TWI450876B - 環烯烴化合物，光反應聚合物及包含其之配向層 - Google Patents

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Description

環烯烴化合物，光反應聚合物及包含其之配向層
本發明係關於一種環烯烴化合物、一種光反應聚合物、及包含其之配向層，尤指一種環烯烴化合物、一種光反應聚合物、及其製備方法，以及包含該光反應聚合物之配向層，其中環烯烴化合物可用來提供該光反應聚合物，其不僅具有優良之液晶配向性及配向速率，也可以快速改變由偏光方向決定之配向方向。
最近出現之大尺寸LCDs，其由便於攜帶之裝置逐漸擴展成應用，如手機、膝上型電腦等，至於家用設備，如壁掛式平面TVs，其對於LCDs具有高清晰度(high definition)和廣視角之需求。尤其是，每一個畫素皆獨立驅動之TFT驅動之薄膜電晶體LCDs(TFT-LCDs)，其具有較優異之液晶反應速度(response speed)，可實現高清晰度之動態圖片，因此被大量使用於較廣範圍之應用。
為了在TFT-LCDs中被用來作為光開關(optical switch)，液晶最初需要在一層上以定義方向排列，該層包括顯示單元最內部的TFT。藉此，使用一液晶配向層。
發生液晶配向，在一透明玻璃上提供一如聚亞醯胺之耐熱性聚合物，以形成一聚合物配向層，接著該配向層經由摩擦製程(rubbing process)以達成液晶配向，摩擦製程係 使用一纏繞有尼龍、人造絲等摩擦布的旋轉滾輪，在高速旋轉下摩擦該配向層。
然而，此摩擦製程會在液晶配向層的表面留下機械刮痕或產生高靜電，很可能會破壞TFTs。此外，來自摩擦布的微小纖維可引起缺陷，其對較高產出率之需求形成了障礙。
為了克服摩擦製程的問題，以及達成產出率之創新，衍生出一種液晶配向方法，其係使用如UV照射之光源(以下稱為「光配向」)。
光配向之機制為使用線性偏光的UV放射，以引起定義之光反應聚合物之光反應基團參與光反應，聚合物的主鏈以定義方向排列，以形成具有配向液晶的光聚合型液晶配向層。
光配向的代表實例是M.Schadt等(Jpn.J.Appl.Phys.,Vol31.,1992,2155)、Dae S.Kang等(美國專利第5,464,669號)、及Yuriy Reznikov(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.34,1995,L1000)所發表之光聚合反應之光配向。這些專利及研究論文中，所使用的光配向聚合物係大多為聚肉桂酸酯(polycinnamate)類聚合物，如聚(乙烯肉桂酸酯)(poly(vinylcinnamate),PVCN)或聚(乙烯甲氧基肉桂酸酯)(poly(vinylmethoxycinnamate),PVMC)之。於聚合物之光配向中，透過UV照射曝光的肉桂酸酯，其雙鍵會參與[2+2]環加成([2+2]cycloaddition)反應以形成環丁烷 (cyclobutane)，其提供使液晶分子向一個方向排列之各異向性(anisotropy)，以引發液晶配向。
此外，日本特開平11-181127公開了一種聚合物及包含該聚合物的配向層，其中該聚合物包括如丙烯酸酯(acrylate)、甲基丙烯酸酯(methacrylate)等之主鏈，該主鏈上包含如肉桂酸酯之光反應基團之側鏈。韓國專利公開第2002-0006819號也公開了使用包括聚甲基丙烯酸類(polymethacryl-based)聚合物的配向層。
然而，上述習知用於配向層的光反應聚合物，其聚合物主鏈的熱穩定性低，有不希望的破壞配向層的穩定性或提供不良之光反應性、液晶配向性、或配向速率之特性。
在應用領域中，使用圖案相位延遲(patterned retarders)、圖案之單元配向層等，其特別需要由偏光方向決定之各異向性方向的改變，以創造出三維度立體影像。但傳統上的光反應聚合物，其不會改變既定之偏光照射之配向方向，並且可能在不同的方向上需要大量偏光照射。
本發明係提供一種環烯烴化合物，其可用來製備一種光反應聚合物，其不僅具有優良之液晶配向性及配向速率，也可以快速改變由偏光方向決定之配向方向。
此外，本發明係提供一種光反應聚合物及其製備方法，其中該光反應聚合物不僅具有優良之液晶配向性及配向速率，也可以快速改變由偏光方向決定之配向方向。
本發明也提供一種配向層及一種包含該光反應聚合物之顯示裝置。
本發明係提供一種具有光反應基團之環烯烴化合物，如以下式1所示：
於式1中，q係0至4之整數；以及R1、R2、R3及R4中至少一個係任一選自包括以下式1a和1b之基團群組。在R1至R4中，除了由式1a或1b之基團外，R1至R4係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及一極性官能基團所組成之群組，其中該極性官能基團係包含至少一個選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼。當R1至R4非為氫、鹵素、或極性官能基團時，則R1和R2配位及R3和R4配位之至少一個係為相互連接形成一具有1至10個碳原子之次烷基(alkylidene)；或者R1或R2與任一R3及R4連接，以形成一具 有4至12個碳原子之飽和或不飽和脂肪環或一具有6至24個碳原子之芳香環。
於式1a或1b中，A係化學鍵、氧、硫或-NH-。B係選自由：化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基(alkylene)、羰基、羧基、酯、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基(arylene)、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之雜伸芳基所組成之群組。X係氧或硫。R9係選自由化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基(alkylene)、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸烯基(alkenylene)、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環伸烷基(cycloalkylene)、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、經取代或未經取代之具有7至15個碳原子之伸芳烷基(aralkylene)、及經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸炔基(alkynylene)所組成之群組。R10至R14中至少一個係為-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)所示之基團。於R10至R14中，除了由-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團外，R10至R14係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經 取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基所組成之群組。L係選自由氧、硫、-NH-、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、-CONH-、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基所組成之群組。R15係經取代或未經取代之具有1至10個碳原子之烷基。R16係選自由化學鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-、及-C(=O)-所組成之群組。
本發明也提供一種包含以下式3a或3b之重複單元之光反應聚合物：
於式3a及3b中，m係獨立為50至5,000；且q及R1至R4如式1中所定義。
本發明也提供一種製備光反應聚合物之方法，該光反應聚合物包括式3a之重複單元，該方法包括使用以下式1所示之單體，在一催化劑組成物存在下，進行一加成聚合反應，以形成式3a之重複單元，其中該催化劑組成物包括一包含第10族過渡金屬之預催化劑、及一共催化劑：
於式1中，q、R1、R2、R3及R4係如上述所定義。
本發明也提供一種製備光反應聚合物之方法，該光反應聚合物包括式3b之重複單元，該方法包括使用以下式1所示之單體，在一催化劑組成物存在下，進行一開環聚合反應，以形成式3b之重複單元，其中該催化劑組成物包括一包含第4族、第6族、或第8族過渡金屬之預催化劑、及一共催化劑。
本發明也提供一種包括該光反應聚合物之配向層。
本發明也提供一種包括該配向層之液晶延遲膜(liquid crystal retardation film)，且在配向層上具有一液晶層。
本發明也提供一種包括該配向層之顯示裝置。
由本發明之環烯烴化合物得到之光反應聚合物，其光反應基團之一端結合至一巨大的取代基，其包括芳烷基。對於存在的光反應聚合物，此巨大取代基的存在讓光反應聚合物具有優良的液晶配向性和配向速率。
該光反應聚合物包括可自由移動之光反應基團，所以其配向方向可依偏光方向而靈活變換。就此特性而言，該 光反應聚合物及包含該光反應聚合物之配向層較佳可應用於圖案相位延遲、圖案之單元配向層等，以實現三維度立體影像。
藉此，在各種塗佈組成物、及可應用於各種LCD裝置之由塗佈組成物形成之配向層中，該光反應聚合物較佳可作為一光配向聚合物，且包括光反應聚合物之配向層具有優良特性。
接著，根據本發明之具體實施，將仔細說明一種環烯烴化合物、一種光反應聚合物、一種其之製備方法、及一種配向層。
配合本發明之具體實施，其提供一種具有光反應基團之環烯烴化合物，如以下式1所示：
於式1中，q係0至4之整數；以及R1、R2、R3及R4中至少一個係任一選自包括以下式1a和1b之基團群組。於R1至R4中，除了由式1a或1b之基團外，R1至R4係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代 之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及一極性官能基團所組成之群組，其中該極性官能基團係包含至少一個選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼。當R1至R4非為氫、鹵素、或極性官能基團時，則R1和R2配位及R3和R4配位之至少一個係為相互連接形成具有1至10個碳原子之次烷基；或者R1或R2與任一R3及R4連接，以形成一具有4至12個碳原子之飽和或不飽和脂肪環或一具有6至24個碳原子之芳香環。
於1a或1b中，A係化學鍵、氧、硫或-NH-。B係選自由：化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、酯、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之雜伸芳基所組成之群組。X係氧或硫。R9係選自由化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸烯基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環伸烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、經取代或未經取代之 具有7至15個碳原子之伸芳烷基、及經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸炔基所組成之群組。R10至R14中至少一個係為-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)所示之基團。於R10至R14中，除了由-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團外，R10至R14係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基所組成之群組。L係選自由氧、硫、-NH-、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、-CONH-、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基所組成之群組。R15係經取代或未經取代之具有1至10個碳原子之烷基。R16係選自由化學鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-、及-C(=O)-所組成之群組。
在此環烯烴化合物，-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團係如以下式2所示：
於式2中，R15和R16係如式1中所定義之；以及R17至R21係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之烷氧芳基(alkoxyaryl)所組成之群組。
此化合物具有一化學結構，其中如肉桂酸酯之光反應基團，其端部結合至一如所示之-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)取代基。該取代基包括一芳烷基結構，其烷基和芳基透過連結基L而相繼連結在一起。如芳烷基這種巨大的化學結構，透過連結基L連接至光反應基團的端部，使光反應基團間形成一大的自由體積。此似乎係由鄰近的巨大芳烷基結構間之立體障礙(steric hindrance)所引起的。
就此而言，在使用環烯烴化合物製備之光反應聚合物和配向層中，如肉桂酸酯之光反應基團，其在大的自由體積中之移動(流動)或反應係相當自由，以減少來自其他反應者或取代基的障礙。結果，在光反應聚合物和配向層中之光反應基團可具有優良的光反應性、配向速率、及光配向性。尤其為，如肉桂酸酯之光反應基團經過光配向，其經由偏光照射同時引發二聚合作用及異構化作用(isomerization)。在大的自由體積中沒有任何障礙，光配向 可以更簡單、更快速的發生。據此，由環烯烴化合物製備之光反應聚合物和配向層可具有更優良的光反應性、配向速率、及光配向性。
在光反應聚合物和配向層中，鄰近的光反應基團間存在大的自由體積，使光反應基團相當自由地改變配向方向，其由偏光方向之改變來決定。因此，根據偏光方向，配向方向可容易被改變，且光反應聚合物可較佳應用於產生立體影像之圖案相位延遲、圖案之單元配向層等。
近年來對廣視角之需求，TFT-單元配向層和圖案液晶對於廣視角已有多種嘗試，其係透過多方向圖案化以取代光配向層。習知依偏光方向決定配向方向之配向層，當需要一特定方向之圖案時，該配向層必須使用兩層光罩以進行一圖案化過程。相比之下，根據此具體實施，作為光反應聚合物及包含其之配向層，即使在一特定方向之偏光曝照之後，可經由不同方向之偏光照射再次改變配向方向，透過單一光罩過程實現所需之配向層。
所以，具有該環烯烴化合物不僅造成優良的液晶配向和配向速率，也可以快速改變由偏光方向決定之配向方向，因此，提供一可應用於各種配向層之光反應聚合物。
接著，將更仔細的說明環烯烴化合物及從其得到之光反應聚合物。
在環烯烴化合物中，用來作為R1至R4之取代基之極性官能基團，即，一種包含至少一個選自：氧、氮、磷、硫、 矽及硼之極性官能基團，其係選自包括以下官能基之群組(或另有其他)：-OR6、-OC(O)OR6、-R5OC(O)OR6、-C(O)OR6、-R5C(O)OR6、-C(O)R6、-R5C(O)R6、-OC(O)R6、-R5OC(O)R6、-(R5O)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(O)-O-C(O)R6、-R5C(O)-O-C(O)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(=O)R6、-R5S(=O)R6、-R5C(=S)R6-、-R5C(=S)SR6、-R5SO3R6、-SO3R6、-R5N=C=S、-N=C=S、-NCO、-R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、-R5NNC(=S)R6、-NO2、-R5NO2、、 在極性官能基團中，p係獨立為1至10之整數。R5係經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型伸烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型伸烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型伸炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之伸環烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸羰氧基(carbonyloxylene)、或經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷氧基(alkoxylene)。R6、R7、R8係各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環烷基、經取代 或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、及經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之羰氧基所組成之群組。
在環烯烴化合物中，該經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基或該包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基係選自包括以下官能基之群組，或可為其他不同的芳基或雜芳基：
於官能基中，R’10至R’18係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧 基、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基所組成之群組。
在環烯烴化合物中，式1之R1至R4中至少一個為如式1a或1b所示之光反應基團。例如，式1之R1和R2中至少一個可為光反應基團。使用該環烯烴化合物，可製備一具有如配向性等之優良特性之光反應聚合物。
上述環烯烴化合物之結構，個別的取代基將如以下所定義：在此所使用之名詞「烷基」，其係表示碳原子數為1至20個，較佳為1至10個，更佳為1至6個的單價線型或支鏈型之飽和烴部分。烷基包含未被取代，或進一步被後述特定的取代基取代的烷基基團。烷基實例可以包含：甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、十二烷基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、碘甲基、溴甲基等。
在此所使用之名詞「烯基」，其係表示包含至少一個碳-碳雙鍵且碳原子數為2至20個，較佳為2至10個，更佳為2至6個的單價線型或支鏈型烴部分。烯基可藉由包含碳-碳雙鍵的碳原子或飽和的碳原子形成鍵結。烯基包含未被取代，進一步被後述特定的取代基取代的烯基基團。烯基實例可以包含：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、戊烯基、5-己烯基、十二烯基等。
在此所使用之名詞「環烷基」，其係表示具有3至12個環碳的一價飽和或不飽和的單環、二環或三環非芳族烴 部分。環烷基包含進一步被後述特定的取代基取代的環烷基基團。環烷基實例可以包含：環丙基、環丁基、環戊基、環戊烯基、環己基、環己烯基、環庚基、環辛基、十氫萘基(decahydronaphthalenyl)、金剛烷基(adamantyl)、降冰片烯基(norbornyl)(例如，雙環[2,2,1]庚-5-烯基)等。
在此所使用之名詞「芳基」，其係表示具有6至40個，較佳為具有6至12環原子的一價單環、二環或三環芳族烴部分。芳基包含進一步被後述特定的取代基取代的芳基基團。芳基實例可以包含：苯基、萘基(naphthalenyl)和芴基(fluorenyl)等。
在此所使用之名詞「烷氧芳基」，其係表示上述被定義的芳基中，至少一個氫原子被烷氧基取代。烷氧基芳基實例可以包含：甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基、戊氧基苯基、己氧基苯基、庚氧基苯基、辛氧基苯基、壬氧基苯基、甲氧基二苯基、甲氧基萘基、甲氧基芴基或甲氧基蒽基(methoxyanthracenyl)等。
在此所使用之名詞「芳烷基」，其係表示上述被定義的烷基中，至少一個氫原子被芳基取代。芳烷基包含進一步被後述特定的取代基取代的芳烷基基團。芳烷基實例可以包含：苄基、二苯甲基(benzhydryl)及三苯甲基(trityl)等。
在此所使用之名詞「炔基」，其係表示包含至少一個碳-碳三鍵且碳原子數為2至20個，較佳為2至10個，更佳為2至6個的單價線型或支鏈型的烴部分。炔基可透過包含碳-碳三鍵的碳原子或飽和的碳原子形成鍵結。炔基包含進一 步被後述特定的取代基取代的炔基基團。炔基實例可以包含：乙炔基和丙炔基等。
在此所使用之名詞「伸烷基(alkylene)」，其係表示碳原子數為1至20個，較佳為1至10個，更佳為1至6個的二價線型或支鏈型飽和烴部分。伸烷基包含進一步被後述特定的取代基取代的伸烷基基團。伸烷基實例可以包含：伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基等。
在此所使用之名詞「伸烯基(alkenylene)」，其係表示包含至少一個碳-碳雙鍵且碳原子數為2至20個，較佳為2至10個，更佳為2至6個的二價線型或支鏈型飽和烴部分。伸烯基可透過包含碳-碳雙鍵的碳原子及/或飽和的碳原子形成鍵結。伸烯基包含進一步被後述特定的取代基取代的伸烯基基團。
在此所使用之名詞「環伸烷基(cycloalkylene)」，其係表示具有3至12個環碳原子的二價飽和或不飽和的單環、二環或三環非芳族烴部分。環伸烷基包含進一步被後述特定的取代基取代的環伸烷基基團。環伸烷基實例可以包含：環伸丙基、環伸丁基等。
在此所使用之名詞「伸芳基(arylene)」，其係表示具有6至20個，較佳為6至12個環碳原子的二價單環、二環或三環芳族烴部分。伸芳基包含進一步被後述特定的取代基取代的伸芳基基團。該芳族部分僅包含碳原子。伸芳基實例可以包含：伸苯基等。
在此所使用之名詞「伸芳烷基(aralkylene)」，其係表示上述被定義的烷基中，至少一個氫原子被芳基取代。伸芳烷基包含進一步被後述特定的取代基取代的伸芳烷基基團。伸芳烷基實例可以包含：伸苯甲基(benzylene)等。
在此所使用之名詞「伸炔基(alkynylene)」，其係表示包含至少一個碳-碳三鍵且碳原子數為2至20個，較佳為2至10個，更佳為2至6個的二價線型或支鏈型的烴部分。伸炔基可透過包含碳-碳三鍵的碳原子或透過飽和的碳原子形成鍵結。伸炔基包含進一步被後述特定的取代基取代的伸炔基基團。伸炔基實例可以包含：伸乙炔基、伸丙炔基等。
上述說明中，詞組「被取代或未被取代的取代基」是指不僅包括這些取代基本身，還包括進一步被其它特定的取代基取代的基團。若在本說明書中未有其他敘述，能夠進一步取代各取代基的基團，例如：鹵素、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、芳基、鹵芳基、芳烷基、鹵芳烷基、烷氧基、鹵烷氧基、羰氧基、鹵羰氧基、芳氧基、鹵芳氧基、矽烷基(silyl)、矽氧基(siloxy)、或上述「一極性官能基團係包含氧、氮、磷、硫、矽或硼」。
上述環烯烴化合物可經由引入一定義的取代基的標準方法所製備，更具體地，環烯烴上之式1a或1b之光反應基團如降冰片烯基系(norbornene-based)化合物。環烯烴化合物之合成包括，例如：降冰片烯基(烷基)醇(norbornene(alkyl)ol)與具有式1a或1b之光反應基團之羧酸化合物或類似物之縮合反應，降冰片烯基(烷基)醇如降冰片烯基甲醇。 依式1a或1b之光反應基團之結構及類型決定，可以使用任何其他不同的方法以引入光反應基團及製備環烯烴化合物。
根據本發明另一具體實施，其提供一種包含以下式3a或3b之重複單元之光反應聚合物：
在式3a或3b中，m係獨立為50至5,000；且q、R1、R2、R3及R4係如式1中所定義之。
該包含衍生自環烯烴化合物之重複單元之光反應聚合物，其有助於在光反應基團間形成大的自由體積，這是由於巨大的芳烷基結構透過連結基(linker)L，連接至光反應基團的一端。所以，在光反應聚合物中，該光反應基團在大的自由體積中，移動(流動)或反應係相當自由。因此，該光反應聚合物可以展現較優良的光反應性、配向速率、及光配向。此外，具有光反應基團之光反應聚合物，其相當容易改變由偏光方向決定之配向方向，因此需要快速改變由偏光方向決定之配向方向，且較佳可應用於圖案相位延遲、圖案之單元配向層等。
該光反應聚合物可包括一主要重複單元，其係如式3a或3b之降冰片烯系重複單元。降冰片烯系重複單元結構穩固，且包含降冰片烯系重複單元之光反應聚合物，其具有相對高的玻璃轉化溫度(glass transition temperature,Tg)係為300℃或以上，較佳為300℃至350℃，與現存的光反應聚合物相比，包含降冰片烯系重複單元之光反應聚合物具有較高的熱穩定性。
對於式1之環烯烴化合物，個別結合至光反應聚合物之取代基已如上所詳述，將不再討論。
該光反應聚合物可包括至少一個重複單元係選自包括式3a和3b之重複單元群組，或可為一共聚物，其更包括另一形式之重複單元。該重複單元之實例可包括任何烯烴系、丙烯酸系或環烯烴系之重複單元，其結合/未結合至肉桂酸酯系、查酮(chalcone)系或偶氮系之光反應基團。這些具體實施之重複單元係揭露於韓國智慧財產局早期公開申請號2010-0021751。
為了防止式3a或3b帶來的優良特性(如配向性和配向速率)被破壞，該光反應聚合物可更包括含量至少為約50mol%式3a或3b之重複單元，更具體為約50至100mol%，較佳為至少約70mol%。
組成該光反應聚合物之式3a或3b之重複單位，其聚合反應度範圍為約50至5,000，較佳為約100至4,000，更佳為約1,000至3,000。該光反應聚合物具有一重量平均分子量，其係為10,000至1000,000，較佳為20,000至500,000。該光反 應聚合物適合包含於塗佈組成物中，用以形成一配向層，該光反應聚合物提供塗佈組成物具有良好的塗佈性，且由該塗佈組成物形成之配向層具有良好的液晶配向。
在曝光至一具有約150至450nm波長之偏光照射下，該光反應聚合物可發生光反應性。例如，在曝光至一具有約200至400nm波長，較佳為250至350nm波長之偏光UV照射下，該光反應聚合物可展現優異的光反應性及配向。
根據本發明再一具體實施，其提供一種製備光反應聚合物之方法。例如該製備方法包括：使用以下式1所示之單體，在一催化劑組成物存在下，進行一加成聚合反應，以形成式3a之重複單元，其中該催化劑組成物包括一包含第10族過渡金屬之預催化劑、及一共催化劑：
於式1中，q、R1、R2、R3及R4係如式3a中所定義之。
該聚合反應可於10至200℃之溫度下進行。若該聚合溫度低於10℃，會降低聚合反應之活性；當該溫度高於200℃，會使該催化劑發生裂解。
該共催化劑包含至少一種選自包括第一共催化劑和第二共催化劑之組群，該第一共催化劑提供一路易斯鹼，係能夠與該預催化劑的金屬進行弱性配位元鍵合；以及該第二共催化劑提供包含第15族電子供體配合基的化合物。較佳地，該共催化劑為包含催化劑混合物，係提供該路易斯鹼的第一共催化劑，及選擇性包含提供含中性的第15族電子供體配合基之化合物之第二共催化劑。
此時，相對於1莫耳之預催化劑，該催化劑混合物包含1至1000莫耳之第一共催化劑，及1至1000莫耳之第二共催化劑。若第一或第二共催化劑的含量過低，無法提供足夠的催化活性，而若當第一或第二共催化劑的含量過高，會破壞催化活性。
包含第10族過渡金屬的預催化劑，其可為具有路易斯鹼官能基的化合物，藉由提供路易斯鹼之第一共催化劑，化合物易於從中心過渡金屬脫離，且參與路易斯酸-鹼反應，以至於將中心過渡金屬變成催化劑活性種。預催化劑實例包括：烯丙基氯化鈀二聚體(Allylpalladium chloride dimmer,[(Allyl)Pd(Cl)]2)、醋酸鈀(II)(Palladium(II)acetate,(CH3CO2)2Pd)、乙醯丙酮酸鈀(II)(Palladium(II)acetylacetonate,[CH3COCH=C(O-)CH3]2Pd)、NiBr(NP(CH3)3)4、[PdCl(NB)O(CH3)]2等。
第一共催化劑提供路易斯鹼，係能夠與預催化劑的金屬進行弱性配位元鍵合，預催化劑可為一化合物，為了穩定反應後的過渡金屬，該化合物易於和路易斯鹼反應，以 形成過渡金屬的空位，且與過渡金屬化合物進行弱性配位鍵合；或為提供諸如此類化合物之其它化合物。第一共催化劑之實例可包括：硼烷(例如：B(C6F5)3)、硼酸鹽(例如：二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate))、烷基鋁(例如：甲基鋁氧烷(MAO)或Al(C2H5)3)、或過渡金屬鹵化物(例如：AgSbF6)等。
第二共催化劑提供一化合物，其係包含中性的第15族電子供體配合基，其實例可包括烷基膦(alkyl phosphine)、環烷基膦或苯基膦。
該第一共催化劑和第二共催化劑可以被分別使用，或合併使用以形成單一鹽類化合物，其作為活化催化劑的化合物。例如：可為烷基膦和硼烷或硼酸鹽化合物之離子對製備成的化合物。
上述方法可用來製備式3a之重複單元、及根據本發明具體實施之包含該重複單元之光反應聚合物。作為更包括烯烴系、環烯烴系、或丙烯酸酯系重複單元之光反應聚合物，可使用標準的製備方法以形成各對應之重複單元，其接著與上述方法製備而得之式3a重複單元共聚以形成光反應聚合物。
另一方面，包括式2a重複單元之光反應聚合物，其可根據本發明另一實例之製造方法被製備得。另一實例之製造方法包括：使用式1所示之單體，在一催化劑組成物存在下，進行一開環聚合反應，以形成式3b之重複單元，其中 該催化劑組成物包括一包含第4族、第6族、或第8族過渡金屬之預催化劑、及一共催化劑。或者，包含式3b重複單元之光反應聚合物，其可由包含進行開環聚合反應製備得，開環聚合反應係使用包含如降冰片烯基甲醇之降冰片烯基(烷基)醇作為降冰片烯基單體，在一包括第4族、第6族、或第8族過渡金屬之預催化劑及一共催化劑之催化劑組成物存在下，以形成一5員環(5-membered ring)之開環聚合物，接著在開環聚合物上產生一光反應基團以完成該光反應聚合物。藉此，將開環聚合物與具有1a或1b光反應基團之羧酸化合物或醯基氯化物進行一縮合反應，以達成該光反應基團之產生。
該開環聚合反應步驟可包括於一降冰片烯環之雙鍵上進行一氫化反應，以打開降冰片烯環，同時引發聚合作用，以製備式3b之重複單元及包含該重複單元之光反應聚合物，其中該降冰片烯環包含於式1之單體。此外，聚合和開環作用可接續發生以形成光反應聚合物。
開環聚合反應可在一催化劑組成物存在下進行，該催化劑組成物包括：一預催化劑包含第4族過渡金屬(例如：鈦、鋯、或鉿)、第6族過渡金屬(例如：鉬、或鎢)、或第8族過渡金屬(例如：釕、或鋨)；一共催化劑，係提供一路易斯鹼，能夠與預催化劑的金屬進行弱性配位元鍵合；以及選擇地，一中性第15族或第16族的活化劑，係能夠促進預催化劑的金屬的活性。催化劑組成物存在之下，相對於單體，加入1~100mol%如1-烯烴和2-烯烴等之線性烯基化合 物，其係能夠控制分子量，於10至200℃溫度下催化一聚合作用。接著，相對於單體，加入1至30%重量百分比之催化劑，其係包含第4族過渡金屬(例如：鈦、或鋯)、或第8族至第10族過渡金屬(例如：釕、鎳、或鈀)，於10至250℃溫度下，在催化一降冰片烯環之雙鍵上之氫化反應。
若該反應溫度過低，會破壞聚合反應之活性；且若該反應溫度過高，會造成該催化劑發生不希望的裂解。過低的氫化反應溫度會破壞反應之活性，而過高的氫化反應溫度會引起催化劑裂解。
該催化劑組成物包含1莫耳預催化劑，其係包含第4族過渡金屬(例如：鈦、鋯、或鉿)、第6族過渡金屬(例如：鉬、或鎢)、或第8族過渡金屬(例如：釕、或鋨)；1至100,000莫耳共催化劑，其係提供一路易斯鹼，能夠與預催化劑的金屬進行弱性配位元鍵合；以及選擇地，約1至100莫耳活化劑，其係包括第15族或第16族中性元素以促進預催化劑之金屬活性。
若共催化劑成份少於1莫耳，會無法活化該催化劑；且若共催化劑成份多於100,000莫耳，會破壞該催化劑之活性。活化劑不一定是必要的，其依照預催化劑的形式而定。若活化劑成份少於1莫耳，會導致催化劑活化失敗；若活化劑成份多於100莫耳，會導致較低的分子量。
相對於單體，當用以氫化反應之催化劑成份少於1wt%，無法引發該氫化反應，其中催化劑包含第4族過渡金屬(例如：鈦、或鋯)、或第8族至第10族過渡金屬(例如： 釕、鎳、或鈀)。催化劑成份多於30wt%，會導致該聚合物脫色。
包含第4族過渡金屬(例如：鈦、鋯、或鉿)、第6族過渡金屬(例如：鉬、或鎢)、或第8族過渡金屬(例如：釕、或鋨)之預催化劑，其可能為一過渡金屬化合物，例如：TiCl4、WCl6、MoCl5、RuCl3、或ZrCl4，該過渡金屬化合物具有一官能基，其係藉由提供路易斯鹼之第一共催化劑以從中心金屬脫離，且參與路易斯酸-鹼反應，以幫助將中心過渡金屬變成催化劑活性種。
共催化劑提供路易斯鹼，能與預催化劑之金屬化合物進行弱性配位鍵合。實例可包括：B(C6F5)3、或硼酸鹽；或烷基鋁、烷基鋁鹵化物或鹵化鋁，例如：甲基鋁氧烷(MAO)、Al(C2H5)3)、或Al(CH3)Cl2。在此，鋁可置換成一取代基，如鋰、鎂、鍺、鉛、鋅、錫、矽等。因此，為了穩定產生之過渡金屬、，該共催化劑係為一化合物易於和路易斯鹼反應，以提供過渡金屬的空位，且與過渡金屬化合物形成一弱性配位鍵合；或係為提供諸如此類化合物之其它化合物。
以預催化劑的形式來決定是否需要聚合作用之活化劑。包括第15族或第16族中性元素之活化劑，實例可包括水、甲醇、乙醇、異丙醇、苄醇(benzylalcohol)、苯酚、乙硫醇(ethyl mercaptan)、2-氯乙醇、三甲基胺、三乙基胺、吡啶、乙烯氧化物(ethylene oxide)、過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)、t-丁基過氧化物等。
用於氫化反應之催化劑，其包含第4族過渡金屬(例如：鈦、或鋯)、或第8族至第10族過渡金屬(例如：釕、鎳、或鈀)，該催化劑可被製備成同質(homogeneous)形式，以混溶於溶劑；或金屬錯合物催化劑，以浸漬於粒子載體(particulate support)。較佳為，粒子載體實例包括如氧化矽(silica)、氧化鈦(titania)、氧化矽/氧化鉻(chromia)、氧化矽/氧化鉻/氧化鈦、氧化矽/氧化鋁、磷酸鋁膠、矽烷化矽石(silanized silica)、含矽水膠(silica hydrogel)、蒙托泥(montmorillonite clay)、或沸石(Zeolite)。
上述方法係用以製備式3b之重複單元，及具體實施中包括該重複單元之光反應聚合物。作為更包括烯烴系、環烯烴系、或丙烯酸酯系重複單元之光反應聚合物，首先透過對應之製備方法形成各重複單元，接著與上述方法製備之式3b重複單元共聚，以形成該光反應聚合物。
根據本發明又一具體實施，其提供一種包含上述光反應聚合物之配向層。該配向層可為薄膜形式或配向層形式。根據本發明再一具體實施，其提供一種包含該配向層之液晶延遲膜，以及一於配向層上之液晶層。
該配向層及該液晶延遲膜，其可用習知技術中已知的製備方法及構成成份來製備，除了光配向聚合物係用作為光反應聚合物。
例如，經由混合該光反應聚合物與一結合樹脂(binder resin)及一光起始劑；將該混合物溶解於一有機溶劑，以 得到一塗佈組成物；塗敷該塗佈組成物於一基板；接著透過UV曝光以固化該塗佈組成物，而製得配向層。
於此，該結合樹脂可為一丙烯酸酯系樹脂，更具體地，季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triarylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)、三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰酸酯(tris(2-acryloyloxyethyl)isocyanurate)等。
該光起始劑無任何限制，可以使用任何已知提供於配向層之光起始劑，例如：Irgacure 907或Irgacure 819。
該有機溶劑之實例可包括：甲苯、苯甲醚(anisole)、氯苯、二氯乙烷、環己烷、環戊烷、丙二醇、甲基醚、醋酸等。由於該光反應降冰片烯系共聚物對各種有機溶劑皆有良好的可溶性，其他有機溶劑也可以無限制地使用。
於該塗佈組成物中，包括結合樹脂和光起始劑之固體成份之含量可於1至15wt%之範圍，較佳為10至15wt%以澆鑄該配向層於膜之形式，或1至5wt%以澆鑄該配向層於薄膜之形式。
該配向層可形成如圖1所示支撐體(support)，或位於液晶之下，以達成液晶配向性。於此，該基板可為一環類聚合物基板、一丙烯醯基聚合物基板、或一纖維素聚合物基板。該塗佈組成物可使用不同的方法塗佈於基板上，例如：棒塗法、旋塗法、刀塗法(blade coating)等，接著經由在UV曝光下固化形成一配向層。
在UV固化引起光配向之步驟中，提供一具有約150至450nm波長之偏光UV照射以引發光配向。於此，照射之曝光強度為約50mJ/cm2至10J/cm2，較佳為約500mJ/cm2至5J/cm2。
在此使用之UV照射可為經由任何通過偏光器，或自偏光器反射之偏光UV照射，偏光器有三種：(a)一偏光器係使用介電之各異向性塗佈(dielectric anisotropic coating)於透明基板表面上，透明基板如石英玻璃(quartz glass)、鈉鈣玻璃(soda-lime glass)、非鈉鈣玻璃(soda-lime-free glass)等；(b)一具有良好的鋁或其他金屬線材之偏光器；(c)一使用來自石英玻璃反射之布魯斯特偏光器(Brewster polarizer)。
在UV曝光中之基板溫度較佳為室溫。在此狀況下，UV曝光中之基板可於100℃或以下被加熱。較佳為，由上述步驟最終得到一厚度為30至1,000μm之層。
上述方法係適用於形成一配向層和一位於配向層上之液晶層，依照標準方法完成一液晶延遲膜。在配向層中使用光反應聚合物，使配向層能與液晶分子具有優良的交互作用，達成有效的光配向性。
該配向層或液晶延遲膜係適用於光學薄膜或濾光器，以產生立體影像。
根據本發明又另一實施例，其提供包含配向層之顯示裝置。此顯示裝置可為一液晶顯示裝置，其包括用以液晶配向之配向層；或為一立體影像顯示裝置，其包含於光學薄膜或濾光器，以產生立體影像。除了包含光反應聚合物 和配向層，該顯示裝置之結構組成如同那些標準的顯示裝置，不再更仔細說明之。
以下為本發明之較佳實施例，用以更佳理解本發明。實施例僅係為了方便說明，而非用來限制本發明之權利範圍。
實施例1：製備4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-benzyloxy-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
將10g(47mmol)之4-苯甲氧基-苯甲醛(4-Benzyloy-benzaldehyde)、2eq.丙二酸(malonic acid)、及0.1eq.哌啶(piperidine)溶於5eq.吡啶，於80℃下攪拌5小時。反應完成後，該反應混合物冷卻降至室溫，並使用3M HCl中和。製得白色固體經過濾及在真空烘箱乾燥，得到4-苯甲氧基-肉桂酸酯。
將5g(19.7mmol)之4-苯甲氧基-肉桂酸酯、19mmol之降冰片烯基-5-醇(norbornene-5-ol)及0.2mol.%之Zr(AcAc)加入二甲苯中，於190℃下攪拌24小時。接著，以1M HCl及1M NaHCO3水溶液清洗該反應混合物，然後移除該溶劑，得到4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之淡黃色固體。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.56(1,m)2.93(1,s)5.11(2,s)5.98~6.19(2,m)6.36(1,d)7.3~7.5(9,m)7.63(2,d)。
實施例2：製備4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-benzyloxy-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.8~4.25(2,m)5.11(2,s)5.98~6.19(2,m)6.36(1,d)7.3~7.5(9,m)7.63(2,d)。
實施例3：製備4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-benzyloxy-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.33~1.6(3,m)1.8(1,m)2.43(1,m)2.90(1,s)3.3~3.9(2,m)5.11(2,s)5.95~6.17(2,m)6.36(1,d)7.3~7.5(9,m)7.63(2,d)。
實施例4：製備4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-fluoro-benzyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-氟-苯甲氧基)-苯甲醛，以製備4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s) 5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。
實施例5：製備4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-fluoro-benzyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例4所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。
實施例6：製備4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-fluoro-benzyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例4所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.36~1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32~3.96(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。
實施例7：製備4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-methyl-benzyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-甲基-苯甲氧基)-苯甲醛，以製備4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.21~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.37(3,s)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,m)7.1(2,m)7.4(2,m)7.45(2,d)7.65(1,s)。
實施例8：製備4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-methyl-benzyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例7所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.37(3,s)2.47(1,m)2.93(1,s)3.74~4.28(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.47(2,d)7.65(1,s)。
實施例9：製備4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-methyl-benzyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例7所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.35~1.6(3,m)1.86(1,m)2.37(3,s)2.45(1,m)2.91(1,s) 3.33~3.96(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。
實施例10：製備4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-methoxy-benzyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-苯甲醛，以製備4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.20~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)4.44(3,s)5.05(2,s)5.98~6.11(2,m)6.30(1,d)7.01(2,d)7.16(2,m)7.44(2,m)7.51(2,d)7.65(1,s)。
實施例11：製備4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-methoxy-benzyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例10所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.75~4.3(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.01(2,d)7.16(2,m)7.44(2,m)7.51(2,d)7.65(1,s)。
實施例12：製備4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-methoxy-benzyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例10所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.33~1.57(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.92(1,s)3.32~3.96(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)7.01(2,d)7.16(2,m)7.44(2,m)7.51(2,d)7.65(1,s)。
實施例13：製備4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(2-naphthalene-methyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(2-萘基-甲氧基)-苯甲醛，以製備4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.64(1,m)2.93(1,s)5.28(2,s)5.97~6.11(2,m)6.31(1,d)6.63(2,d)7.5(6,m)7.9(4,m)。
實施例14：製備4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(2-naphthalene-methyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例13所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.48(1,m)2.91(1,s)3.75~4.3(2,m)5.28(2,s)5.97~6.11(2,m)6.31(1,d)6.63(2,d)7.5(6,m)7.9(4,m)。
實施例15：製備4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(2-naphthalene-methyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例13所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.21~1.27(2,m)1.37~1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.90(1,s)3.62~4.05(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.31(1,d)6.63(2,d)7.5(6,m)7.9(4,m)。
實施例16：製備4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-methylketone benzyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-甲基酮苯甲氧基)-苯甲醛，以製備4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)3.66(3,s)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.27(1,d)7.0(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.50(2,d)7.65(1,s)。
實施例17：製備4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-methylketone benzyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例16所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.66(3,s)3.8~4.25(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.27(1,d)7.0(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.50(2,d)7.65(1,s)。
實施例18：製備4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-methylketone benzyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例16所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.24~1.29(2,m)1.33~1.6(3,m)1.8(1,m)2.43(1,m)2.90(1,s)3.66(3,s)3.8~4.25(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.27(1,d)7.0(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.50(2,d)7.65(1,s)。
實施例19：製備4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(1-phenyl perfluoroheptyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(1-苯基全氟庚氧基)-苯甲醛，以製備4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.56(1,m)2.93(1,s)5.10(2,s)5.96~6.16(2,m)6.55(1,d)7.4~7.55(5,m)7.65(2,d)7.68(4,m)。
實施例20：製備4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(1-phenyl perfluoroheptyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例19所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.56(1,m)2.93(1,s)3.75~4.3(2,m)5.10(2,s)5.96~6.16(2,m)6.55(1,d)7.4~7.55(5,m)7.65(2,d)7.68(4,m)。
實施例21：製備4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(1-phenyl perfluoroheptyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例19所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.34~1.59(3,m)1.86(1,m)2.56(1,m)2.92(1,s)3.31~3.96(2,m)5.10(2,s)5.96~6.16(2,m)6.55(1,d)7.4~7.55(5,m)7.65(2,d)7.68(4,m)。
實施例22：製備4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-benzyloxy)-benzyloxy-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-苯甲醛，以製備4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.16(4,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.99~7.15(8,d)7.4~7.51(5,d)7.61(1,s)。
實施例23：製備4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-benzyloxy)-benzyloxy-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例22所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.75~4.3(2,m)5.16(4,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.99~7.15(8,d)7.4~7.51(5,d)7.61(1,s)。
實施例24：製備4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-benzyloxy)-benzyloxy-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例22所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.36~1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32~3.96(2,m)5.16(4,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.99~7.15(8,d)7.4~7.51(5,d)7.61(1,s)。
實施例25：製備4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-fluoro-phenyloxy)-benzyloxy-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-苯甲醛，以製備4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.55(1,m)2.91(1,s)5.08(4,s)5.91~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.20(2,m)7.31~7.63(8,m)7.68(1,s)7.84(2,d)。
實施例26：製備4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯 (4-(4-fluoro-phenyloxy)-benzyloxy-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例25所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.55(1,m)2.92(1,s)3.75~4.3(2,m)5.08(4,s)5.91~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.20(2,m)7.31~7.63(8,m)7.68(1,s)7.84(2,d)。
實施例27：製備4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-fluoro-phenyloxy)-benzyloxy-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例25所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.36~1.6(3,m)1.86(1,m)2.55(1,m)2.92(1,s)3.32~3.96(2,m)5.08(4,s)5.91~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.20(2,m)7.31~7.63(8,m)7.68(1,s)7.84(2,d)。
實施例28：製備4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-trifluoromethyl)-benzyloxy-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-苯甲醛，以製備4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)7.11~7.25(4,m)7.4(2,m)7.60~7.68(3,m)。
實施例29：製備4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-trifluoromethyl)-benzyloxy-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例28所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.74~4.28(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)7.11~7.25(4,m)7.4(2,m)7.60~7.68(3,m)。
實施例30：製備4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-trifluoromethyl)-benzyloxy-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例28所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.36~1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32~3.96(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)7.11~7.25(4,m)7.4(2,m)7.60~7.68(3,m)。
實施例31：製備4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-(4-bromo-benzyloxy)-cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-(4-溴基-苯甲氧基)-苯甲醛，以製備4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.30(2,m)7.45(2,d)7.61(1,s)。
實施例32：製備4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(4-(4-bromo-benzyloxy)-cinnamate-5-methyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例31所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-甲醇，以製備4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.75~4.3(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.30(2,m)7.45(2,d)7.61(1,s)。
實施例33：製備4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(4-(4-bromo-benzyloxy)-cinnamate-5-ethyl norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例31所述進行，除了將降冰片烯基-5-醇置換成降冰片烯基-5-乙醇，以製備4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯基。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.36~1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32~3.96(2,m)5.05(2,s)5.97~6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.30(2,m)7.45(2,d)7.61(1,s)。
比較例1：製備4-甲氧基肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-methoxy cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-甲氧基-苯甲醛，以製備4-甲氧基肉桂酸酯-5-降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.66(1,m)1.22~1.27(2,m)1.88(1,m)1.92~1.95(2,m)2.47(1,m)3.88(3,s)3.75~4.3(2,m)6.02~6.23(2,m)6.34~6.40(1,dd)6.97(2,d)7.52~7.54(2,d)7.66~7.72(1,dd)。
比較例2：製備4-甲基酮肉桂酸酯-5-降冰片烯(4-methylketone cinnamate-5-norbornene)(環烯烴化合物)
方法及步驟如實施例1所述進行，除了將4-苯甲氧基-苯甲醛置換成4-甲基酮-苯甲醛，以製備4-甲基酮肉桂酸酯-5-降冰片烯。
NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22~1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)4.3(3,s)5.97~6.11(2,m)6.64(1,d)7.30~7.39(2,m)7.63(1,d)7.70(2,d)。
實施例34：4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
將50mmol之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基作為單體，置入250ml希萊克燒瓶(Schlenk flask)，及使用400wt.%純甲苯作為溶劑，再加入10mol.%之1-辛烯。將該混合物攪拌並加熱至90℃。在燒瓶中加入催化劑：16μmol之Pd(OAc)2及32μmol之三環己基膦(tricyclohexylphosphine)於1ml二氯甲烷；及共催化劑：32μmol之二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(dimethylanilinium tetrakiss(pentafluorophenyl)borate)。該混合物於90℃下攪拌16小時以引發反應。
反應完成後，加入過量的乙醇於反應物混合物，以得到白色聚合物沉澱。使用玻璃漏斗過濾沉澱物並蒐集聚合物，接著將聚合物在真空烤箱中60℃乾燥24小時，以得到最終聚合物產物(Mw=198k，PDI=3.22，產率=68%)。
實施例35：4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例2之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=162k，PDI=3.16，產率=81%)。
實施例36：4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施例3之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=159k，PDI=4.10，產率=80%)。
實施例37：4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例4之4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=121k，PDI=3.52，產率=62%)。
實施例38：4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例5之4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=135k，PDI=2.92，產率=82%)。
實施例39：4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例6之4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50 mmol)，以得到聚合物產物(Mw=144k，PDI=4.03，產率=74%)。
實施例40：4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯基之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例7之4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=111k，PDI=3.56，產率=58%)。
實施例41：4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例8之4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=134k，PDI=3.71，產率=75%)。
實施例42：4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例9之4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=130k，PDI=4.00，產率=71%)。
實施例43：4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例10之4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=146k，PDI=3.42，產率=74%)。
實施例44：4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例11之4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=144k，PDI=3.04，產率=79%)。
實施例45：4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例12之4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=123k，PDI=3.69，產率=71%)。
實施例46：4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例 13之4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=91k，PDI=4.01，產率=54%)。
實施例47：4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例14之4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=83k，PDI=3.97，產率=61%)。
實施例48：4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例15之4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=102k，PDI=3.72，產率=43%)。
實施例49：4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例16之4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=109k，PDI=4.23，產率=47%)。
實施例50：4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例17之4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=111k，PDI=4.21，產率=51%)。
實施例51：4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例18之4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=87k，PDI=3.32，產率=43%)。
實施例52：4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例19之4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=116k，PDI=3.09，產率=57%)。
實施例53：4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例20之4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=105k，PDI=3.88，產率=69%)。
實施例54：4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例21之4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=87k，PDI=4.62，產率=51%)。
實施例55：4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施例22之4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=137k，PDI=3.19，產率=68%)。
實施例56：4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例23之4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯 (50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=121k，PDI=3.52，產率=74%)。
實施例57：4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施例24之4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=130k，PDI=4.67，產率=63%)。
實施例58：4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例25之4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=154k，PDI=3.22，產率=72%)。
實施例59：4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例26之4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=148k，PDI=3.61，產率=73%)。
實施例60：4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例27之4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=116k，PDI=4.17，產率=68%)。
實施例61：4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例28之4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=133k，PDI=3.10，產率=44%)。
實施例62：4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例29之4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=121k，PDI=3.38，產率=48%)。
實施例63：4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施例30之4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=127k，PDI=3.32，產率=41%)。
實施例64：4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例31之4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=168k，PDI=3.06，產率=74%)。
實施例65：4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例32之4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=160k，PDI=3.24，產率=83%)。
實施例66：4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例33之4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50 mmol)，以得到聚合物產物(Mw=146k，PDI=3.52，產率=72%)。
比較例3：4-甲氧基肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成比較例1之4-甲氧基肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=133k，PDI=3.11，產率=86%)。
比較例4：4-甲基酮肉桂酸酯-5-降冰片烯之聚合反應
實驗方法及步驟如實施例34所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成比較例2之4-甲基酮肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物產物(Mw=157k，PDI=3.52，產率=81%)。
實施例67：利用4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應(Ring-Opening Methathesis Polymerization)和氫化反應以製備聚合物
在氬氣氛下將50mmol之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置入250ml希萊克燒瓶，再加入600wt.%純甲苯作為溶劑。將燒瓶維持在80℃之聚合溫度，加入1mmol之三乙基鋁(triethyl aluminum)作為共催化劑。接著，包含六氯化鎢(WCl8)和酒精為1：3混合比例之混合物之0.01M(mol/L)甲苯溶液，取該甲苯溶液1ml(WCl8：0.1mmol，酒精：0.03mmol)加入燒瓶中。最後，加入15mol.%之1-辛烯作為分子量修改劑，將燒瓶於80℃下攪拌18小時以引發反應。反應完成後， 逐滴加入少量作為聚合抑制劑之乙基乙烯基醚(ethyl vinyl ether)至聚合溶液，再將該燒瓶攪拌5分鐘。
將聚合溶液換至300mL之高壓反應器，並加入0.06mL三乙基鋁(TEA)。然後，加入0.50g格雷斯阮尼鎳(grace raney nickel)(於水中之漿相)，該溶液維持於80atm高壓，於150℃下攪拌2小時以引發反應。反應完成後，逐滴加入丙酮至聚合溶液以產生沉澱。將沉澱物過濾後，在真空烤箱中70℃乾燥15小時，以得到4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基之開環氫化聚合物(Mw=83k，PDI=4.92，產率=88%)。
實施例68：利用4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例2之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=87k，PDI=4.22，產率=87%)。
實施例69：利用4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例3之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=71k，PDI=4.18，產率=80%)。
實施例70：利用4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施例4之4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=90k，PDI=3.40，產率=71%)。
實施例71：利用4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例5之4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=87k，PDI=3.98，產率=76%)。
實施例72：利用4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例6之4-(4-氟-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯基(50mmol)，以得到聚合物(Mw=68k，PDI=3.51，產率=74%)。
實施例73：利用4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例7之4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=69k，PDI=4.13，產率=77%)。
實施例74：利用4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例8之4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=81k，PDI=3.49，產率=84%)。
實施例75：利用4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例9之4-(4-甲基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=55k，PDI=5.37，產率=68%)。
實施例76：利用4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例10之4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=88k，PDI=3.56，產率=84%)。
實施例77：利用4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例11之4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=81k，PDI=3.14，產率=80%)。
實施例78：利用4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例12之4-(4-甲氧基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=84k，PDI=3.90，產率=73%)。
實施例79：利用4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例13之4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=49k，PDI=4.53，產率=55%)。
實施例80：利用4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例14之4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=53k，PDI=3.91，產率=51%)。
實施例81：利用4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施 例15之4-(2-萘基-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=59k，PDI=3.99，產率=54%)。
實施例82：利用4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例16之4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=93k，PDI=3.49，產率=88%)。
實施例83：利用4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例17之4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=85k，PDI=4.26，產率=81%)。
實施例84：利用4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例18之4-(4-甲基酮苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=94k，PDI=4.56，產率=71%)。
實施例85：利用4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例 19之4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=42k，PDI=4.37，產率=54%)。
實施例86：利用4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例20之4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=45k，PDI=3.92，產率=52%)。
實施例87：利用4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例21之4-(1-苯基全氟庚氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=44k，PDI=4.52，產率=43%)。
實施例88：利用4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例22之4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=82k，PDI=3.44，產率=70%)。
實施例89：利用4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例23之4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=76k，PDI=3.67，產率=73%)。
實施例90：利用4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯基置換成實施例24之4-(4-苯甲氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=68k，PDI=4.81，產率=65%)。
實施例91：利用4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例25之4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=51k，PDI=4.72，產率=41%)。
實施例92：利用4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例 26之4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=55k，PDI=4.13，產率=47%)。
實施例93：利用4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例27之4-(4-氟-苯氧基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=49k，PDI=4.11，產率=42%)。
實施例94：利用4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例28之4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=53k，PDI=3.01，產率=56%)。
實施例95：利用4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例29之4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=72k，PDI=3.95，產率=55%)。
實施例96：利用4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例30之4-(4-三氟甲基)-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=59k，PDI=3.72，產率=50%)。
實施例97：利用4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例31之4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=97k，PDI=3.14，產率=80%)。
實施例98：利用4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例32之4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=93k，PDI=3.28，產率=83%)。
實施例99：利用4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯之開環置換聚合反應和氫化反應以製備聚合物
方法及步驟如實施例67所述進行，除了將作為單體之實施例1之4-苯甲氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯置換成實施例 33之4-(4-溴基-苯甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯(50mmol)，以得到聚合物(Mw=88k，PDI=3.93，產率=81%)。
<實驗例1>液晶膜之製程
將2至3wt%之實施例34至99及比較例3和4之各光反應聚合物、0.5至1.0wt%結合劑(例如：PETA、DPHA或三丙烯酸異氰酸酯(triacryl isocyanurate)之丙烯酸系結合劑)、及0.05至1wt%之光起始劑(Irgacure 907,Ciba)溶於甲苯溶劑，再逐滴滴在玻璃基板或聚合物膜(例如：環烯烴系定向膜或TAC膜)以進行棒塗法。將棒塗膜於80℃中乾燥2分鐘，接著以偏光UV照射進行曝光。為了確定液晶之引導方向改變，將固化的配向層遮蓋一半，旋轉90度再以偏光UV照射曝光。偏光UV照射之曝光量由曝光時間控制。將A-plate液晶(25wt%於甲苯)逐滴滴在配向層膜上以進行棒塗法，於60℃中乾燥2分鐘，接著以20mJ之UV照射進行固化。
圖2顯示配向層之影像，即，偏光板之間，在90度旋轉之前，第一定位配向層(45°)；以及，在90度旋轉之後，第二定位配向層(135°)。圖2左邊照片顯示：在第二配向後，使用比較例3(比較例1之單體)之聚合物，作為光配向物質之配向層；右邊照片顯示：在第二配向後，使用實施例39(實施例6之單體)之聚合物，作為光配向物質之配向層。於此等膜之兩相交偏光板間拍照得到照片。
參照圖2，在第二配向期間改變偏光方向時，使用比較例3之聚合物之配向層幾乎沒有改變配向方向，引起配向錯誤。相反地，在第二配向期間之改變偏光方向時，使用實 施例39之聚合物之配向層很快地改變配向方向，得到優良的影像。此結果之原因似乎是在實施例39之聚合物中，巨大的芳烷基結構位於光反應基團的一端，在相鄰的光反應基團間形成大的自由體積，因此提供該配向層，其可快速改變由極化方向決定之配向方向，且具有優良的光反應性、配向性、及配向速率。
同樣地，使用實施例35、37、43和46(實施例2、4、10和13之單體)之聚合物，以及比較例3和4(比較例1和2之單體)，進行與圖2說明之相同步驟，於配向層引起第一和第二配向，以測量各異向性之改變。當變化照射時間為2sec.(即，於第一配向曝光兩秒，改變配向方向之後，再於第二配向曝光兩秒)、3sec.、5sec.、10sec.及30sec.，於配向層進行第一和第二配向各五次。各異向性之改變之實驗結果如圖3圖形所示。參照圖3，圖形最左邊之第一和第二圖塊顯示：在第一和第二配向後使用兩秒曝光之各異向性之改變；而第三和第四圖塊、第五和第六圖塊、第七和第八圖塊、第九和第十圖塊分別顯示在第在第一和第二配向後，使用三秒、五秒、十秒和三十秒曝光之各異向性之改變。
各異向性之改變係測量UV吸光值之平均值。於各異向性之測量，偏光板排列於UV-vis光譜儀中，以測定平行之吸光值A和垂直之吸光值A，並計算DR=(A(∥)-A(⊥))/(A(∥)+A(⊥))，其中參考波長為310nm。
參照圖3，使用比較例4之聚合物之配向層，在UV照射後具有微小的各異向性改變，造成不良的配向。使用比較例3之聚合物之配向層，在第一配向後具有小的各異向性改變，在第二配向後具有相當大的各異向性之絕對值落差。此表示在第二配向後不容易達到各異向性改變，因此當液晶逐滴滴在配向層時，會引起配向錯誤。
相反地，使用實施例之聚合物之配向層，即使在第二配向之後，僅有小的各異向性絕對值落差，顯示快速改變配向方向之各異向特性。此證明實施例之聚合物不僅展現優良的配向性和配向速度，也展現快速改變由極化方向決定之配向方向。
圖1係一般配向層之標準結構示意圖。
圖2係實驗例之配向層照片，其係使用比較例和實施例之聚合物，在實驗例中經由偏光方向的改變以達成第一和第二配向後的配向層照片。
圖3係配向層之各異向性之改變圖示，其係使用比較例和實施例之聚合物，在實驗例中經由偏光方向的改變以達成第一和第二配向後的各異向性。

Claims (14)

  1. 一種具有光反應基團之環烯烴化合物，如以下式1所示： 其中，q係0至4之整數；以及R1、R2、R3及R4中至少一個係任一選自包括以下式1a和1b之基團群組，R1至R4中，除了由式1a或1b之基團外，R1至R4係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及一極性官能基團所組成之群組，其中該極性官能基團係包含至少一個選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼，當R1至R4非為氫、鹵素、或極性官能基團時，則R1和R2配位及R3和R4配位之至少一個，係為相互連接所形成具 有1至10個碳原子之次烷基(alkylidene)；或者R1或R2與任一R3及R4連接，以形成一具有4至12個碳原子之飽和或不飽和脂肪環或一具有6至24個碳原子之芳香環， 其中，A係化學鍵、氧、硫或-NH-；B係選自由：化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、酯基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基(arylene)、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之雜伸芳基所組成之群組；X係氧或硫；R9係選自由化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基(alkylene)、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸烯基(alkenylene)、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環伸烷基(cycloalkylene)、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、經取代或未經取代之具有7至15個碳原子之伸芳烷基(aralkylene)、及經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸炔基(alkynylene)所組成之群組；R10至R14中至少一個係為-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)所示之基團， R10至R14中，除了由-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團外，R10至R14係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基所組成之群組；L係選自由氧、硫、-NH-、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、-CONH-、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基所組成之群組；R15係經取代或未經取代之具有1至10個碳原子之烷基；以及R16係選自由化學鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-、及-C(=O)-所組成之群組。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之環烯烴化合物，其中，-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團係如以下式2所示： 其中，R15和R16係如式1中所定義之；以及R17至R21係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之烷氧芳基(alkoxyaryl)所組成之群組。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之環烯烴化合物，其中，式1之R1和R2中至少一個如式1a或1b所示。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之環烯烴化合物，其中，該極性官能基團係選自包括以下官能基之群組：-OR6、-OC(O)OR6、-R5OC(O)OR6、-C(O)OR6、-R5C(O)OR6、-C(O)R6、-R5C(O)R6、-OC(O)R6、-R5OC(O)R6、-(R5O)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(O)-O-C(O)R6、-R5C(O)-O-C(O)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(=O)R6、-R5S(=O)R6、-R5C(=S)R6-、-R5C(=S)SR6、-R5SO3R6、-SO3R6、-R5N=C=S、-N=C=S、-NCO、-R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、 -R5NNC(=S)R6、-NO2、-R5NO2、、 其中，p係獨立為1至10之整數；R5係經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型伸烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型伸烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型伸炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之伸烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸羰氧基(carbonyloxylene)、或經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷氧基(alkoxylene)；以及R6、R7、R8係各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、及經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之羰氧基所組成之群組。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之環烯烴化合物，其中，該經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基或該包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳 基係選自包括以下官能基之群組： 其中，R’10至R’18係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、及 經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基所組成之群組。
  6. 一種包含以下式3a或3b之重複單元之光反應聚合物： 其中，m係獨立為50至5,000；q係為0至4之整數；R1、R2、R3及R4中至少一個係任一選自由以下式1a和1b所示基團之群組，R1至R4中，除了由式1a或1b之基團外，R1至R4係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之線型或支鏈型烷基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型烯基、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之線型或支鏈型炔基、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環烷基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及一極性官能基團所組成之群組，其中該極性官能基團係包含至少一個選自：氧、氮、磷、硫、矽及硼， 當R1至R4非為氫、鹵素、或極性官能基團時，則R1和R2配位及R3和R4配位之至少一個，係為相互連接形成具有1至10個碳原子之次烷基；或者R1或R2與任一R3及R4連接，以形成一具有4至12個碳原子之飽和或不飽和脂肪環或一具有6至24個碳原子之芳香環， 其中，A係化學鍵、氧、硫或-NH-；B係選自由：化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、酯基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基(arylene)、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之雜伸芳基所組成之群組；X係氧或硫；R9係選自由化學鍵、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基(alkylene)、經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸烯基(alkenylene)、經取代或未經取代之具有3至12個碳原子之環伸烷基(cycloalkylene)、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基、經取代或未經取代之具有7至15個碳原子之伸芳烷基(aralkylene)、及經取代或未經取代之具有2至20個碳原子之伸炔基(alkynylene)所組成之群組； R10至R14中至少一個係為-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)所示之基團，R10至R14中，除了由-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團外，R10至R14係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、及包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基所組成之群組；L係選自由氧、硫、-NH-、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之伸烷基、羰基、羧基、-CONH-、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之伸芳基所組成之群組；R15係經取代或未經取代之具有1至10個碳原子之烷基；以及R16係選自由化學鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-、及-C(=O)-所組成之群組。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之光反應聚合物，其中，-L-R15-R16-(經取代或未經取代之C6-C40之芳基)之基團係如以下式2所示：[式2] 其中，R15和R16係如式1中所定義之；以及R17至R21係為彼此相同或相異，且各自獨立選自由：氫、鹵素、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷基、經取代或未經取代之具有1至20個碳原子之烷氧基、經取代或未經取代之具有6至30個碳原子之芳氧基、經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之芳基、包含第14、15、或16族雜原子之具有6至40個碳原子之雜芳基、及經取代或未經取代之具有6至40個碳原子之烷氧芳基所組成之群組。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之光反應聚合物，其中，該光反應聚合物具有一10,000至1,000,000之重量平均分子量。
  9. 一種製備申請專利範圍第6項所述之光反應聚合物之方法，包括：使用以下式1所示之單體，在一催化劑組成物存在下，進行一加成聚合反應，以形成式3a之重複單元，其中該催化劑組成物包括一包含第10族過渡金屬之預催化劑、及一共催化劑：[式1] 其中，q、R1、R2、R3及R4係如式3a中所定義之。
  10. 一種製備申請專利範圍第6項所述之光反應聚合物之方法，包括：使用以下式1所示之單體，在一催化劑組成物存在下，進行一開環聚合反應，以形成式3b之重複單元，其中該催化劑組成物包括一包含第4族、第6族、或第8族過渡金屬之預催化劑、及一共催化劑： 其中，q、R1、R2、R3及R4係如式3b中所定義之。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之方法，其中，該開環聚合反應包括於一降冰片烯環(norbornene ring)之雙鍵上進 行一氫化反應，以引發開環和聚合作用，其中該降冰片烯環包含於式1之單體。
  12. 一種配向層，其包含申請專利範圍第6項、第7項和第8項之任一項所述之光反應聚合物。
  13. 一種液晶延遲膜，其包含申請專利範圍第12項所述之配向層，及一在該配向層上的液晶層。
  14. 一種顯示裝置，其包含申請專利範圍第12項所述之配向層。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9150678B2 (en) * 2010-09-27 2015-10-06 Lg Chem, Ltd. Photoreactive polymer and alignment layer comprising the same
KR101544562B1 (ko) 2010-09-27 2015-08-17 주식회사 엘지화학 광반응기를 갖는 고리형 올레핀 화합물 및 광반응성 중합체
US8946366B2 (en) 2010-09-27 2015-02-03 Lg Chem, Ltd. Cyclic olefin compound, photoreactive polymer, and alignment layer comprising the same
KR101515527B1 (ko) * 2012-08-21 2015-04-27 주식회사 엘지화학 광학 이방성 필름
KR101632059B1 (ko) * 2012-08-21 2016-06-20 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 이를 포함하는 표시 소자
WO2014030926A1 (ko) * 2012-08-21 2014-02-27 주식회사 엘지화학 광학 이방성 필름
WO2014038868A1 (ko) * 2012-09-07 2014-03-13 주식회사 엘지화학 광배향성 중합체, 이를 포함하는 배향막 및 액정 위상차 필름
JP2015533883A (ja) * 2012-09-07 2015-11-26 エルジー・ケム・リミテッド 光配向性重合体、これを含む配向膜および液晶位相差フィルム
EP3495424B1 (en) * 2012-09-10 2020-09-09 LG Chem, Ltd. Composition for photo-alignment layer and photo-alignment layer
WO2014084690A1 (ko) * 2012-11-29 2014-06-05 주식회사 엘지화학 주기적인 마이크로 패턴을 갖는 ｆｐｒ
KR101718941B1 (ko) * 2013-09-30 2017-03-22 주식회사 엘지화학 광반응기를 갖는 고리형 올레핀 화합물 및 광반응성 중합체
KR101719686B1 (ko) 2013-09-30 2017-03-24 주식회사 엘지화학 광반응성 공중합체 및 이를 포함하는 배향막
KR20160047029A (ko) 2014-10-21 2016-05-02 삼성디스플레이 주식회사 배향막 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
WO2016099177A1 (ko) * 2014-12-18 2016-06-23 주식회사 엘지화학 고리형 올레핀 화합물의 (공)중합체를 포함하는 수직 배향막
KR101746789B1 (ko) * 2014-12-18 2017-06-13 주식회사 엘지화학 고리형 올레핀 화합물의 (공)중합체를 포함하는 수직 배향막
WO2017094634A1 (ja) * 2015-12-04 2017-06-08 シャープ株式会社 配向膜及び液晶表示装置
US11518730B2 (en) * 2016-08-18 2022-12-06 Merck Patent Gmbh Polymer compositions for self-assembly applications
EP3609483A4 (en) 2017-04-12 2021-01-20 Urigen Pharmaceuticals, Inc. ITEM OF MANUFACTURING CONSISTING OF LOCAL ANESTHETICS, BUFFER AND GLYCOSAMINOGLYCANE IN A SYRINGE OF IMPROVED STABILITY

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060159865A1 (en) * 2005-01-20 2006-07-20 Kim Kyung J Alignment film for LCD using photoreactive polymer and LCD comprising the same
US20100121005A1 (en) * 2007-03-22 2010-05-13 Heon Kim Photoreactive exo-rich norbornene polymer and method for preparing the same
KR20100083103A (ko) * 2009-01-12 2010-07-21 주식회사 엘지화학 할로겐계 치환기를 갖는 광반응성 작용기를 포함하는 노보넨계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 배향막

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970000356B1 (ko) 1993-09-18 1997-01-08 엘지전자 주식회사 액정표시소자(lcd)용 광 폴리머 배향막 형성방법
DE69733469T2 (de) 1996-03-07 2006-03-23 Sumitomo Bakelite Co. Ltd. Photoresist zusammensetzungen mit polycyclischen polymeren mit säurelabilen gruppen am ende
JP3945789B2 (ja) 1997-12-19 2007-07-18 林テレンプ株式会社 配向膜の製造方法、配向膜、および配向膜を備えた液晶表示装置
JP3376335B2 (ja) 2000-01-20 2003-02-10 学校法人東京理科大学 新規マレイミド−ノルボルネン系共重合体、その製造方法、光配向架橋膜材料
KR20020006819A (ko) 2000-07-13 2002-01-26 김일흥 무선조정 로봇 축구 경주차
US6733958B2 (en) 2000-08-30 2004-05-11 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Material for photo-alignment layer, photo-alignment layer and method of manufacturing the same
JP4645787B2 (ja) 2001-05-30 2011-03-09 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向膜形成基板および液晶表示素子
WO2003085025A1 (fr) 2002-04-08 2003-10-16 Zeon Corporation Polymere a polymerisation par ouverture de cycle, a base de norbornene, produit de l'hydrogenation de ce polymere, et procedes d'elaboration correspondants
JP2003306468A (ja) 2002-04-16 2003-10-28 Toyo Gosei Kogyo Kk ２，２，３−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタニル−ｅｘｏ−エステル化合物及びその製造方法
JP2006085098A (ja) 2004-09-17 2006-03-30 Fuji Photo Film Co Ltd 配向膜、光学補償シートおよび液晶表示装置
JP2006104175A (ja) 2004-10-08 2006-04-20 Eiweiss Kk エスクレチン誘導体
KR100762832B1 (ko) 2004-12-03 2007-10-02 주식회사 엘지화학 광반응성 화합물, 이를 이용한 액정 배향막, 그 제조방법및 상기 배향막을 포함하는 액정표시소자
KR100789247B1 (ko) 2005-01-05 2008-01-02 주식회사 엘지화학 광반응성 중합체 및 이의 제조 방법
KR101212135B1 (ko) 2005-06-14 2012-12-14 엘지디스플레이 주식회사 액정표시소자 및 그 제조방법
KR20060130388A (ko) 2005-06-14 2006-12-19 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시소자의 제조방법
WO2007010830A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Jsr Corporation 環状オレフィン系開環共重合体およびその用途ならびに該共重合体を含む位相差板の製造方法
KR100907818B1 (ko) 2006-06-08 2009-07-16 주식회사 엘지화학 Ｔｎ－ｌｃｄ 시야각 개선을 위한 일체형 ｏ-필름, 이를포함하는 편광판 적층체 및 ｔｎ－ｌｃｄ
KR101202722B1 (ko) 2007-02-05 2012-11-19 주식회사 엘지화학 환상 올레핀계 수지 필름 및 이의 제조방법
US20100093955A1 (en) 2007-03-22 2010-04-15 Dai-Seung Choi Photoreactive polymer and method for preparing the same
CN101558131B (zh) 2007-04-23 2013-03-13 Lg化学株式会社 光学延迟膜、制备该光学延迟膜的方法以及包括该光学延迟膜的偏光片
KR101195186B1 (ko) 2007-11-08 2012-10-29 주식회사 엘지화학 광반응기를 포함하는 노보넨계 단량체를 포함하는 노보넨계중합체 및 이의 제조방법
CN101918885B (zh) 2008-01-18 2012-03-21 Lg化学株式会社 光学膜、该光学膜的制备方法以及包括该光学膜的液晶显示器
JP5312482B2 (ja) 2008-01-18 2013-10-09 エルジー・ケム・リミテッド 液晶配向膜組成物、これを用いた液晶配向膜の製造方法、および液晶配向膜を含む光学フィルム
KR101082032B1 (ko) 2008-01-18 2011-11-10 주식회사 엘지화학 광학 필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
KR101079807B1 (ko) 2008-08-18 2011-11-03 주식회사 엘지화학 노보넨계 단량체, 폴리노보넨 유도체, 이를 포함하는 액정배향막 및 이를 포함하는 액정표시소자
JP2010080010A (ja) 2008-09-26 2010-04-08 Konica Minolta Opto Inc 情報記録媒体基板の製造方法
KR101056683B1 (ko) 2009-01-19 2011-08-12 주식회사 엘지화학 광학 필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
JP5178551B2 (ja) 2009-01-23 2013-04-10 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 逆分散性位相差フィルム及びそれを用いた液晶表示装置
KR101238403B1 (ko) 2009-09-04 2013-02-28 주식회사 엘지화학 광 반응성기를 갖는 노보넨계 중합체를 포함하는 액정 배향용 조성물 및 이를 포함하는 광 배향 필름
US9150678B2 (en) 2010-09-27 2015-10-06 Lg Chem, Ltd. Photoreactive polymer and alignment layer comprising the same
US8946366B2 (en) 2010-09-27 2015-02-03 Lg Chem, Ltd. Cyclic olefin compound, photoreactive polymer, and alignment layer comprising the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060159865A1 (en) * 2005-01-20 2006-07-20 Kim Kyung J Alignment film for LCD using photoreactive polymer and LCD comprising the same
US20100121005A1 (en) * 2007-03-22 2010-05-13 Heon Kim Photoreactive exo-rich norbornene polymer and method for preparing the same
KR20100083103A (ko) * 2009-01-12 2010-07-21 주식회사 엘지화학 할로겐계 치환기를 갖는 광반응성 작용기를 포함하는 노보넨계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 배향막

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