選用之方法中，將呈氣體形式之純醛類直接提供至可關閉之空間或容器中。可藉由任何類型之遞送機制提供醛類，諸如經由管道、管子或其他導管將氣體直接饋入容器中。
或者，該方法涵蓋自外殼內之源頭產生醛類氣體。在此類實施例中，將抗黑色素沉積試劑(茶、抹茶或ECGC)直接置於封閉或可關閉之容器中，諸如以茶葉或抹茶粉形式鬆散地置於容器中以實現抗黑色素沉積效果。視情況，可將抗黑色素沉積試劑置於經包裝之產品中且使其與該產品保持直接接觸，諸如置於常規食物容器中或置於真空密封之包裝中。或者，可使抗黑色素沉積試劑留於包裝內且放置方式使其與包裝內易於沉積黑色素之物品直接接觸。舉例而言，抗黑色素沉積試劑可懸浮於包裝壁或包裝蓋上，從而大體上不與易於沉積黑色素之物品直接接觸(但當拿起或移動包裝時，可能發生偶然接觸)。或作為非接觸結構之另一實例，可將抗黑色素沉積試劑置於單獨隔室中，該隔室緊鄰產品保存隔室，其中醛類能夠滲透或以其他方式在兩個隔室之間流動。該結構將使由形成醛類之試劑所產生之醛類到達環繞易於沉積黑色素之物品的頂部空間，由此抑制物品上之黑色素沉積。
亦可以藥囊形式將茶、抹茶或EGCG抗黑色素沉積試劑提供於外殼內部。藥囊可以任何所需形狀或結構存在，舉例而言，藥囊可呈諸如圓形或觀賞形狀之幾何形狀。藥囊可具有諸如標籤、袋蓋或細繩之其他部分。較佳地，藥囊將由可滲透氣體之封套組成，該封套用於藥囊之主體以使自其釋放之醛類釋放至周圍環境中。針對食物應用，如可能經健康及安全條例規定，藥囊應係食品級過濾紙或網紗材料。
釋放抗黑色素沉積之醛類的化合物可併入物品中或與物品混合且/或與其他諸如塑膠、紙、玻璃、木材、金屬、陶瓷、合成樹脂或其組合之材料混合。在特定實施例中，將形成抗黑色素沉積之醛類的物品或材料置於且保留於容器之頂部空間中或隔室中而非置於保留易於沉積黑色素之物品的隔室中，從而容器內形成醛類之物品或材料不與產品產生物理接觸。在實施例中，可將物品或材料與易於沉積黑色素之物品一同置於外殼或可關閉之容器內。物品可視情況黏附於或附著於容器之內表面或容器之遮罩(諸如封口膜或感應式密封)的內表面上。物品或材料本身可形成於容器內以用作抗黑色素沉積容器。
本文中用於併入形成醛類之試劑的其他合適化合物包括基質材料中之黏土成分，其可選自各種化合物，諸如鎂鋁海泡石、蒙脫石(包括膨土，諸如水輝石)、絹雲母、高嶺土、矽藻土、石英及其他類似材料及其組合。因為此類材料之結構類似蜂巢或海綿，故而其可能非常適於保留且釋放醛類氣體。
應根據所需抗黑色素沉積控制之水平選擇本文中之方法或系統中所使用之形成抗黑色素沉積之醛類的活性組分之量。儘管針對許多應用，較佳應以最大程度控制黑色素沉積，但預計對於特定產品而言，亦可需要一定程度之褐變，此係因為褐變係保質期之直觀指示(例如，產品開始接近其可用保質期之結尾)或係消費安全性之指標。
可藉由改變抗黑色素沉積活性劑之量或併入活性劑之材料或系統的配方實現可控釋放及/或所需釋放曲線。相較於在無抗黑色素沉積活性組分之同樣類型的系統中所保持的物品，根據本文中之方法、系統及組合物之形成抗黑色素沉積之醛類的試劑之量或濃度應係足以以有效抑制易於沉積黑色素沉積之物品上的黑色素沉積之量形成且釋放醛類的量或濃度。
視情況，藉由阻擋膜覆蓋形成醛類之試劑、物品或材料，從而防止在外殼或容器內過早形成或釋放醛類，直至在將易於沉積黑色素之物品置於其中且該外殼或容器可投入使用之時間。阻擋膜較佳不可滲透氣體或水分。當將物品置於外殼或容器中時，移除阻擋膜，使醛類釋放或形成。
在特定實施例中，可將塗層塗覆於釋放醛類之活性劑或塗覆於包含活性劑之物品或材料，例如噴塗塗層，其中該塗層經配置以在所需時間框架內釋放醛類。可應用不同塗層以實現不同釋放效果。舉例而言，可用具有不同厚度及/或特性之緩釋塗層塗覆本文中之夾帶聚合物的薄膜。
形成抗黑色素沉積之醛類的試劑可視情況與諸如氧清除劑或抗氧化劑之其他活性劑組合，從而進一步控制外殼或容器中之氧含量。此類材料之實例包括可氧化聚合物、烯系不飽和聚合物、苯甲基聚合物、烯丙基聚合物、聚丁二烯、聚[乙烯-甲基-丙烯酸酯-環己烯丙烯酸酯]三聚物、聚[乙烯-乙烯基環己烯]共聚物、聚檸檬烯樹脂、聚β-蒎烯、聚α-蒎烯及聚合物主鏈、環烯烴側基及連接環烯烴側基與聚合物主鏈之鍵連基團的組合及多羧酸或水楊酸螯合劑或複合物。可使用金屬鹽及光引發劑以進一步催化此類材料之氧清除特性。
例示性聚合物組合物 在視情況選用之實施例中，將抗黑色素沉積試劑併入聚合物組合物中，諸如併入允許釋放醛類氣體之夾帶聚合物組合物中。夾帶聚合物組合物(儘管使用不同活性劑-並非本文中所揭示之形成醛類的試劑)係進一步描述於例如美國專利第5,911,937號、第6,080,350號、第6,124,006號、第6,130,263號、第6,194,079號、第6,214,255號、第6,486,231號、第7,005,459號及美國專利公開案第2016/0039955號中，該等文獻之各者均以引用方式併入本文中，其併入程度係如充分闡釋於本文中。
製造根據本發明之夾帶聚合物組合物之方法不受特定限制。可藉由諸如以下之已知製造方法製備本文中之聚合物組合物：使用標準或已知設備之擠壓、注射成型、吹氣成型、加熱成型、真空成型、鑄造、連續混合及熱融分配。
在聚合物製造方法中，較佳以粉末形式將抗黑色素沉積試劑(例如，研磨茶葉、抹茶或EGCG之萃取物)添加至一或多種基礎聚合物及視情況選用之一或多種通道劑中，並且組合該等化合物且使其大致互相混合或摻混。基礎聚合物與抗黑色素沉積試劑混合所產生之組合成為夾帶聚合物組合物。夾帶聚合物組合物係由具有基本均勻組成之大致整體性材料組成，該材料係由至少一種基礎聚合物、抗黑色素沉積活性劑及視情況選用之夾帶或分散於其中的一或多種通道劑形成。因此，夾帶聚合物包含至少兩相(基礎聚合物及抗黑色素沉積活性劑，無通道劑)或至少三相(基礎聚合物、抗黑色素沉積活性劑及通道劑)。在一視情況選用之實施例中，抗黑色素沉積試劑及通道劑可均勻地或基本上均勻地分散於基礎聚合物中，從而夾帶聚合物組合物變均質或基本上均質。在一替代性實施例中，抗黑色素沉積組分及通道劑無需完全均勻或均質地分散於基礎聚合物中以提供其形成醛類之抗黑色素沉積特性。視情況，三相組合物或結構可不包括其他化合物或包括一或多種其他化合物(例如，著色劑、抗氧化劑、塑化劑)，但鑒於存在三種主要功能組分，仍將其視為「三相」。
參考圖1可更好地理解此實施例。該圖示繪示本發明之一視情況選用之實施例的截面圖，其中已由夾帶聚合物10建構薄膜55，該聚合物包含已與釋放抗黑色素沉積醛類之試劑30及通道劑35均勻摻混的基礎聚合物25。互連通道45已形成於基礎聚合物25中以建立薄膜55之夾帶聚合物10中的通路。箭頭表示由釋放抗黑色素沉積之醛類的試劑30所釋放之醛類氣體自夾帶聚合物10內部通過通道45到達薄膜55之外部的路徑。
合適基礎聚合物材料包括熱塑性聚合物，其包括(但不限於)聚丙烯、聚乙烯、聚甲醛、聚乳酸(PLA)、諸如聚丙烯及聚乙烯之聚烯烴、烯烴共聚物、聚異戊二烯、聚丁二烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚丁烯、聚矽氧烷、聚羥基鏈烷酸酯(PHA)、聚碳酸酯、聚醯胺、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯、聚酯、聚酸酐、聚丙烯腈、聚碸、聚丙烯酸酯、丙烯酸、聚胺酯、聚縮醛、聚己烯、聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、共聚物及其組合。
在視情況選用之實施例中，以夾帶聚合物組合物之總重量計，聚合物組合物中之基礎聚合物的濃度係在以下重量百分比範圍內：10%至80%、視情況20%至70%、視情況30%至60%、視情況40%至50%、視情況45%至65%、視情況45%至60%、視情況45%至55%、視情況50%至70%、視情況50%至60%、視情況55%至65%、視情況55%至60%。
本文中可操作之夾帶聚合物的合適通道劑包括諸如聚乙二醇(PEG)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH)之聚二醇、甘油聚胺、聚胺酯及包括聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸之聚羧酸。或者，通道劑可為例如水溶性聚合物，諸如聚氧化丙烯-單丁醚、聚乙二醇，其可以商標名Polyglykol B01/240購得；可以商標名Polyglykol B01/20購得之聚氧化丙烯單丁醚；及/或可以商標名Polyglykol D01/240購得之聚氧化丙烯，所有產品均由科萊恩專用化學品公司(Clariant Specialty Chemicals Corporation)製造。以夾帶聚合物之總重量計，通道劑之其他實施例包含視情況2重量%至12重量%之乙烯乙酸乙烯酯、奈倫6 (nylon 6)、奈倫66 (nylon 66)或前述之任意組合。
在替代性實施例中，以聚合物組合物之總重量計，夾帶聚合物組合物中通道劑之濃度係在以下重量百分比範圍內：1%至25%、視情況2%至15%、視情況5%至20%、視情況8%至15%、視情況10%至20%、視情況10%至15%、視情況10%至12%、視情況5%至15%、視情況約7%。
較佳地，以聚合物組合物之總重量計，夾帶聚合物組合物中抗黑色素沉積活性劑之濃度係在以下重量百分比範圍內：0.1%至70%、視情況1%至65%、視情況5%至60%、視情況10%至50%、視情況20%至40%、視情況30%至35%、視情況至少2%、視情況至少4%、視情況至少10%，同時基礎聚合物、視情況存在之通道劑及視情況存在之諸如著色劑、抗微生物劑或防腐劑之其他添加劑的負載量形成聚合物組合物之其餘部分。
抗黑色素沉積包裝材料 根據一視情況選用之實施例，將抗黑色素沉積試劑(茶、抹茶、EGCG)直接併入包裝材料中或使其成為包裝材料之組分。常用於包裝生產行業之標準材料係塑膠、紙、玻璃、金屬、合成樹脂及其組合。併入夾帶聚合物組合物中之抗黑色素沉積組分之量將在一定程度上確定特定包裝、容器或外殼中抗黑色素沉積能力之量。
可將包含本文中形成抗黑色素沉積醛類之試劑的本發明之聚合物組合物實施例模製(例如，藉由擠壓成型或注射成型)為各種所需形式或物品，例如容器、模具、盤、栓塞、薄膜、薄片、丸粒、顆粒、珠粒及其他結構。可經由習知方法使此等由聚合物組合物形成之物品製入、壓入、模製入、附著於、黏附於、置於或以其他方式包括至任何容器、包裝、隔室、陳列櫃或其他外殼中。
根據一特定實施例，本文中之聚合物經擠壓為薄膜及/或薄片。薄片係指特定厚度之薄膜或由數層薄膜製成，且術語「薄膜」及「薄片」在本文中可互換使用。視材料之所需用途而定，材料之薄膜或薄片可為完全或部分清晰、有色透明材料或為不透明的。根據另一實施例，將抗黑色素沉積活性組分併入由複數個連接在一起之層組成的複合材料中，且該材料可包含除聚合物膜之外的材料。薄膜之尺寸及厚度可視所需應用而變化。視情況，薄膜可在0.1 mm至1.2 mm、更佳0.2 mm至0.6 mm範圍內。在特定實施例中，薄膜之厚度係約0.2 mm或0.3 mm。
在本文中之系統之一實施例中，可將併入根據本發明之形成醛類之試劑的抗黑色素沉積薄膜直接置於或直接包裹於整個包裝或容器周圍、置於容器之部分上、可置於容器內部或可直接置於易於沉積黑色素之物品上或其部分上。就食物產品而言，可使用本發明之薄膜產品直接包裹物品。預計一個尤其適用之實施例係常稱為「保鮮膜(cling-wrap/saran wrap)」、「收縮包裝」 (從前係美國特拉華州Johnson Home Storage, Inc.之註冊商標)，其併入本文中之抗黑色素沉積試劑中之至少一者。或者，可將一層或多層本發明之薄膜置於任何容器中，從而將本發明之抗黑色素沉積特性傳遞至該容器，且由此藉由將醛類供應至容器內的頂部空間中而降低儲存產品之黑色素沉積水平。
現參考圖1-10B，其顯示夾帶聚合物20及由根據本發明之特定實施例的夾帶聚合物所形成之各種包裝組合體。夾帶聚合物20各自包括基礎聚合物25、視情況選用之通道劑35及活性劑30。如圖示，通道劑35在夾帶聚合物20中形成互連通道45。活性劑30中之至少一些係包含於此等通道45中，由此通道45經由夾帶聚合物20之外表面上所形成之通道開口48而溝通活性劑30與夾帶聚合物20之外部。活性劑30可為例如如本文中所描述之各種釋放材料中之任一者，即茶、抹茶或EGCG。儘管通道劑(例如35)可能在一些情況下係較佳的，但本發明廣泛地包括視情況並不包括孔劑之夾帶聚合物。
圖4說明根據本發明之一視情況選用之實施例的夾帶聚合物10之實施例，其中活性劑30係抗黑色素釋放劑。箭頭表示例如水分或另一氣體之所選材料自夾帶聚合物10外部通過通道45到達活性劑30之粒子的路徑。抗黑色素沉積釋放劑可在無需任何觸發或活化之情況下、例如在乾燥環境中釋放醛類。
圖5說明根據本發明之一視情況選用之態樣的由夾帶聚合物20形成之活性薄片或薄膜75，其與阻擋薄片80組合使用以形成複合物。活性薄片或薄膜75之特徵係與關於栓塞55所描述之彼等特徵類似。阻擋薄片80可為諸如金箔之基質及/或具有低透水性或透氧性之聚合物。當活性薄片或薄膜75在分配之後固化時,阻擋薄片80與夾帶聚合物結構75相容且因此經組態以與活性薄片或薄膜75熱結合。
圖6闡釋一個視情況選用之實施例，其中組合活性薄片或薄膜75與阻擋薄片80以形成一種包裝外套，其在由活性薄片或薄膜75中之夾帶聚合物10所形成之內表面上具有活性特徵，且在由阻擋薄片80所形成之外表面上具有防蒸氣特徵。在此實施例中，活性薄片或薄膜75佔阻擋薄片80之一部分。根據本發明用於製造活性薄片或薄膜75且使其附著於阻擋薄片80之方法不受特定限制。
在一個實施例中，圖5之薄片連接在一起以形成如圖6中所示之活性包裝85。如顯示，提供兩種層合物或複合物，其各自係由活性薄片或薄膜75與阻擋薄片80連接所形成。堆疊薄片層合物，活性薄片或薄膜75面對面從而佈置於包裝之內部，且其在密封區域90處連接，形成於包裝內部之密封區域的周圍。
圖7顯示根據本發明之特定實施例之用於儲存例如海產之新鮮食品的視情況選用之包裝100。封裝100以塑膠托盤102之形式顯示，但亦預期其他形式及材料在本發明之範疇內。托盤102包含基底104及自基底104垂直延伸到達托盤開口108之側壁106。基底104與側壁106一同界定內部110，其例如用於收納且儲存諸如蝦之新鮮海產。包裝100視情況包括可撓性塑膠封口膜112，其佈置於開口108上且使開口密封。如前文所論述，預計且應理解，廣泛多種遮罩或蓋子可用於關閉且密封開口108。視情況，遮罩或蓋子係透明的，從而可看見內部。當產品(例如蝦)儲存於內部110內時，產品周圍及上方之空的空間在本文中稱為「頂部空間」。
包裝100進一步包括佈置於側壁106上之抗黑色素沉積釋放劑夾帶聚合物膜114之部分。在所示實施例中，此薄膜114具有四個部分，每側壁106存在薄膜114之一個部分。薄膜114視情況佈置於側壁106處或靠近其頂部，接近開口108。儘管薄膜部分114中之各者的大多數或全部視情況伸出側壁106之中線116，但中線116之至少一部分仍位於基底104與開口108之間的中心。
視情況，將夾帶聚合物膜114熱熔於包裝上(例如，如關於圖7所描述且顯示，位於側壁上)。有利地，熱熔可允許薄膜在不使用黏著劑之情況下永久地黏附於側壁。黏著劑可能在某些情況下存在問題，此係因為其可在含食物之頂部空間中釋放非所需揮發物。可根據本發明之視情況選用之實施例使用的熱熔法態樣係揭示於美國專利第8,142,603號中，其全文係以引用方式併入本文中。在此情況下，熱熔係指加熱側壁上之密封層基質，同時在薄膜及密封層基質上施加足夠壓力以將薄膜黏附至容器壁。視情況，夾帶聚合物膜114經由直接線上熔融黏著法沉積且黏著至封裝。
在特定實施例中，抗黑色素釋放劑夾帶聚合物膜114可連接至容器內部之封口膜112 (或蓋子)之表面而非側壁106上之薄膜部分114，或另外連接於此。或者，可將抗黑色素釋放劑夾帶聚合物膜114併入至封口膜112 (或蓋子)之組合物中。大體而言，一旦移除阻擋薄膜，則夾帶有抗黑色素釋放劑之聚合物經活化。在一個實施例中，將容器以氣密方式密封以將所釋放之抗黑色素組分截留於容器內。
不論製程方法如何，包含抗黑色素沉積釋放材料之抗黑色素沉積系統均可用於抗黑色素沉積物品。視情況，該物品可包含位於圖7之包裝100之底部的孔。在此實施例中，例如包含抗黑色素沉積釋放劑之吸附劑材料(例如，由綠茶製成)的吸附材料係視情況佈置於該等孔中。視情況，可滲透液體之覆蓋物(例如，非編織薄片)係置於分隔該等孔之肋頂上。食品(例如，蝦)可擱置於肋頂及液體可滲透液體之覆蓋物的頂部上，由此懸浮於孔上方。自食品滲出之任何液體均可滴下至孔中且由吸收材料吸收，申請人已發現此有助於保存食品。除吸收材料外或替代吸收材料，孔內可存在抗黑色素沉積釋放材料。以此方式，抗黑色素沉積材料未必與食物產品產生物理接觸。抗黑色素沉積材料將揮發性組分(例如，醛類)散發至包裝頂部空間中，其對例如蝦或其他甲殼類動物之食物產品具有抑制黑色素沉積之效果。
圖8及9闡釋層壓抗黑色素沉積物品結構之一視情況選用的實施例。結構尤其適用於儲存滲出液體之食品，但可具有其他應用。特定而言，已發現下文中所描述之結構提供延長儲存於其中之食物產品(諸如蔬菜等)之保存或存放期的優勢，即使沒有待吸收之可見水分存在於結構中。結構可用本發明之吸收材料製造或結構可採用目前已知之吸收材料。
抗黑色素包裝210包含具有不可滲透液體且較佳透明之熱塑性塑膠(諸如聚乙烯)之第一壁212的雙壁袋或小袋。此層針對水果及蔬菜產品較佳具有較高透氣性，從而允許醛類自包裝內部逸出且允許氧氣進入包裝內。該層之所需特定OTR (氧氣運輸速率)將取決於待包裝之食物。
袋之第二壁214係具有至少兩個板層之層壓結構。第一疊層216位於袋之外部且包含不可滲透液體之熱塑性塑料，諸如聚酯及/或聚乙烯層壓物。第二疊層218面向食物產品，且包含可滲透液體及氣體之材料。此材料應與食物相容且可為由具有聚酯核心之纖維與聚乙烯護套組成的雙組分非編織物。織物經由標準技術，諸如藉由梳理纖維，使經梳理之纖維穿過烘箱，且接著穿過夾持輥以將織物「熨」成更緊密之非編織物來製成。此外，熱及熨燙造成纖維之間的融合。產生可滲透液體及氣體之開口網狀織物。
將非編織可滲透內層218熱封於聚酯/聚乙烯外層216，其圖案形成單元220之陣列。在將疊層密封成圖案以形成單元之前，將諸如本文中所揭示之吸附劑置於兩個疊層之間，從而一定量之吸附劑222係陷於各單元內。
所得吸附劑材料可構成多種不同結構或可撓性封裝，諸如小袋、熱成型包裝、封蓋材料或其他封裝。為了形成如圖8中所示之小袋或袋，可製備材料之較大雙壁護套，且隨後切成所需尺寸且繞三個側面224、226、228熱封以形成具有開口側230與閥瓣232之袋子。閥瓣232可為聚乙烯第一壁或聚酯/聚乙烯疊層之重疊塊。在填充有產品(諸如蝦)之後，可將閥瓣232摺疊且熱封至袋子。單元陣列之存在使得自具有離散吸收區域之雙壁薄片形成各種大小之袋成為可能且防止吸收劑自兩個疊層之間溢出。可由標準技術製成雙層第二壁，材料之雙壁護套及雙壁袋亦可如此。
吸收壁之可滲透或內部層可具有雙層結構，其中兩個層係同一纖維。將纖維在更接近吸收劑之側面上更緊密地包裝在一起且在更接近包裝產品之側面上封裝至較開放之網路中。以此方式，吸收層在更接近吸收劑之側面上具有較小孔隙且因此吸收劑不大可能遷移穿過織物。在另一方面，緊靠液體之層具有較大孔隙以促進液體經由此之遷移。
替代性包裝顯示於圖10A及10B中。圖10A係用於蝦之可撓性包裝的照片。圖10B顯示呈開放位置之10A的包裝，其顯示包裝內的綠茶夾帶聚合物膜。在此組態中，薄膜可能與儲存之蝦發生偶然接觸，但接觸未必使醛類具有抗黑色素沉積效果。
儘管上文描述可撓性包裝之特定實施例，但本發明不意欲限於所描述之實施例。預想可撓性包裝之其他實施例。
其他例示性實施例 以下例示性實施例進一步描述本發明之視情況存在之態樣且係本說明書之一部分。以下例示性實施例在相關關係中之彼此稱作「實施例」而非「申請專利範圍」。 1. 一種夾帶聚合物組合物，其包含：(a)基礎聚合物，(b)釋放醛類氣體或醛類之試劑，其選自茶(茶樹(Camellia sinensis))、EGCG (表沒食子兒茶素沒食子酸酯)或其組合，及(c)視情況存在之通道劑。 2. 如實施例1之夾帶聚合物組合物，其中EGCG係衍生自茶樹植物。 3. 如實施例2之夾帶聚合物組合物，其中EGCG係衍生自茶樹之綠茶品種、蘋果皮、李子、洋蔥、榛子、胡桃及角豆粉。 4. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中EGCG係以粉末形式與基礎聚合物組合，且視情況與通道劑組合以形成夾帶聚合物組合物。 5. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中夾帶聚合物組合物係形成為容器、盤、栓塞、薄膜、薄片、丸粒或顆粒。 6. 如實施例5之夾帶聚合物組合物，其中夾帶聚合物組合物係具有0.1 mm至1.2 mm範圍內之厚度的薄膜。 7. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中以夾帶聚合物組合物之重量計，基礎聚合物之濃度係在10%至70%、視情況15%至60%、視情況20%至50%、視情況25%至40%、視情況30%至45%、視情況40%至60%、視情況40%至50%範圍內。 8. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中以夾帶聚合物組合物之重量計，通道劑之濃度係在2%至25%、視情況2%至15%、視情況5%至20%、視情況8%至15%、視情況10%至20%、視情況10%至15%或視情況10%至12%範圍內。 9. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中以夾帶聚合物組合物之重量計，EGCG之濃度係在20%至80%、視情況40%至70%、視情況45%至65%、視情況55%至65%範圍內。 10. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中基礎聚合物係選自聚丙烯、聚乙烯、聚甲醛、聚乳酸(PLA)、聚烯烴、聚丙烯、聚乙烯、烯烴共聚物、聚異戊二烯、聚丁二烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚丁烯、聚矽氧烷、聚羥基鏈烷酸酯(PHA)、聚碳酸酯、聚醯胺、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯、聚酯、聚酸酐、聚丙烯腈、聚碸、聚丙烯酸酯、丙烯酸、聚胺酯、聚縮醛、聚己烯、聚乙烯吡咯啶酮(PVP)及其組合。 11. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中通道劑係選自聚乙二醇(PEG)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH)、甘油聚胺、聚胺酯、聚羧酸、氧化丙烯聚合物-單丁醚、氧化丙烯聚合物、乙烯乙酸乙烯酯、奈倫6 (nylon 6)、奈倫66 (nylon 66)及其組合。 12. 如實施例1之夾帶聚合物組合物，其包含聚丙烯作為基礎聚合物及聚乙二醇作為通道劑。 13. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中夾帶聚合物釋放醛類。 14. 如實施例13之夾帶聚合物組合物，其中醛類係3-甲基-丁醛。 15. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中夾帶聚合物組合物之功能係抗黑色素沉積試劑。 16. 如任何先前實施例之夾帶聚合物組合物，其中相較於在無夾帶聚合物組合物之情況下儲存於相同類型之容器中且儲存相同時間段且在相同儲存條件下之相同類型的物品，當與容器中易於沉積黑色素之物品一同置於完全關閉或大致關閉之容器中時，夾帶聚合物組合物實現物品上黑色素沉積之減少。 17. 如實施例16之夾帶聚合物組合物，其中物品係食品。 18. 如實施例17之夾帶聚合物組合物，其中食品係肉、家禽、海產、蔬菜、水果、蘑菇、草本植物、香料或飲料。 19. 一種包裝材料，其包含先前實施例中之任一者的EGCG夾帶聚合物組合物。 20. 如實施例19之包裝材料，其中材料係選自塑膠、紙、玻璃、金屬、樹脂、木材、陶瓷及其組合。 21. 一種用於預防或減少易於沉積黑色素之物品上之黑色素沉積的容器，容器包含如實施例1至18中任一項之夾帶聚合物組合物，其中容器係陳列櫃、抽屜、托盤、盒子、箱子、瓶子、器皿、袋子、可撓袋或包裝。 22. 如實施例21之容器，其具有閉合裝置，其中閉合裝置係遮罩、帽、蓋子、封口膜、栓塞、瓶塞、軟木塞、密封墊、封條、墊圈、內襯、環、盤、橡皮圈或夾子。 23. 一種用於預防或減少易於沉積黑色素之物品上之黑色素沉積的抗黑色素沉積系統，該系統包含可關閉之容器及與物品一同位於容器內的如實施例1至18中任一項之EGCG夾帶聚合物組合物。 24. 如實施例24之抗黑色素沉積系統，其中該物品係食品、煙草、大麻、化妝品或藥品。 25. 如實施例23或24之抗黑色素沉積系統，其中容器包含頂部空間及將醛類釋放至頂部空間中之EGCG夾帶聚合物組合物。 26. 一種相關吸收性抗黑色素沉積組合物，其包含： (a) EGCG及/或茶；及 (b)一種吸收性組合物，其包含至少一種非交聯形成凝膠之水溶性聚合物，該聚合物具有第一吸收性，至少一種具有第二吸收性之礦物組合物，及視情況至少一種具有至少一種三價離子之可溶性鹽；其中第一吸收性係由至少一種非交聯形成凝膠之聚合物的液體吸收重量之重量所界定，該至少一種非交聯形成凝膠之聚合物具有食品安全性；其中第二吸收性係由至少一種礦物組合物之液體吸收重量的重量所界定，且至少一種礦物組合物具有食品安全性；其中吸收性組合物之吸收性超過第一吸收性與第二吸收性之和，吸收性組合物係與食物產品相容，從而吸收性組合物在與食品直接接觸時具有食品安全性。 27. 一種預防或減少食品上黑色素沉積之方法，該方法包含以下步驟：相較於在無EGCG夾帶聚合物組合物之情況下於相同儲存條件下儲存於相同類型之容器中持續相同時間段的相同類型的食品，將食品與如實施例1至18中任一項之EGCG夾帶聚合物組合物儲存於完全關閉或大致關閉之容器中持續足以預防或減少食品上黑色素沈澱之時間。 28. 如實施例27之方法，其中食品係海產、肉、家禽、蔬菜、水果、蘑菇、草本植物、香料或飲料。 29. 如實施例28之方法，其中海產係選自蝦、大蝦、螯蝦、蟹、龍蝦或扇貝。 30. 如實施例27至29中任一項之方法，其中EGCG夾帶聚合物組合物將醛類釋放於容器中。 31. 一種抑制可關閉之容器中之食品上黑色素沉積之方法，該方法包含以下步驟：(a)將食品置於可關閉之容器中，頂部空間形成於未經食品佔用之容器內；(b)將醛類供應至可關閉之容器中；(c)大致關閉容器；及(d)相較於容器中無醛類之情況下於相同儲存條件下儲存於相同類型之容器中持續相同時間段的相同類型的食品，將食品儲存於關閉之容器中持續足以抑制食品上之黑色素沉積的時間。 32. 如實施例32之方法，其中醛類累積於容器之頂部空間中。 33. 如實施例32之方法，其中將醛類供應至容器中，隨後將食物置於容器中。 34. 如實施例32之方法，其中藉由將醛類直接饋入容器中以將醛類供應至容器中。 35. 如實施例32之方法，其中醛類係產生於容器內部。 36. 如實施例35之方法，其中醛類係由聚合物組合物產生。 37. 如實施例31之方法，其中醛類實現黑色素沉積之抑制且不使食品產生顯著感官性降解。 38. 如實施例37之方法，其中醛類實現黑色素沉積之抑制且不使食品顯著褪色。 39. 如實施例31之方法，其中食品係海產、肉、家禽、蔬菜、水果、蘑菇、草本植物、香料或飲料。 40. 如實施例39之方法，其中海產係選自蝦、大蝦、螯蝦、蟹、龍蝦或扇貝。
儘管上文描述本發明之特定實施例，但本發明仍不意欲限於所描述之實施例。進一步參考以下實例更詳細地闡釋本發明，但應理解，不認為本發明受其限制。
實例 實例 1 - 蝦 ( 綠茶 ) 使用咖啡研磨機將眉茶(亦稱為珍眉茶)有機綠茶(Starwest Botanicals, item# 401350-01)之樣本研磨成粉末形式。根據正下方之表格中所描述之配方壓製薄膜。表 1
薄膜 配方
1 綠茶：35% 萃取物(基於乙烯之己烯共聚物)：41.37% PP9074：聚丙烯：23.63%
2 一側上具有Tyvek®背層之薄膜1
如圖10A及10B中所示，將五公克根據本發明製備之薄膜1及薄膜2的條狀物各自置於可重複密封之2 lb冷凍海灣蝦袋(來自Aqua Star USA Corp.)中。將袋再密封且放回冰櫃中。48小時後，將袋轉移至冰箱(4℃)。四日後評估蝦之視覺外觀，與在相同條件下儲存之相同蝦的對照袋進行比較，但該對照袋不含夾帶聚合物膜。在此實例中，圖11A繪示對照樣本之視覺外觀，圖11B繪示具有薄膜2之樣本的視覺外觀，且圖11C繪示具有薄膜1之樣本的視覺外觀。
4日後的結果顯示，儲存於使用本發明夾帶聚合物之視情況選用之實施例的袋中之蝦中未出現可視黑色素沉積，而對照蝦明確經歷黑色素沉積。此外，確定一側上之Tyvek®背層未損害薄膜之抗黑色素沉積效果。
本發明人研究由綠茶釋放之揮發物以確定何種化合物導致抗黑色素沉積效果。本發明人已確定抗黑色素沉積效果係由經綠茶釋放之醛類所產生。更特定而言，綠茶釋放3-甲基-丁醛，其導致抗黑色素沉積效果。
實例 2 - 蝦包裝 ( 綠茶 ) 使用咖啡研磨機將珍眉有機綠茶(Starwest Botanicals, item# 401350-01)之樣本研磨成粉末形式。將綠茶研磨物置於與圖7中所顯示相當之托盤102之基底104中之凹陷空間中(於孔中)。將由非編織材料製成之遮罩置於基底104上。將蝦置於遮罩上。將封口膜112置於開口108上且使其密封。將托盤102儲存於冰箱中或室溫下。
實例 3 - 蝦 ( 綠茶 ) 使用咖啡研磨機將珍眉有機綠茶(Starwest Botanicals, item# 401350-01)之樣本研磨成粉末形式。使綠茶研磨物懸浮於相關吸附性組合物之顆粒中且混合至其中以形成抗黑色素沉積系統。如圖8及9中所示，將抗黑色素沉積系統製成抗黑色素沉積吸收墊。如正下方表格中所列舉，製備十五(15)個含有約8oz三種不同類型之蝦的托盤。將每種類型之蝦的三個托盤置於抗黑色素沉積吸收墊上方。維持每種類型之兩個托盤作為對照且未置於抗黑色素沉積吸收墊上。將所有15個托盤置於冰箱中且在冷凍溫度下維持5日。表 2
樣本組 縮寫詞 描述
樣本1 RHSO 未煮、無頭、帶殼
樣本2 PDTO 未煮、去皮、去腸線、帶尾
樣本3 CPDTO 煮熟、去皮、去腸線、帶尾
樣品之各組與其各別對照樣本組相比每天經歷感官觀測。第5日樣本組1 (未煮、無頭、帶殼蝦)之照片結果顯示於圖12A、12B中，特寫視圖顯示於13A及13B中。相較於對照樣本(圖12B及圖13B中之特寫視圖)，使用所測試之抗黑色素沉積溶液的所有蝦(圖12A及圖13A中之特寫視圖)顏色始終較淺。相較於顯示許多黑色素沈澱之顯著黑點的相應對照樣本(圖12B及13B)，測試樣本組1之蝦(圖12A及13A)在第5日幾乎不顯示黑點或顯示較少黑點，黑點表示蝦正經歷降解。
圖14及15顯示樣本組2 (未煮、去皮、去腸線、帶尾蝦)之結果。相較於對照蝦樣本(圖14B及圖15B中之特寫視圖)，測試樣本組2中之所有蝦(圖14A及圖15A)顏色亦始終較淺。圖15B顯示冷凍2至5日後對照樣本上所形成之黑色素沉積斑點，而如比較圖15A中所示，測試樣本幾乎無黑色素沉積。
對於樣本組3 (煮熟、去皮、去腸線、帶尾蝦)，測試蝦(圖16A及17A)與對照組(圖16B及17B)之間未發現黑色素沉積斑點之顯著差異。然而，相較於對照托盤上之蝦的尾部(圖17B)，測試樣本之所有蝦(圖17A)之尾部顏色要淺許多。此等測試結果表示，本發明之抗黑色素沉積化合物有助於至少在尾部上，在蝦解凍(在冷凍條件下)之後，甚至在蝦已煮熟之後抑制黑色素沉積持續4至5日。
總之，如實例1之實例說明由綠茶釋放之醛類有效抑制蝦上的黑色素沉積。
實例 4 - 蝦 (EGCG) 在此實例中進一步研究醛類作為抗黑色素沉積試劑之效用。大約測試一磅新鮮海灣蝦。製備包含根據本發明之一視情況選用之態樣的EGCG之夾帶聚合物膜且將其切成1吋×1吋方塊。將一(1)磅蝦置於聚乙烯塑膠可密封儲存袋中。將一條EGCG夾帶聚合物膜置於測試袋中。製備含有一磅蝦之相同對照袋，且將其置於不含任何EGCG夾帶聚合物膜之相同類型之聚乙烯塑膠袋中。將蝦之測試袋及對照袋置於冰箱中，且維持在冷凍儲存條件(2℃至4℃)下持續7日。使用新的一批蝦重複測試。兩個測試之結果一致。儲存七日後的測試結果係顯示於圖18A及圖18B之照片中，其顯示使用EGCG聚合物膜儲存之蝦[圖18A]與未經處理之對照組[圖18B]之比較。相較於對照樣本，使用EGCG夾帶聚合物膜之測試蝦顯示較少黑色素沉積跡象。藉由感官觀測，相較於對照樣本之蝦，經處理之測試蝦看起來且聞起來更新鮮。本發明人已確定EGCG釋放3-甲基-丁醛以提供抗黑色素沉積效果。
實例 5 - 蝦 ( 醛類氣體 ) 研究醛類氣體對冷凍蝦上黑色素沉積之影響。將三個蝦對照樣本置於1/4蒸盤(來自Maxwell Chase Technologies)中。圖19A中顯示，各對照樣本托盤經設置各托盤含有4隻直接置於該托盤上的蝦。以相同方式設置三個相同類型之測試樣本托盤(圖19B)，各含有1mL之3-甲基-丁醛氣體。用聚丙烯封口膜使各托盤密封。將所有托盤置於冰箱中且保持在大約4℃之溫度下。在15日期間，每日檢查托盤以監測蝦上之黑色素沉積黑點。5日後評估對照樣本之結果。圖19A係對照樣本之蝦的照片，其顯示蝦之一般黑化，尤其在關節處出現更多明顯暗區及黑點。繼續將測試樣本保持在冰箱中且再監測10日，共監測15日。在第15日評估結果。如圖19B中所示，當使用醛類氣體儲存蝦時，蝦上無明顯暗色，且在第15日蝦中之任一者上均無任何黑點。結果明確顯示，醛類氣體對蝦具有抗黑色素沉積效果。
實例 6 - 蘑菇 (EGCG) 研究醛類作為抗黑色素沉積試劑對蘑菇之影響。對照樣本經設置具有4個置於托盤上之蘑菇，且使用不具有任何醛類氣體或任何釋放醛類之薄膜的聚丙烯封口膜將其包裹。測試托盤經設置具有4個蘑菇且具有5 g根據本發明之EGCG夾帶聚合物膜的薄膜條。使用61%乙烯-乙酸乙烯酯、10% Abscents 3000 (來自西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich, Inc.))、12% Carbowax 4000聚乙二醇(來自陶氏公司(Dow Inc.))及17% EGCG製備薄膜。用聚丙烯封口膜包裹樣本。在52日之時間段內，觀測對照托盤及測試樣本托盤。52日後，如圖20A中所示，對照樣本蘑菇出現棕黃色至棕色之顏色，具有重度斑點及可見腐爛，且觸感黏膩。如圖20B中所示，使用醛類釋放薄膜之測試托盤上的蘑菇顏色較白，無可見斑點或腐爛且觸感乾燥。結果顯示，使用釋放醛類之EGCG組分儲存蘑菇之方法抑制蘑菇上之黑色素沉積。
實例 7 - 香蕉 ( 綠茶 ) 本發明亦測試針對香蕉之抗黑色素沉積效果。結果係與上文論述之蝦及蘑菇的測試一致，顯示在使用釋放醛類之組分儲存時對香蕉上黑色素沉積之抑制作用。香蕉之比較性結果顯示於圖21A及21B中。圖21A係不使用任何本發明之活性劑於室溫下儲存16日後對照盤中之香蕉的照片。圖21B係於室溫下儲存於使用根據上文實例1中所描述之配方所製備之形成綠茶醛類之聚合物膜的一個實施例之托盤中持續16日之香蕉的圖片。如明確可見，相較於使用釋放醛類之材料儲存的香蕉，儲存於對照條件下之香蕉因黑色素沉積而經歷明顯更多褐變。
雖然已詳細且參考本發明之特定實例描述本發明，但熟習此項技術者將顯而易見，在不偏離本發明之精神及範疇的情況下，可對其作出各種改變及修改。
10:夾帶聚合物 20:夾帶聚合物 25:基礎聚合物 30:釋放抗黑色素沉積醛類之試劑 35:通道劑 45:互連通道 48:通道開口 55:薄膜 75:活性薄片或薄膜 75:夾帶聚合物結構 80:阻擋薄片 85:活性包裝 90:密封區域 100:包裝 102:托盤 104:基底 106:側壁 108:托盤開口 110:內部 112:可撓性塑膠封口膜 114:抗黑色素沉積釋放劑夾帶聚合物膜/薄膜部分 116:中線 210:抗黑色素包裝 212:第一壁 214:第二壁 216:第一疊層/聚酯/聚乙烯外層 218:第二疊層/非編織可滲透內層 220:單元 222:吸附劑 224:側面 226:側面 228:側面 230:開口側 232:閥瓣
在結合其中相似參考數字指示相似要素之所附圖示進行閱讀時，將更好地理解以下本發明所揭示之技術的詳細描述內容。出於說明本發明技術之目的，圖式中顯示各種說明性實施例。然而，應理解本發明技術並不限於所顯示之精確配置及工具。
圖1係根據所揭示概念之方法的由可沉積於基質上或包裝或海產陳列櫃內之夾帶聚合物形成之栓塞的透視圖。
圖2係沿圖1之線2-2所截取之截面。
圖3係與圖2截面類似之截面，其顯示由根據本發明之視情況選用之實施例的夾帶聚合物之另一實施例形成的栓塞。
圖4係根據本發明之一視情況選用之實施例的夾帶聚合物之示意性說明，其中活性劑係揮發性釋放材料。
圖5係根據本發明之一視情況選用之實施例的由夾帶聚合物形成之薄片或薄膜的截面視圖，該薄片或薄膜黏附於阻擋薄片基質上。
圖6係可使用根據本發明之一視情況選用之實施例的夾帶聚合物形成之包裝的截面。
圖7係併入根據本發明之一視情況選用之態樣的夾帶聚合物膜之例示性包裝的透視圖。
圖8係根據本發明之一視情況選用之實施例製成之抗黑色素沉積物品的俯視圖。
圖9係圖8之物品的垂直側視圖。
圖10A係根據可與本發明結合使用之視情況選用之包裝形式的可撓蝦包裝之照片。
圖10B係10A之開口包裝的照片且該包裝包括根據本發明之一視情況選用之實施例的夾帶聚合物膜，該膜包含綠茶。
圖11A係不使用夾帶抗黑色素沉積之聚合物膜於4℃下儲存4日後的蝦照片，其係用作對照。
圖11B係使用一側具有Tyvek®背膜之夾帶抗黑色素沉積聚合物膜於4℃下儲存4日後的蝦照片。
圖11C係使用不具有Tyvek®背膜之夾帶抗黑色素沉積聚合物膜於4℃下儲存4日後的蝦照片。
圖12A係使用抗黑色素沉積系統之一視情況選用之實施例於4℃下儲存5日後的無頭帶殼生蝦之照片。
圖12B係不使用抗黑色素沉積系統於4℃下儲存5日後的無頭帶殼生蝦之照片，其係用作圖12A中所示之蝦組的對照樣本以提供黑色素沉積對比。
圖13A係選自圖12A之彼等蝦的代表性蝦樣本之特寫照片。
圖13B係圖12B之蝦對照組之代表性樣本的特寫照片，其突出顯示蝦上的黑色素沉積斑點。
圖14A係使用抗黑色素沉積系統之一視情況選用之實施例於4℃下儲存5日後的去皮、去腸線、去殼、帶尾生蝦之照片。
圖14B係不使用抗黑色素沉積系統於4℃下儲存5日後的去皮、去腸線、去殼、帶尾生蝦之照片，其係用作圖14A中所示之蝦組的對照樣本以供對比，顯示蝦變色之區別。
圖15A係選自圖14A之彼等蝦的代表性蝦樣本之特寫照片。
圖15B係圖14B之蝦對照組之代表性樣本的特寫照片，其顯示一些相較於圖15A之蝦組的蝦上之黑色素沉積斑點。
圖16A係使用抗黑色素沉積系統之一視情況選用之實施例於4℃下儲存5日後的去皮、去腸線、去殼帶尾熟蝦之照片。
圖16B係不使用夾帶抗黑色素沉積系統於4℃下儲存5日後的去皮、去腸線、去殼帶尾熟蝦之照片，其係用作圖16A中所示之蝦組的對照樣本以供對比，顯示蝦之色度或顏色的輕微變化。
圖17A係選自圖16A之彼等蝦的代表性蝦樣本之特寫照片。
圖17B係圖16B之蝦對照組之代表性樣本的特寫照片，其顯示相較於圖17A之蝦組，其蝦上之尾部更暗。
圖18A係不使用任何本發明之活性劑於2-4℃下儲存七日後對照盤上之蝦的照片。
圖18B係使用本發明之形成EGCG醛類的聚合物膜之一實施例於2-4℃下儲存七日後的蝦之照片。
圖19A係不使用任何本發明之活性劑於4℃下儲存五日後對照盤上之蝦的照片。
圖19B係使用本發明之形成EGCG醛類的聚合物膜之一實施例於4℃下儲存15日後的盤上之蝦的照片。
圖20A係不使用任何本發明之活性劑於4℃下儲存52日後對照盤上之蘑菇的照片。
圖20B係使用本發明之形成EGCG醛類的聚合物膜之一實施例於4℃下儲存52日後盤上蘑菇之照片，其顯示對蘑菇之抗黑色素沉積效果。
圖21A係不使用任何本發明之活性劑於室溫下儲存16日後對照盤中之香蕉的照片。
圖21B係使用本發明之形成EGCG醛類的聚合物膜之一實施例於室溫下儲存16日後盤中香蕉之照片，其顯示對香蕉之抗黑色素沉積效果。

Claims (18)

  1. 一種抑制易於沉積黑色素之有機材料上的黑色素沉積之方法，該方法包含將該有機材料暴露於有效量之呈氣體形式的醛類下持續足以抑制該黑色素沉積之時間，其中該醛類係3-甲基-丁醛。
  2. 如請求項1之方法，其中該有機材料係儲存於外殼或可關閉之容器內。
  3. 如請求項2之方法，其中該容器係冰箱、陳列櫃、抽屜、托盤、盒子、箱子、紙盒、瓶子、器皿、袋子、可撓袋或包裝。
  4. 如請求項2或3之方法，其中該醛類累積於該外殼或可關閉之容器的頂部空間中。
  5. 如請求項1至3中任一項之方法，其中該有機材料係食品。
  6. 如請求項1至3中任一項之方法，其中該醛類係由醛類釋放劑生成，該醛類釋放劑包含來自茶樹(Camellia sinensis)植物之茶、表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)、純醛類或其組合。
  7. 如請求項6之方法，其中該茶係一種綠茶。
  8. 如請求項7之方法，其中該綠茶係呈抹茶之形式。
  9. 如請求項6之方法，其中該醛類釋放劑係併入聚合物組合物中。
  10. 如請求項9之方法，其中該聚合物組合物包含：(a)基礎聚合物，(b)茶或表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)，及(c)視情況選用之通道劑。
  11. 一種抗黑色素沉積之組合物，其包含以下之組合：選自茶或EGCG之醛類釋放劑與選自塑膠、紙、玻璃、金屬、樹脂、木材、陶瓷及其組合之材料，其中該醛類釋放劑釋放3-甲基-丁醛。
  12. 如請求項11之組合物，其中在與易於沉積黑色素之有機物品一同置於完全關閉或大致關閉之容器中時，相較於儲存於相同類型但不具有該物件之容器中且儲存相同時間段且在相同儲存條件下儲存的相同類型之物品，該組合物抑制該物品上之黑色素沉積。
  13. 一種抗黑色素沉積之容器，其包含如請求項11或12之組合物。
  14. 一種夾帶聚合物組合物，其包含：(a)基礎聚合物，(b)表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)，及(c)視情況選用之通道劑，其中該夾帶聚合物組合物釋放醛類，其中該醛類係3-甲基-丁醛。
  15. 如請求項14之夾帶聚合物組合物，其中該夾帶聚合物組合物用作抗 黑色素沉積試劑以抑制有機材料上之黑色素沉積。
  16. 如請求項14之夾帶聚合物組合物，其中該夾帶聚合物組合物係呈薄膜之形式，其具有0.1mm至1.2mm範圍內之厚度。
  17. 一種用於抑制易於沉積黑色素之有機物品上之黑色素沉積的抗黑色素沉積系統，該系統包含外殼及如請求項11之組合物或如請求項14至16中任一項之夾帶聚合物組合物，其中該物品係食品。
  18. 一種用於抑制易於沉積黑色素之有機物品上之黑色素沉積的抗黑色素沉積系統，該系統包含外殼及該外殼內醛類釋放劑，該系統允許醛類氣體以足以抑制該易於沉積黑色素之物品上之黑色素沉積的量及時間累積於該外殼內的頂部空間中，其中醛類釋放劑包含來自茶樹(Camellia sinensis)植物之茶、表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)、純醛類或其組合，且其中該醛類氣體係3-甲基-丁醛。
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