DE4104392A1 - Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellungInfo
- Publication number
- DE4104392A1 DE4104392A1 DE19914104392 DE4104392A DE4104392A1 DE 4104392 A1 DE4104392 A1 DE 4104392A1 DE 19914104392 DE19914104392 DE 19914104392 DE 4104392 A DE4104392 A DE 4104392A DE 4104392 A1 DE4104392 A1 DE 4104392A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- core
- refractive index
- jacket
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F32/08—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having two condensed rings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/045—Light guides
Description
Polymere optische Fasern auf der Basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten
Poly(norbornen)- und Poly(norbornadien)-Derivaten und Verfahren zu deren
Herstellung.
Die Lichtwellenleiter (polymere optische Fasern) bestehen aus einem Kern und
einem Mantel, die beide aus (unterschiedlichen) transparenten Materialien
bestehen, wobei das Kernmaterial immer einen um mindestens ein Prozent höheren
Brechnungsindex aufweist als das Mantelmaterial. Der Lichtwellenleiter ist im
allgemeinen fadenförmig und weist einen kreisförmigen Querschnitt auf. Ein
Mantelmaterial ist mit ringförmigen Querschnitt in einer dünnen Schicht auf den
fadenförmigen Kern aufgetragen.
Die bisher für Lichtwellenleiter am häufigsten eingesetzten Materialien sind Homo-
und Copolymere von Methacrylsäureestern im Kern und Homo- und Copolymere
von Methacrylsäureestern fluorhaltiger Alkohole oder Copolymere des
Vinylidenfluorids mit anderen fluorhaltigen Monomeren im Mantel.
Bekannt ist, daß fluorhaltige Polymere, die im wesentlichen aus Vinylidenfluorid
(VdF), Tetrafluorethylen (TFE) und/oder Hexafluorpropen (HFP) bestehen, als
Mantelmaterialien für Lichtwellenleiter eingesetzt wurden, die als Kernmaterial
Homo- und Copolymere aus Methylmethacrylat (MMA), Stryrol und
Methacrylsäureestern aliphatischer Alkohole enthalten (EP-A 1 54 339, EP-A 97 325,
DE-A 24 55 265).
Die Dauergebrauchstemperaturen der im Stand der Technik bekannten
Lichtwellenleiter liegen im Bereich von 70 bis 100°C. Bei höheren Temperaturen
kommt es zu einer drastischen Erhöhung der Dämpfung und somit zu
Einschränkungen in der Übertragungslänge.
Ferner ist bekannt, daß polycyclische Olefine mittels verschiedener Katalysatoren
polymerisiert werden können. Die Polymerisation verläuft in Abhängigkeit vom
Katalysator über Ringöffnung (vgl. US 35 57 072 und US 41 78 424) oder Öffnung
der Doppelbindung (vgl. EP 1 56 464, EP 2 83 164).
Der Nachteil einer ringöffnenden Polymerisation von Monomeren nach dem Stand
der Technik besteht darin, daß das erhaltene Polymerisat Doppelbindungen enthält,
die zu Kettenvernetzungen führen können und damit die Verarbeitbarkeit des
Materials durch Extrudieren oder Spritzgießen erheblich einschränken. Die
Polymerisation unter Öffnung der Doppelbindung führt bei cyclischen Olefinen zu
einer relativ niedrigen Polymerisationsgeschwindigkeit (Umsatzrate).
Bei den aus den vorgenannten Druckschriften bisher bekannten
Norbornencopolymeren liegt die Viskositätszahl unterhalb 20 cm3/g und die
Glastemperatur der Copolymeren von Ethylen mit Norbornen übersteigt 100°C
nicht.
Ebenso bekannt ist die Herstellung von fluor- bzw. fluoralkylsubstituierten
Norbornen- und Norbornadienderivaten, welche mit Hilfe verschiedener
Übergangsmetallkatalysatoren unter Ringöffnung miteinander polymerisiert werden
können (Conf. Chem. Res. 1982, 26, 192 (1983)).
Aufgabe war die Bereitstellung eines hochtransparenten, thermoplastischen
Polymermaterials aus leicht zugänglichen Monomeren zur Herstellung von Kern-
und Mantelmaterialien von Lichtwellenleitern, welches sich gut extrudieren läßt und
auch bei Temperaturen oberhalb 100°C ohne wesentliche Einschränkungen der
Übertragungslänge bzw. ohne wesentliche Dämpfungserhöhungen verwendet
werden kann.
Es wurde nun gefunden, daß ein Lichtwellenleiter, dessen Kern oder Mantel aus
einer transparenten thermoplastischen Formmasse besteht, welche sich von fluor-
oder fluoralkylsubstituierten Poly(norbornen)- und Poly(norbornadien)-Derivaten
ableitet, diese Aufgabe zu lösen vermag.
Somit betrifft die Erfindung einen Lichtwellenleiter (polymere optische Faser) mit
Kern/Mantel-Struktur, dessen Kern aus einem Polymer mit einem
Brechungsindex n(K) und dessen Mantel aus einem Polymeren mit einem
Brechungsindex n(M) besteht, wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist, dadurch
gekennzeichnet, daß der Kern aus einem Polycarbonat oder aus einem Polymer
besteht, welches Einheiten enthält, die sich vom Styrol, von einem substituierten
Styrol, einem Acrylat, einem Methacrylat oder einem Fluoracrylat ableiten und der
Mantel aus einem Polymer besteht, welches Einheiten enthält, die sich zu 0,1 bis
100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von mindestens
einem der Monomeren der Formeln I, II und III ableiten
wobei die Symbole R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, X und m, welche bei benachbarten
Monomereinheiten in der Polymerstruktur gleich oder verschieden sein können,
folgende Bedeutung haben:
R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom oder einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C10-Perfluoralkylrest.
R5 und R6 können ebenfalls gleich oder verschieden voneinander sein und zugleich in axialer oder äquatorialer Position stehen und bedeuten ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom; der Index m liegt bei Verbindungen der Formel (II) im Bereich von 1 bis 4.
R7 und R8 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom oder eine C1- bis C10- Perfluoralkylgruppe, X bedeutet bei Verbindungen der Formel (III) eine CH2-Gruppe oder ein Sauerstoffatom.
R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom oder einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C10-Perfluoralkylrest.
R5 und R6 können ebenfalls gleich oder verschieden voneinander sein und zugleich in axialer oder äquatorialer Position stehen und bedeuten ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom; der Index m liegt bei Verbindungen der Formel (II) im Bereich von 1 bis 4.
R7 und R8 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom oder eine C1- bis C10- Perfluoralkylgruppe, X bedeutet bei Verbindungen der Formel (III) eine CH2-Gruppe oder ein Sauerstoffatom.
Insbesondere betrifft die Erfindung Lichtwellenleiter aus Polymeren die Einheiten
enthalten die durch ringöffnende Polymerisation der Monomeren I, II und III
entstehen. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines
Lichtwellenleiters mit Kern/Mantel Struktur, dessen Kern aus einem Polymer mit
einem Brechungsindex n(K) und dessen Mantel aus einem Polymer mit einem
Brechungsindex n(M) besteht, wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist, durch Extrusion des
Kerns und Umgeben des Kerns mit einem Mantel. Der Kern wird hierbei aus einem
Polycarbonat oder aus einem Polymer extrudiert, welches Einheiten enthält, die sich
von Styrol, einem Acrylat, einem Methacrylat oder einem Fluoracrylat ableiten und
mit einem Mantel aus einem Polymer umgeben wird, welches Einheiten enthält, die
sich jeweils bezogen auf das Polymer zu 0,1 bis 100 Gew. -% vorzugsweise 10 bis
100 Gew. -%, besonders bevorzugt 30 bis 90 Gew.-% von mindestens einem der
Monomere der Formeln I, II und III ableiten, wobei die Symbole die vorstehend
genannte Bedeutung haben.
Die Erfindung betrifft darüber hinaus noch einen weiteren Lichtwellenleiter mit
Kern/Mantel-Struktur und ein Verfahren zu dessen Herstellung. Auch bei diesem
Verfahren muß die Voraussetzung n(K)/n(M) < 1,01 erfüllt werden. Der Kern wird
aus einem Polymer extrudiert, welches Einheiten enthält die sich zu 0,1 bis 100
Gew. -%, vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 90 Gew. -%
jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von mindestens einem
Monomeren der Formeln I, II und III ableiten und mit einem Mantel aus einem
Polymer umgeben, welches Einheiten enthält, die sich zu 10 bis 100 Gew.-%,
jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von mindestens einem der
Monomere von Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Hexafluorpropen, Fluorvinylethern
und Fluordioxolen sowie von Alkylestern insbesondere von Fluoralkylestern, der
Methacrylsäure und α-Fluoracrylsäure ableiten.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Kern und Mantel durch Coextrusion
gleichzeitig hergestellt.
Die erfindungsgemäßen polymeren optischen Fasern können beispielsweise
folgende Strukturen aufweisen
- a) Kern = Polycarbonat oder Polymer, welches Einheiten enthält die sich von einem substituierten Styrol, einem Acrylat, einem Methacrylat oder einem Fluoracrylat ableiten.
- Mantel = Polymer welches Einheiten enthält, die sich jeweils bezogen auf das Polymer, zu 0,1 bis 100 Gew.-% von mindestens einem Monomeren der Formeln I, II und III ableiten, wobei die Symbole die vorstehend genannte Bedeutung haben.
- b) Kern = Polymer welches Einheiten enthält, die sich jeweils bezogen auf das Polymer, zu 0,1 bis 100 Gew.-% von mindestens einem Monomeren der Formeln I, II und III ableiten, wobei die Symbole die vorstehend genannte Bedeutung haben.
- Mantel = Polymer, welches Einheiten enthält, die sich zu 10 bis 100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers von mindestens einem der Monomere von Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Hexafluorpropen, Fluorvinylethern, Alkylestern, insbesondere Fluoralkylestern, der Methacryl- oder der α-Fluoracrylsäure und Fluordioxolen ableiten.
- c) Kern - als auch Mantel = Polymer, welches Einheiten enthält, die sich jeweils bezogen auf das Polymer zu 0,1 bis 100 Gew.-% von mindestens einem Monomeren der Formeln I, II und III ableiten und die Symbole die vorstehend genannte Bedeutung haben wobei n(K)/n(M)<1,01.
Der Kern einer polymeren optischen Faser der Struktur (a) besteht
aus einem
Polycarbonat oder aus einem Polymer, welches Einheiten enthält, die sich vom
Styrol, einem Acrylat, einem Methacrylat oder einem Fluoracrylat ableiten.
Bevorzugt werden solche Polymere verwendet, die einen höheren Glaspunkt als
PMMA aufweisen, wodurch die Dauergebrauchstemperatur der Lichtwellenleiter
weiter gesteigert werden kann. Dazu gehören Polymere aus
α-Fluoracrylsäuremethylester, α-Fluoracrylsäureestern, Methacrylsäureestern und
Acrylsäureestern halogenierter Phenole, mono- und bicyclischer Alkohole und
halogenierter offenkettiger, alicyclischer und bicyclischer Alkohole und Copolymere
dieser Verbindungen untereinander oder mit MMA, sowie Polycarbonate.
Besonders bevorzugt werden Polymere, die im wesentlichen aus
α-Fluoracrylsäuremethylester, aus α-Fluoracrylsäureestern, Methacrylsäureestern
und Acrylsäureestern drei-, vier- und fünffach fluorierter, chlorierter und bromierter
Phenole, des 1,4,5,6,7,7-Hexachlor- und Hexabrombicyclo-(2.2.1)-hept-5-en-2-ols,
des 1,4,5,6,7-Pentachlor- und des 1,4,5,6-Tetrachlorbicyclo-(2.2.1)-hept-5-en-2-ols,
α-Fluoracrylsäure- und Methacrylsäureestern des Methanols, des Cyclohexanols,
des 3,3,5-Trimethylcyclohexanols, des 2-Methylcyclopentanols, des Borneols, des
Isoborneols, des Norborneols bestehen, sowie Polycarbonat. Besonders bevorzugt
sind Polymere, die im wesentlichen aus Acrylsäure- und
Methacrylsäurepentachlorphenylester, α-Fluoracrylsäurehexafluorisopropylester
oder anderen α-Fluoracrylsäureestern und Methacrylsäureestern, die aliphatische
oder fluorierte aliphatische Alkoholkomponenten enthalten und aus Methacrylsäure
1,4,5,6,7,7-hexachlorbicyclo-(2.2.1)-hept-5-en-2-ylester, bestehen, sowie
Polycarbonat.
Der Mantel besteht, für den Fall, daß der Kern die vorstehend genannte
Zusammensetzung aufweist, aus einem Polymer, welches Einheiten enthält, die sich
zu 0,1 bis 100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von
mindestens einem der Monomeren der Formeln I, II und III ableiten.
Die Symbole R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, X und m, haben die vorstehend genannte
Bedeutung. Bei benachbarten Monomereinheiten in der Polymerstruktur können
diese die gleiche, aber auch eine unterschiedliche Bedeutung haben. In einem
bevorzugten Fall weisen Monomere der Formel (I) mindestens zwei fluorenthaltende
Substituenten (hierzu zählen auch nur Fluoratome) auf, wobei ein hoher Fluorgehalt
besonders bevorzugt ist.
Bei Monomeren der Formel (II) werden solche eingesetzt, bei denen der Index m
im Bereich von 1 bis 4, besonders bevorzugt im Bereich von 3 und 4 liegt. Als
Substituenten R5 und R6 kommen sowohl Deuterium, Wasserstoff als auch Fluor in
Frage, wobei der Fall, daß mindestens einer der beiden Substituenten ein
Fluoratom bedeutet zu bevorzugen ist. R5 und R6 stehen dabei, zugleich in
äquatorialer oder axialer Position.
Der Substituent X von Monomeren der Formel III kann sowohl eine CH2-Gruppe als
auch ein Sauerstoffatom symbolisieren, wobei letzteres (X = Sauerstoff) bevorzugt
ist.
Wie alle Substituenten können auch R7 und R8 in benachbarten Monomereinheiten
in der Polymerkette die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung haben und
gleich oder verschieden voneinander sein.
R7 und R8 bedeuten im vorliegenden Fall ein Wasserstoff-, Deuterium- oder
Fluoratom oder eine C1- bis C10-Perfluoralkylgruppe, beispielsweise eine
Trifluormethyl-, Pentafluorethyl- oder eine Heptafluorisopropylgruppe. In einem
bevorzugten Fall steht mindestens einer der beiden Substituenten für eine
fluorenthaltende Gruppe (beispielsweise auch nur Fluor).
Bei der erfindungsgemäßen polymeren optischen Faser der Struktur (b) besteht der
Kern aus dem vorstehend beschriebenen Mantelmaterial auf der Basis von 0,1 bis
100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von mindestens
einem der Monomeren der Formeln I, II und III.
In diesem Fall wählt man als Mantelmaterial ein Polymer, welches Einheiten enthält,
die sich zu 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 100 Gew.-%, besonders
bevorzugt 60 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, von mindestens einem
der Monomere von Vinylidenfluorid (VdF), Tetrafluorethylen (TFE),
Hexafluorpropylen (HFP), Fluorvinylethern, Estern insbesondere Fluoralkylestern der
Methacryl- oder α-Fluoracrylsäure und Fluordioxolen ableiten. Bevorzugt sind
Copolymere von Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen mit einem
Gehalt an VdF-Einheiten von weniger als 50 Gew.-%, Homo- und Copolymere von
α-Fluoracrylsäure-hexafluorisopropylester, Fluoracrylsäureperfluorisopropylester
-trifluorethylester, -pentafluorpropylester, -tetrafluorpropylester oder Fluoracrylsäure-perfluor-2,3-dimethylbut-2-ylester.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Copolymere von Fluordioxolen, insbesondere
Perfluor-1,3-dioxol und Perfluor-2,2-dimethyl-1,3-dioxol (PDD), mit Tetrafluorethylen,
Vinylidenfluorid, Hexafluorpropen, Fluorvinylethern oder Chlortrifluorethylen
vorzugsweise Tetrafluorethylen. In einem besonders bevorzugten Fall beträgt der
Anteil an Fluordioxol in Bipolymeren mindestens 11 Mol.% (bezogen auf das
Bipolymer) und im Terpolymer mindestens 12 Mol.% (bezogen auf den Anteil an
Tetrafluorethylen).
Das Mantelmaterial bzw. das Kernmaterial der erfindungsgemäßen Fasern kann
beispielsweise folgende Zusammensetzung besitzen:
- a. 100 Gew. -% Monomer (I), wobei die Reste R1, R2, R3 und R4 bis zu 3 verschiedene Bedeutungen haben können.
- b. 100 Gew.-% Monomer (II), wobei die Reste R5 und R6 bis zu 2 verschiedene Bedeutungen haben können.
- c. 100 Gew.-% Monomer (III), wobei die Reste R7 und R8 bis zu 3 und der Rest X bis zu 2 verschiedene Bedeutungen haben kann.
- d. 50 Gew.-% Monomer (I) und 50 Gew.-% Monomer (III).
- e. 80 Gew.-% Monomer (I) und 20 Gew.-% Monomer (III).
- f. 50 Gew.-% Monomer (I), 40 Gew.-% Monomer (II), 10 Gew.-% Monomer (III) (auch für die Fälle d, e und f können die einzelnen Substituenten die unter a-c genannten verschiedenen Bedeutungen annehmen).
Weiterhin betrifft die Erfindung ein thermoplastisch verarbeitbares Polymer der
Formel IV
worin die Symbole R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, m und X, welche bei benachbarten
Einheiten in der Polymerstruktur gleich oder verschieden sein können, die
vorstehend genannte Bedeutung besitzen.
Die Summe der Molenbrüche x, y und z ist jeweils gleich 1, wobei x, y und z jeweils
einen Wert im Bereich von 0 bis 1 annehmen können.
In einem bevorzugten Fall ist einer der drei Molenbrüche x, y und z immer 0.
In einem weiteren bevorzugten Fall nimmt entweder x oder y oder z einen Wert im
Bereich von 0,9 bis 1, vorzugsweise im Bereich von 0,95 bis 1 an.
Der Polymerisationsgrad des erfindungsgemäßen Polymers liegt im Bereich von 5
bis 10 000, insbesondere im Bereich 20 bis 5000.
Die erfindungsgemäßen polymeren optischen Fasern werden nach dem
nachstehenden Verfahren hergestellt:
Der Kernfaden kann zunächst durch Extrusion hergestellt werden. Anschließend wird das Mantelmaterial entweder in Form einer Mischung des Mantelmaterials mit einem flüchtigen Lösemittel unter Verdampfung des Lösemittels oder durch Extrusion des Mantelmaterials mit Hilfe eines Extruders, der für die Umhüllung von Drähten ausgerüstet wurde, aufgebracht.
Der Kernfaden kann zunächst durch Extrusion hergestellt werden. Anschließend wird das Mantelmaterial entweder in Form einer Mischung des Mantelmaterials mit einem flüchtigen Lösemittel unter Verdampfung des Lösemittels oder durch Extrusion des Mantelmaterials mit Hilfe eines Extruders, der für die Umhüllung von Drähten ausgerüstet wurde, aufgebracht.
Insbesondere vorteilhaft ist es wenn die Faser durch gleichzeitige Extrusion des
Kern- und Mantelmaterials (Coextrusion) mit Hilfe einer Bikomponentendüse
hergestellt wird.
Die Dauergebrauchstemperaturen der erfindungsgemäßen polymeren optischen
Fasern liegen im Bereich von 70 bis 170°C insbesondere im Bereich von 100 bis
155°C, ohne daß die Lichtdurchlässigkeit beeinträchtigt wird. Das Mantelmaterial
kann gegebenenfalls vernetzt werden, wodurch sich die Dauergebrauchstemperatur
noch verbessern läßt.
Die Fasern, die aus den angegebenen Materialien nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden, weisen eine niedrige Lichtdämpfung sowie hohe
Dauergebrauchstemperaturen und gute mechanische Eigenschaften auf.
Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polymere gemäß
Formel (IV) durch eine sehr gute Oxidationsstabilität, hohe Temperaturbeständigkeit
sowie hoher Stabilität gegenüber Witterungseinflüssen aus. Bei der Lagerung an
der Luft sowie bei der Verarbeitung aus der Schmelze erfolgen keine
Vernetzungsreaktionen, so daß keine Hydrierungen notwendig sind.
Sie eignen sich daher insbesondere für Anwendungen im optischen Bereich.
Claims (8)
1. Lichtwellenleiter mit Kern/Mantel Struktur, dessen Kern aus einem Polymer
mit einem Brechnungsindex n(K) und dessen Mantel aus einem Polymeren
mit einem Brechnungsindex n(M) besteht, wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist,
dadurch gekennzeichnet, daß der Kern aus einem Polycarbonat oder aus
einem Polymer besteht, welches Einheiten enthält, die sich vom Styrol, von
einem substituierten Styrol, einem Acrylat, einem Methacrylat oder einem
Fluoracrylat ableiten und der Mantel, aus einem Polymer besteht, welches
Einheiten enthält, die sich zu 0,1 bis 100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die
Gesamtmenge des Polymers, von mindestens einem der Monomeren der
Formeln I, II und III ableiten
wobei die Symbole R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, X und m, die bei
benachbarten Monomereinheiten in der Polymerstruktur gleich oder
verschieden sein können, folgende Bedeutung haben:
R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom oder einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C10-Perfluoralkylrest;
R5 und R6 können gleich oder verschieden voneinander sein und zugleich in äquatorialer oder axialer Position stehen und bedeuten ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom; der Index m liegt im Bereich von 1 bis 4;
R7 und R8 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom oder eine C1- bis C10- Perfluoralkylgruppe; X bedeutet eine CH2-Gruppe oder ein Sauerstoffatom.
R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom oder einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C10-Perfluoralkylrest;
R5 und R6 können gleich oder verschieden voneinander sein und zugleich in äquatorialer oder axialer Position stehen und bedeuten ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom; der Index m liegt im Bereich von 1 bis 4;
R7 und R8 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom oder eine C1- bis C10- Perfluoralkylgruppe; X bedeutet eine CH2-Gruppe oder ein Sauerstoffatom.
2. Lichtwellenleiter mit Kern/Mantel-Struktur, dessen Kern aus einem Polymer
mit einem Brechnungsindex n(K) und dessen Mantel aus einem Polymer mit
einem Brechnungsindex n(M) besteht, wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist, dadurch
gekennzeichnet, daß der Mantel aus einem Fluorpolymer besteht und der
Kern aus einem Polymer, welches Einheiten enthält, die sich zu 0,1 bis 100
Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von
mindestens einem der Monomeren der Formeln I, II und III ableiten, wobei
die Symbole R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, X und m die in Anspruch 1
angegebene Bedeutung haben.
3. Lichtwellenleiter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mantel
aus einem Polymer besteht, welches Einheiten enthält, die sich zu 10-100
Gew.-% von mindestens einem der Monomere, jeweils bezogen auf das
Polymer, von Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen,
Fluorvinylethern Alkylestern, insbesondere Fluoralkylestern der Methacryl-
oder α-Fluoracrylsäure und Fluordioxolen ableiten.
4. Lichtwellenleiter mit Kern/Mantel-Struktur, dessen Kern aus einem Polymer
mit einem Brechnungsindex n(K) und dessen Mantel aus einem Polymer mit
einem Brechnungsindex n(M) besteht, wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist, dadurch
gekennzeichnet, daß sowohl der Kern als auch der Mantel aus einem
Polymer bestehen, welches Einheiten enthält, die sich zu 0,1 bis
100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von
mindestens einem der Monomeren der Formeln I, II und III ableiten, wobei
die Symbole R1, R2, R3, R4 1 R5, R6, R7, R8, X und m die im Anspruch 1
angegebene Bedeutung haben.
5. Thermoplastisch verarbeitbares Polymer der Formel (IV)
worin die Symbole R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, m und X, welche bei
benachbarten Einheiten in der Polymerstruktur gleich oder verschieden sein
können, folgende Bedeutung haben:
R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom oder einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C10-Perfluoralkylrest
R5 und R6 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen zugleich in axialer oder äquatorialer Position und bedeuten ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom; der Index m liegt im Bereich von 1 bis 4;
R7 und R8 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom oder eine C1- bis C10- Perfluoralkylgruppe; X bedeutet eine CH2-Gruppe oder ein Sauerstoffatom,
wobei die Summe der Molenbrüche x, y und z gleich 1 ist und x, y und z jeweils einen Wert im Bereich von 0 bis 1 annehmen können und der Polymerisationsgrad im Bereich von 5 bis 10 000 liegt.
R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom oder einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C10-Perfluoralkylrest
R5 und R6 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen zugleich in axialer oder äquatorialer Position und bedeuten ein Wasserstoff-, Deuterium- oder ein Fluoratom; der Index m liegt im Bereich von 1 bis 4;
R7 und R8 können gleich oder verschieden voneinander sein und stehen jeweils für ein Wasserstoff-, Deuterium- oder Fluoratom oder eine C1- bis C10- Perfluoralkylgruppe; X bedeutet eine CH2-Gruppe oder ein Sauerstoffatom,
wobei die Summe der Molenbrüche x, y und z gleich 1 ist und x, y und z jeweils einen Wert im Bereich von 0 bis 1 annehmen können und der Polymerisationsgrad im Bereich von 5 bis 10 000 liegt.
6. Verfahren zur Herstellung eines Lichtwellenleiters mit Kern/Mantel-Struktur,
dessen Kern aus einem Polymer mit einem Brechnungsindex n(K) und
dessen Mantel aus einem Polymer mit einem Brechnungsindex n(M) besteht,
wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist, durch Extrusion des Kerns und Umgeben des
Kerns mit einem Mantel, dadurch gekennzeichnet, daß der Kern aus einem
Polycarbonat oder aus einem Polymer extrudiert wird, welches Einheiten
enthält, die sich vom Styrol, von einem substituierten Styrol, einem Acrylat,
einem Methacrylat oder einem Fluoracrylat ableiten und mit einem Mantel
aus einem Polymer umgeben wird, welches Einheiten enthält, die sich jeweils
bezogen auf das Polymer, zu 0,1 bis 100 Gew.-%, von mindestens einem
der Monomeren der Formeln I, II und III ableiten, wobei die Symbole die in
Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
7. Verfahren zur Herstellung eines Lichtwellenleiters mit Kern/Mantel-Struktur,
dessen Kern aus einem Polymer mit einem Brechnungsindex n(K) und
dessen Mantel aus einem Polymer mit einem Brechungsindex n(M) besteht,
wobei n(K)/n(M) < 1,01 ist, durch Extrusion des Kerns und Umgeben des
Kerns mit einem Mantel, dadurch gekennzeichnet, daß der Kern aus einem
Polymer extrudiert wird, welches Einheiten enthält die sich zu 0,1 bis 100
Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers, von
mindestens einem Monomeren der Formeln I, II und III ableiten, wobei die
Symbole die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und mit einem
Mantel aus einem Polymer umgeben wird, welches Einheiten enthält, die sich
zu 10 bis 100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Polymers,
von mindestens einem der Monomere von Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen,
Hexafluorpropen, Fluorvinylether, Estern der Methacryl- oder
α-Fluoracrylsäure und Fluordioxolen ableiten.
8. Verfahren nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß Kern und
Mantel durch Coextrusion gleichzeitig hergestellt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914104392 DE4104392A1 (de) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914104392 DE4104392A1 (de) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4104392A1 true DE4104392A1 (de) | 1992-08-20 |
Family
ID=6424978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914104392 Withdrawn DE4104392A1 (de) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4104392A1 (de) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994018251A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefincopolymere mit niedriger schmelzeviskosität und niedriger optischer dämpfung |
| WO1994018252A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefincopolymere mit hoher reissfestigkeit und niedriger optischer dämpfung |
| US6214951B1 (en) | 1993-02-12 | 2001-04-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefin copolymers having high tear strength and low optical attenuation |
| WO2002010810A2 (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-07 | Goodrich Corporation | Optical waveguides and methods for making the same |
| WO2004041760A2 (en) * | 2002-11-05 | 2004-05-21 | Honeywell International Inc. | Fluorinated polymers |
| WO2005015185A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-17 | Corning Incorporated | Substrate index modification for increasing the sensitivity of grating-coupled waveguides |
| CN101343340B (zh) * | 2007-07-12 | 2012-03-21 | 财团法人工业技术研究院 | 含氟的环烯烃接枝聚合物 |
-
1991
- 1991-02-14 DE DE19914104392 patent/DE4104392A1/de not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994018251A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefincopolymere mit niedriger schmelzeviskosität und niedriger optischer dämpfung |
| WO1994018252A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefincopolymere mit hoher reissfestigkeit und niedriger optischer dämpfung |
| US5637400A (en) * | 1993-02-12 | 1997-06-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefin copolymers having low melt viscosity and low optical attenuation |
| US6214951B1 (en) | 1993-02-12 | 2001-04-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefin copolymers having high tear strength and low optical attenuation |
| WO2002010810A2 (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-07 | Goodrich Corporation | Optical waveguides and methods for making the same |
| WO2002010231A2 (en) | 2000-07-28 | 2002-02-07 | Goodrich Corporation | Polymeric compositions for forming optical waveguides; optical waveguides formed therefrom; and methods for making same |
| WO2002010231A3 (en) * | 2000-07-28 | 2002-07-11 | Goodrich Corp | Polymeric compositions for forming optical waveguides; optical waveguides formed therefrom; and methods for making same |
| US6538087B2 (en) | 2000-07-28 | 2003-03-25 | Promerus, Llc | Polymeric compositions for forming optical waveguides; optical waveguides formed therefrom; and methods for making same |
| WO2002010810A3 (en) * | 2000-07-28 | 2003-06-26 | Goodrich Corp | Optical waveguides and methods for making the same |
| US6677175B2 (en) | 2000-07-28 | 2004-01-13 | Promerus, Llc | Optical waveguides and methods for making the same |
| WO2004041760A2 (en) * | 2002-11-05 | 2004-05-21 | Honeywell International Inc. | Fluorinated polymers |
| WO2004041760A3 (en) * | 2002-11-05 | 2004-06-24 | Honeywell Int Inc | Fluorinated polymers |
| WO2005015185A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-17 | Corning Incorporated | Substrate index modification for increasing the sensitivity of grating-coupled waveguides |
| US6985664B2 (en) | 2003-08-01 | 2006-01-10 | Corning Incorporated | Substrate index modification for increasing the sensitivity of grating-coupled waveguides |
| CN101343340B (zh) * | 2007-07-12 | 2012-03-21 | 财团法人工业技术研究院 | 含氟的环烯烃接枝聚合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60131323T2 (de) | Lichtleitfaser aus Kunststoff | |
| DE2844696C2 (de) | Optische Faser mit geringer Abschwächung | |
| DE69829170T2 (de) | Beschichtungszusammensetzungen für flüssige lichtleiter | |
| EP0246552B1 (de) | Lichtleiter mit flüssigem Kern und einer Umhüllung aus Fluorkunststoff | |
| US5111526A (en) | Plastic optical fibers and process for the production thereof | |
| DE2844754A1 (de) | Optische faser mit geringer abschwaechung | |
| DE2807628C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Lichtleitfaser mit niedriger Dämpfung, hoher Festigkeit und Siliciumdioxid-Fadenkern | |
| DE3524369A1 (de) | Optische faser mit polymethacrylat-kern und fluor-kopolymer-huelle | |
| EP0340557B1 (de) | Lichtwellenleiter | |
| DE4104392A1 (de) | Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellung | |
| US20040179798A1 (en) | Method and apparatus for manufacturing plastic optical transmission medium | |
| DE3814299A1 (de) | Lichtwellenleiter | |
| EP0340558B1 (de) | Lichtwellenleiter | |
| DE3814298A1 (de) | Lichtwellenleiter | |
| EP0467933B1 (de) | Verwendung von transparenten thermoplastischen formmassen zur herstellung von lichtwellenleitern | |
| DE4124176A1 (de) | Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien) -derivaten und verfahren zu deren herstellung | |
| EP0467935B1 (de) | Transparente thermoplastische formmasse aus 2,3-difluoracrylsäureestern | |
| EP0501424A1 (de) | Transparente thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE4124177A1 (de) | Polymere optische fasern auf der basis von fluor- und fluoralkylsubstituierten poly(norbornen)- und poly(norbornadien)-derivaten und verfahren zu deren herstellung | |
| DE60201386T2 (de) | Optische Kunststofffaser und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE4102340A1 (de) | Lichtleitfasern und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0686271B1 (de) | Verfahren zur verringerung der optischen dämpfung eines transparenten, teilkristallinen formkörpers | |
| DE3144658A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer verlustarmen optischen faser aus kunststoff | |
| DE3636401A1 (de) | Transparentes polymermaterial | |
| DE112022001820T5 (de) | Optische Kunststofffaser, Hybridkabel, Patchkabel und aktives optisches Kabel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |