JP5216021B2

JP5216021B2 - 低温衝撃強度及び機械的強度に優れたポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物ならびにその製造方法

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Publication number: JP5216021B2
Application number: JP2009543960A
Authority: JP
Inventors: ヨンキム，ボ; チョルリム，ジョン; ゴンカン，テ
Original assignee: Cheil Industries Inc
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Priority date: 2006-12-29
Filing date: 2007-12-28
Publication date: 2013-06-19
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Description

本発明は、低温衝撃強度及び機械的強度に優れたポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明は、ポリカーボネート樹脂とエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体とを含む、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物に関する。

ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体及びその製造方法は長年広範囲に研究されてきた。

一般に、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体は、界面重合法によって製造されてきた。米国特許第５，５３０，０８３号には、芳香族ジヒドロキシ化合物、ホスゲン及び触媒を末端ヒドロキシアリール基を有するジオルガノポリシロキサンと反応させる界面ホスゲン化法が開示されている。しかしながら、この方法は環境に有害な塩素系溶媒を用いるという問題点がある。

米国特許第４，９９４，５３２号には、カルボン酸官能基を有するポリジメチルシロキサンをポリカーボネート樹脂と溶融混練することによりポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体を製造する技術が開示されている。

また、米国特許第５，１９４，５２４号には、少なくとも１つの第二級アミン基を有するシロキサン化合物とポリカーボネート樹脂とを管状の押出器中で反応および押出をすることによって共重合体を製造する技術が開示されている。この特許によれば、一級アミンは相対的に低い加水分解安定性を有するため、二級アミン官能基を有するポリシロキサンは、一級アミン官能基を有するポリシロキサンよりも、反応および押出においてより効果的である。しかしながら、前述した溶融混練する方法は、管状の溶融押出器中で行うことができ、簡単であるが、低温衝撃強度および機械的強度が満足できる水準に至らないという問題点がある。

本発明者らは、上記の問題点を解決するために研究し、ポリカーボネート樹脂とエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体とを混合することにより、低温衝撃強度および機械的強度に優れたポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物ならびにその製造方法を開発した。

本発明の目的は、低温衝撃強度と機械的強度とが共に優れたポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐衝撃性、熱安定性、加工性及び外観特性などの物性のバランスに優れたポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、前記ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物の製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的および利点は、以下の詳細な説明および添付の特許請求の範囲によって明らかになるであろう。

本発明によれば、（Ａ）熱可塑性ポリカーボネート樹脂約１００重量部及び（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体約０．１〜３０重量部を含む、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物が提供される。

一実施形態によれば、前記ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ２５６に従って、１/４”の試片に対して２３℃および−３０℃で測定した衝撃強度が、それぞれ約１８ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上および約１５ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、ＡＳＴＭＤ７９０に従って、厚さ１/４”の試片を用いて測定した曲げ弾性率が約１８，０００ｋｇｆ/ｃｍ^２以上であり、２ｍｍ×５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズの平板試片を−３０℃で４８時間放置した後の脆性破壊率が約４５％以下である。

前記樹脂組成物は、衝撃強度をより向上させるために、約１０重量部以下の衝撃補強剤をさらに含んでもよい。

前記衝撃補強剤はコア−シェルグラフト共重合体でありうる。一実施形態によれば、衝撃補強剤としてコア−シェルグラフト共重合体を用いた場合、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ２５６に従って、１/４”の試片に対して２３℃および−３０℃で測定した衝撃強度が、それぞれ約７５ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上および約２７ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、ＡＳＴＭＤ７９０による厚さ１/４”の試片の曲げ弾性率が約１８，０００ｋｇｆ/ｃｍ^２以上であり、２ｍｍ×５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズの平板試片を−３０℃で４８時間放置した後の脆性破壊率が約１０％以下である。

本発明の他の例示的な実施形態によれば、前記衝撃補強剤は、エチレン/アルキル（メタ）アクリレート共重合体でありうる。

本発明の他の形態は、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物の製造方法に関する。一実施形態において、前記製造方法は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂をエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体と溶融混練する段階と、溶融混練した混合物を押出する段階とを含む。

本発明のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリカーボネート樹脂及び（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体を含む。以下、本発明を詳細に説明する。

（Ａ）ポリカーボネート樹脂
本発明のポリカーボネート樹脂は、下記化学式１で示されるジフェノールを、ホスゲン、ハロゲンホルメートまたは炭酸ジエステルと反応させることにより調製される。

化学式１中、Ａは単結合、Ｃ_１−Ｃ_５アルキレン、Ｃ_１−Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｓ−または−ＳＯ_２−である。

前記化学式１で示されるジフェノールとしては、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンなどが挙げられる。

中でも、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、および１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンを用いることが好ましく、「ビスフェノールＡ」ともよばれる２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを用いることが最も好ましい。

本発明において、前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは約１０，０００〜約５００，０００であり、より好ましくは約２０，０００〜約１００，０００である。

前記ポリカーボネート樹脂は、分枝鎖の形態で用いることができ、好ましくは、重合に用いられるジフェノールの総量に対して約０．０５〜２モル％の三官能性またはそれ以上の多官能性化合物、例えば３価またはそれ以上の多価フェノール基を有する化合物を添加することによって調製される。

本発明の樹脂組成物の調製においては、ポリカーボネートのホモポリマー、ポリカーボネートの共重合体、およびこれらの混合物が用いられうる。

（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体
本発明の樹脂組成物の調製に用いられるオルガノシロキサン重合体は、エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体である、下記化学式２、３または４で表される少なくとも１種のシロキサン重合体である。

化学式２中、Ｒ_１は、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基またはＣ_１−Ｃ_１５アルキル置換Ｃ_１−Ｃ_１５アリール基であり、；Ｒ_２はＣ_１−Ｃ_８アルキレン基であり；ｐは０または１であり；ａは繰り返し単位の数を表し、１〜１０の整数である。

Ｒ_１は、それぞれ互いに独立して、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、またはｔ−アミル基である。

Ｒ_２は、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、またはｔ−ブチレンであり、ａは３〜６であることが最も好ましい。

化学式３中、Ｒ_３は、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基またはＣ_１−Ｃ_１５アルキル置換アリール基であり；Ｒ_４は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキレン基であり；ｑは０または１であり；ｂは繰り返し単位の数を表し、１〜１０の整数である。

Ｒ_３は、それぞれ互いに独立して、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、またはｔ−アミル基である。

Ｒ_４は、好ましくは、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、またはｔ−ブチレンであり、ｂは３〜６であることが最も好ましい。

化学式４中、Ｒ_５は、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基またはＣ_１−Ｃ_１５アルキル置換アリール基であり；Ｒ_６は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキレン基であり；ｒは０または１である。

化学式４において、ｃおよびｄは繰り返し単位の数を表す。ｃ：ｄの比は約９９．９：０．１〜約５０：５０であり、好ましくは約９９．５：０．５〜約５５：４５である。

Ｒ_５は、それぞれ互いに独立して、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、またはｔ−アミル基である。

Ｒ_６は、好ましくは、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、またはｔ−ブチレンである。

本発明の樹脂組成物の調製に用いられるエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体の粘度は、約２５℃で約１〜５０，０００センチストークス（ｃＳｔ）であり、好ましくは約１〜１０，０００センチストークスである。

本発明においては、前記（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体は、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂約１００重量部に対して、約０．１〜３０重量部、好ましくは約０．２〜２０重量部、最も好ましくは、約０．５〜１５重量部の範囲で用いられる。前記範囲で用いられる場合、優れた機械的物性を得ることができる。

（Ｃ）衝撃補強剤
本発明においては、衝撃強度を向上させるために一般の衝撃補強剤を選択的に用いることができる。

本発明においては、前記衝撃補強剤としてコア−シェルグラフト共重合体を用いることができる。以下にコア−シェルグラフト共重合体を詳細に説明する。

コア−シェルグラフト共重合体
前記コア−シェルグラフト共重合体は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレートエステル、無水マレイン酸、マレイミド及びこれらの混合物から選択される単量体をゴム重合体にグラフト重合することによって調製される、コア−シェルグラフト共重合体である。

具体的には、前記コア−シェルグラフト共重合体は、（Ｃ−１）スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンまたはＣ_１−Ｃ_８アルキル置換スチレン、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルメタクリレートエステル、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルアクリレートエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはフェニルＮ−置換マレイミドから選択される少なくとも１種の単量体約５〜９５重量％を、（Ｃ−２）ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン／プロピレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）、ポリオルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム複合体からなる群から選択される１種またはこれらの混合物約５〜９５重量％にグラフト重合することによって調製される。

前記Ｃ_１−Ｃ_８アルキルメタクリレートエステルまたは前記Ｃ_１−Ｃ_８アルキルアクリレートエステルは、それぞれメタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステルであって、１〜８個の炭素原子を含むモノヒドリルアルコールから得られるエステルである。前記Ｃ_１−Ｃ_８アルキルメタクリレートエステルまたは前記Ｃ_１−Ｃ_８アルキルアクリレートエステルの具体例としては、メチルメタクリレートエステル、エチルメタクリレートエステル、エチルアクリレートエステル、メチルアクリレートエステルおよびプロピルメタクリレートエステルが挙げられる。

前記コア−シェルグラフト衝撃補強剤の一実施形態としては、ブタジエンゴム、アクリルゴム、またはスチレン／ブタジエンゴムにスチレン、アクリロニトリル及び選択的にアルキル（メタ）アクリレートエステル単量体をグラフト共重合することによって得られる混合物が挙げられる。

前記コア−シェルグラフト衝撃補強剤の他の実施形態は、ポリオルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムをブタジエンゴム、アクリルゴムまたはスチレン／ブタジエンゴムと混合したゴム重合体に、メチル（メタ）アクリレートエステル単量体をグラフト共重合することによって得られる。

前記グラフト衝撃補強剤の調製の際、ゴム粒子の粒径は、耐衝撃性及び成形品の表面特性を向上させるために、約０．０５〜４μｍであることが好ましい。

前記グラフト衝撃補強剤を調製する方法は、当業者に既によく知られており、前記グラフト衝撃補強剤は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、または塊状重合法によって調製されうる。好ましくは、ゴム重合体の存在下で前述した単量体を投入することによって、重合開始剤を用いた乳化重合法または塊状重合法が行われる。

本発明においては、前記コア−シェルグラフト衝撃補強剤に加えて、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体のような線形衝撃補強剤が用いられうる。以下に線形衝撃補強剤の詳細を説明する。

線形衝撃補強剤
エチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、下記化学式５で表される。

化学式５中、Ｒ_７は、水素原子またはメチル基であり；Ｒ_８はＣ_１−Ｃ_１２アルキル基であり、ｍおよびｎは重合度であり、ｍ：ｎの比は約３００：１〜１０：９０である。

好ましくは、Ｒ_８はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、またはｔ−アミル基である。

前記エチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、マルチブロック共重合体、グラフト共重合体またはこれらの混合物でありうる。前記エチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により調製されうる。

本発明においては、前記コア−シェルグラフト共重合体とエチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体との混合物を用いてもよい。

本発明においては、前記衝撃補強剤を約１０重量部以下で用いることが機械的強度の点から好ましい。より好ましくは、約０．１〜７重量部であり、最も好ましくは約０．５〜５．５重量部である。

本発明のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物は、上記成分に加えて、個々の用途に応じて、難燃剤、難燃補助剤、滑剤、離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定剤、補強材、無機充填剤、顔料、および色素などの一般的な添加剤を含んでもよい。前記添加剤のうち１種を単独で用いてもよく、これらのうち少なくとも２種の混合物を用いてもよい。添加される無機充填剤は、基礎樹脂成分（Ａ）＋（Ｂ）の約１００重量部に対して約０〜６０重量部、好ましくは約１〜４０重量部の範囲内で用いられうる。

本発明のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂をエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体と溶融混練し、その後、溶融混練した材料を押出することによって調製される。溶融混練された材料は、好ましくは約２００〜３００℃、最も好ましくは約２５０〜２８０℃の温度で押出される。押出物は、ペレットの形態を有する。前記ペレットは、通常の方法で成形され、例えばＴＶ、洗濯機、電話機、オーディオ、ビデオプレイヤー、ＣＤプレイヤーなどの電気電子製品の内部ならびに外部の部品に適用されうる。

本発明は、以下の実施例によって、より理解されるであろう。しかしながら、以下の実施例は単に本発明を例示するためのものであり、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明の技術的範囲を制限しようとするものではない。

実施例及び比較例で用いられる各成分の詳細は、以下の通りである。

（Ａ）ポリカーボネート樹脂
重量平均分子量（Ｍｗ）が２２，５００のビスフェノールＡ型ポリカーボネートを用いた。

（Ｂ）オルガノシロキサン重合体
（Ｂ−１）前記化学式３のような構造式において、ｂが４であり；Ｒ_３がメチル基であり；Ｒ_４がメチレンであり；ｑが０であり、２５℃で測定した動的粘度が１５センチストークス（ｃＳｔ）である、オルガノシロキサン重合体を用いた。

（Ｂ−２）ポリジメチルシロキサンとして、２５℃で測定した動的粘度が１００センチストークス（ｃＳｔ）であり、官能基を含まないオルガノシロキサン重合体である、信越化学工業社製のＫＦ−９６を用いた。

（Ｂ−３）カルビノール基を含むシロキサン重合体として、２５℃で測定した動的粘度が３５センチストークス（ｃＳｔ）のオルガノシロキサン重合体である、信越化学工業社製のＸ−２２−１６０ＡＳを用いた。

（Ｃ）衝撃補強剤
ＭＢＳ系コア−シェルグラフト衝撃補強剤として、三菱レイヨン社製のＭｅｔａｂｌｅｎＣ２２３Ａを用いた。

実施例１〜２及び比較例１〜３
下記表１に示す成分に酸化防止剤および熱安定剤を添加して通常の混合機で混合し、混合物をＬ/Ｄ＝３５、Φ＝４５ｍｍの二軸押出器を用いてペレットに押出した。樹脂のペレットを１０ｏｚ射出成形器を用いて２８０〜３００℃で試片に成形した。

前記試片の物性を以下のように測定し、下記表１に示した。

物性測定方法
（１）常温アイゾッド衝撃強度：常温ノッチアイゾッド衝撃強度は、１/４”の厚さの試片について、前記試片を２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置した後、ＡＳＴＭＤ２５６に従って測定した。

（２）低温アイゾッド衝撃強度：低温ノッチアイゾッド衝撃強度は、１/４”の厚さの試片について、前記試片を−３０℃で４８時間放置した後、ＡＳＴＭＤ２５６に従って測定した。

（３）曲げ弾性率：曲げ弾性率は、１/４”の厚さの試片について、前記試片を２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置した後、ＡＳＴＭＤ７９０に従って２．８ｍｍ/ｍｉｎの速度で測定した。

（４）低温脆性破壊率：低温脆性破壊率は、２ｍｍ×５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズの試片について、この平板試片を−３０℃で４８時間放置した後、ゲートからの落球衝突によって測定した。

表１の結果から、本発明による、ポリカーボネート樹脂組成物とエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体との反応および押出によって調製された実施例１、２の組成物は、官能基を含まないオルガノシロキサン重合体及び他の官能基で置換されたオルガノシロキサン重合体を用いて調製された比較例１〜３の組成物に比べて、優れた低温衝撃強度および高い曲げ弾性率を同時に満足することが分かる。

本発明によれば、本発明の単純な変形および変更が実施されうることが当業者であれば容易に理解できるであろう。また、このような変形および変更は本発明の技術的範囲に包含される。

Claims

（Ａ）熱可塑性ポリカーボネート樹脂１００重量部；及び
（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体０．１〜３０重量部；
を含み、高い低温衝撃強度および高い機械的強度を有し、
前記（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体は、下記化学式２、３および４で表される少なくとも１種である、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物：
化学式２中、Ｒ _１は互いに独立して、水素原子、Ｃ _１ −Ｃ _８アルキル基、Ｃ _６ −Ｃ _３０アリール基またはＣ _１ −Ｃ _１５アルキル置換Ｃ _６ −Ｃ _３０アリール基であり；Ｒ _２はＣ _１ −Ｃ _８アルキレン基であり；ｐは０または１であり；ａは繰り返し単位の数を表し、１〜１０の整数である；
化学式３中、Ｒ _３は互いに独立して、水素原子、Ｃ _１ −Ｃ _８アルキル基、Ｃ _６ −Ｃ _３０アリール基またはＣ _１ −Ｃ _１５アルキル置換アリール基であり；Ｒ _４はＣ _１ −Ｃ _８アルキレン基であり；ｑは０または１であり；ｂは繰り返し単位の数を表し、１〜４の整数である；
化学式４中、Ｒ _５は互いに独立して、水素原子、Ｃ _１ −Ｃ _８アルキル基、Ｃ _６ −Ｃ _３０アリール基またはＣ _１ −Ｃ _１５アルキル置換アリール基であり；Ｒ _６はＣ _１ −Ｃ _８アルキレン基であり；ｒは０または１であり；ｃおよびｄは繰り返し単位の比を表し、ｃ：ｄの比は９９．９：０．１〜５０：５０である。
前記（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体のＲ_１、Ｒ_３及びＲ_５は、互いに独立して、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、イソアミルまたはｔ−アミルである、請求項１に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
前記（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体のＲ_２、Ｒ_４及びＲ_６は、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ｓｅｃ−ブチレンまたはｔ−ブチレンである、請求項１または２に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
前記エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体のｃ：ｄの比が９９．５：０．５〜５５：４５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
前記（Ｂ）エポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体の粘度は、２５℃で、１〜５０，０００ｃＳｔである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
ＡＳＴＭＤ２５６に従って、１/４”の試片に対して２３℃および−３０℃で測定した衝撃強度が、それぞれ１８ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上および１５ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、
ＡＳＴＭＤ７９０に従って、厚さ１/４”の試片を用いて測定した曲げ弾性率が、１８，０００ｋｇｆ/ｃｍ^２以上であり、
２ｍｍ×５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズの平板試片を−３０℃で４８時間放置した後に測定した脆性破壊率が４５％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
１０重量部以下の（Ｃ）衝撃補強剤をさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
前記（Ｃ）衝撃補強剤は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレートエステル、無水マレイン酸、マレイミド及びこれらの混合物からなる群から選択される単量体をゴム重合体にグラフト重合することによって調製されるコア−シェルグラフト共重合体である、請求項７に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
前記コア−シェルグラフト共重合体は、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンまたはＣ_１−Ｃ_８アルキル置換スチレン、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルメタクリレートエステル、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルアクリレートエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、およびＣ_１−Ｃ_４アルキルまたはフェニルＮ−置換マレイミドから選択される少なくとも１種の単量体５〜９５重量％を、ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン／プロピレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）、ポリオルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム複合体、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種５〜９５重量％にグラフト重合することによって調製される、請求項８に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
ＡＳＴＭＤ２５６に従って、１/４”の試片に対して２３℃および−３０℃で測定した衝撃強度が、それぞれ７５ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上および２７ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、
ＡＳＴＭＤ７９０に従って、厚さ１/４”の試片を用いて測定した曲げ弾性率が１８，０００ｋｇｆ/ｃｍ^２以上であり、
２ｍｍ×５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズの平板試片を−３０℃で４８時間放置した後に測定した脆性破壊率が１０％以下である、請求項９に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
前記（Ｃ）衝撃補強剤は、下記化学式５で表されるエチレン/アルキル（メタ）アクリレート共重合体である、請求項７〜１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物：
化学式５中、Ｒ_７は、水素原子またはメチル基であり；Ｒ_８はＣ_１−Ｃ_１２アルキル基であり、ｍおよびｎは重合度であり、ｍ：ｎの比は３００：１〜１０：９０である。
難燃剤、難燃補助剤、滑剤、離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定剤、補強材、無機充填剤、顔料、色素及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物。
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物から製造された、成形品。
熱可塑性ポリカーボネート樹脂と、下記化学式２、３または４で表されるエポキシ基を含むオルガノシロキサン重合体とを溶融混練する段階と、
溶融混練した混合物を押出する段階と、
を含む、ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物の製造方法：
化学式２中、Ｒ_１は互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基またはＣ_１−Ｃ_１５アルキル置換Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基であり；Ｒ_２はＣ_１−Ｃ_８アルキレン基であり；ｐは０または１であり；ａは繰り返し単位の数を表し、１〜１０の整数である；
化学式３中、Ｒ_３は互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基またはＣ_１−Ｃ_１５アルキル置換アリール基であり；Ｒ_４はＣ_１−Ｃ_８アルキレン基であり；ｑは０または１であり；ｂは繰り返し単位の数を表し、１〜４の整数である；
化学式４中、Ｒ_５は互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_３０アリール基またはＣ_１−Ｃ_１５アルキル置換アリール基であり；Ｒ_６はＣ_１−Ｃ_８アルキレン基であり；ｒは０または１であり；ｃおよびｄは繰り返し単位の比を表し、ｃ：ｄの比は９９．９：０．１〜５０：５０である。