JP5199624B2

JP5199624B2 - 液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP5199624B2
Application number: JP2007223525A
Authority: JP
Inventors: 勝幸高野; 卓巳井上
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-01-09
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2013-05-15
Anticipated expiration: 2027-08-30
Also published as: JP2008266552A

Description

本発明は、油汚れに対して優れた洗浄力を有する、硬質表面用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。

一般に洗浄剤は、浴室、台所、床等の処理対象の異なる汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用いられている。例えば、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。また、浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。かかる洗浄剤は、高い洗浄性能を発揮するためｐＨ１０以上のアルカリ性に調整される場合が多い。

また、液体洗浄剤の魅力の一つとして洗浄剤の液色が挙げられる。洗浄剤の液色は無色であっても洗浄性能には影響を及ぼさないが、液色があることによって消費者に対する印象を向上させることができる。ところが、ｐＨ１０以上のアルカリ性条件下において、熱や光等の影響を受けても長期間退色しない色素は少なく、特に鮮明かつ長期間の保存安定性に優れた緑色に着色することは非常に困難であった。特許文献１や特許文献２に記載されているように、水不溶性の顔料を顔料分散剤を用いて分散させる着色方法が従来より知られているが、この方法では高価な顔料分散剤を必要とするため配合コストが高くなるという欠点がある。また、顔料を用いる場合には組成物の凍結と融解が繰り返されることで顔料が沈殿し、美観が損なわれる場合がある。

特開平９−２５５７２８号公報特開平１０−２９６０６８号公報

そこで本発明は、鮮明な緑色に着色されており、かつ各種汚れ、特に変性油汚れに対して高い洗浄力を発揮できるアルカリ性の液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

本発明者らが鋭意検討した結果、洗浄性能を発揮するために最低限必要となる、アミンオキサイド類とアルカリ剤の組み合わせに対し、銅フタロシアニン系青色色素とアゾ系黄色染料を添加することで鮮明な緑色が得られることを見出した。また、銅フタロシアニン系青色色素を用いた場合には色素の沈殿が起こらず、緑色の外観が長時間にわたる高温保存や紫外線照射を行っても目視では変化が見られないことを確認し、本発明を完成した。

即ち本発明は、
（ａ）アミンオキサイド類０．０１〜１０質量％、
（ｂ）アルカリ剤０．０１〜３０質量％、
（ｃ）銅フタロシアニン系青色色素、
（ｄ）アゾ系黄色染料、
及び水を含有する、ｐＨ１０以上（２５℃）の液体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の液体洗浄剤組成物は、油汚れ洗浄力に優れ、鮮明な緑色の外観を有しているだけでなく、液性がアルカリ性であるにもかかわらず、熱や光等の影響を受けても長期間退色しない。このため、製品の美観が長期間にわたって損なわれないという効果を有している。本発明の液体洗浄剤組成物は、特に台所まわり用洗浄剤として適している。

本発明で用いる（ａ）成分のアミンオキサイド類は、洗浄力のみならず、染料の色相安定性にも効果がある。アミンオキサイド類としては、例えば炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（I）で表されるアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。

〔式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ａ及びｂはａ＝０、ｂ＝０又はａ＝１、ｂ＝１を示す〕

上記一般式（I）において、Ｒ¹は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ましい。

（ａ）成分の含有量は、充分な洗浄力を付与するため、液体洗浄剤組成物中において、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜８質量％であり、最も好ましくは０．１〜５質量％である。

本発明で用いる（ｂ）成分のアルカリ剤としては、アルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩もしくはケイ酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、及び下記の一般式（II）、（III）、（IV）及び（V）で表されるアミン化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

〔式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰、Ｒ²²、Ｒ²³は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹、Ｒ²¹は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｄは酸素原子、又は炭素数１〜３のアルキレン基を示す〕

一般式（II）で表される化合物としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等を挙げることができる。一般式（III）で表される化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等を挙げることができる。一般式（IV）で表される化合物としては、ジエチレントリアミン等を挙げることができる。一般式（Ｖ）で表される化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を挙げることができる。これらの中でもモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モルホリンが好ましい。

（ｂ）成分の含有量は、組成物のｐＨ（２５℃）を１０以上にするための濃度である。充分な洗浄力を付与するため、液体洗浄剤組成物中において、好ましくは０．０５〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、最も好ましくは０．３〜１０質量％である。特に洗浄力の点から、アルカリ剤としてアルカノールアミンを必須成分として配合することが好ましく、その配合濃度は０．１〜１０質量％が好ましい。

本発明で用いる（ｃ）成分は銅フタロシアニン系青色色素であり、銅フタロシアニン系青色染料や銅フタロシアニン系青色顔料が挙げられる。水溶性の銅フタロシアニン系青色染料としては、ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ（C．I．）ｎａｍｅで表記するとＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７、ＡｃｉｄＢｌｕｅ２４９、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１５、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２１、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２５、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ７１等の染料が挙げられ、特に好ましいものはＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１５、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ７１である。

また、（ｃ）成分のうち、銅フタロシアニン系青色顔料としては、下記一般式（VI）で表される銅フタロシアニン系青色顔料が挙げられる。
C₃₂H_(16-n)X_nN₈Cu （VI）
（式中、ｎは平均で０〜１０の数、Xはハロゲン原子を示す）

一般式（VI）中、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、その中でも塩素原子が好ましい。銅フタロシアニン系青色顔料は、骨格中の塩素付加数の増加に伴って色相が青色から緑色に変化する傾向にある。例えば、緑色顔料である平均塩素付加数が１４個であるＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７は、アルカリ洗浄剤中での長期分散安定性が十分ではない。この理由は、塩素付加数が多いと銅フタロシアニン自体の水分散性を低下させるか、もしくは粒子同士の合一傾向が大きくなるためと考えられる。また塩素原子により化合物の比重が増加することもその理由として推測することができる。従って青色色素としての銅フタロシアニン系顔料において、塩素基の付加数は少ない方が好ましく、本発明では１つの化合物に対する平均塩素付加数〔式（VI）中のｎ〕は０〜１０個のものが使用され、更には０〜５個、特には０〜１個が好ましい。具体的な銅フタロシアニン系青色顔料としては、ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ｎａｍｅで表記するとＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５〔式（VI）中のｎ＝０〕、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１〔式（VI）中のｎ＝０〕、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：２〔式（VI）中のｎ＝０〕、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３〔式（VI）中のｎ＝０〕、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４〔式（VI）中のｎ＝０〕、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ７６〔式（VI）中のｎ＝１０〕等の色素、またこれ以外にもＣＡＳ−ＲＮで１２２３９−８７−１〔式（VI）中のｎ＝１〕、１４７−１３−７〔式（VI）中のｎ＝１〕、１５９７５−６０−７〔式（VI）中のｎ＝１〕、３５２５４−７７−４〔式（VI）中のｎ＝２〕、２９７１９−９６−８〔式（VI）中のｎ＝３〕、２７６１４−７１−７〔式（VI）中のｎ＝４〕、１６０４０−６９−０〔式（VI）中のｎ＝４〕、６２７２６−１５−２〔式（VI）中のｎ＝５〕、８５６５０−７４−４〔式（VI）中のｎ＝６〕、８５６６５−４６−９〔式（VI）中のｎ＝７〕として登録されている化合物が挙げられる。これら化合物のうち好ましいものは、平均塩素付加数ｎが０〜１の化合物であるＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：２、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４であり、特に好ましいものはＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３およびＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４から選ばれる顔料である。

（ｄ）成分のアゾ系黄色染料としては、ＦｏｏｄＹｅｌｌｏｗ３、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３６、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０、Ｓｏｌｖ．Ｙｅｌｌｏｗ５、Ｓｏｌｖ．Ｙｅｌｌｏｗ６等が挙げられるが、このうち特に好ましいものはＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３６である。

本発明で用いる（ｃ）成分の銅フタロシアニン系青色色素と、（ｄ）成分のアゾ系黄色染料は、配合量には特に制限はないが、好ましい条件として（ｃ）／（ｄ）の質量比を１／５０〜５０／１の範囲に設定することで、原液状態または適度に希釈された状態のいずれかにおいて色相の良好な鮮明な緑色となる。（ｃ）／（ｄ）の質量比は、好ましくは１／２５〜５０／１であり、より好ましくは１／１０〜４０／１であり、特に好ましくは１／１０〜３０／１である。

（ｃ）成分と（ｄ）成分の組成物中の合計含有量は０．００００１〜０．１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．００００２〜０．０５質量％、特に好ましくは０．００００５〜０．０３質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｅ）成分として、（ａ）成分以外の界面活性剤を配合することができる。（ｅ）成分としては、特許文献の特開平１１−１８９７９６号公報に「（ｂ）成分」として列挙されている化合物のうち、本特許における（ａ）成分に該当しないものを１種又は２種以上用いることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｆ）成分として、洗浄力のビルダー成分を配合することができる。ビルダー成分としては、下記に挙げる１種又は２種以上を用いることができる。

（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩及びそれらの水溶性塩が好ましい。

（ｆ）成分のビルダーの組成物中の含有量は、洗浄力の点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲の他の成分を配合することができる。例えば、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝１〜５）フェニルエーテル（あるいはベンジルエーテル）等の溶剤、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、アルカリ性で安定な香料、防カビ・防菌剤、及び防腐剤を挙げることができる。なお、本発明の液体洗浄剤では、任意成分としてポリアクリル酸およびその塩、オレフィンと無水マレイン酸との共重合物およびその塩、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物などの有機顔料のための分散剤を配合することができるが、本発明は、銅フタロシアニン系色素とアゾ系黄色染料で安定に分散することができるため、従来の緑色顔料と異なり、分散剤を実質的に含有しない組成であっても十分な安定性を得ることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物においては、上記各成分とともに水を配合する。水の配合量は、合計で１００質量％となるように調整する量である。また、本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、高い洗浄力を得るためにｐＨ１０以上であり、好ましくはｐＨ１０．５以上、また好ましくはｐＨ１４以下であり、より好ましくはｐＨ１３以下である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、各種洗浄用途に適用することができるが、特に硬質表面用の洗浄剤組成物として好ましい。ここで「硬質表面」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。この硬質表面としては、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般を挙げることができる。

よって、本発明の液体洗浄剤組成物は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、床用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができるが、特に好ましくは台所まわり用洗浄剤として適用できる。

実施例１〜１２、比較例１〜６
表１〜２に示す各成分を用い、実施例及び比較例の各液体洗浄剤組成物を得た。ｐＨは水酸化ナトリウム又は塩酸で調整した。各液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、外観安定性、油汚れ洗浄性の各試験を行った。結果を表１〜２に示す。

（外観安定性）
各成分を配合後、配合物５００ｇをポリプロピレン製の500ｍｌ容器（アズワン株式会社製、アイボーイ広口５００ｍｌ）にいれ、日光暴露条件下で紫外部の積算放射照度が30MJ/m²（積算照度計：スガ試験機株式会社製PH-11UT）となるように静置保存した場合の組成物および容器の外観を目視により観察し、下記の基準で外観安定性（色相及び相状態）を評価した。
（色相）
○：色相変化なし
×：色相変化あり
（相状態）
○：相分離や濁り発生なし
×：相分離や濁り発生あり

（油汚れ洗浄性）
天ぷら油１０ｇを鉄板に均一に塗布し、１８０℃の温度で３０分間焼き付けたのち、さらに室温で３ヶ月間放置することにより、殆ど乾いた膜を形成してモデル汚染板とした。液体洗浄剤組成物約０．５mlを、水平に固定したモデル汚染板に滴下し、１分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去した。この操作を計２０回行い、それぞれの洗浄の程度を目視により観察して下記の基準により評価し、２０回の平均値で表示した。
５：完全な汚れ落ち
４：８０％程度の汚れ落ち
３：６０％程度の汚れ落ち
２：５０％程度の汚れ落ち
１：３０％程度の汚れ落ち
０：まったく汚れが落ちない

Claims

（ａ）一般式（I）で表されるアルキルアミンオキサイド０．０１〜１０質量％、
（ｂ）アルカリ剤０．０１〜３０質量％、
（ｃ）銅フタロシアニン系青色色素、
（ｄ）ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３６、
及び水を含有する、ｐＨ１０以上（２５℃）の液体洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ ¹ は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ ² 及びＲ ³ は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ａ及びｂはａ＝０、ｂ＝０又はａ＝１、ｂ＝１を示す〕
（ｃ）／（ｄ）の質量比が１／５０〜５０／１であり、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計が０．００００１〜０．１質量％である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
（ｃ）成分がＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：２、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７、ＡｃｉｄＢｌｕｅ２４９、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１５、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２１、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２５、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ７１から選ばれる１種以上の色素である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
２５℃でのｐＨが、１０以上、１３以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。