TWI481628B - 光反應性冰片烯基共聚物、其製備方法、及包含其之配向層 - Google Patents

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Description

光反應性冰片烯基共聚物、其製備方法、及包含其之配向層
本發明係關於一種光反應性降冰片烯基共聚物及其製備方法。更為具體地，本發明係關於一種不僅能夠表現出優異的液晶配向性，和多種有機溶劑或添加劑也有優異的混合性(miscibility)，因此能夠適於液晶顯示裝置的配向層等的光反應性降冰片烯基共聚物、其製備方法及包含該共聚物的配向層。
最近，隨著液晶顯示器的大型化，其用途逐漸從個人用的移動電話或手提電腦等擴展到牆掛式TV等家用，隨之對液晶顯示器要求具有高清晰度、高檔化及廣視角。尤其是，由薄膜晶體管驅動的薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-LCD)，其獨立地驅動每個像素，以及液晶響應速度非常快，所以能夠實現高清晰度之運動圖像，因此其應用範圍逐漸擴大。
在這些TFT-LCD中，為了將液晶作為光開關使用，需要使液晶在顯示器單元(cell)最裡側的薄膜晶體管層上，按一定方向初始配向，以及為此採用液晶配向層。
為了這種液晶配向，摩擦工藝(rubbing process)為採用聚酰亞胺等耐熱性高分子，將其塗佈於透明玻璃上，以成層(stratification)高分子配向層，並使纏繞有尼龍、人造絲等摩擦布的旋轉滾輪高速旋轉，以摩擦配向層並使其配向。
然而，摩擦工藝在進行摩擦時，會在液晶配向層上產生機械刮痕，或者產生高靜電，因此有可能會破壞薄膜晶體管。此外，由於摩擦布所產生的微小纖維等，發生缺陷，對產出率的提高形成了障礙。
為了克服這種摩擦工藝中存在的問題，提出的新的液晶配向方式以對生產效率方面帶來創新，係為採用紫外線(UV)等光的液晶配向(以下稱為”光配向”)。
光配向是指光聚合型液晶配向層的機制，感光性官能團結合在規定的光反應性高分子，在線性偏光的UV的作用下引起光反應，在此過程中高分子的主鏈按一定方向排列，結果形成液晶配向。
這種光配向的典型實例是M.Schadt等(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol31.，1992，2155)、DaeS.Kang等(美國專利第5，464，669號)、YuriyReznikov(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.34，1995，L1000)發表的基於光聚合的光配向過程。這些專利及論文中所使用的光配向聚合物主要是PVCN(poly(vinylcinnamate))或PVMC(poly(vinylmethoxycinnamate))等聚肉桂酸酯(polycinnamate)類聚合物。使其光配向時，通過所照射的紫外線(UV)，肉桂酸酯的雙鍵會產生[2+2]環加成([2+2]cycloaddition)反應，並生成環丁烷(cyclobutane)，且由此形成各向異性，將液晶分子向一個方向排列，以引發液晶配向。
除此之外，日本特開平11-181127公開了一種聚合物及包含該聚合物的配向層，該聚合物在丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等主鏈上具有包含肉桂酸基等感光基的側鏈。此外，韓國專利公開第2002-0006819號公開了由聚甲基丙烯酸類聚合物構成的配向層的使用。
然而，上述習知的光配向聚合物的高分子主鏈的熱穩定性差，因此會降低配向層的穩定性，或者由於光反應性官能團不足，具有液晶的配向性不夠充分等缺點。此外，配向層通常由與光配向聚合物一起含有黏合劑樹脂及有機溶劑等的配向劑組合物形成，而以往的光配向聚合物，由於其對有機溶劑的溶解度或者與黏合劑樹脂的混合性差，導致所述配向劑組合物的塗佈性的下降，或者經常無法適用於多種塗佈方法或者添加劑。
於是，本發明之目的是提供一種光反應性冰片烯基共聚物及其製備方法，其能夠表現出優異的液晶配向性，且與多種有機溶劑或添加劑有優異的混合性，因此能夠有效地應用為光配向聚合物。
此外，本發明的目的是提供一種配向層，其包含將所述光反應性冰片烯基共聚物作為光配向聚合物，表現出優異的配向性和突出的基底接合力及塗佈性等。
本發明提供一種包含以下化學式1及化學式2所示化合物作為單體的光反應性冰片烯基共聚物。
於化學式1及化學式2中，q及q’是0到4的整數；至少一R1、R2、R3及R4係一基團，其中該基團(radical)係選自由以下化學式1a及1b所示之化合物所組成之群組；至少一R1'、R2'、R3'及R4'係為化學式2a所示之基團；除了由化學式1a、1b及2a所示之基團外，R1至R4及R1'至R4'係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之C3-C12環烷基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、及一極性基團，其中該極性基團係包含至少一選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼；且當R1至R4及R1'至R4'非為氫、鹵素、或極性基團時，則至少一選自由：R1和R2、R1'和R2'、R3和R4及R3'和R4'所組成之群組之一組合，係為相互連接所形成之C1-C10之亞烷基(alkylidene group)，或者R1或R2與任一R3及R4連接，或者R1'或R2'與任一R3'及R4'連接，以形成一C4至C12之飽和或不飽和脂肪環或一C6-C24芳族環：
於化學式1a、1b及2a中，A係為一化學鍵(single bond)、氧、硫或-NH-，B係選自由：一化學鍵、經取代或未經取代之C1-C20亞烴基、羰基、羧基、酯、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、及經取代或未經取代之C6-C40雜亞芳基(hetero arylene)所組成之群組，X係為氧或硫，R9係選自由：一化學鍵、經取代或未經取代之C1-C20亞烴基、經取代或未經取代之C2-C20亞烯基、經取代或未經取代之C3-C12環亞烴基、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、經取代或未經取代之C7-C15亞芳烷基(aralkylene)、及經取代或未經取代之C2-C20亞炔基所組成之群組，Ra係為氫或甲氧基，至少一R10、R11、R12、R13及R14係為鹵素或經鹵素取代之C1-C20烷基，且剩餘之R10至R14、及R10'至R13'係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、一包含第14、15、或16族雜原子之C6-C40雜芳基、及經取代或未經取代之C6-C40烷氧基芳基。
此外，本發明提供一種所述光反應性冰片烯基共聚物之製備方法，包括以下步驟：於含有前催化劑之催化組成物情況下，進行化學式1及2之單體之聚合反應，其中，該前催化劑係包含一第10族之過渡金屬、以及一共催化劑。
本發明還提供一種包含所述光反應性冰片烯基共聚物的配向層。
本發明的光反應性冰片烯基共聚物包含具有鹵素取代基的重複單元和具有甲氧基或氫官能團的重複單元。由於其具有鹵素取代基的重複單元，該共聚物能夠提供配向層表現出優異的液晶配向性、配向速度及與基底之間的接合力。此外，由於具有該甲氧基等的重複單元，該共聚物能夠表現出與多種有機溶劑或添加劑的優異的混合性，而這一性質能夠使該共聚物適用於多種配向劑組合物及塗佈方法，並且確保該配向劑組合物優異的塗佈性。
因此，這些共聚物在適用於多種液晶顯示元件等，其中的多種配向劑組合物及由該組合物形成的配向層中，能夠良好地用作光配向聚合物，且包含這些共聚物的配向層能夠表現出優異的特性。
下面，詳細說明本發明實施例的光反應性冰片烯基共聚物、其製備方法及配向層等。
本發明的一實施例提供一種具有特定結構的光反應性冰片烯基共聚物。這些光反應性冰片烯基共聚物包含以下之化學式1及化學式2所示之化合物作為單體：
於化學式1及2中，q及q’係0到4之整數；至少一R1、R2、R3及R4係一基團，其中該基團係選自由以下化學式1a及1b所示之化合物所組成之群組；至少一R1'、R2'、R3'及R4'係為化學式2a所示之基團；除了由化學式1a、1b及2a所示之基團外，R1至R4及R1'至R4'係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之C3-C12環烷基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、及一極性基團，其中該極性基團係包含至少一選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼：且當R1至R4及R1'至R4'非為氫、鹵素、或極性基團時，則至少一選自由：R1和R2、R1'和R2'、R3和R4及R3'和R4'所組成之群組之一組合，係為相互連接所形成之C1-C10之亞烷基，或者R1或R2與任一R3及R4連接，或者R1'或R2'與任一R3'及R4'連接，以形成一C4至C12之飽和或不飽和脂肪環或一C6-C24芳族環：
於化學式1a、1b及2a中，A係為一化學鍵、氧、硫或-NH-，B係選自由：一化學鍵、經取代或未經取代之C1-C20亞烴基、羰基、羧基、酯、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、及經取代或未經取代之C6-C40雜亞芳基所組成之群組，X係為氧或硫，R9係選自由：一化學鍵、經取代或未經取代之C1-C20亞烴基、經取代或未經取代之C2-C20亞烯基、經取代或未經取代之C3-C12環亞烴基、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、經取代或未經取代之C7-C15亞芳烷基、及經取代或未經取代之C2-C20亞炔基所組成之群組，Ra係為氫或甲氧基，至少一R10、R11、R12、R13及R14係為鹵素或經鹵素取代之C1-C20烷基，且剩餘之R10至R14、及R10'至R13'係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、一包含第14、15、或16族雜原子之C6-C40雜芳基、及經取代或未經取代之C6-C40烷氧基芳基。
這種光反應性冰片烯基共聚物包含具有鹵素取代基的化學式1所示化合物，及在Ra位置上具有甲氧基或氫官能團的化學式2所示化合物作為主要單體。這種冰片烯基共聚物的結構比較堅硬和較高之玻化溫度(Tg)，係為300℃以下，較佳為300～350℃，因此與以往的丙烯酸類光反應性聚合物等相比，表現出優異的熱穩定性。而且，由於該降冰片烯類共聚物在單體中包含表現光反應性的肉桂酸酯結構等，因此能夠表現出優異的光反應性。
另外，得到後述試驗例支持，該冰片烯基共聚物由於包含具有鹵素取代基的單體，因此能夠表現出更加優異的光反應性，其包含於配向層中，能夠表現出優異的液晶配向性。這也許是因為該鹵素取代基能夠更加強烈地引起配向層中的組分梯度。該組分梯度是指根據與基底拉開的距離，配向層內的黏合劑樹脂和光配向聚合物的分佈程度不同的現象。例如，若將包含該黏合劑樹脂和光配向聚合物的配向劑組合物塗佈於基底後，進行UV固化而形成配向層，則由於組分梯度現象，離基底越近，會存在更多的黏合劑樹脂，離基底越遠，存在更多的光配向聚合物，而且也可以產生相反的現象。而該冰片烯基共聚物由於包含具有鹵素取代基(例如含氟取代基)的單體，會引起更加強烈的組分梯度現象。例如，若基底的極性高，由於其反作用力，有可能會使基底側的黏合劑樹脂相對較多，該冰片烯基共聚物會在離基底較遠處(例如，在圖1所示結構中，與液晶相聚的一側)相對較多。根據這種現象，能夠使更多的光配向聚合物(即該冰片烯基共聚物)接近於液晶，因此包含該冰片烯基共聚物的配向層能夠表現出優異的液晶配向性。
進一步地，該冰片烯基共聚物由於包含具有甲氧基或氫官能團的單體，能夠對多種有機溶劑表現出優異的溶解度，且對多種黏合劑樹脂能夠表現出傑出的混合性。由此，該冰片烯基共聚物能夠適用於包含多種有機溶劑、黏合劑樹脂或添加劑的多種配向劑組合物，且能夠適用其多種方法來形成配向膜。進而確認到，由於該冰片烯基共聚物包含具有甲氧基或氫官能團的單體，包含該共聚物的配向劑組合物能夠在基底上表現出更加優異的接合力。因此，該冰片烯基共聚物能夠提供適宜在多種液晶顯示元件中的配向劑組合物，且由於這種配向劑組合物優異的塗佈性、接合力及該冰片烯基共聚物優異的光反應性等，由此所形成的配向層又能表現出優異的液晶配向性、接合力及塗佈性等特性。
下面，對該光反應性冰片烯基共聚物進行更加具體的說明。
在構成該冰片烯基共聚物之化學式1及化學式2所示的單體中，該極性官能團可以選自下列官能團中，此外也可以是一極性基團，其中該極性基團係包含至少一選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼。
-R5OR6，-OR6，-OC(O)OR6，-R5OC(O)OR6，-C(O)OR6，-R5C(O)OR6，-C(O)R6，-R5C(O)R6，-OC(O)R6，-R5OC(O)R6，-(R5O)p-OR6，-(OR5)p-OR6，-C(O)-O-C(O)R6，-R5C(O)-O-C(O)R6，-SR6，-R5SR6，-SSR6，-R5SSR6，-S(=O)R6，-R5S(=O)R6，-R5C(=S)R6-，-R5C(=S)SR6，-R5SO3R6，-SO3R6，-R5N=C=S，-N=C=S，-NCO，-R5-NCO，-CN，-R5CN，-NNC(=S)R6，-R5NNC(=S)R6，-NO2，-R5NO2，
在該極性基團中，p係獨立為1至10之整數，R5係為經取代或未經取代之-1--10之線型或支鏈型亞烴基、經取代或未經取代之-1--10之線型或支鏈型亞烯基、經取代或未經取代之-1--10之線型或支鏈型亞炔基、經取代或未經取代之-3--11環亞烴基、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、經取代或未經取代之C1-C20亞羰氧基(carbonyl oxylene)、或經取代或未經取代之C1-C20亞烷氧基，且R6、R7及R8係獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之C3-C12環烷基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、及經取代或未經取代之C1-C20羰氧基(carbonyloxy)。
此外，該化學式1a及1b所示的鹵素，例如包含在R10到R14中的至少一個鹵素可以是氟、氯、溴或碘，較佳為氟。若該鹵素為氟，更能提高冰片烯基共聚物的光反應性，或包含該共聚物的配向層的液晶配向性。
另外，在包含在該冰片烯基共聚物中的單體中，該化學式1所示的R1及該化學式2所示的R1’分別較佳為該化學式1a及化學式1b表示，且該化學式1a所示的R10、R11、R12、R13及R14中至少一個較佳為氟，或經氟取代之C1-C20之烷基。隨之，能夠更加提高該配向層的液晶配向性等諸多特性。
此外，在包含於該冰片烯基共聚物中的單體中，該經取代或未經取代之C6-C40芳基，或該包含第14、15、或16族雜原子之C6-C40雜芳基係選自由以下官能基所組成之群組，除此之外也可以是多種芳基或雜芳基。
於該官能基中，R'10至R'18係彼此相同或相異，且其餘之官能基係獨立選自由：經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、和經取代或未經取代之C6-C40芳基所組成之群組。
另外，所述一實施例的冰片烯基共聚物包含化學式1及2的單體，係以3：97到97：3的摩耳比，較佳以5：95到95：5的摩耳比，更佳以30：70到70：30的摩耳比。隨著各單體的摩耳比的最佳化，，能夠促進對多種溶劑的溶解度、光反應性和該共聚物的液晶配向性，及包含該共聚物的配向劑組合物的塗佈性和接合力。
另一方面，上述冰片烯基共聚物可以包含由該化學式1及2所示單體衍生的重複單元，例如由以下化學式3及4表示的重複單元。
其中，m及n係獨立為50至5000，q、q'、R1至R4、及R1'至R4'係同於化學式1及2之定義。
關於這些化學式3及4所示重複單元的構成，取代基和適當的摩耳比等，參照上述化學式1及2所示的單體，因此省略其具體說明。
此外，該冰片烯基共聚物除了這些重複單元之外，可進一步包含附加的重複單元，例如來自多種烯烴類或環烯烴(CYCLICOLEFIN)類單體的重複單元，且可以是多種形式的共聚物。
另外，該冰片烯基共聚物的重量平均分子量可為10000～1000000，較佳為20000～500000，且具有2～3.5的分子量分佈(PDI)。隨之，該冰片烯基共聚物能夠適當地包含在用於形成配向層的配向劑組合物中，以表現優異的塗佈性，而由此形成的配向層能夠表現出優異的液晶配向性等。
另一方面，在上述冰片烯基共聚物結構中，各取代基的具體定義如下。
首先，”烷基”表示C1-C20，較佳為C1-C10，更佳為C1-C6之線型或支鏈型飽和一價烴部位。烷基不僅表示未經取代的基團，還可以包含表示被後述一定的取代基取代的基團。烷基可以例舉甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、十二烷基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、碘甲基、溴甲基等。
“烯基”表示包含1個或以上碳-碳雙鍵且為C2-C20，較佳為C2-C10，更佳為C2-C6之線型或支鏈型一價烴部位。烯基可藉由包含碳-碳雙鍵的碳原子或飽和的碳原子結合。烯基不僅表示未經取代的基團，還可以包含表示進一步被後述一定的取代基取代的基團。烯基可以例舉乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、戊烯基、5-己烯基、十二烯基等。
“環烷基”表示C3-C12之環碳之飽和或不飽和非芳族一價單環、二環或三環烴部位，也可以包含表示進一步被後述一定的取代基取代的基。例如，環丙基、環丁基、環戊基、環戊烯基、環己基、環己烯基、環庚基、環辛基、十氫萘基、金剛烷基(adamantly)、冰片烯基(NORBORNYL，即，雙環[2，2，1]庚-5-烯基)等。
“芳基”表示C6-C40，較佳為C6-C12環原子的一價單環、二環或三環芳族烴部位，還包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基團。芳基可以例舉：苯基、萘基和芴基等。
“烷氧基芳基”表示上述被定義的芳基中一個或以上氫原子被烷氧基取代的基。烷氧基芳基可以例舉甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基、戊氧基苯基、己氧基苯基、庚氧基苯基、辛氧基苯基、壬氧基苯基、甲氧基二苯基、甲氧基萘基、甲氧基芴基或甲氧基蒽基(anthracenyl)等。
“芳烷基”表示該被定義的烷基中一個或以上氫原子被芳基取代的基，還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基團。例如：苄基、二苯甲基(Benzhydry)及三苯甲基(trityl)等。
“炔基”表示包含一個或以上碳-碳三鍵且為C2-C20，較佳為C2-C10，更佳為C2-C6之線型或支鏈型的一價烴部件。炔基通過包含碳-碳三鍵的碳原子或飽和的碳原子結合。炔基還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基。炔基例如：乙炔基和丙炔基等。
“亞烴基”表示C1-C20，較佳為C1-C10，更佳為C1-C6之線型或支鏈型飽和二價烴部位。亞烴基還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基。亞烴基例舉：亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基等。
“亞烯基”表示包含一個或以上的碳-碳雙鍵且為C2-C20，較佳為C2-C10，更佳為C2-C6之線型或支鏈型二價烴部位。亞烯基可通過包含碳-碳雙鍵的碳原子及/或飽和碳原子以結合。亞烯基還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基。
“環亞烴基”表示環碳C3-C12之飽和或不飽和非芳族二價單環、二環或三環烴部位，還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基。例如：環丙烯、環丁烯(cyclo butylenes)等。
“亞芳基”為C6-C20，較佳為C6-C12之環原子的二價單環、二環或三環芳族烴部位，還可以包括表示進一步破後述一定的取代基取代的基。芳族部分只包含碳原子。亞芳基例舉亞苯基等。
“亞芳烷基(aralkylene)”表示上述被定義的烷基中，一個或以上氫原子被芳基取代的二價部位，還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基。例如：亞苄基等。
“亞炔基(alkynylene)”表示包含一個或以上碳-碳三鍵且為C2-C20，較佳為C2-C10，更佳為C2-C6之線型或支鏈型二價烴部位。亞炔基可通過包含碳-碳三鍵的碳原子或飽和的碳原子結合。亞炔基還可以包括表示進一步被後述一定的取代基取代的基。例如：乙炔撐或亞丙炔(propynylene)等。
所謂以上說明的取代基“經取代或未經取代”是指不僅包括這些每個取代基本身，還包括進一步被一定的取代基取代的基。在本說明書中，能夠進一步取代各取代基的基，可以例舉：鹵素、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、芳基、鹵芳基、芳烷基、鹵芳烷基、烷氧基、鹵烷氧基、羰氧基、鹵羰氧基、芳氧基、鹵芳氧基、矽烷基(silyl)或矽氧基等。
另一方面，本發明的另一實施例提供一種上述光反應性冰片烯基共聚物的製備方法。這種製備方法進一步包括在包含第10族過渡金屬的預催化劑和助催化劑的催化劑組合物的存在下，聚合該化學式1及2所示單體的步驟。
此時，該聚合反應可在10℃～200℃溫度下進行。若該反應溫度低於10℃，會降低聚合活性；若高於200℃，則會使催化劑分解，因此不可取。
此外，該助催化劑可包含選自一種以上的第一助催化劑和第二助催化劑，該第一助催化劑提供能夠與該預催化劑的金屬進行弱性配位元鍵合的路易斯鹼；該第二助催化劑提供包含第15族電子供體配合基的化合物。更佳地，該助催化劑為包含催化劑混合物，係提供該路易斯鹼的第一助催化劑和包含中性的第15族電子供體配合基的化合物之第二助催化劑。
此時，該催化劑混合物相對於該預催化劑1摩耳，包含該第一助催化劑1～1000摩耳，且包含該第二助催化劑1～1000。若第一助催化劑或第二助催化劑的含量過小，有可能無法正常發揮催化劑的活性。反之，若過於大，反而會使催化劑的活性下降。
另外，該包含第10族過渡金屬的預催化劑可以使用具有路易斯鹼官能基的化合物，其易於參與路易斯酸-鹼反應，從而由中心金屬脫離，從而使得該預催化劑藉由提供路易斯鹼的第一助催化劑以容易分離，以及中心過渡金屬變成催化劑活性種(active species)。例如有[(Allyl)Pd(Cl)]2 (Allyl palladium chloride dimmer)、(CH3 CO2 )2 Pd(Palladium(Ⅱ)acetate)、[CH3 COCH=C(O-)CH3 ]2 Pd(Palladium(Ⅱ)acetyl acetonate)、NiBr(NP(CH3 )3 )4 、[PdCl(NB)O(CH3)]2 等。
此外，所述提供能夠與預催化劑的金屬進行弱性配位元鍵合的路易斯鹼的第一助催化劑，可以易於和路易斯鹼反應以形成過渡金屬的空位，且為了穩定如此生成的過渡金屬或提供該化合物的化合物，與過渡金屬化合物進行弱性配位鍵合。例如有B(C6 F5 )3 等硼烷、二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(dimethyl ammonium tetrakis(penta fluoro phenyl)borate)等硼酸鹽、甲基鋁氧烷(MAO)或Al(C2 H5 )3 等烷基鋁或者AgSbF6 等過渡金屬鹵化物等。
另外，所述提供包含中性的第15族電子供體配合基的化合物的第二助催化劑可以使用烷基膦、環烷基膦或苯基膦等。
此外，可以單獨使用該第一助催化劑和第二助催化劑，也可以把兩種助催化劑做成一個鹽，並作為使催化劑活化的化合物來使用。例如：可以使用使烷基膦等硼烷或硼酸鹽(borate)化合物離子結合而形成的化合物等。
另一方面，根據本發明的又一個實施例，提供一種包含上述光反應性冰片烯基共聚物的配向層。這些配向層除了包括薄膜形式外，還可以包括膠片(film)形式的配向層。
這些配向層除了包括上述光反應性冰片烯基共聚物外，可以利用本領域中已經公知的結構成分及製備方法製備。
例如，該配向層可通過將該冰片烯基共聚物、黏合劑樹脂及光起始劑混合，並溶解於有機溶劑以獲得配向劑組合物後，將這種配向劑組合物塗佈於基底上，並進行UV固化來形成。
此時，該黏合劑樹脂可以使用丙烯酸酯類樹脂，例如，可以使用包含兩個或以上丙烯酸酯官能基的多官能丙烯酸酯類單體、低聚物或聚合物等，更為具體地可以使用季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯等。
另外，該光起始劑可以不受限制地使用，常規使用在配向層的光起始劑，例如可以使用已知商品名為Irgacure 907、819的光起始劑。
另外，該有機溶劑可以使用二氯甲烷(MC)、甲苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、苯甲醚、氯苯、二氯乙烷、環己烷、環戊烷、丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)等。該光反應性冰片烯基共聚物對多種有機溶劑表現出優異的溶解度，除此之外，可以不受特別限制地使用多種有機溶劑。
在該配向劑組合物中，包含該冰片烯基共聚物、黏合劑樹脂及光起始劑的固形物，其濃度可以是1～15wt%，而為了以膠片形式澆鑄(casting)該配向層，較佳為10～15wt%，為了以薄膜形式形成，較佳為1～5wt%。
如此形成的配向層，例如如圖1所示，可形成在基底上並形成在液晶下面，而有液晶配向作用。此時，該基底可以使用包含環狀聚合物的基底、包含丙烯聚合物的基底或包含纖維素聚合物的基底等，且可通過將該配向劑組合物以刮棒塗佈，旋轉塗佈，刮板塗佈等多種方法塗佈於基底上後，進行UV固化而形成配向層。
此外，該配向層可適用在用於實現立體影像的光學薄膜或光學篩檢程式上。
因此，根據本發明的另一實施例，提供包含該配向層的顯示元件。這些顯示元件可以是為了液晶配向而包含該配向層的液晶顯示裝置，或用於實現立體影像的光學薄膜或篩檢程式等中，包含該配向層的立體影像顯示裝置等。但是，這些顯示元件的結構除了其包含上述光反應性冰片烯基共聚物及配向層這一點之外，其它結構與常規元件的結構相同，因此省略其進一步的具體說明。
為了幫助理解本發明，下面提出較佳實施例。然而以下實施例只是用來示意表示本發明，並不能用其限制本發明。
此外，在以下實施例中，涉及對空氣或水敏感的化合物的所有操作均使用標準舒倫克技術(standard Schlenk technique)或乾箱法(dry box method)實施。核磁共振(NMR)譜是通過使用布魯克300分光計(Bruker 300 spectrometer)來獲得的，此時1 H NMR在300MHz下，並且13 C NMR是在75MHz下分別進行檢測。開環加氫聚合物的分子量和分子量分佈，藉由使用GPC(gel permeation chromato graphy)來檢測，此時以聚苯乙烯(poly styrene)試樣作為標準。
甲苯由鉀/苯甲酮(potassium/benzo phenone)蒸餾精煉，二氯甲烷由CaH2 蒸餾精煉。
製備例1： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)的製備
將4-氟苯甲醛(10g，80.6mol)、丙二酸(29.5g，2當量)、呱啶(1.21g，0.1當量)放入吡啶(33.7g，3當量)中，並在室溫下攪拌約1個小時。將溫度提升到80℃後攪拌12小時。反應後，將溫度降低至室溫，並緩慢地添加1摩耳HCl以進行滴定，從而使溶液的pH成為約4.0。過濾所生成的粉狀物並用水清洗後，在真空烤箱中乾燥其粉狀物。
將經由上述步驟獲得的4-氟肉桂酸(10g，60mmol)和5-冰片烯基-2-甲醇(7.45g，60mol)、氫氧化乙酸鋯(zirconium acetate hydroxide)(0.3g，0.02當量)一起放入50ml甲苯中並進行攪拌。在氮氣環境下，將溫度提升至145℃並進行共沸回流24小時。反應後，將溫度降低至室溫，並添加乙酸乙酯100體積%。用1摩耳HCl提取，並用水再次清洗一遍。用硫酸鈉乾燥有機層，並使溶劑揮發後，得到高黏性液態物質。產出率為73%，純度(GC)為98%。
製備例2： 5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯的製備
將苯甲醛(10g，93.3mol)、丙二酸(33g，2當量)、呱啶(1.33g，0.1當量)放入吡啶(37g，3當量)中，並在室溫下攪拌約1小時。將溫度提升至80℃後攪拌12小時。反應後，將溫度降低至室溫，並緩慢添加1摩耳HCl，以進行滴定，從而使溶液的pH成為約4.0。將所生成的粉狀物過濾並用水清洗後，在真空烤箱中乾燥其粉狀物。
將如此獲得的肉桂酸(8g，60mmol)和5-冰片烯基-2-甲醇(7.45g，60mol)、氫氧化乙酸鋯(0.3g，0.02當量)一起放入50ml甲苯中並進行攪拌。在氮氣環境下，將溫度提升至145℃並實施共沸回流24小時。反應後，將溫度降低至室溫，並添加乙酸乙酯100體積%。用1摩耳HCl提取並用水再次清洗一遍。用硫酸鈉乾燥有機層，並使溶劑揮發後，得到高黏性液態物質。產出率為75%，純度(GC)：97%。
製備例3： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的 製備
將4-甲氧基-苯甲醛(12.7g，93.3mol)、丙二酸(33g，2當量)、呱啶(1.33g，0.1當量)放入吡啶(37g，3當量)中，在室溫下攪拌約1個小時。將溫度提升至80℃後攪拌12小時。反應後，將溫度降低至室溫，並緩慢添加1摩耳HCl，以進行滴定使溶液的pH成為約4.0。過濾所生成的粉狀物並用水清洗後在真空烤箱中乾燥其粉狀物。
將經由上述步驟獲得的4-甲氧基-肉桂酸(9g，60mmol)和5-冰片烯基-2-甲醇(7.45g，60mol)、氫氧化乙酸鋯(0.3g，0.02當量)一起放入50ml甲苯中並進行攪拌。在氮氣環境下，將溫度提升至145℃並實施共沸回流24小時。反應後，將溫度降低至室溫並添加乙酸乙酯100體積%。用1摩耳HCl進行提取，並用水再次清洗一遍。用硫酸鈉乾燥有機層，並使溶劑揮發後，得到高黏性液態物質。產出率80%，純度(GC)：98%。
對比例1： 聚[5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)]的製備
在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(5g，18.4mmol)溶解於甲苯15ml中後，吹入氮氣並進行攪拌30分鐘。將溫度提升至90℃，並添加溶解於二氯甲烷中的Pd(OAc)2 (4.13mg，18.4μmol)、三(環己基)氫膦基四(五氟苯)硼酸鹽(37.2mg，38.6μmol)，且在90℃溫度下進行攪拌15小時以使之進行反應。
反應後，將溫度降低至室溫後，使用乙醇獲得沈澱，並進行過濾後在真空烤箱中進行乾燥(Mw=150，000，PDI=2.91，產出率=90%)。
對比例2： 聚[5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯]的製備
除了將在製備例2中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備聚[5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯](Mw=142，000，PDI=2.55，產出率=84%)。
實施例1： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯的共聚物(摩耳比=95：5)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(0g，36.7mmol)及在製備例2中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯(0.58g，1.93mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=153，000，PDI=2.79，產出率=85%)。
實施例2： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-降冰片烯-2-甲基-肉桂酸酯的共聚物(摩耳比=90：10)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例2中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯(1.21g，4mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=148，000，PDI=2.58，產出率=79%)。
實施例3： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯的共聚物(摩耳比=70：30)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例2中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯(4.68g，15.7mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=149，000，PDI=2.44，產出率=86%)。
實施例4： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯的共聚物(摩耳比=50：50)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例2中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-肉桂酸酯(10.9g，36.7mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=132，000，PDI=2.15，產出率=81%)。
實施例5： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的共聚物(摩耳比=95：5)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例3中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)(0.55g，1.93mmol)作為單體來使用外和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=158，000，PDI=2.95，產出率=75%)。
實施例6： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的共聚物(摩耳比=90：10)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例3中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)(1.1g，4mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=147，000，PDI=3.12，產出率=79%)。
實施例7： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的共聚物(摩耳比=70：30)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例3中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)(4.46g，15.7mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=131，000，PDI=2.84，產出率=82%)。
實施例8： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的共聚物(摩耳比=50：50)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例3中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)(10.4g，36.7mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=138，000，PDI=3.01，產出率=80%)。
實施例9： 5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的共聚物(摩耳比=30：70)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(10g，36.7mmol)及在製備例3中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)(24.3g，85.6mmol)作為單體來使用外，和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=125，000，PDI=3.17，產出率=83%)。
實施例10： 5 -降冰片烯-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)及5冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)的共聚物(摩耳比=10：90)的製備
除了將在製備例1中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-氟-肉桂酸酯)(1g，3.67mmol)及在製備例3中獲得的5-冰片烯基-2-甲基-(4-甲氧基-肉桂酸酯)(9.38g，33mmol)作為單體來使用外和對比例1相同的方法製備標題中的共聚物(Mw=116，000，PDI=2.87，產出率=75%)。
<試驗例1>： 溶解度及接合力的評估
將對比例1、實施例1至10的聚合物分別對溶劑MC、甲苯、NMP及PGMEA按照聚合物1g/溶劑9g的比例溶解，並比較溶解時間，以比較及評估溶解度。溶解度用1～5的整數來表示，越接近5，溶解時間越短，且溶解速度越快，被評估為表現出優異的溶解度。
其次，將對比例1及實施例1至10的聚合物溶解於環戊酮中，使之成為2wt%，並用刮棒塗佈法塗佈於COP(環烯烴類拉伸薄膜)基底上，且在80℃溫度下乾燥2分鐘後，照射200mJ的紫外線以形成薄膜。用刀切成2cmx2cm大小的100個格子，並用透明膠帶剝離後，檢測其接合力。接合力的程度也用1～5的整數來表示，越接近5，被評估為接合力越強。
上述溶解度及接合力評估結果示於下表1中。
參照上表1可知實施例的聚合物由於包含具有甲氧基或氫官能團的重復單元，和對比例1相比對多種溶劑表現出優異的溶解度，且對基底表現出突出的接合力。
<試驗例2> ：配向性的評估
接下來，將對比例2和實施例1至10的聚合物溶解於環戊酮中以使之成為2wt%，並在COP(環烯烴類拉伸薄膜)襯底上刮棒塗佈後，在80℃溫度下乾燥2分鐘，之後照射200mJ的紫外線以形成薄膜。在經由上述步驟形成的配向膜上面塗佈A板(A-plate)用液晶，並在60℃下乾燥2分鐘後，照射50mJ的紫外線以使液晶固化。另外，在偏光板之間置放薄膜，確認配向程度。配向程度也用1～5的整數來表示，越接近5，評估為配向性越優異。
將上述配向性評估結果示於下表2中。
參照上表2確認到，實施例的聚合物由於包含具有氟官能團的重復單元，和對比例2相比表現出優異的液晶配向性。
圖1是習知實例之配向層結構之簡單示意圖。

Claims (16)

  1. 一種光反應性冰片烯基共聚物，包含以下之化學式1及化學式2所示之化合物作為單體： 於化學式1及2中，q及q’係0到4之整數；至少一R1、R2、R3及R4係一基團，其中該基團係選自由以下化學式1a及1b所示之化合物所組成之群組；至少一R1'、R2'、R3'及R4'係為化學式2a所示之基團；除了由化學式1a、1b及2a所示之基團外，R1至R4及R1'至R4'係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之C3-C12環烷基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、及一極性基團，其中該極性基團係包含至少一選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼，且 當R1至R4及R1'至R4'非為氫、鹵素、或極性基團時，則至少一選自由：R1和R2、R1'和R2'、R3和R4及R3'和R4所組成之群組之一組合，係為相互連接所形成之C1-C10之亞烷基，或者R1或R2與任一R3及R4連接，或者R1'或R2'與任一R3'及R4'連接，以形成一C4至C12之飽和或不飽和脂肪環或一C6-C24芳族環： 於化學式1a、1b及2a中，A係為一化學鍵、氧、硫或-NH-，B係選自由：一化學鍵、經取代或未經取代之C1-C20亞烴基、羰基、羧基、酯、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、及經取代或未經取代之C6-C40雜亞芳基所組成之群組，X係為氧或硫，R9係選自由：一化學鍵、經取代或未經取代之C1-C20亞烴基、經取代或未經取代之C2-C20亞烯基、經取代或未 經取代之C3-C12環亞烴基、經取代或未經取代之C6-C40亞芳基、經取代或未經取代之C7-C15亞芳烷基、及經取代或未經取代之C2-C20亞炔基所組成之群組，Ra係為氫或甲氧基，至少一R10、R11、R12、R13及R14係為鹵素或經鹵素取代之C1-C20烷基，且剩餘之R10至R14、及R10'至R13'係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、一包含第14、15、或16族雜原子之C6-C40雜芳基、及經取代或未經取代之C6-C40烷氧基芳基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光反應性冰片烯基共聚物，其中，於化學式1a及1b中之鹵素係選自由：氟、氯、溴及碘所組成之群組。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之光反應性冰片烯基共聚物，其中，化學式1中之R1及化學式2中之R1'係分別由化學式1a及化學式1b所表示。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之光反應性冰片烯基共聚物，其中，化學式1a中之至少一R10、R11、R12、R13及R14係氟或經氟取代之C1-C20烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的光反應性冰片烯基共聚物，其中，該極性基團係選自以下之官能基： -R5OR6,-OR6,-OC(O)OR6,-R5OC(O)OR6,-C(O)OR6,-R5C(O)OR6,-C(O)R6,-R5C(O)R6,-OC(O)R6,-R5OC(O)R6,-(R5O)p-OR6,-(OR5)p-OR6,-C(O)-O-C(O)R6,-R5C(O)-O-C(O)R6,-SR6,-R5SR6,-SSR6,-R5SSR6,-S(=O)R6,-R5S(=O)R6,-R5C(=S)R6-,-R5C(=S)SR6,-R5SO3R6,-SO3R6,-R5N=C=S,-N=C=S,-NCO,-R5-NCO,-CN,-R5CN,-NNC(=S)R6,-R5NNC(=S)R6,-NO2,-R5NO2, 在該極性基團中，p係獨立為1至10之整數，R5係為經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型亞烴基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型亞烯基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型亞炔基、經取代或未經取代之C3-C12環亞烴基、經取代或未經取代 之C6-C40亞芳基、經取代或未經取代之C1-C20亞羰氧基(carbonyl oxylene)、或經取代或未經取代之C1-C20亞烷氧基，且R6、R7及R8係獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之C2-C20之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之C3-C12環烷基、經取代或未經取代之C6-C40芳基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、及經取代或未經取代之C1-C20羰氧基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的光反應性冰片烯基共聚物，其中，該經取代或未經取代之C6-C40芳基，或該包含第14、15、或16族雜原子之C6-C40雜芳基係選自由以下官能基所組成之群組： 於該官能基中，R'10至R'18係彼此相同或相異，且其餘之官能基係獨立選自由：經取代或未經取代之C1-C20之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、和經取代或未經取代之C6-C40芳基所組成之群組。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的光反應性冰片烯基共聚物，其中，化學式1單體：化學式2單體之莫耳比為3：97至97：3。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的光反應性冰片烯基共聚物，包含如化學式3及4所示之重複單元： 其中，m及n係獨立為50至5000，q、q'、R1至R4、及R1'至R4'係同於化學式1及2之定義。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的光反應性冰片烯基共聚物，其中，重量平均分子量為10000至1000000。
  10. 一種製備如申請專利範圍第1項或第8項所述的光反應性冰片烯基共聚物之方法，包括以下步驟：於含有前催化劑之催化組成物情況下，進行化學式1及2之單體之聚合反應，其中，該前催化劑係包含一第10族之過渡金屬、以及一共催化劑。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的製備光反應性冰片烯基共聚物之方法，其中，該共催化劑係包含一或以上選自由：一提供路易士鹼之第一共催化劑，其中，該路易士 鹼係能與該前催化劑之金屬形成一配位鍵、以及一提供化合物之第二共催化劑，其中，該化合物係包含一第15族之供電子配為體所組成之群組。
  12. 一種配向組合物，包含申請專利範圍第1項至第9項中之任一項所述之該光反應性冰片烯基共聚物；一黏合劑樹脂；一光起始劑；以及一有機溶劑。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的配向組合物，其中，該黏合劑樹脂包含一丙烯酸酯類樹脂。
  14. 如申請專利範圍第12項所述的配向組合物，其中，該有機溶劑包含至少一種係選自由：二氯甲烷、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、苯甲醚、氯苯、二氯乙烷、環己烷、環戊烷及丙二醇甲醚醋酸酯所組成之群組。
  15. 一種配向層，包含申請專利範圍第1項至第9項中之任一項所述之該光反應性冰片烯基共聚物。
  16. 一種顯示元件，包含申請專利範圍第15項所述之該配向層。
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