JP5218713B2 - 光学導波管を形成するためのポリマー組成物;それらから形成される光学導波管;およびそれを作製するための方法 - Google Patents
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Description
本出願は、2000年7月28日出願の米国仮出願番号第60/211,420号(「Polymeric Compositions for Forming Optical Waveguides;Optical Waveguides Formed Thereform;and Methods for Making Same」と題される)および2000年11月21日出願の米国仮出願番号第60/252,251号(「Polymeric Compositions for Forming Optical Waveguides;Optical Waveguides Formed Thereform;and Methods for Making Same」と題される)の優先権の利益を主張し、これら両方は、その全体が参考として本明細書中に援用される。
本明細書中に記載される発明は、一般に光学導波管を形成するためのポリマー組成物およびこの組成物を用いてこのような光学導波管を形成するための方法に関する。特に、本発明は、クラッド−ファースト(Clad−first)またはコアファースト(core first)技術のいずれかを用いて光学導波管を形成するために使用され得る少なくとも1つの環状オレフィンモノマーから作製されるポリマーに関する。
光集積回路および光電子工学的回路における伝達速度、データ容量およびデータ密度の持続性の増加についての需要は、広帯域の伝達、高容量の情報記憶装置、ならびに大きなスクリーンおよび携帯可能な情報ディスプレイの分野における多数の革新に隠れて原動力となっている。ガラス光ファイバは長距離にわたる高スピードデータ伝達に日常的に用いられているが、その高密度、耐久性の乏しさおよび複雑な光子回路の高い製作費用に起因して、これらは複雑な高密度回路網にとって不都合である。このように、ポリマー材料は、集積オプティクスに必要な機能を実施する能力のある費用効果のある、信頼性のある、受動性のアクティブな集積要素を構築するための重要な見込みを保持する。
本発明は、一般に光学導波管を形成するためのポリマー組成物およびこの組成物を用いてこのような光学導波管を形成するための方法に関する。特に、本発明は、クラッド−ファーストまたはコアファースト技術のいずれかを用いて光学導波管を形成するために使用され得る、少なくとも1つの環状オレフィンモノマーから作製されるポリマーに関する。
上に記載されるように、本発明は光学導波管を形成するために用いられ得る種々の方法に関し、より詳細には、埋め込み型チャネルを有する光学導波管を形成するための方法に関する。本発明はまた、光学導波管を形成するために用いられ得る組成物に関する。
(1)少なくとも1つのモノマーを含む組成物;
(2)少なくとも1つのモノマーおよび少なくとも1つのオリゴマーを含む組成物であって、ここで、反応性モノマーおよび/または反応性オリゴマーの総量は、コアまたはクラッディング組成物のいずれかの総重量に基づいて、少なくとも約30重量パーセントである組成物;
(3)少なくとも1つのモノマーおよび少なくとも1つのポリマーを含む組成物であって、ここで、反応性モノマーの総量は、コアまたはクラッディング組成物のいずれかの総重量に基づいて、少なくとも約30重量パーセントである組成物;
(4)少なくとも1つのモノマー、少なくとも1つのオリゴマーおよび少なくとも1つのポリマーを含む組成物であって、ここで、反応性モノマーおよび/または反応性オリゴマーの総量は、コアまたはクラッディング組成物のいずれかの総重量に基づいて、少なくとも約30重量パーセントである組成物。明細書および特許請求の範囲を通して用いられる場合、オリゴマーは、所定のモノマーの約1000よりも少ない反復単位を含む組成物を意味するように規定される。
一般に、本発明の1つの実施形態において用いられるシクロオレフィンの重合は、1つの実施形態では、付加重合を介して10族金属錯体を用いて実施されて、飽和した、ガラス転移温度の高いポリマーを生じる。別の実施形態では、本発明の1つの実施形態において用いられるシクロオレフィンの重合は、10族金属錯体および弱く配位した対アニオン(weakly coordinating counteranion)を用いて実施される。
[(R’)zM(L’)x(L”)y]b[WCA]d
ここで、Mは、10族遷移金属を表し;R’は、アニオン性ヒドロカルビル含有配位子を表し;L’は、15族の中性電子供与性配位子を表し;L”は、変わりやすい中性電子供与性配位子を表し;zは0または1であり;xは1または2であり;yは0、1、2または3であり、そしてx、yおよびzの合計は4に等しく;そしてbおよびdは、カチオン錯体および弱く配位した対アニオン錯体(WCA)がそれぞれ、触媒錯体全体の電子電荷の釣り合いをとる倍数を表す数である。モノマー電荷は、ニートであり得るかまたは溶液中にあり得、そして上記の式の予め形成された触媒と接触させられる。あるいは、触媒は、モノマー電荷中に触媒形成成分を混合することによってインサイチュで形成され得る。
本発明の触媒は、以下の式Iによって表される10族金属カチオン錯体および弱く配位した対アニオン錯体を含む:
ここで、Mは、10族遷移金属を表し;R’は、アニオン性ヒドロカルビル配位子を表し;L’は、15族の中性電子供与性配位子を表し;L”は、変わりやすい中性電子供与性配位子を表し;xは、1または2であり;yは、0、1、2または3であり、ここで、x、yおよびzの合計は4であり;そしてbおよびdは、カチオン錯体および弱く配位した対アニオン錯体(WCA)がそれぞれ、触媒錯体全体の電子電荷と釣り合う回数を表す数である。
本発明のカチオン性錯体に適切なアリル型配位子の例としては、アリル、2−クロロアリル、クロチル、1,1−ジメチルアリル、2−メチルアリル、1−フェニルアリル、2−フェニルアリルおよびβ−ピネニル(β−pinenyl)が挙げられるがこれらに限定されない。
E(R7’)3
ここで、Eは、ヒ素またはアンチモンであり、そしてR7’は、水素、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C10アルキル、C5〜C10シクロアルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C10アルコキシ、アリル、直鎖もしくは分枝鎖のC2〜C10アルケニル、C6〜C12アリール、C6〜C12アリールオキシ、C6〜C12アリールスルフィド(arylsufide)(例えば、PhS)、C7〜C18アラルキル、環状のエーテルおよびチオエーテル、トリ(直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C10アルキル)シリル、トリ(C6〜C12アリール)シリル、トリ(直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C10アルコキシ)シリル、トリアリールオキシシリル、トリ(直鎖もしくは分枝鎖のC1−C10アルキル)シロキシおよびトリ(C6〜C12アリール)シロキシから独立して選択され、上記の置換基の各々は、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5アルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5ハロアルキル、C1〜C5アルコキシ、ハロゲンおよびこれらの組合せで必要に応じて置換され得る。代表的なアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル,tert−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルおよびドデシルが挙げられるがこれらに限定されない。代表的なシクロアルキル基としては、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられるがこれらに限定されない。代表的なアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシおよびイソプロポキシが挙げられるがこれらに限定されない。代表的な環状のエーテル基および環状のチオエーテル基としてはそれぞれ、フリルおよびチエニルが挙げられるがこれらに限定されない。代表的なアリール基としては、フェニル、o−トリルおよびナフチルが挙げられるがこれらに限定されない。代表的なアラルキル基としては、ベンジルおよびフェニルエチル(すなわち、−CH2CH2PH)が挙げられるがこれらに限定されない。代表的なシリル基としては、トリフェニルシリル、トリメチルシリルおよびトリエチルシリルが挙げられるがこれらに限定されない。上記一般的規定においての通り、上記の基の各々は、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5アルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5ハロアルキルおよびハロゲンによって必要に応じて置換され得る。
P(R7’)g[X’(R7’)h]3−g
ここで、X’は、酸素、窒素またはケイ素であり、R7’は、上記に規定した通りであり、そして各R7’置換基は、他のR7’置換基とは独立しており、gは、0、1、2または3であり、そしてhは、1、2または3であるが、但し、X’がケイ素原子である場合、hは3であり、X’が酸素原子である場合、hは1であり、そしてX’が窒素原子である場合、hは2である。gが0であり、そしてX’が酸素である場合、R7’のうちの任意の2つまたは3つは、それが結合している酸素原子と一緒になって、環状部分を形成し得る。gが3である場合、R7’のいずれか2つは、これらが結合しているリン原子と一緒になって、以下の式のホスファサイクル(phosphacycle)を表し得る:
弱く配位した対アニオン錯体である、式Iの[WCA]は、ボレートおよびアルミネート、ボラトベンゼン(boratobenzene)アニオン、カルボランおよびハロカルボランアニオンから選択され得る。
[M’(R24’)(R25’)(R26’)(R27’)]− II
[M’(OR28’)(OR29’)(OR30’)(OR31’)]− III
ここで、式IIでは、M’は、ホウ素またはアルミニウムであり、R24’、R25’、R26’およびR27’は、フツ素、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C10アルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C10アルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖のC3〜C5ハロアルケニル、直鎖もしくは分枝鎖のC3〜C12トリアルキルシロキシ、C18〜C36トリアリールシロキシ、置換および非置換のC6〜C30アリール、ならびに置換および非置換のC6〜C30アリールオキシ基を独立して表し、ここで、R24’〜R27’は、全てが同時にアルコキシ基またはアリールオキシ基を表すことはできない。置換される場合、アリール基は、−置換または多置換され得、ここで、置換基は、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5アルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5ハロアルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5アルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5ハロアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C12トリアルキルシリル、C6〜C18トリアリールシリル、ならびに塩素、臭素およびフッ素から選択されるハロゲンから独立して選択される。別の実施形態では、ハロゲンはフッ素である。
1つの実施形態では、R34’ラジカルとしては、例えば以下のような、電子求引性であるラジカルが挙げられる:トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロイソプロピル、ペンタフルオロフェニルおよびビス(3,5−トリフルオロメチル)フェニルから選択されたフッ化ヒドロカルビルラジカルおよび過フッ化ヒドロカルビルラジカル。
式[R’MA’]2の適切なプロ触媒二量体としては、以下の組成物が挙げられるがこれらに限定されない:(アリル)パラジウムトリフルオロアセテート二量体、(アリル)パラジウムクロリド二量体、(クロチル)パラジウムクロリド二量体、(アリル)パラジウムヨージド二量体、(β−ピネニル)パラジウムクロリド二量体((β−pinenyl)palladiumchloride dimer)、メタリルパラジウムクロリド二量体、1,1−ジメチルアリルパラジウムクロリド二量体および(アリル)パラジウムアセテート二量体。
2.[R’M(L”)yA’]+xL’+[WCA]塩→[R’M(L’)x(L”)y]b[WCA]d。
式[R’M(L”)yA’]の代表的なプロ触媒としては、(COD)パラジウム(メチル)クロリドが挙げられるがこれに限定されない。
3.[R’M(L’)xA’]+yL”+[WCA]塩→[R’M(L’)x(L”)y]b[WCA]d。
式[R’M(L’)xA’]の適切なプロ触媒としては、{以下の組成物が挙げられるがこれらに限定されない:
(アリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)クロリド、
(アリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフレート((allyl)palladium(tricycIohexylphosphine)triflate)、
(アリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフレート、
(アリル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)トリフレート、
(アリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフルオロアセテート(本明細書中ではアリルPd−PCy3TFAとも呼ばれる)、
(アリル)パラジウム(トリ−o−トリルホスフィン)クロリド、
(アリル)パラジウム(トリ−o−トリルホスフィン)トリフレート、
(アリル)パラジウム(トリ−o−トリルホスフィン)ニトレート、
(アリル)パラジウム(トリ−o−トリルホスフィン)アセテート、
(アリル)パラジウム(、トリイソプロピルホスフィン)トリフリミド((allyl)palladium(triisopropylphosphine)triflimide)、
(アリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフリミド、
(アリル)パラジウム(トリフェニルホスフィン)トリフリミド、
(アリル)パラジウム(トリナフチルホスフィン)トリフレート、
(アリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)p−トリルスルホネート、
(アリル)パラジウム(トリフェニルホスフィン)トリフレート、
(アリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフルオロアセテート、
(アリル)白金(トリシクロヘキシルホスフィン)クロリド、
(アリル)白金(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフレート、
(1,1−ジメチルアリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフルオロアセテート、
(2−クロロアリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフルオロアセテート、
(クロチル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフレート、
(クロチル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフレート、
(クロチル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)トリフレート、
(メタリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフレート、
(メタリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフレート、
(メタリル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)トリフレート、
(メタリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)クロリド、
(メタリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)クロリド、
(メタリル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)クロリド、
(メタリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフリミド、
(メタリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフリミド、
(メタリル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)トリフリミド、
(メタリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフルオロアセテート、
(メタリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)トリフルオロアセテート、
(メタリル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)トリフルオロアセテート、
(メタリル)パラジウム(トリシクロヘキシルホスフィン)アセテート、
(メタリル)パラジウム(トリイソプロピルホスフィン)アセテート、
(メタリル)パラジウム(トリシクロペンチルホスフィン)アセテート、
(メタリル)ニッケル(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフレート、
{2−[(ジメチルアミノ)メチル]フェニル−C,N−}−パラジウム(トリシクロヘキシル−ホスフィン)クロリド、
[(ジメチルアミノ)メチル]フェニル−C,N−}−パラジウム(トリシクロヘキシル−ホスフィン)トリフレート、
(ヒドリド)パラジウムビス(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフレート、
(ヒドリド)パラジウムビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ホルメート(ヒドリド)パラジウムビス(トリシクロヘキシルホスフィン)クロリド、
(ヒドリド)パラジウムビス(トリイソプロピルホスフィン)クロリド、
(ヒドリド)パラジウムビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ニトレート、
(ヒドリド)パラジウムビス(トリシクロヘキシルホスフィン)トリフルオロアセテートおよび
(ヒドリド)パラジウムビス(トリイソプロピルホスフィン)トリフレート。
式[R’M(L’)x(L”)YA’]の適切なプロ触媒としては、以下の組成物が挙げられる:
6・[M(L’)x(L”)y(A’)2]+[WCA]塩または強ルイス酸+有機金属化合物→[R’M(L’)x(L”)y]b[WCA]d。
ニッケルアセチルアセトネート、
ニッケルカルボキシレート、
ニッケル(II)クロリド、
ニッケル(II)プロミド、
ニッケルエチルヘキサノエート、
ニッケル(II)トリフルオロアセテート、
ニッケル(II)ヘキサフルオロアセチルアセトネート、
NiCl2(PPh3)2、
NiBr2(P(p−トリル)3)2、
トランスーPdCl2(PPh3)2、
パラジウム(II)ビス(トリフルオロアセテート)、
パラジウム(II)アセチルアセトネート
(シクロオクタジエン)パラジウム(II)ジクロリド、
Pd(アセテート) 2(PPh3)2、
PdCl2(PPh3)2、
PdBr2(PPh3)2、
PdBr2(P(p−トリル)3)2、
PdCl2(P(o−トリル)3)2、
PdCl2(P(シクロヘキシル)3)2、
臭化パラジウム(II)、
塩化パラジウム(II)、
ヨウ化パラジウム(II)、
パラジウム(II)エチルヘキサノエート、
ジクロロビス(アセトニトリル)パラジウム(II)、
ジブロモビス(ベンゾニトリル)パラジウム(II)、
塩化白金(II)、
臭化白金(II)、および
白金ビス(トリフェニルボスフィン)ジクロリド。
7.[M(L”)y(A’)2]+xL’+[WCA]塩または強ルイス酸+有機金属化合物→[R’M(L’)x(L”)y]b[WCA]d。
M’(R41’)3
ここで、M’はアルミニウムまたはホウ素を表し、そしてR41’は一置換または多置換のC6〜C30アリールを表し、ここで、アリール基における置換基は、以下から独立して選択される:ハロゲン(1つの実施形態では、ハロゲンはフッ素である)、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C5ハロアルキル(1つの実施形態では、トリフルオロメチル)、ならびにハロゲン化フェニルおよび過ハロゲン化フェニル(1つの実施形態では、ペンタフルオロフェニル)。このような強ルイス酸の例としては、以下が挙げられる:トリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、トリス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ホウ素、トリス(2,2’,2”−ノナフルオロビフェニル)ボランおよびトリス(ペンタフルオロフェニル)アルミニウム。
AIR’3−x”Qx”
ここで、R’は、水素・直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C20アルキル、C5〜C
10シクロアルキル、直鎖もしくは分枝鎖のC2〜C20アルケニル、C6〜C
15シクロアルケニル、アリル型配位子またはそれらのカノニカル形、C6〜C
20アリールおよびC7〜C30アラルキルを独立して表し、Qは、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、直鎖および非分岐のC1〜C20アルコキシ、C6〜C24アリールオキシから選択されるハライドまたは擬ハライドであり;x”は、0〜2.5である。別の実施形態では、x”は、0〜2である。なお別の実施形態では、x”は、0〜1である。1つの実施形態では、トリアルキルアルミニウム化合物が用いられる。適切な有機金属化合物の例としては、以下が挙げられる:メチルリチウム、sec−ブチルリチウム、n−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ブチルエチルマグネシウム、ジ−n−ブチルマグネシウム、ブチルオクチルマグネシウム、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリ−i−プロピルアルミニウム、トリ−i−ブチルアルミニウム、トリ−2−メチルブチルアルミニウム、トリ−オクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジ−i−ブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウム(i−ブチルフェノキシド)およびジエチルアルミニウム(2,4−ジ−tert−ブチルフェノキシド)。
8.[M(A’)2]+xL’+2[WCA]塩→[M(L’)x][WCA]2+2A’塩
ここで、x=1または2、MおよびL’は上記で規定した通りである。
A’は、WCA塩によって提供される弱く配位したアニオンによって容易に置換され得るアニオン性脱離基を表す。脱離基は、WCA塩についてのカチオンと塩を形成する。脱離基A’は、ハロゲン(すなわち、Br、Cl、IおよびF)、ニトレート、トリフレート(トリフルオロメタンスルホン酸)、トリフリミド(ビストリフルオロメタンスルホンイミド)、トリフルオロアセテート、トシレート、AlBr4 −、AlF4 −、AlCl4 −、AlF3O3SCF3 −、AsCl6 −、SbCl6 −、SbF6 −、PF6 −、BF4 −、ClO4 −、HSO4 −、カルボキシレート、アセテート、アセチルアセトネート、カルボネート、アルミネートおよびボレートから選択される。
本発明のプロセスにおいて用いられる、弱く配位したアニオンの塩は、式[C(L”)z]b[WCA]dによって表され得、ここで、Cは、プロトン(H+)、アルカリ土類金属カチオン、遷移金属カチオンまたは有機基含有カチオンを表し、L”およびWCAは、上記で規定の通りであろ、zは、0〜8の整数であり、そしてbおよびdは、それぞれ、カチオン錯体および弱く配位した対アニオン錯体(WCA)が塩錯体全体の電子電荷の釣り合いを取る倍数の数を表す。
リチウムテトラキス(2−フルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(2−フルオロフェニル)ボレート、
銀テトラキス(2−フルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(2−フルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(3−フルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(3−フルオロフェニル)ボレート、
銀テトラキス(3−フルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(3−フルオロフェニル)ボレート、
フェロセニウムテトラキス(3−フルオロフェニル)ボレート、
フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(4−フルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(4−フルオロフェニル)ボレート、
銀テトラキス(4−フルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(4−フルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、
2,6−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ジフルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウム(ジエチルエーテル)テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウム(ジエチルエーテル)2.5テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(本明細書中ではLiFABAともいう)、
リチウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(3,4,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(1,2,2−トリフルオロエチルエニル)ボレート、
リチウムテトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボレート、
リチウムメチルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
リチウムフェニルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
リチウムトリス(イソプロパノール)テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(メタノール)テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
銀テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリス(トルエン)銀テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリス(キシレン)銀テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(4−トリイソプロピルシリルテトラフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(4−ジメチル−tert−ブチルシリルテトラフルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
2,6−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
リチウム(トリフェニルシロキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウム(トリフェニルシロキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(3,4,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(1,2,2−トリフルオロエチレニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムメチルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムフェニルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(3,4,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、
タリウムテトラキス(1,2,2−トリフルオロエチレニル)ボレート、
タリウムテトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムメチルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
タリウムフェニルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(3,4,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(1,2,2−トリフルオロエチレニル)ボレート、
トリチルテトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボレート、
トリチルメチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリチルフェニルトリス(ペルフルオロフェニル)ボレート、
銀テトラキス[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
銀(トルエン)テトラキス[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
タリウムテトラキス[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
リチウム(ヘキシルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウムトリフェニルシロキシトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート
、
ナトリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ナトリウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、
カリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
カリウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
カリウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、
マグネシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
マグネシウムマグネシウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
マグネシウムテトラキス(3,5−ビス−(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、
カルシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
カルシウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
カルシウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、
リチウムテトラキス[3,5−ビス[1−メトキシー2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]ボレート、
ナトリウムテトラキス[3,5−ビス[1−メトキシ−2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]ボレート、
銀テトラキス[3,5−ビス[1−メトキシ−2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]ボレート、
タリウムテトラキス[3,5−ビス[1−メトキシ−2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]ボレート、
リチウムテトラキス[3−[1−メトキシ−2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレ−ト、
ナトリウムテトラキス[3−[1−メトキシー2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
銀テトラキス[3−[1−メトキシー2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
タリウムテトラキス[3−[1−メトキシ−2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
リチウムテトラキス[3−[2,2,2−トリフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
ナトリウムテトラキス[3−[2,2,2−トリフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
銀テトラキス[3−[2,2,2−トリフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
タリウムテトラキス[3−[2,2,2−トリフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)−1−(トリフルオロメチル)エチル]−5−(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート、
トリメチルシリリウムテトラキス[ペンタフルオロフエニル)ボレート、
トリメチルシリリウムエーテレートテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリエチルシリリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルシリリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリス(メシチル)シリリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリベンジルシリリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリメチルシリリウムメチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリエチルシリリウムメチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルシリリウムメチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリベンジルシリリウムメチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリメチルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリエチルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリフエニルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリベンジルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリメチルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
トリメチルシリリウムテトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボレート、
トリベンジルシリリウムテトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)アルミネート、
トリフェニルシリリウムメチルトリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)アルミネート、
トリエチルシリリウムテトラキス(1,2,2−トリフルオロエテニル)ボレート、
トリシクロヘキシルシリリウムテトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフエニル)ボレート、
ジメチルオクタデシルシリリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリス(トリメチル)シリル)シリリウムメチルトリ(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、
2,2’−ジメチル1,1’−ビナフチルメチルシリリウムテトラキス(ペンタフルオロフエニル)ボレート、
2,2’−ジメチル−1,1’−ビナフチルメチルシリリウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
トリチル〈ペルフルオロビフェニル)フルオロアルミネート、
リチウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、リチウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)アルミネート、
ナトリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
ナトリウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
ナトリウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)アルミネート、
カリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
カリウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、カリウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)アルミネート、
マグネシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
マグネシウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
マグネシウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)アルミネート、
カルシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
カルシウム(オクチルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミネートおよび
カルシウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)アルミネート。
本発明の触媒は、環式反復単位を含む広範囲のポリマーの調製のために適切である。環式ポリマーは、触媒量の式Iの触媒または上記のプロ触媒成分の存在下でポリシク口オレフィンモノマーの付加重合によって調製される。モノマーは、溶液重合技術または集団(mass)重合技術を介して重合され得る。本明細書中で記載される場合、用語「ポリシクロオレフィン」、「多環式」および「ノルボルネン型」モノマーは、交換可能に用いられ、そしてモノマーが以下に示す通りの少なくとも1つのノルボルネン部分含むことを意味する:
ノルボルネン(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)、
5−エチリデンノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−8−エン、
5−メトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン−5−カルボン酸、
5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−エトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−n−プロポキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−i−プロポキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−n−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(2−メチルプロポキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン、
5−(1−メチルプロポキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−t−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(4’−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−テトラヒドロフラニルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−テトラヒドロピラニルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン−5−カルボン酸、
5−アセチルオキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−メトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−エトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−n−プロポキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−i−プロポキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−n−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−(2−メチルプロポキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−(1−メチルプロポキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−t−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−(4’−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−テトラヒドロフラニルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−テトラヒドロピラニルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−アセチルオキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−シアノビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジ(メトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(エトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(n−プロポキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5、6−ジ(i−プロポキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジ(n−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5、6−ジ(t−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジ(フェノキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5、6−ジ(テトラヒドロフラニルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジ(テトラヒドロピラニルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、および
5,6−ジカルボキシアンヒドリド(carboxyanhydride)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−エトキシカルボニルテトラシクロ[4,4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−i−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−n−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−(2−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−(1−メチルプロキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−t−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−(4’−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−フェノキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−テトラヒドロフラニルオキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,517、10]−3−ドデセン、
8−テトラヒドロピラニルオキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−アセチルオキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−エトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4,4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−i−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−n−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−(2−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−(1−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−t−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−(4’−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−フェノキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−テトラヒドロフラニルオキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−メチル−8−テトラヒドロピラニルオキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8−メチル−8−アセチルオキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−シアノテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(メトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(エトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(n−プロポキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(i−プロポキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(n−ブトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(t−ブトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(シクロヘキシルオキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(フェノキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジ(テトラヒドロフラニルオキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,9−ジ(テトラヒドロピラニルオキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
8,9−ジカルボキシ無水物テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン−8−カルボン酸、
8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン−8−カルボン酸、
8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−フルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−フルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−ジフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−ペンタフルオロエチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8−ジフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9−トリフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9−トリス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9,9−テトラフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9,9−テトラキス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8−ジフルオロ−9,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジフルオロ−8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9−トリフルオロ−9−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9−トリフルオロ−9−トリフルオロメトキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,8,9−トリフルオロ−9−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−フルオロ−8−ペンタフルオロエチル−9,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−9−ジフルオロ−8−ヘプタフルオロイソプロピル−9−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−クロロ−8,9,9−トリフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8,9−ジクロロ−8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−(2,2,2−トリフルオロカルボキシエチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
8−メチル−8−(2,2,2−トリフルオロカルボキシエチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデク−3−エン、
トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン、
トリシクロ[6.2.1.01,8]ウンデカ−9−エン、
テトラシクロ[4.4.0..12,5.17,10.01,6]ドデク−3−エン、
8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10.01,6]ドデク−3−エン、
8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,12]ドデク−3−エン、
8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10.01,6]ドデク−3−エン、
ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]ペンタデカ−4−エン、
ペンタシクロ[7.4.0.12,5.19,12.08,13]ペンタデカ−3−エン、
5−(n−ヘキシル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(トリエトキシシリル)ビシクロ[2.2.1]]ヘプト−2−エン、および
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン−5−メトキシジフェニルメチルシラン(本明細書中においてはまた、ジフェニルメチル(ノルボルネンメトキシ)シランと称される)。
本発明のモノマーは、溶液中または塊中で重合される。この触媒は、予め形成された単一成分触媒として、所望のモノマーを含む反応媒体に添加されるか、またはこの触媒は、反応媒体中でプロ触媒(pro−catalyst)成分、群15の電子供与成分およびWCA塩活性化成分の混合によってインサイチュで形成され得る。このプロ触媒が、群15の電子供与成分と連結される場合、群15の電子供与体を別個の成分として使用する必要はない。1つのインサイチュ実施形態において、この連結されたプロ触媒成分(例えば、所望のリガンド基を含む)は、反応媒体中、WCA塩活性化成分と混合される。別のインサイチュ実施形態において、リガンドを有するかまたは有さないプロ触媒成分は、反応媒体中、所望のリガンド含有成分およびWCA塩活性化成分と混合される。このプロ触媒成分は、一般に、予め形成された触媒調製物の上記の式(1)〜(4)において例示される。1つの実施形態において、プロ触媒(群10の金属に基づく):群15の電子供与成分:WCA塩のモル比は、1:1〜10:1〜100である。別の実施形態において、この比は、1:1〜5:1〜20である。なお別の実施形態において、この比は、1:1〜2:1〜5である。このプロ触媒が、群15の電子供与リガンドおよび/または不安定な中性電子供与リガンドと連結される本発明の実施形態において、プロ触媒(金属含量に基づいて)対 WCA塩のモル比は、1:1〜100である。別の実施形態において、この比は、1:1〜20である。なお別の実施形態において、この比は、1:1〜5である。種々の触媒成分を反応媒体に添加する順番は、重要ではない。
溶液プロセスにおいて、この重合反応は、重合されるべきシクロオレフィンモノマーまたはモノマーの混合物の溶液に、予め形成された触媒または個々の触媒成分の溶液を添加することによって実行され得る。1つの実施形態において、溶媒中のモノマーの量は、10〜50重量%の範囲である。別の実施形態において、溶媒中のモノマーの量は、20〜30重量%の範囲である。単一の成分触媒または触媒成分(複数)がモノマー溶液に添加された後に、この反応媒体をかき混ぜて(例えば、攪拌して)、触媒およびモノマー成分の完全な混合を確実にする。
本発明に従う塊状重合プロセスにおいて、少なくとも1つのモノマー成分(例えば、少なくとも1つのシクロオレフィンモノマー)は、触媒系を使用して重合される。別の実施形態において、本発明に従う塊状重合プロセスは、少なくとも1つのモノマー架橋成分(例えば、少なくとも1つのシクロオレフィン架橋モノマー)を、触媒系を使用して重合する。なお別の実施形態において、本発明に従う塊状重合プロセスは、触媒系を使用して重合される2成分モノマー系(すなわち、少なくとも2つのシクロオレフィンモノマーであって、そのうち0、1または2つが、架橋モノマーであり得る)である。なお別の実施形態において、本発明に従う塊状重合プロセスは、触媒系を使用して重合される少なくとも3成分モノマー系(すなわち、少なくとも2つのシクロオレフィンモノマーであって、そのうち少なくとも1つが、架橋モノマーである)である。
1つの実施形態において、本発明の用途におけるポリマー組成物は、1以上の構造VII、VIIaおよびVIIbによって定義される、約100から約100,000の繰り返し単位を有する。別の実施形態において、本発明の用途のためのポリマー組成物は、1以上の構造VII、VIIaおよびVIIbの1以上によって上記で定義される約500〜約50,000の繰り返し単位を有する。さらに別の実施形態において、本発明の用途のためのポリマー組成物は、構造VII、VIIaおよびVIIbの1以上によって上記で定義される約1,000〜約10,000の繰り返し単位を有する。
1つの実施形態において、この被覆処方物は、以下を含む:(1)ペンダントC4〜C20のアルキル基を含む、1つのノルボルネン型モノマー(2)ペンダントC1〜C10のアルコキシシリル基を含む1つのノルポルネン型モノマー、および(3)少なくとも1つの(上記で開示したような)架橋剤。成分(1)、成分(2)および成分(3)に加えて、この被覆処方物はまた、少なくとも1つのプロ触媒、少なくとも1つの共触媒、および必要に応じて上で議論したような添加物を含む。上記で言及したように、成分(1)、成分(2)および成分(3)が全て1つの混合物中に存在する場合、プロ触媒または共触媒のいずれかが、この混合物から除外され、そして後に、その混合物に添加される。
1つの実施形態において、このコア処方物は以下を含む:(1)ペンダントC4〜C20のアルキル基を含む1つのノルボルネン型モノマー、(2)1つのノルボルネン型モノマーであって、このモノマーは、少なくとも1つのC6〜C12のアリール基をもつペンダントシラン基を含み、このアリール基は、このシラン基のSi原子に結合される、モノマーおよび(3)(上に開示されるような)少なくとも1つの架橋剤。成分(1)、成分(2)および成分(3)に加え、このコア処方物はまた、少なくとも1つのプロ触媒、少なくとも1つの共触媒、および必要に応じて抗酸化剤および/または相乗剤を含む。成分(1)、成分(2)および成分(3)が全て1つの混合物中に存在する場合、プロ触媒または共触媒のいずれかが、この混合物から除外され、そして後に、その混合物に添加される。
以下の実施例は、本発明の特定の組成物の調製および使用の方法の詳細な説明である。この詳細な調製の説明は、上記でより一般的に記載された組成物および処方物の範囲内にあり、そして上記でより一般的に記載された組成物および処方物を例示する役割を担う。
((X1)ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シランの合成)
ノルボルネンメタノール(108.5g,0.87mol)を、希塩酸を含む洗浄装置(scrubber)に連結された反応容器の中でビス(ジメチルアミノ)ジメチルシラン(63.97g,0.43mol)に滴下する。この反応混合物を、約4時間攪拌する。次いで、この混合物を減圧源に接続し、残存量のアミンを除去する。純粋な生成物を、減圧下で蒸留することにより得る(117g,約90%の収率)。
ノルボルネンメタノール(21.2g,0.17mol)を、以下からなる溶液に滴下する:オクタメチルジクロロテトラシロキサン(30g,0.085mol)、トリエチルアミン(21g,0.21mol)およびトルエン(300mL)。この反応混合物を、室温で8時間攪拌する。形成された固体(トリエチルアミン塩酸塩)を、濾別する。次いで、このトルエン溶液を、少量の蒸留水で3回洗浄し、そして、粗生成物を、トルエンを除去することによって得る。純粋な生成物を、減圧下で蒸留することによって得る(39g,約87%の収率)。
ノルボルネンメタノール(100g,0.81mol)、ホルムアルデヒド(約37%)(32.6g,0.40mol)および触媒量のp−トルエンスルホン酸(0.2g)の混合物を、Dean Stark Trapに直接接続したフラスコ中にて100℃で加熱する。この反応が進むに従い、このトラップ中の水の量が増加する。約3時間後、この反応は完結する。純粋な生成物を、減圧下で蒸留することによって得る(72.8g,約70%の収量)。
(CL1:オクタメチル1,8−ビス(ノルボルネンメトキシ)テトラシロキサンを使用して処方物をクラッディングする)
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)・2.5エテレート(0.0200g、2.3×10−5mol.)を、ヘキシルノルボルネン(10g、0.056mol.)、オクタメチル1,8−ビス(ノルボルネンメトキシ)テトラシロキサン(3.9g、8.6mmol.)およびトリエトキシシリルノルボルネン(2.9g、0.011mol.)からなるモノマーの混合物中に溶解する。混合物に、0.17gのIrganox(登録商標)1076(1重量%)を添加する。
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)・2.5エテレート(0.0042g、4.8×10−6mol.)を、ヘキシルノルボルネン(5g、0.028mol.)、ビス(ノルボルネンメチル)アセタール(1.57、6.1mmol.)およびトリエトキシシリルノルボルネン(1.54、6.1mmol.)からなるモノマーの混合物中に溶解する。この混合物に、0.08gのIrganox(登録商標)1076(1重量%)を添加する。
硬化/後の硬化を、以下の計画に従って行なう:65℃で10分および160℃で60分。モノマー混合物の硬化後、透明かつ優れた光学特性のフィルムを得る。
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)・2.5エテレート(0.0061g、6.9×10−6mol.)を、ヘキシルノルボルネン(6.2g、0.035mol.)、F−架橋剤I(3.2g、4.3mmol.)およびトリエトキシシリルノルボルネン(1.11g、4.3mmol.)からなるモノマーの混合物中に溶解する。この混合物に、0.10gのIrganox(登録商標)1076(1重量%)を添加する。
硬化/後の硬化を、以下の計画に従って行なう:65℃で10分および160℃で60分。モノマー混合物の硬化後、透明かつ優れた光学特性のフィルムを得る。
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)・2.5エテレート(0.0061g、6.9×10−6mol.)を、ヘキシルノルボルネン(6.2g、0.035mol.)、F−架橋剤II(3.6g、4.3mmol.)およびトリエトキシシリルノルボルネン(1.11g、4.3mmol.)からなるモノマーの混合物中に溶解する。この混合物に、0.10gのIrganox(登録商標)1076(1重量%)を添加する。
硬化/後の硬化を、以下の計画に従って行なう:65℃で10分および160℃で60分。モノマー混合物の硬化後、透明かつ優れた光学特性のフィルムを得る。
全てのモノマーを、使用の前に乾燥窒素ガスを使用して脱気する。
ヘキシルノルボルネン(33g、0.185mol.)、トリエトキシシリルノルボルネン(9.5g、0.037mol.)およびジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(7.5g、0.0247mol.)の混合物に、0.2mlのジクロロメタン中に溶解したアリルPd−PCy3TFA(0.0107g、1.98×10−5mol.)を添加する。この混合物に、0.50gのIrganox(登録商標)1076を添加する。
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)・2.5エテレート(0.0689g、7.91×10−5mol.)を、トリエトキシシリルノルボルネン(9.5g、0.037mol.)およびジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(7.5g、0.0247mol.)の混合物中で溶解する。一旦、固体が完全に溶解すると、ヘキシルノルボルネン(33g、0.185mol.)を、混合物に添加する。また、Irgarlox(登録商標)1076(0.50g)を、この混合物に添加し、そしてそこで溶解する。酸化防止剤に加えて、0.25gのIrgafos(登録商標)168を、共力剤として添加する。
ヘキシルノルボルネン(31.5g、0.18mol.)、ジフェニルメチルノルボルネンメトキシシラン(11.3g、0.035mol.)およびジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(7.5g、0.025mol.)の混合物に、0.2mlのジクロロメタン中に溶解したアリルPd−PCy3TFA(0.0102g、1.89×10−5mol.)を添加する。この混合物に、0.50gのIrganox(登録商標)1076を添加する。
リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)・2.5エテレート(0.0658g、7.55×10−5mol.)を、ジフェニルメチル(ノルボルネンメトキシ)シラン(11.3g、0.035mol.)およびジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(7.5g、0.0247mol.)およびヘキシルノルボルネン(31.5g、0.18mol.)の混合物中で溶解する。Irganox(登録商標)1076(0.50g)を、この混合物に添加し、そしてそこで溶解する。酸化防止剤に加えて、0.25gのIrgafos(登録商標)168を、共力剤として添加する。
(環状オレフィンモノマーを硬化する方法)
(処方物、および導波管を生成する)
(硬化/後の硬化)
大量プロセスの表題下で上に考察されるように、本発明のモノマー処方物は、約1分〜約2時間、約20℃〜約200℃の温度で、重合化される。別の実施形態において、重合は、約1〜約40分、約20℃〜120℃の温度で生じる。なお別の実施形態において、重合は、約5分〜約20分、約40℃〜約80℃の温度で生じる。上記のように、重合反応は、窒素またはアルゴンのような不活性雰囲気下で実行され得る。別の実施形態において、重合は、強制通気式乾燥器中で実行され得る。
別の実施形態において、少なくとも1つのモノマー処方物(例えば、コア組成物またはクラッディング(またはクラッド)組成物のいずれか)は、約0.1〜約10分間、約20℃〜約120℃の温度で、ゲル化点まで、部分的に重合化(硬化)される。別の実施形態において、重合は、約1〜約8分、約40℃〜約100℃の温度で生じる。なお別の実施形態において、重合は、約2分〜約6分、約50℃〜約70℃の温度で生じる。上記のように、重合反応は、窒素またはアルゴンのような不活性雰囲気下で実行され得る。別の実施形態において、重合は、強制通気式乾燥器中で実行され得る。
(クラッドファースト)
導波管の作製の従来の成形プロセスは、クラッドファースト様式で行なう。例えば、導波管1を作製する一般的なプロセスを、図1に示す。最初に、(a)において、クラッディングフィルム12(下クラッディング)を、注入成形、熱エンボス加工および反応性キャスティングのような成形プロセス(図1の(a)を参照のこと)においてマスター10(ニッケルマスターまたは他の適切なマスター)に対してキャスティングすること、ならびに引き続き硬化に供することによって形成する。下クラッディング層12を、マスター10から取り出し(図1の(b)参照のこと)、次いで液体コア材料14を、下クラッディングフィルム12の特徴のある側面に適用し、そして例えば、ドクターブレード16を使用して、圧力によって、強制的に溝に入れる(図1の(c)を参照のこと)。その後、液体コア材料14を、リブ付き導波管構造14aを形成するように硬化する(図1の(d)を参照のこと)。図1に示す導波管は、リブ付きであることに注意すること。しかし、任意の適切な導波管構造(例えば、網状、格子、マトリクス、埋没チャネルなど)を形成し得る。次に、上クラッディング層18を、その上に液体クラッド材料(これは、硬化の際に上クラッディング層18を形成する)を堆積させることによって、導波管構造14aの一部または全ての上に形成する(図1の(e)を参照のこと)。
下に考察されるコアファースト方法を使用して、導波管、単離された埋没チャネル導波管でさえ処方され得る。この考察の目的のために、この方法は、単離された埋没チャネル導波管と関連して、考察され得る。しかし、他の導波管構造(例えば、リブ付き構造)を形成することは、本発明の範囲内である。
別の実施形態において、上記のコア第1方法は、前に議論した部分的硬化/硬化/後の硬化の重合方法を利用して改変され得る(上記を参照のこと)。この議論を目的として、この方法は、孤立した埋没チャネル導波管に関連して議論される。しかし、別の導波管構造(例えば、リブ構造)を形成することは、本発明の範囲内である。
図8に示されるように、下クラッディング材料の厚い層84(例えば、100μmの厚み)の頂部の上にコア材料の薄い層82(例えば、25μm)を含む二層ポリマーフィルム80は、従来のフィルムキャスティングプロセスにおいて容易に作製され得る。これらの層はまた、コア第1方法における層の厚みと関連して議論されるように、より厚い層またはより薄い層であり得る。
Claims (37)
- 架橋剤の存在下、以下の構造:
【化1】
によって表される1つ以上のモノマーまたはオリゴマーの付加重合によって形成される、光学導波管作製用多環式ポリマー組成物であって、
ここで、各X'''は、独立して、酸素、硫黄、式−(CH2)n'−(ここで、n'は1〜5の整数である)のメチレン基、または水素もしくはC 1 〜C 10 アルキル基を有する窒素を表し;「a」は、単結合または二重結合を表し;R1〜R4は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは官能性置換基を表し;そして、mは0〜5の整数であり、但し、「a」が二重結合の場合、R1、R2の一方およびR3、R4の一方は存在せず、
架橋剤が、
【化2】
ここでnは1〜4である、から選択される前記組成物。
- 請求項1に記載のポリマー組成物であって、但し、R1〜R4のいずれかがヒドロカルビル基である場合、R1〜R4は、独立して、ヒドロカルビル基、ハロゲン化ヒドロカルビル基または過ハロゲン化ヒドロカルビル基を含み、これらは、以下:i)直鎖または分枝C1〜C10アルキル基;ii)直鎖または分枝C2〜C10アルケニル基;iii)直鎖または分枝C2〜C10アルキニル基;iv)C4〜C12シクロアルキル基;v)C4〜C12シクロアルケニル基;vi)C6〜C12アリール基;およびvii)C7〜C24アラルキル基、から選択される、ポリマー組成物。
- X'''が、水素またはC1〜C10アルキル基を有する窒素である、請求項1に記載のポリマー組成物。
- R1およびR2またはR3およびR4が一緒になって、C1〜C10アルキリデニル基を表す、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 請求項1に記載のポリマー組成物であって、R1〜R4の1つ以上が、以下:−(CH2)n−C(CF 3 ) 2 −O−Si(Me)3、−(CH2)n−C(CF 3 ) 2 −O−CH2−O−CH3、−(CH2)n−C(CF 3 ) 2 −O−C(O)−O−C(CH3)3、−(CH2)n−C(CF3)2−OH、−(CH2)nC(O)NH2、−(CH2)nC(O)Cl、−(CH2)nC(O)OR5、−(CH2)n−OR5、−(CH2)n−OC(O)R5、−(CH2)n−C(O)R5、−(CH2)n−OC(O)OR5、−(CH2)nSi(R5)3、−(CH2)nSi(OR5)3、−(CH2)n−O−Si(R5)3、および−(CH2)nC(O)OR6から独立して選択される官能性置換基を表し、ここでnは、独立して、0〜10の整数を表し、R5は、独立して、水素、直鎖または分枝C1〜C20アルキル基、直鎖または分枝C1〜C20ハロゲン化または過ハロゲン化アルキル基、直鎖または分枝C2〜C10アルケニル基、直鎖または分枝C2〜C10アルキニル基、C5〜C12シクロアルキル基、C6〜C14アリール基、C6〜C14ハロゲン化または過ハロゲン化アリール基、およびC7〜C24アラルキル基を表し;そして、R6は、−C(CH3)3、−Si(CH3)3、−CH(R7)OCH2CH3、−CH(R7)OC(CH3)3、または以下の環式基:
【化3】
の1つか、または以下:
【化4】
の1つから選択され、ここで、R7は、水素または直鎖もしくは分岐(C1〜C5)アルキル基を表す、ポリマー組成物。
- R5がハロゲン化基または過ハロゲン化基である、請求項5に記載のポリマー組成物。
- 請求項1に記載のポリマー組成物であって、ここで、R1およびR4は、それらが結合する2つの環炭素原子と一緒になって、4〜30個の環炭素原子を含む置換もしくは未置換の環式脂肪族基、または6〜18個の環炭素原子を含む置換もしくは未置換のアリール基、またはそれらの組み合わせを表す、ポリマー組成物。
- 前記環式脂肪族基が、単環式または多環式の環式脂肪族基である、請求項7に記載のポリマー組成物。
- 前記環式脂肪族基が、単不飽和または多不飽和である、請求項7に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物がホモポリマーである、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物が、請求項1に記載の構造に従って、少なくとも2つの異なる繰返し単位を含むコポリマーである、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、100〜100,000である、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、500〜50,000である、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、1,000〜10,000である、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 前記ポリマー組成物が、1つ以上の架橋剤と組み合わせて、請求項1に記載の1つ以上のモノマーまたはオリゴマーから形成される、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 請求項15に記載のポリマー組成物であって、ここで、前記架橋剤がジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン、オクタメチル1,8−ビス(ノルボルネンメトキシ)テトラシロキサン、およびビス(ノルボルネンメチル)アセタールから選択される、前記組成物。
- 前記組成物がホモポリマーである、請求項17に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物がコポリマーである、請求項17に記載のポリマー組成物。
- X'''が水素またはC1〜C10アルキル基を有する窒素である、請求項17に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、100〜100,000である、請求項17に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、500〜50,000である、請求項17に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、1,000〜10,000である、請求項17に記載のポリマー組成物。
- 前記ポリマー組成物が、1つ以上の架橋剤と組み合わせて、請求項17に記載の1つ以上のモノマーまたはオリゴマーから形成される、請求項17に記載のポリマー組成物。
- 請求項24に記載の組成物であって、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン、オクタメチル1,8−ビス(ノルボルネンメトキシ)テトラシロキサン、およびビス(ノルボルネンメチル)アセタールから選択される、前記組成物。
- 架橋剤の存在下、以下の構造:
【化7】
によって表される1つ以上のモノマーの付加重合によって形成される、光学導波管作製用多環式ポリマー組成物であって、
ここで、X'''は、酸素、硫黄、式−(CH2)n'−(ここで、n'は1〜5の整数である)のメチレン基、または水素もしくはC 1 〜C 10 アルキル基を有する窒素を表し;RDは、重水素であり、「i」は、0〜6の範囲の整数であり、但し、「i」が0である場合、R1DおよびR2Dの少なくとも一方は、存在していなければならず;R1およびR2は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは官能性置換基を表し;そして、任意であるR1DおよびR2Dは、独立して、重水素原子または少なくとも1つの重水素原子を含む重水素富化ヒドロカルビル基を表し、
架橋剤が、
【化8】
ここでnは1〜4である、から選択される、前記組成物。
- X'''が、水素またはC1〜C10アルキル基を有する窒素である、請求項26に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、100〜100,000である、請求項26に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、500〜50,000である、請求項26に記載のポリマー組成物。
- 前記組成物における繰返し単位の数が、1,000〜10,000である、請求項26に記載のポリマー組成物。
- R1DおよびR2Dの少なくとも一方が存在しており、R1DおよびR2Dは、独立して、直鎖または分枝C1〜C10アルキルから選択され、ここで、炭素骨格上の水素原子の少なくとも40%が重水素で置換されている、請求項26に記載のポリマー組成物。
- R1DおよびR2Dの両方が存在している、請求項31に記載のポリマー組成物。
- R1DおよびR2Dの少なくとも一方が存在しており、R1DおよびR2Dは、独立して、直鎖または分枝C1〜C10アルキルから選択され、ここで、炭素骨格上の水素原子の少なくとも50%が重水素で置換されている、請求項26に記載のポリマー組成物。
- R1DおよびR2Dの両方が存在している、請求項33に記載のポリマー組成物。
- R1DおよびR2Dの少なくとも一方が存在しており、R1DおよびR2Dは、独立して、直鎖または分枝C1〜C10アルキルから選択され、ここで、炭素骨格上の水素原子の少なくとも60%が重水素で置換されている、請求項26に記載のポリマー組成物。
- R1DおよびR2Dの両方が存在している、請求項26に記載のポリマー組成物。
- 前記ポリマー組成物が、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン、オクタメチル1,8−ビス(ノルボルネンメトキシ)テトラシロキサン、およびビス(ノルボルネンメチル)アセタールから選択される少なくとも1つの架橋剤と組み合わせて形成させる、請求項26に記載のポリマー組成物。
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