JP5192373B2 - 窓ガラス用保護被覆 - Google Patents
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Description
a)少なくとも1つの重合可能な官能基を有する、1つまたはそれ以上の薄膜形成性樹脂、
b)薄膜形成性樹脂と反応し得る、1つまたはそれ以上の反応性希釈剤、
c)組成物がガラスに接着するのを促進することができる、1つまたはそれ以上のケイ素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、または金属を含有する化合物、
d)硬化したときに組成物に耐磨耗性を付与することができる、1つまたはそれ以上の充填剤、および
e)薄膜形成性樹脂と反応性であり、酸性基をも含有する、1つまたはそれ以上の化合物、
を含む組成物である。
本発明は、また、構造物にガラスまたは被覆されたプラスチックを結合するための系であって、その系は本発明の被覆組成物と接着剤とを含み、その接着剤はガラスまたは被覆されたプラスチックの上に配置され硬化されたときに本発明の被覆組成物に結合し、そしてさらに構造物の表面に結合する、系を含む。好ましくは、接着剤は、イソシアネート、シロキシまたはそれらの混合物の官能基(functional moieties)を含む。
有用な単官能の反応性希釈剤の代表的な具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、置換スチレン、ビニルエステル、ビニルエーテル、N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリルアミド、N−置換(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸オクチル、ノニルフェノールエトキシラート(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸2−(2−エトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸β−カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、脂環式エポキシド、α−エポキシド、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルホルムアミド、(メタ)アクリル酸ステアリル、ヒドロキシ官能性カプロラクトンエステル(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシイソプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシイソブチル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、これらの組み合わせなどが挙げられる。
1つの好ましい実施態様においては、反応性希釈剤は単官能アクリル酸エステルである。好ましい単官能アクリル酸エステルの中には、アクリル酸2−(2−オキシ)エチル、アクリル酸2−フェノキシエチル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、その他の長鎖アルキルのアクリル酸エステル、アクリル酸イソボルニル、環式トリメチロールプロパンホルマルアクリレート、単官能脂肪族ウレタンアクリレート、それらの混合物などがある。
より好ましい実施態様においては、反応性希釈剤はポリアクリレートである。ポリアクリレート反応性希釈剤の具体例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシルエチル)イソシアヌーレートトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、およびプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートまたはプロポキシ化グリコールトリアクリレートのようなアルコキシ化ポリオールで誘導されたジまたはポリアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、これらの組み合わせなどが挙げられる。
好ましい反応性希釈剤は、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなどのようなジアクリレートである。
より好ましい反応性希釈剤としては、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化グリセリルトリアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートが挙げられる。
希釈剤は、多くのよくある環境上の攻撃に耐えることができる強靭な薄膜および所望の被覆塗布方法になじみやすい粘度を付与するのに十分な量で組成物中に存在する。もっとも好ましい単官能アクリル酸エステルモノマーの中には、アクリル酸イソボルニルがある。反応性希釈剤は、組成物の所望の粘度を達成するのに十分な量で存在する。好ましくは、反応性希釈剤は、組成物の質量を基準に、約2質量部以上、好ましくは約5質量部以上、そしてより好ましくは約10質量部以上の量で組成物中に存在する。反応性希釈剤は、好ましくは、組成物の質量を基準に、約30質量部以下、より好ましくは約25質量部以下、そして最も好ましくは約20質量部以下の量で組成物中に存在する。
シランカップリング剤の具体例としては、限定するものではないが、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリ−t−ブトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)ジメチルメトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)メチルジメトキシシラン、(3−アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、(メタクリルオキシメチル)ジメチルエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、およびアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリル)プロピルアミン、もしくはビス(トリエトキシシリル)プロピルアミンのようなアミノシラン;それらの少なくとも部分的な加水分解物、またはそれらの混合物が挙げられる。
本発明に有用なチタン酸塩、ジルコニウム酸塩またはジルコアルミン酸塩接着促進剤としては、ウー(Wu)らの米国特許第6,649,016号明細書第7欄第23行〜第8欄第53行(関連する部分は引用によってここに含まれる。)に記述されたものが挙げられる。好ましいチタン接着促進剤としては、デュポン社からTYZORの商品名で商業上入手できるもの、またはテトラ(2,2−ジアリルオキシメチル)ブチル・ジ(ジトリデシル)ホスフィト・チタナート(ケンリッチ・ペトロケミカル社(Kenrich Petrochemicals, Inc.)からKR55として商業上入手できる);ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリネオデカノイル・チタナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(ドデシル)ベンゼン−スルホニル・チタナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(ジオクチル)ホスファト・チタナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(ジオクチル)ピロホスファト・チタナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(N−エチレンジアミノ)エチル・チタナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(m−アミノ)フェニルチタナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリヒドロキシカプロイル・チタナート;イソプロピルジメチルアクリルイソステアロイルチタナート;テトライソプロピル(ジオクチル)ホスフィトチタナート;それらの少なくとも部分的な加水分解物、またはそれらの混合物が挙げられる。
好ましいジルコニウム接着促進剤としては、ジルコンアルミン酸塩が挙げられる。ジルコニウム酸塩接着促進剤の具体例としては、限定するものではないが、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル)ブチル・(ジ(ジトリデシル)ホスフィト・ジルコナート(ケンリッチ・ペトロケミカル社からKZ55として商業上入手できる。);ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリネオデカノイル・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(ドデシル)ベンゼン−スルホニル・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(ジオクチル)ホスファト・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(ジオクチル)ピロホスファト・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(N−エチレンジアミノ)エチル・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリ(m−アミノ)フェニル・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリメタクリル・ジルコナート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ・トリアクリル・ジルコナート;ジネオペンチル(ジアリル)オキシ・ジパラアミノベンゾイル・ジルコナート;ジネオペンチル(ジアリル)オキシ・ジ(3−メルカプト)プロピオニル・ジルコナート;それらの少なくとも部分的な加水分解物、またはそれらの混合物が挙げられる。
一般に、接着促進剤は、ガラス、プラスチックまたは被覆されたプラスチックへの、被覆の耐久性のある接着を達成するのに、そして好ましくはイソシアナートまたはシロキシ官能性接着剤への耐久性のある接着を形成するのに、十分な量で存在する。使用する接着促進剤の量が少なすぎると、ガラス、プラスチック、被覆されたプラスチックおよび/または接着剤への被覆は不十分な接着を示すであろう。使用する接着促進剤の量が多すぎると、被覆組成物は不安定になるかもしれない。この明細書において「不安定」とは、所望の硬化条件にさらされる前に、組成物が硬化するかもしれないことを意味する。接着促進剤は、好ましくは、組成物質量基準で、約1質量部以上、より好ましくは約6質量部以上、そして最も好ましくは約8質量部以上、そして好ましくは約10質量部以上の量で存在する。好ましくは、接着促進剤は、組成物質量基準で、約30質量部以下、そしてより好ましくは約20質量部以下の量で存在する。
好ましい実施態様においては、組成物は、2つのシラン接着促進剤、すなわちポリシロキサンおよびテトラオルトシリケートの群から選ばれたものおよび多官能シランの群から選ばれた第二のもの、のいずれか1つまたは両方を含む。
好ましいテトラアルキルオルトシリケートは、次の式によって記述される:
加水分解可能な基の具体例としては、ハロゲン(例えば塩素、フッ素および臭素)、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、バレリルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ナフトイルオキシ、トルイルオキシ、マレオイルオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ビニルオキシ、アリルオキシ、ビニルエーテルオキシ、メタクリルオキシおよびアクリルオキシが挙げられるが、それらに限定されるものではない。これらのおよびその他の基は、IUPAC命名法規則(1969)に従ってここに定義される。好ましくは、加水分解可能な基Xは、独立に、アルコキシ基またはエチレン性不飽和を含む基である。好ましくは、アルコキシ基はC1〜C6アルコキシである。加水分解すると、C1〜C6アルコキシ基は揮発性アルコールを形成し、それは蒸発によって被覆組成物から逃げることができる。そのようなC1〜C6アルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシおよびtert−ブトキシが挙げられるが、それらに限定されるものではない。好ましくは、アルコキシ基はメトキシおよびエトキシである。加水分解可能な基がエチレン性不飽和を含むときは、エチレン性不飽和は、被覆組成物の中の他のエチレン性不飽和化合物と反応するかもしれない。そのようなエチレン性不飽和を含む加水分解可能な基は、ビニルオキシ、アリルオキシ、ビニルエーテルオキシ、メタクリルオキシおよびアクリルオキシが挙げられるが、それらに限定されるものではない。Xは、各場合で、同一であってもよいし異なっていてもよいことが考えられる。好ましくは、四置換された化合物は、被覆組成物に容易に加えられるように、液体である。その代わりに、四置換された化合物は被覆組成物に可溶の固体であってもよい。本発明の組成物は、四置換された化合物を1種類だけ含んでいてもよいし、四置換された化合物の混合物を含んでいてもよい。
テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランは、テトラメチルオルトシリケートおよびテトラエチルオルトシリケートとして、それぞれウィスコンシン・ミルウォーキーのオールドリッチ・ケミカル社(the Aldrich Chemical Company)、SILBONDの商標でシルボンド社(Silbond Corporation)から、購入することができる。
本発明に有用な好ましいポリシロキサンは、好ましくは、次の式によって示される。
より好ましい多官能シランとしては、γ−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、n−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、n−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチル−ジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(γ−トリメトキシシリル−プロピルアミン)、ビス(トリエトキシシリル)プロピルアミン、n−フェニル−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル−トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリス(γ−トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌラート、3−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランが挙げられる。
また、既知の光開始剤との混合物を使用することも可能である。例えばカンファーキノン;ベンゾフェノン;ベンゾフェノン誘導体(例えば1−[4−(4−ベンゾイル−フェニルスルホニル)−フェニル]−2−メチル−2−(トルエン−4−スルホニル)−プロパン−1−オン);アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンまたはジアルコキシアセトフェノン;α−ヒドロキシ−またはα−アミノアセトフェノン、例えばオリゴ−[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)−フェニル]プロパノン]、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパノン、2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−メチル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−(4−モルホリニル)−プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルホリン−4−イル−フェニル)−ブタン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(3,4−ジメトキシフェニル)−ブタン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリン−4−イル−フェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルスルホニル−フェニル)−2−モルホリン−4−イル−プロパン−1−オン;4−アロイル−1,3−ジオキソラン;ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール、例えばベンジルジメチルケタール、フェニルグリオキサラートおよびその誘導体、例えばギ酸メチルベンゾイル;二量体グリオキサル酸フェニル、例えばオキソ−フェニル−酢酸2−[2−(2−オキソ−2−フェニル−アセトキシ)−エトキシ]−エチルエステル;ペルエステル、例えば、例えば欧州特許第126541号明細書(米国特許第4,777,191号明細書および米国特許第4,970,244号明細書、引用によってここに含まれる。)に記述されているような、ベンゾフェノン−テトラカルボン酸ペルエステル;モノアシルホスフィンオキシド、例えば(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−ビフェニル−ホスフィンオキシドまたはフェニル−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−ホスフィン酸エチルエステル、ビスアシルホスフィンオキシド、例えば、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−(2,4,4−トリメチル−ペンタ−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニルホスフィンオキシドまたはビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−(2,4−ジペントキシフェニル)ホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド;ハロメチルトリアジン、例えば、2−[2−(4−メトキシ−フェニル)−ビニル]−4,6−ビス−トリクロロメチル−[1,3,5]トリアジン、2−(4−メトキシ−フェニル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−[1,3,5]トリアジン、2−(3,4−ジメトキシ−フェニル−4,6−ビス−トリクロロメチル−[1,3,5]トリアジン、2−メチル−4,6−ビス−トリクロロメチル−[1,3,5]トリアジン;ヘキサアリールビスイミダゾール/共開始剤系、例えば2−メルカプトベンズチアゾールと一緒にオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール;フェロセニウム(ferrocenium)化合物またはチタノセン、例えばジシクロペンタジエニルビス(2,6−ジフルオロ−3−ピロロフェニル)チタン;例えば英国特許第2,339,571号明細書(米国特許第6,596,445号明細書、引用によってここに含まれる。)に記述されているようなホウ酸塩光開始剤またはO−アシルオキシム光開始剤との混合物を使用することも可能である。
P−(OR2)3 または (R2O)2−P−OR3O−P−(OR2)2
好ましくは、R2は、出現毎に独立して、C6−18アルキル、C7−30アルカリールまたはC6−20アリールであり、より好ましくはC6−12アルキル、そして最も好ましくはC9−12アルキルである。好ましくは、R3は、出現毎に独立して、C6−18アルキレン、C7−30アルカリーレン(alkarylene)またはC6−20アリーレン(arylene)であり、より好ましくはC7−30アルカリーレンまたはC6−20アリーレン、さらに好ましくはC7−30アルカリーレン、そして最も好ましくは二価のビスフェニル構造、例えば1,3プロピレンジフェニルまたはメチレンジフェニルである。好ましくは、二価のビスフェニルはビスフェノールAまたはビスフェノールFを主成分とする。ここで使用するときは、「アルキル」とは飽和直鎖または分岐の炭素鎖を意味する。
本発明のいくつかの被覆配合物を、以下に記述するように作った。
被覆は15番引落しロッド(number 15 drawdown rod)でガラスのスズ面(tin-side)に塗布し、600W/インチのFusion D電球、1.5インチ(3.8cm)のランプとパートの(lamp-to-part)距離(LPD)、10fpm、1パスで紫外線硬化した。ガラスのスズ面は紫外線蛍光灯の下で青く光る面である。
この試験においては、接着剤を引きはがすときに、接着剤/基板界面に鋭いナイフで刻み目を付ける。その結果は凝集破壊(ウレタン接着剤の内部の破壊)の%として表に記載されているが、望ましい結果は100%CF(凝集破壊)である。代替の破壊様式は、基板の表面への接着剤の接着の破壊である接着層破損である。
次の成分添加順序を使用した。アクリル酸イソボルニル(GENOMERTM1121、ラーン社)12.70g、トリプロピレングリコールジアクリレート(TRPGDATM、ユーシービー社(UCB))6.00g、アクリル酸(アクロス・オーガニック社(Acros Organics)製)5.34g、オルト珪酸テトラエチル(SILBONDTMpure、シルボンド社)5.00g、ポリエーテル改質ポリジメチルシロキサン(BYKTMUV3510、ビーワイケー・ケミー社)0.36g、重合防止剤(ADDITIVETM01−468、ラーン社)0.50g、重合体分散剤(SOLSPERSETM32000、アベシア社)2.20g、そして脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー(CNTM985B88、サートマー社)21.10g。これらの成分をフラックテック社(Flack Tek)製「マックス60カップ(Max 60 Cup)」に加え、次にハウシルト高速ミキサー(Hauschild Speed Mixer)DAC 150 FVZ−Kを使用して、1000〜1500RPMで4分間、高速混合した。その混合工程を、均質な配合物を保証するために、再度、さらに4分間繰り返した。その後、この均質な配合物を8オンス(237ml)プラスチックNALGENETM瓶に注ぎ、次にカーボンブラック顔料(MOGULTME、キャボット社)11.00gおよびアルミナ(RC LS DBM、バイコウスキー・マラコフ社)32.02gを加えた。液状樹脂配合物、カーボンブラックおよびアルミナは、顔料/充填剤を樹脂で濡らすために、木製舌圧子(tongue depressor)を用いて手で撹拌した。その後、円筒状のマグネシア安定化ジルコニア微粉砕(摩砕)媒体(直径=88mm、高さ=8mm)100グラムを、NALGENETM瓶に加えた。前述の成分をすべて含むNALGENETM瓶は、その後、ダイヤル設定50のローラーミルの上に置き、固体の凝集物すべてが解体しかつ液状樹脂中に顔料/充填剤を適切に分散させるために一晩(12〜20時間)微粉砕した。微粉砕の後、ボールミル粉砕した配合物20グラムを、1オンス(30ml)ガラス瓶に加え、次にα−ヒドロキシケトン光開始剤(IRGACURETM184、チバ社)0.4g、α−アミノケトン光開始剤(IRGACURETM369、チバ社)0.8g、およびモノアシルホスフィンオキシド光開始剤(LUCIRINTMTPO、バスフ社)0.1gを加えた。その混合物を、固体の光開始剤を溶解するために少なくとも1時間、撹拌棒を用い磁気撹拌板上で混合した。その後、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)アミン(SILQUESTTMA−1170、ジー・イー・シリコーン社)2gを加えた。その混合物を約1.5時間撹拌板上で混合した。生じた組成物は、表に記載された成分を最終質量百分率で含む。
紫外線硬化の24時間後に、被覆されたガラス試料について次の試験をした。被覆のユニバーサル硬度、ビッカース硬度およびモジュラスを決定するために用いられる微小押込試験(Micro-indentation);ASTM D3363による鉛筆硬度を決定するために用いられる鉛筆硬度;被覆の初期乾燥接着力を決定するために用いられるASTM D3359によるクロスハッチ/テープ剥離接着強さ試験、被覆の耐水性を評価するために用いられる100℃沸騰水浸漬、被覆の耐磨耗性を評価するために用いられる鋼綿、および被覆の不透明性を評価するために用いられる光透過率。
結果
ユニバーサル硬度=258.31N/mm2
ビッカース硬度=19.60
モジュラス=10.02 GPa
鉛筆硬度≧5H
クロスハッチ/テープ剥離接着強さ=合格
100℃沸騰水浸漬=6日後に剥離なし
鋼綿=わずかの引っ掻きおよび光沢
光透過率=0.31%
表に記載された成分を、マックス100カップに加え、防止剤と分散剤が完全に溶解するのを保証するために約5分間高速混合し、次にマックス100カップにカーボンブラックを加えた。
実施例15では、実施例11〜14の基礎配合物に、下記の成分を加え、混合は記述するように行なった。最初の6つの成分をマックス60カップに加え、防止剤と分散剤が完全に溶解するのを保証するために30分間高速混合し、その後、カーボンブラックをマックス60カップに加えた。その混合物を、カーボンブラックが十分に分散することを保証するために、マックス60カップ中で高速混合した。高速混合の後、この配合物を、8オンス(237ml)プラスチックNALGENETM微粉砕瓶に加え、アルミナをNALGENETM瓶に加えた。その混合物を24時間ボールミル粉砕した。
カーボンブラック分散系を作る前に、カーボンブラック粉末(MOGULTM E、キャボット社)は吸着された水分をすべて除去するために、200℃で少なくとも2日間乾燥器中で乾燥した。カーボンブラック分散体(合計44g)は、まず、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート単量体(SR 9003、サートマー社)20.68gに、第四級アンモニウム塩分散剤(デグサ社製VARIQUATTM CC−42NS、ジエチルポリプロポキシメチルアンモニウムクロリド)1.32gを添加し、その成分をマックス60カップを用いてFlackTek SpeedMixerTM(型式DAC 150 FV−K、フラックテック社)中で2,500RPMで3分間混合することによって調製した。分散剤が溶解した後、乾燥したカーボンブラック粉末22gを上記の溶液に添加し、再び2,000RPMで5分間混合した。各成分の濃度は次のとおりであった。プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートSRTM 9003、サートマー社(47%);第四級アンモニウム塩分散剤VARIQUATTM CC−42NS、デグサ社(3%)およびカーボンブラック粉末(MOGULTM E、キャボット社)乾燥品(50%)。
アルミナ分散系を作る前に、アルミナ粉末(RC LS DBM、バイコウスキー・マラコフ社)は、吸着された水分をすべて除去するために、200℃で少なくとも2日間乾燥器中で乾燥した。アルミナ分散系(合計64g)は、まず、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート単量体(SRTM 9003、サートマー社)13.58gに、リン酸エステル分散剤(RHODAFACTM RS−610、ローディア社)0.50gを添加し、その成分をマックス60カップを用いてFlackTek SpeedMixerTM(型式DAC 150 FV−K、フラックテック社)中で2,500rpmで3分間混合することによって調製した。分散剤が完全に混合された後、乾燥したアルミナ粉末49.92gを上記の溶液に添加し、再び2,500rpmで5分間混合した。各成分の濃度は次のとおりである。プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート(SRTM 9003、サートマー社)(21.22質量%);リン酸エステル分散剤(RHODAFACTM RS−610、ローディア社)(0.78質量%)およびアルミナ粉末 (RC LS DBM、バイコウスキー・マラコフ社、200℃乾燥品)(78質量%)。
ポリエチレン分散系(合計20g)は、アクリル酸イソボルニル単量体(SRTM 506D、サートマー社)10gにポリエチレン粉末(S−395N1、シャムロック・テクノロジーズ社)10gを添加し、その成分をマックス60カップを用いて、FlackTek SpeedMixerTM(型式DAC 150 FV−K、フラックテック社)中で3000RPMで5分間混合することによって調製した。生じたペーストの濃度は次のとおりである。アクリル酸イソボルニル(SRTM 506D、サートマー社)(50質量%)およびポリエチレン粉末(S−395N1TM、シャムロック・テクノロジーズ社)(50質量%)。
マイケル付加物は、ガラス瓶中で、ビス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アミン(SILQUESTTM A−1170、ジー・イー・シリコーン社)またはビス[3−(トリエトキシシリル)−プロピル]アミン(DYNASYLANTM 1122、デグサ社)0.03モルを、0.03モルのプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート単量体(SRTM 9003、サートマー社)に添加し、ボルテックスミキサーで1分間混合することによって調製した。生じた溶液は、反応を完結しかつアクリル酸エステルにアミノシランをグラフトするために、少なくとも3日間55℃で加熱した。生じたマイケル付加生成物は、C−13 NMRおよびGC−MSで確認した。付加物1はビス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)アミンを用いて作られ、付加物2はビス(3−トリエチルオキシシリル)プロピル)アミンを用いて作られる。
紫外線フリット被覆組成物の調製
最終被覆組成物(50g)は、上記の中間体を、マックス60カップを用いて、FlackTek SpeedMixerTM(型式DAC 150 FV−K、フラックテック社)中で3000RPMで5分間単に混合することによって調製される。残りの成分を添加し、均質な配合物が生じるまで、繰り返し高速混合する。特定の成分および濃度を表13に記載する。
キャット・アイ・マニュファクチャリング社製ソーダ石灰フロートガラス基板(4インチ(102mm)×4インチ(102mm)×5mm厚さ)は、被覆を塗布する前に表面の汚染物質をすべて除去するために、イソプロパノールを浸透させた木綿雑巾できれいにした。ガラス基板をきれいにした後、被覆組成物は、13±2ミクロンの乾燥薄膜被覆厚さ(プロフィール測定器(profilometry)によって確認された最終被覆厚さ)をもたらすように、10番ワイヤー巻きロッドを用いて、ガラス基板の「スズ面」(ガラス基板の「スズ面」とは蛍光灯に当てたときに水色に光る面である。)に塗布した。1分間の接触時間の後、被覆は、600W/インチのFusion D電球(ヒュージョンUVシステム社)を用いて、ランプとパートの距離1.5インチ(3.81cm)で、10フィート/分(3.05メートル)で、1回の通過で、10秒未満で空気中で紫外線硬化した。表5に示されるように、特定の輻射照度および線量の条件は、EIT社製パワーパック放射計で測定した。
液体被覆配合物−貼合せ時間(working time)
貼合せ時間は、これらの水分に敏感な被覆配合物が、大気条件にさらされたときに皮を張り始める前の時間と定義される。この実験においては、0.5mlの液体被覆配合物がプラスチック秤量皿に分配され、その試料は被覆配合物が皮を張り始める時を決定するために周期的に点検される。一旦、配合物が皮を張ったならば、貼合せ時間とともに、実験室の中の温度および湿度も記録される。
貯蔵安定性は、ASTM D4144−94の修正版に従って測定した。この実験において、30mlのガラス瓶中の液体被覆配合物10gを、55℃に設定された乾燥器の中に10日間置いた。10日後に、液体被覆配合物は、ゲル化、皮張りまたは顔料および充填剤の沈澱の兆候があるか検査した。さらに、紫外線硬化された被覆の性能に影響があるかどうか見るために、促進老化実験の後に、いくつかの被覆配合物を被覆した。液体配合物は、55℃で10日間貯蔵した後、ゲル化または顔料および充填剤の硬い充填(hard packing)の兆候がない場合は、貯蔵安定性があると考えられる。これらの被覆配合物は、室温(25℃)で6か月の貯蔵寿命を有すると予測される。
ガラス上の被覆の不透明性を特徴づけるために、被覆の光透過率パーセントを、ASTM D1003およびD1044に従って、曇り度計(haze meter)(Haze−Gard Plus、ビーワイケー・ガードナー社(Byk-Gardner))で測定した。不透明性データはすべて、1インチ(2.54cm)の開孔寸法(port hole size)で全透過率モードで得た。
ガラス上の被覆の硬度を評価するために、フィッシャー・テクノロジー社(Fischer Technology)製FISCHERSCOPETMH100Cコンピューター制御超低荷重動的微小押込システムを、フィッシャー・テクノロジー社製WIN−HCUTM制御ソフトウェアと共に用いた。この試験においては、底面が正方形で対辺角度が136°の直立のダイヤモンド錐体の形のビッカース圧子は、5mNの力(速度=5mN/20秒)を加えて被覆の表面に押込んだ。その後、最大荷重を20秒間(クリープステップ)保持し、それに続いて荷重を解放した(速度=5mN/20秒)。最後の20秒間のクリープステップがこの試験サイクルを完結させる。圧子の形状および加えた力に対する浸透深さを考慮に入れることによって、ユニバーサル硬度測定(HU)が得られる。
ガラスへの紫外線硬化被覆の接着は、ASTM D3359(クロスハッチ接着)に従って測定した。この試験のために、被覆された試料を、カッター刃で刻みつけ、被覆を切断し、クロスハッチパターン(典型的に線と線の間に2mmの間隔をあけ、10カット×10カット)を形成した。その後、二重被覆紙テープ(3M No. 410)を、刻みつけた領域に貼り、加圧し、次に被覆された試料の表面に垂直な方向に鋭く剥ぎ取った。その後、被覆とテープを視覚的に検査し、被覆のいくらかがテープによって基板から剥がれたかどうかを見た。被覆の5パーセント超が剥がれた場合、被覆は接着試験に不合格である。接着試験のための特別のASTM評価を表14に示す。
ガラス上への紫外線硬化被覆の接着を評価するために、被覆パネルを、100℃に設定された水浴(フィッシャー・サイエンティフィック社(Fisher Scientific)、Isotemp 210)を用いて、沸騰水(紫外線硬化後の24時間)に浸した。被覆パネルを、24時間ごとに、接着破壊(すなわち被覆剥離、泡、膨れ、深割れなど)の何らかの兆候があるか検査した。6日間浸漬の後、接着破壊のない被覆パネルは水浴から取り出した。24時間乾燥した後に、被覆パネルのクロスハッチ接着をASTM D3359に従って検査した。
紫外線硬化被覆へのダウ社のBETASEALTMガラス接着用接着剤の接着を評価するために、QKA試験を用いた。試料は次の3つの異なる接着剤配合物で試験した。BETASEALTM15625接着剤、BETASEALTM15685接着剤およびBETASEALTM15845接着剤。BETASEALTM接着剤は紫外線硬化の7日後に被覆に塗布した。塗布後、接着剤は、QKA試験の前に、約70°Fおよび相対湿度(RH)40〜50%で6日間硬化させた。
磨耗試験はすべて、ASTM D1044に従って、CS−10F磨耗輪を装備したテーバー磨耗試験機(Taber Abraser)(型式5150、テーバー・インダストリーズ社(Taber Industries, Inc.))を用いて、全磨耗荷重1000グラム(各車輪500グラム)で、幅および長さが4インチ(102mm)で厚さが5mmの寸法のガラスに塗布した被覆について行なった。この実験においては、磨耗輪は、指定された回転数(サイクル)で環状のパターンで被覆の表面を回転し、それによって被覆が磨耗された(引っ掻かれた)環状の軌跡を作る。我々の目的のために、被覆試料は500または1000のサイクルでテーバー磨耗試験した。光透過率の変化パーセントが被覆の耐磨耗性を評価する基準であり、それはASTM D1003に従って、曇り度計を用いて、被覆の磨耗していない領域と磨耗した領域の光透過率の差を測定することによって決定した。ガラス上の不透明な被覆については、テーバー磨耗後の光透過率パーセントの変化は1パーセント未満であるべきである。
耐薬品性は、ASTM C724に従って、紫外線硬化被覆について試験した。この試験では、被覆パネルの上に化学薬品を15分間置き、蒸発を防ぐために時計皿で覆った。15分後、その化学薬品を脱イオン水で洗い流し、被覆を検査した。被覆を評価するために、等級1(被覆への影響なし)〜7(被覆は完全に除去される)を用いる。等級が4以下であれば、被覆は合格である。次の化学薬品を用いた。すなわち、灯油、エタノール、4%酢酸水溶液、5%水酸化ナトリウム水溶液、および5%塩化ナトリウム水溶液。
この実施例は、2つのマイケル付加物接着促進剤の使用が下塗剤なしでガラスへの耐久力があり長期のぬれた接着をもたらすことを実証する。配合物は、表15に示すように、表に記載され混合された物質を用いて、調製した。
これらの実施例は、アクリル酸またはマイケル付加物のいずれかの濃度を減少させることが、接着または他の性能特性に著しく影響せずに、貼合せ時間を著しく長くすることができることを示す。配合物およびそれらの調製を表17に示す。
これらの実験は、ヘキサエトキシマイケル付加物(付加物II)の量を増加させることによって、接着に悪影響を与えることなく、貼合せ時間を増加させることができること示す。
表21に記述したように調製した一連の被覆を紫外線硬化し、指定した時間の後に硬度を試験した。結果を表22にまとめて示す。
表13に記述した配合物をガラスの上に被覆し、上述したように用いた。その被覆について、紫外線硬化から14日後に耐薬品性を試験した。結果を表23にまとめて示す。その被覆について、耐磨耗性も試験し、結果を表24にまとめて示す。その被覆を促進老化試験にも曝露した。結果を表25にまとめて示す。
これらの被覆は、様々な顔料分散体を用いることによって、黒に加えて、他の色にできることを示すために。これらの着色した被覆は、自動車塗装用、またはガラス上の装飾塗料用のような自動車以外の用途に用いることもできる。
高分子量アルコキシシラン官能付加物を、下に記述するように、調製した。その付加物を付加物IIIと呼ぶ。
Claims (12)
- a)少なくとも1つの重合可能な官能基を有する1つまたはそれ以上の薄膜形成性樹脂;
b)薄膜形成性樹脂と反応することができる1つまたはそれ以上の反応性希釈剤;
c)1つまたはそれ以上の水素を含む官能基をさらに含むシロキサンと2つまたはそれ以上のアクリレート基を有する化合物とのマイケル付加生成物(ただしマイケル付加生成物は4つ以上のシロキシ基および少なくとも1つのアクリレート基を有し、アミンはすべて第三級アミンである。)を含む、組成物のガラスへの接着を促進することができる1つまたはそれ以上の化合物;
d)重合したときに組成物に耐磨耗性を付与することができる1つまたはそれ以上の充填剤;および
e)薄膜形成性樹脂と反応し、少なくとも1つの酸性基を含む、1つまたはそれ以上の化合物
を含むガラスまたはプラスチック用被覆組成物であって、
薄膜形成性樹脂が、アクリルまたはメタクリル部分を有するオリゴマーまたはプレポリマーであり、
反応性希釈剤が、スチレン、α−メチルスチレン、置換スチレン、ビニルエステル、ビニルエーテル、N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリルアミド、N−置換(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸オクチル、ノニルフェノールエトキシラート(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸2−(2−エトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸β−カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、脂環式エポキシド、α−エポキシド、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルホルムアミド、(メタ)アクリル酸ステアリル、ヒドロキシ官能性カプロラクトンエステル(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシイソプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシイソブチル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシルエチル)イソシアヌーレートトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化グリコールトリアクリレートおよびネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートからなる群から選ばれ、そして
薄膜形成性樹脂と反応し、少なくとも1つの酸性基を含む、1つまたはそれ以上の化合物が、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル化されたリン酸エステル、マレイン酸モノ−2−(メタクリルオキシ)エチル、燐酸モノアクリレート、マレイン酸およびイタコン酸からなる群から選ばれる、組成物。 - さらにf)1つまたはそれ以上の顔料または染料を含む、請求項1に記載の組成物。
- 照射に曝露されたときに薄膜形成性樹脂の重合をすることができる官能基が重合し、そして組成物がさらにg)薄膜形成性樹脂の重合を開始させることができる1つまたはそれ以上の触媒または開始剤を含む、請求項1に記載の組成物。
- 組成物を100質量部としたときに、
a)1つまたはそれ以上の薄膜形成性樹脂10〜70質量部;
b)1つまたはそれ以上の反応性希釈剤2〜30質量部;
c)接着を促進することができる1つまたはそれ以上の化合物1〜30質量部;
d)1つまたはそれ以上の顔料1〜15質量部;
e)1つまたはそれ以上の充填剤5〜60質量部;
f)少なくとも1つの酸性基を含む1つまたはそれ以上の化合物1〜10質量部;および
g)1つまたはそれ以上の触媒または開始剤2〜20質量部;
を含む請求項3に記載の組成物。 - ガラスまたは耐磨耗性被覆が設けられたプラスチックを含む物品であって、そのガラスまたは被覆されたプラスチックの1つ以上の表面の一部の上に請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物を主成分とする硬化被覆が配置されていることを特徴とする物品。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化した組成物からなる被覆。
- 窓枠および窓を含む窓構造物であって、
窓はガラスまたは耐磨耗性プラスチックのいずれかを含み、
窓が、ガラスまたは被覆されたプラスチックの表面の上に配置された、請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化した被覆を有することを特徴とする窓構造物。 - (a)ガラスまたは耐磨耗性被覆プラスチック窓の外周縁に請求項1〜3のいずれか1項に記載の被覆を設けること、および(b)その被覆が硬化する条件に被覆された窓を曝露することを含むガラスを被覆する方法。
- 窓の外周縁の上に配置された請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化した被覆の表面にイソシアナート、シロキシまたはイソシアナートとシロキシの両方の官能基を有する接着剤を塗布すること、
(c)接着剤が窓と窓枠との間に位置するように、窓を構造物の窓枠と接触させること、
および(d)接着剤を硬化させること、を含む構造物に窓を接着する方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物およびイソシアナート、シランまたはそれらの混合の官能基を有する接着剤を含むキット。
- その上に配置された請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化した被覆を有する透明なプラスチック基板を含む物品。
- 充填剤が分散剤の助けを借りて反応性希釈剤中に分散している、請求項1に記載の組成物。
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RU2475507C1 (ru) * | 2011-09-14 | 2013-02-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" (ООО "Пента-91") | Бензоксазинсилоксаны и термоотверждаемая композиция на их основе с эпоксидной смолой |
PL2764035T3 (pl) | 2011-10-07 | 2017-03-31 | Nuplex Resins B.V. | Sieciowalna kompozycja |
RU2492000C1 (ru) * | 2012-02-02 | 2013-09-10 | Алексей Владимирович Крылов | Способ нанесения покрытия на плоские стеклянную или керамическую поверхности |
EP2636653A1 (de) * | 2012-03-09 | 2013-09-11 | Sika Technology AG | Glasbauelement und Verfahren zu dessen Herstellung |
JP6250634B2 (ja) * | 2012-04-17 | 2017-12-20 | アーケマ・インコーポレイテッド | 水性フルオロポリマーガラスコーティング |
US10828968B2 (en) | 2012-05-08 | 2020-11-10 | Central Glass Company, Limited | Insulated glass units including silanol-inclusive adhesives, and/or associated methods |
US20130298469A1 (en) * | 2012-05-08 | 2013-11-14 | Guardian Industries Corp., | Silanol-inclusive adhesives, articles including components bonded to one another using silanol-inclusive adhesives, and/or associated methods |
CN102847671B (zh) * | 2012-06-15 | 2014-04-16 | 江苏同力机械有限公司 | 电梯或扶梯表面不粘涂层的涂覆方法以及不粘涂层 |
CN102731166B (zh) * | 2012-06-27 | 2013-11-06 | 卡罗比亚釉料(昆山)有限公司 | 一种具有憎水性的玻璃釉 |
CN103085637B (zh) * | 2013-02-05 | 2014-12-03 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种汽车玻璃包边总成 |
JP6061728B2 (ja) * | 2013-02-27 | 2017-01-18 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | ラジカル、アニオン併用型光硬化材料 |
US10017607B2 (en) | 2013-04-08 | 2018-07-10 | Allnex Netherlands B.V. | Composition crosslinkable by real michael addition (RMA) reaction |
RU2545302C1 (ru) * | 2013-11-28 | 2015-03-27 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Спектр" | Антикоррозионный состав для покрытий |
US20160024331A1 (en) * | 2014-07-23 | 2016-01-28 | Kelmardan International Inc. | Polymerizable Thiol-ene Ink and Coating Composition |
RU2577284C1 (ru) * | 2015-02-24 | 2016-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Полиэфирная композиция |
CA2983148C (en) | 2015-04-17 | 2023-05-09 | Allnex Netherlands B.V. | Process for the manufacture of a crosslinkable composition |
AU2016250029B2 (en) | 2015-04-17 | 2020-12-24 | Allnex Netherlands B.V. | RMA crosslinkable compositions and RMA crosslinkable resins for easy to clean coatings |
JP6837991B2 (ja) | 2015-04-17 | 2021-03-03 | オールネックス・ネザーランズ・ビー.ブイ.Allnex Netherlands B.V. | フロアコーティング組成物 |
EP3283586B1 (en) | 2015-04-17 | 2022-12-28 | Allnex Netherlands B.V. | Modified epoxy primer for improved adhesion of rma crosslinkable coating compositions |
WO2017007014A1 (ja) * | 2015-07-08 | 2017-01-12 | 旭硝子株式会社 | 機能性ガラス物品およびその製造方法 |
US9682612B2 (en) * | 2015-11-24 | 2017-06-20 | Thunder Power New Energy Vehicle Development Company Limited | Photochromic vehicle window |
RU2620057C1 (ru) * | 2015-12-25 | 2017-05-22 | Публичное акционерное общество "Межрегиональная распределительная сетевая компания Центра" (ПАО "МРСК Центра") | Полимерная композиция для пропитки стеклонитей, устойчивая к ультрафиолетовому излучению |
CN106675377A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-05-17 | 三友(天津)高分子技术有限公司 | 一种玻璃用紫外光固化涂料 |
KR102210938B1 (ko) | 2017-11-28 | 2021-02-01 | 주식회사 엘지화학 | 부착력이 우수한 도파관 엣지 차광용 조성물 |
CN110498914B (zh) * | 2018-05-17 | 2022-06-03 | 臻鼎科技股份有限公司 | 改性的液晶高分子聚合物、高分子膜及相应的制备方法 |
CN108752993B (zh) * | 2018-05-21 | 2021-01-05 | 浙江西溪玻璃有限公司 | 一种钢化玻璃表面保护涂料的制备工艺 |
RU197515U1 (ru) * | 2019-10-21 | 2020-05-12 | Михаил Юрьевич Смирнов | Лобовое стекло STOPСКОЛ автомобиля |
JP7266516B2 (ja) * | 2019-12-13 | 2023-04-28 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 表面保護剤組成物および端子付き被覆電線 |
KR102396091B1 (ko) * | 2020-02-28 | 2022-05-10 | 주식회사 케이씨씨 | 유리 접착제용 프라이머 조성물 |
WO2022195612A1 (en) * | 2021-03-18 | 2022-09-22 | Saint-Gobain Glass France | A heat treatble glass article with an enamel coating |
CN113480191A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-08 | Tcl华星光电技术有限公司 | 玻璃表面处理剂、基板及其制备方法、显示面板 |
EP4363506A1 (en) * | 2021-06-29 | 2024-05-08 | Cytec Industries Inc. | Compositions and methods for protecting coatings from the deleterious effects of exposure to uv-c light |
FR3127941B1 (fr) * | 2021-10-12 | 2023-09-08 | Saint Gobain | Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté |
KR102474137B1 (ko) * | 2022-02-15 | 2022-12-05 | (주)이녹스첨단소재 | 점착 시트 및 이를 포함하는 광학표시장치 |
WO2024078992A1 (en) * | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Evonik Operations Gmbh | Composition and method for treating the surface of glass |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4232088A (en) * | 1978-04-12 | 1980-11-04 | General Electric Company | Polycarbonate articles coated with an adherent, durable organopolysiloxane coating and process for producing same |
CA1259090A (en) * | 1983-09-26 | 1989-09-05 | Libbey-Owens-Ford Co. | Preformed window assembly and method of making the same |
US4839122A (en) * | 1983-09-26 | 1989-06-13 | Libbey-Owens-Ford Co. | Reaction injection molding of window gasket |
CA2141515A1 (en) * | 1994-02-08 | 1995-08-09 | John D. Blizzard | Abrasion-resistant coating |
CA2141516A1 (en) * | 1994-06-13 | 1995-12-14 | John D. Blizzard | Radiation-curable oligomer-based coating composition |
DE19535936A1 (de) * | 1995-09-27 | 1997-04-03 | Basf Lacke & Farben | Acryliertes Polyetherpolyol und dessen Verwendung für strahlenhärtbare Formulierungen |
US5648173A (en) * | 1996-01-25 | 1997-07-15 | Dow Corning Corporation | Room temperature, moisture-curable abrasion-resistant coating composition having enhancable weatherability |
DE19720292C1 (de) | 1997-05-15 | 1998-06-04 | Ppg Industries Inc | Strahlenhärtbares Beschichtungsmittel und seine Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen, insbesondere zur Beschichtung von Verpackungsbehältern |
JP4917196B2 (ja) * | 1999-09-24 | 2012-04-18 | Jsr株式会社 | 樹脂組成物及びその硬化物 |
DE19961632A1 (de) * | 1999-12-14 | 2001-06-28 | Inst Oberflaechenmodifizierung | Kit zur Beschichtung von Oberflächen, strahlenhärtbares Beschichtungsmittel und Verfahren zur Erzeugung von kratz-, abrieb- und haftfesten Beschichtungen |
ITTO20020069A1 (it) * | 2002-01-24 | 2003-07-24 | Metlac Spa | Vernice per materiali plastici e metodo di verniciatura utilizzante tale vernice. |
US6649016B2 (en) * | 2002-03-04 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Silane functional adhesive composition and method of bonding a window to a substrate without a primer |
CA2547767A1 (en) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Dow Global Technologies Inc. | System for bonding glass into a structure |
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