BRPI0613787A2 - composição de revestimento, artigo, revestimento, estrutura de janela, método para revestir um vidro, método para ligar uma janela a uma estrutura e kit - Google Patents

Abstract

COMPOSIçAO DE REVESTIMENTO, ARTIGO, REVESTIMENTO, ESTRUTURA DE JANELA, MéTODO PARA REVESTIR UM VIDRO, MéTODO PARA LIGAR UMA JANELA A UMA ESTRUTURA E KIT. A invenção é uma composição compreendendo: a) uma ou mais resina(s) formadora(s) de película e pelo menos um grupo funcional capaz de polimerização; b) um ou mais diluentes reativos capazes de reagir com a resina formadora de película; c) um ou mais dentre compostos contendo silício, titânio, zircânio, alumínio, ou metal capaz(es) de promover a adesão da composição ao vidro; d) uma ou mais cargas capaz(es) de conferir resistência à abrasão à composição quando curada; e e) um ou mais compostos que seja reativos com a resina formadora de película que também contenha(m) uma parcela ácida. A composição da invenção é útil como uma frita na janela de um veículo.

Description

"COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, ARTIGO, REVESTIMENTO,ESTRUTURA DE JANELA, MÉTODO PARA REVESTIR UM VIDRO,MÉTODO PARA LIGAR UMA JANELA A UMA ESTRUTURA E KIT".

Campo da invenção

Refere-se a presente invenção a um revestimento paravidro, plástico, ou plástico revestido com umrevestimento resistente à abrasão. Os revestimentosinventados são preferivelmente pigmentados e sobcondições preferidas evitam a transmissão de 99 por centoou mais de luz através do revestimento. Ademais, ainvenção refere-se a um método para aplicar orevestimento sobre vidro ou plástico revestido e a ummétodo para ligar uma tal janela de vidro plásticorevestida a uma estrutura, por exemplo, um automóvel ouum edifício. Em uma outra concretização, a invenção é umsistema útil para ligar vidro ou plástico revestido a umaestrutura compreendendo um revestimento da invenção e umadesivo que se liga ao revestimento da invenção quandodisposto sobre vidro ou um plástico revestido e quetambém se liga à superfície da estrutura. Em umaconcretização preferida, o vidro ou plástico revestidopoderá ser ligado a uma estrutura sem a necessidade deaplicar um primer à janela antes da operação deligamento.

Antecedentes da invenção

Ligar uma janela a uma estrutura freqüentemente requerlimpar a superfície do vidro quando um adesivo deva seraplicado para remover contaminantes, aplicar um primer àárea da janela à qual o adesivo deva ser aplicado, eentão aplicar adesivo geralmente à periferia da janela.Em seguida, a janela com o adesivo é posicionada em umamoldura de janela da estrutura com o adesivo dispostoentre a moldura da janela e a janela e o adesivo é curadopara reter a janela em posição. Tipicamente, a janela temdepositada na sua superfície, ao redor da sua periferia,um revestimento freqüentemente referido como um esmalteou frita. Este revestimento é tipicamente uma borda pretaque é usada para evitar a degradação do adesivo porexposição à radiação ultravioleta e é um meio paraocultar o acabamento de cor subjacente e adesivos. Osesmaltes são tipicamente baseados em cerâmicos e requeremqueima a temperaturas de cerca de 500°C até cerca de700°C para curar. De maneira que os adesivos se liguem aum tal esmalte, é requerido um primer. 0 primer éaplicado à superfície do esmalte cerâmico localizado nasuperfície da janela. Geralmente, o esmalte cerâmico éaplicado ao vidro antes da conformação do vidro. Paramuitas aplicações em pára-brisas, o vidro deverá sercurvado. Na maioria das operações, o vidro é curvado atéo formato após aplicação e cura do esmalte cerâmico.O problema com o presente processo é que um primer érequerido para obter um bom ligamento durável entre oadesivo e o esmalte localizado no vidro. Ademais, asaltas temperaturas necessárias para curar esses esmaltescerâmicos é indesejável. Adicionalmente, um revestimentocerâmico inorgânico fundido ao vidro torna difícilreciclar o vidro quando há um defeito no vidro que ocorradurante a manufatura do vidro ou ao fim da vida doveículo.

O que é necessário um revestimento para vidro que possaser aplicado sem a necessidade de temperaturas de curamuito altas, que possa se ligar a adesivos padrões sem anecessidade da pré-aplicação de primers e que facilite areciclagem do vidro.Sumário da invenção

Em uma concretização, a invenção é uma composiçãocompreendendo:

a) uma ou mais resinas formadoras de película tendo pelomenos um grupo funcional capaz de se polimerizar;

b) um ou mais diluentes reativos capazes de reagir com aresina formadora de película;

c) um ou mais dentre compostos contendo silício, titânio,zircônio, alumínio, ou metal capaz(es) de promover aadesão da composição ao vidro;d) uma ou mais cargas capaz(es) de conferir resistência àabrasão à composição quando curada; e

e) um ou mais compostos que seja reativos com a resinaformadora de película que também contenha(m) uma parcelaácida.

Em uma concretização preferida, a composição compreendeainda f) um ou mais pigmentos capazes de bloquear atransmissão de luz ultravioleta ou corantes capazes deimportar cor ao revestimento. Em uma outra concretizaçãopreferida, os grupos funcionais capazes dé polimerizar aresina formadora de película, polimerizar-se quandoexpostos a irradiação ou uma fonte de radicais livres oucátions. Em uma outra concretização preferida, acomposição compreende ainda g) um ou mais catalisadoresou iniciadores capazes de iniciar a polimerização daresina formadora de película quando exposta a irradiaçãoou que inicie a polimerização catiônica. Em umaconcretização mais preferida, a resina formadora depelícula contém parcelas insaturadas que polimerizamquando expostas a radicais livres.

Em uma outra concretização, a invenção é vidro, ouplástico tendo um revestimento resistente à abrasãodepositado sobre o mesmo, tendo um revestimento curadoconforme descrito acima, disposto sobre uma porção de umaou mais superfícies do vidro ou plástico revestido sendoque o revestimento exibe uma transmissão luminosa decerca de 1 por cento ou menos e uma dureza universal decerca de 100 N/mm2 ou maior, mais preferivelmente de 200N/mm2 ou maior. Em uma outra concretização, a invenção éum revestimento compreendido de uma composição curadaconforme descrita acima. Em ainda uma outraconcretização, a invenção é uma estrutura de janelacompreendendo uma moldura de janela e uma janela quecompreende ou vidro ou plástico revestido com umrevestimento resistente à abrasão, que tenha umrevestimento curado conforme descrito acima dispostosobre uma superfície do vidro ou plástico revestido. Emuma outra concretização, o revestimento curado é ligado aum adesivo e o adesivo é adicionalmente ligado a umamoldura de janela da estrutura.

A invenção também compreende um sistema para ligar vidroou plástico revestido a uma estrutura onde o sistemacompreende uma composição de revestimento desta invençãoe um adesivo que se liga à composição de revestimento dainvenção quando disposto sobre vidro ou plásticorevestido e que se liga ainda à superfície da estrutura.

Preferivelmente, o adesivo contém parcelas funcionais deisocianato, silóxi, ou uma mistura destas.Em uma outra concretização, a invenção compreende ummétodo para revestir vidro, plástico ou plástico comrevestimento resistente à abrasão compreendendo aplicarum revestimento de acordo com a janela a uma estruturaque compreende invenção a (a) janela de vidro ou plásticocom revestimento resistente à abrasão e (b) expor ajanela revestida a condições tais que o revestimentocure. Em uma concretização preferida, o vidro é curvadode maneira tal que a superfície sobre a qual orevestimento a ser aplicado esteja curvado. Em umaconcretização, o revestimento é pigmentado e é aplicado àperiferia de uma superfície da janela. Em ainda uma outraconcretização, a invenção é um método para ligar umajanela a uma estrutura que compreende aplicar um adesivotendo isocianato, silóxi ou ambas as funcionalidadesisocianato e silóxi à superfície do revestimentocompreendendo a composição curada desta invenção dispostana periferia da janela; (c) contatar a janela com umamoldura de janela de uma estrutura onde o adesivo élocalizado entre a janela e a moldura de janela e (d)permitir que o adesivo cure.

O revestimento da invenção e os processos descritos comrelação ao revestimento da invenção oferecem vantagenssignificativas sobre aqueles do estado da técnica. Emparticular, o revestimento da invenção poderá seraplicado a superfícies curvas que permitam a aplicaçãoapós a conformação do substrato tal como uma janela. Umavez que o revestimento não é fundido sobre o vidro aaltas temperaturas, o revestimento permite a reciclagemdo vidro ou plástico revestido com um revestimentoresistente à abrasão ou ao fim da vida da estrutura naqual ele é usado ou quando existir um defeito nosubstrato de vidro ou plástico. Adesivos conhecidos paraligar materiais de vidro serão capazes de se ligar de umamaneira isenta de primer aos revestimentos curados dainvenção. Os ligamentos de adesivos aos revestimentos sãoduráveis sob condições extremas, e espera-se que durem aolongo de uma porção significativa da, se não toda a vidada, estrutura à qual o vidro ou plástico é ligado.Ademais, o revestimento é resistente à abrasão e provêboa opacidade, isto é, baixa transmissão de luz UV,preferivelmente menos que cerca de 1 por cento.

Breve descrição dos desenhos

A figura 1 ilustra um vidro de janela com um revestimentoposicionado na janela.

A figura 2 mostra uma janela com o revestimento, adesivoe uma porção da estrutura ao qual está ligada.

A figura 3 mostra uma vista em corte transversal de umamoldura de janela, janela, revestimento de janela eadesivo.

A figura 4 ilustra a técnica anterior com relação a umamoldura de janela, janela, revestimento de janela eadesivo.

A figura 5 ilustra onde a composição da invenção poderáser usada em um automóvel.

Descrição detalhada da invenção

Em um aspecto, a invenção é uma composição derevestimento útil para revestir vidro e plástico quetenha sido previamente revestido com um revestimentoresistente à abrasão. Alternativamente,a composição derevestimento poderá ser usada para revestir um substratoplástico e tornar a superfície revestida resistente àabrasão. Um componente da composição é uma resinaformadora de película capaz de formar uma matriz contínuaque poderá ser curada por técnicas de cura comuns. Umaresina formadora de película poderá ser qualquer resinaque forme uma película contínua e que cure sob condiçõesrazoáveis. A resina formadora de película contém uma oumais parcelas que, sob condições razoáveis, são capazesde polimerizar e daí formar uma matriz contínua e queseja resistente a muitas forças ambientais. Em umaconcretização preferida, preferivelmente a resinaformadora de película polimeriza quando exposta aradicais livres ou a condições de reação catiônicas. Emuma concretização preferida, a resina formadora depelícula é uma resina que cura por exposição àirradiação, tal como uma radiação UV ou um feixe deelétrons. Em uma concretização preferida, a resinaformadora de película contém grupos funcionais quepolimerizam quando expostos a radicais livres, tais comode vinila, acrilato, estirênicos, dieno, metacrilato,alila, tioleno, vinil éter, éster insaturado, imida, N-vinila, parcelas contendo acrilamida e misturas destes esemelhantes. Em uma concretização mais preferida, osgrupos funcionais na resina formadora de película sãoparcelas acrílicas e/ou metacrílicas. Em muitasconcretizações, a resina formadora de película é umoligômero ou pré-polímero tendo as parcelas funcionaisdescritas. Dentre os tipos preferidos de oligômeros epré-polímeros estão acrilatos de uretano, tais comoacrilatos de uretano alifáticos e aromáticos, acrilatosde epóxi, acrilatos de melamina, acrilatos de poliéster,acrilatos de poliéter, acrilatos de silicone, acrilatosdendríticos, acrilatos de polibutadieno, acrilatos deamina, acrilatos acrílicpos, amido e espiro ortocarbonato ésteres e misturas destes. Uma classe maispreferida de oligômeros e pré-polímeros são os acrilatosde uretano alifáticos. Exemplos de oligômeros ou pré-polímeros de acrilato de uretano alifáticos que estãocomercialmente disponíveis incluem aqueles da CytecSurface Specialties sob a designação comercial EBERCRYL etipos 264, 265, 284N, 1290, 4866, 8210, 8301, 8402, 8405,5129, e 8411; aqueles comercialmente disponíveis daSartomer sob as designações CN98588, 964, 944B85, 963B80,CN 929, CN 996, CN 968, CN 980, CN 981, CN 982B901, CN983, CN 991, CN 2920, CN 2921, CN 9006, CN 9008, CN 9009,CN 9010; GENOMER 4302 e 4316 comercialmente disponíveisda Rahn; PHOTOMER 6892 e 6008 comercialmente disponíveisda Cognis; NK OLIGOmr U24A E U-15HAMR comercialmentedisponíveis da Kowa. Fornecedores adicionais de acrilatosde uretano alifáticos incluem a série BR de acrilatos deuretano alifáticos tais como BR 144 ou 970 comercialmentedisponíveis da Bomar Specialties ou a série LAROMER deacrilatos de uretano alifáticos da BASF.

Para formar uma película apropriada, o peso molecular éum atributo importante. 0 peso molecular mais baixo daresina formadora de película é preferivelmenteselecionado de maneira tal que a resina formadora depelícula quando revestida sobre um substrato forme umamatriz contínua que retenha a natureza de uma película eseja uma matriz contínua quando curada. 0 limite superiorno peso molecular é o peso molecular mais alto no qual aresina formadora de película é capaz de ser processadasob condições razoáveis. Dendrímeros tendo pesomoleculares mais altos poderão ser usados onde acomposição resultante possa ser processada usandoequipamentos tipicamente usados pela pessoa medianamenteentendida no assunto. A resina formadora de película estápresente na composição em uma quantidade suficiente paraformar uma matriz contínua quando aplicada a um substratoe curada. Em uma concretização preferida, a resinaformadora de película está presente em uma quantidade decerca de 10 partes em peso ou mais e mais preferivelmente15 por cento em peso ou mais, com base no peso dacomposição. Preferivelmente, a resina formadora depelícula está presente na composição em uma quantidade decerca de 70 partes em peso ou menos com base no peso dacomposição e mais preferivelmente cerca de 60 partes empeso ou menos, mais preferivelmente 50 por cento em pesoou menos e o mais pref erivelmente 4 0 partes em peso oumenos. Conforme usado aqui, todas as partes em peso sãobaseadas em 100 partes em peso do material ou composiçãodescrito. No caso da composição de revestimento, istosignifica que os pesos são baseados em 100 partes em pesoda composição de revestimento.

A composição poderá adicionalmente compreender umdiluente reativo em quantidades suficientes tais que acomposição tenha a desejada viscosidade. Geralmente, aviscosidade desejada é tal que a composição seja capaz deser processada e forme um bom revestimento. Qualquercomposto que reaja com a resina formadora de película sobcondições de polimerização e que tenha uma baixaviscosidade poderá ser usado. 0 diluente reativo poderáser monofuncional por ter um grupo funcional que venha areagir com outros componentes ativos do sistema. Em umaoutra concretização, o diluente reativo poderá serqualquer composto polifuncional capaz de reagir com aresina formadora de película para introduzir ligaçõesentre as cadeias poliméricas formadas durante a cura daresina formadora de película. Conforme usado aqui,polifuncional significa dois ou mais grupos funcionais emmédia e mais pref erivelmente três ou mais gruposfuncionais. Preferivelmente, o diluente reativopolifuncional tem uma funcionalidade de cerca de 3 oumenos. Conforme usado aqui, polifuncional será aplicadoem uma natureza nominal em que se refere a compostos quetenham uma funcionalidade teórica de dois um mais emoposição à funcionalidade efetiva. Em particular,imperfeições tais como resultado de processamento ouformação de sub-produtos são ignorados quando dadeterminação de se um composto é polifuncional de acordocom esta definição. Na realidade, muitos compostos quesão teoricamente di- ou poli-funcionais têm umafuncionalidade mais baixa que a teórica devido à formaçãode sub-produtos e formações incompletas. Preferivelmente,o diluente reativo possui compostos insaturados quepolimerizam quando expostos a radicais livres oucompostos que reajam através de mecanismos de reaçãocatiônica. Exemplos de parcelas funcionais que poderãoser usadas no diluente reativo incluem parcelas contendovinila, acrilato, estirênicos, dieno, metacrilato, alila,acrilamida, metacrilamida, cicloalifáticos, epóxido, alfaepóxido, acrilonitrila, e metacrilonitrila, combinaçõesdestes e semelhantes. Grupos funcionais preferidos sãoaqueles grupos funcionais que polimerizam quando expostosa radicais livres. Dentre grupos funcionais preferidosque polimerizam quando expostos a radicais livres estãoparcelas contendo vinila, acrilato, estirênicos, dieno,metacrilato e alila, combinações destas e semelhantes.

Exemplos representativos de diluentes reativosmonofuncionais úteis incluem estireno, alfa-metilestireno, estireno substituído, vinil éster, viniléter, N-vinil-2-pirrolidona, (met)acrilamida,(met)acrilamida N-substitu£do, (met)acrilato de octila,(met)acrilato de nonilfenol etoxilado, (met)acrilato deisononila, (met)acrilato de isobornila, (met)acrilato de2-(2-etoxietoxi)etila, (met)acrilato de 2-etilhexila,(met)acrilato de laurila, (met)acrilato de beta-carboxietila, (met)acrilato de isobutila, epóxidocicloalifático, alfa-epóxido, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilonitrila, anidrido maleico, ácidoitacônico, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato dedodecila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato demetila, (met)acrilato de hexila, ácido (met)acrílico, N-vinilcaprolactama, N-vinilformamida, (met)acrilato deestearila, (met)acrilato de caprolactona éster comfuncionalidade hidróxi, (met)acrilato de isooctila,(met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato dehidroximetila, (met)acrilato de hidroxipropila,(met)acrilato de hidroxiisopropila, (met)acrilato dehidroxibutila, (met)acrilato de hidroxiisobutila,(met)acrilato de tetrahidrofurfurila, combinações destes,e semelhantes. Em uma concretização preferida, o diluentereativo é um acrilato monofuncional. Dentre acrilatosmonofuncionais preferidos estão acrilato de 2- (2-oxi)etila, acrilato de 2-fenóxi etila, acrilato dehidroxil etila, outros acrilatos de alquila de cadeialonga, acrilato de isobornila, acrilato de formaltrimetilol propano cíclico, acrilatos de uretanoalifáticos monofuncionais, misturas destes e semelhantes.

Em uma concretização mais preferida, o diluente reativo éum poliacrilato. Exemplos de diluentes reativos depoliacrilato incluem di(met)acrilato de etileno glicol,di(met)acrilato de hexanodiol, di(met)acrilato detrietileno glicol, di(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di(met)acrilato de tetraetileno glicol,tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met)acrilatode trimetilolpropano etoxilado, tri(met)acrilato deglicerol, tri(met)acrilato de pentaeritritol, triacrilatode isocianurato de tris(2-hidroxi-etila)triacrilato detetra(met)acrilato de ditrimetilolpropano, e polióisalcoxilados derivados de di- ou policarilatos, tais comodi acrilato de neopentil glicol propoxilado, outriacrilato de glicol propoxilado, di(met)acrilato deneopentil glicol, combinações destes, e semelhantes.

Diluentes reativos preferidos são diacrilatos tais comodiacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,9-nonanodiol, acrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato detriciclodecano dimetaanol, diacrilato de ciclohexanodimetanol, diacrilatos de ciclohexano alcoxilados,diacrilato de tripropileno glicol e semelhantes.Diluentes reativos mais preferidos incluem diacrilato deneopentil glicol propoxilado, triacrilato de glicerilapropoxilado e diacrilato de tripropileno glicol. Odiluente estará presente na composição em quantidadessuficientes para prover uma película tenaz que seja capazde resistir aos ataques ambientais mais comuns e umaviscosidade que seja adaptável a o desejado método deaplicação de revestimento. Dentre os monômeros deacrilato monofuncionais mais preferidos está o acrilatode isobornila. 0 diluente reativo estará presente em umaquantidade suficiente para alcançar a desejadaviscosidade da composição. Preferivelmente, o diluentereativo estará presente na composição em uma quantidadede cerca de 2 partes em peso ou maior com base no peso dacomposição, preferivelmente cerca de 5 partes em peso oumaior e o mais preferivelmente cerca de 10 partes em pesoou maior. 0 diluente reativo estará preferivelmentepresente na composição em uma quantidade de cerca de 30partes em peso ou menor, mais preferivelmente cerca de 25partes em peso ou menor, e o mais pref erivelmente cercade 20 partes em peso ou menor com base no peso dacomposição.

Em uma concretização preferida, é usada uma mistura dediluentes reativos nos revestimentos da invenção. 0 maispreferivelmente, é usada uma mistura de diluentesmonofuncionais, difuncionais, e trifuncionais. Aquantidade de diluente reativo tendo uma funcionalidadede mais que 2 por cento é aquela que melhore aresistência ao arranhamento do revestimento.

Preferivelmente, o diluente reativo com umafuncionalidade maior que 2 estará presente em umaquantidade de cerca de 1 parte em peso ou maior, maispref erivelmente cerca de 3 partes em peso ou maior, e omais pref erivelmente de cerca de 4 partes em peso oumaior. Preferivelmente, o diluente reativo tendo umafuncionalidade maior que 2 estará presente em umaquantidade de cerca de 15 partes em peso ou menor, maispreferivelmente cerca de cerca de 12 partes em peso oumenor, e o mais pref erivelmente de cerca de 10 partes empeso ou menor.

A escolha de um diluente reativo tem um impacto no tempode trabalho e na vida em armazenamento do revestimentonão curado. O tempo de trabalho é o tempo a partir dareação inicial dos grupos funcionais até que a superfícieda formulação de revestimento líquida forme uma pele. Avida em armazenamento é quanto tempo uma composiçãocurável pode ser armazenada até que a composição cure demaneira tal que a composição não possa mais ser usadapara o fim pretendido. Se nenhum iniciador de radicallivre for usado para estabilizar as composições líquidas,então os seguintes diluentes reativos oferecerãodesempenho ótimo com relação tanto ao tempo de serviçoquanto à vida em armazenamento: diacrilato de neopentilglicol propoxilado e triacrilato de glicerilapropoxilado.

A composição contém ainda um ou mais promotor(es) deadesão que são capazes de intensificar o ligamento dacomposição ao vidro, plástico revestido e/ou um adesivocom funcionalidade isocianato ou silóxi. Um promotor deadesão (agente de acoplamento) é definido aqui como ummaterial tendo pelo menos um grupo capaz de reagir,ligar-se e/ou associar-se com um grupo em pelo menos umasuperfície dos substratos a serem ligados entre si. Emuma concretização não limitativa, um promotor de adesãopoderá ser vir como uma ponte molecular a interface depelo menos duas superfícies onde as superfícies poderãoser semelhantes ou dessemelhantes. Promotores de adesão,em uma outra concretização não limitativa, poderão sermonômeros, oligômeros, e/ou polímeros. Tais materiaisincluem, mas não estão limitados a, organometálicos, taiscomo silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos,compostos contendo metal, aluminatos de zircônio,hidrolisados destes e misturas destes. Preferivelmente,um tal promotor de adesão contém titânio ou silício e omais preferivelmente contém ligações silóxi (silicone eoxigênio). Preferivelmente, o promotor de adesão contendosilício é um polissiloxano tal como aqueles divulgados napatente U.S. n° 5.502.045 na coluna 2, linhas 8-10 e nacoluna 3, linhas 3-54, incorporada aqui por referência;tetraortossilicatos são divulgados na patente U.S. n°6.306.924 na coluna 2, linhas 26-39 e na coluna 3, linhas24-42, as partes relevantes das quais são aquiincorporadas por referência; e silanos multifuncionaisconforme aqueles divulgados por Maldi et al., patenteU.S. n° 6.355.127 na coluna 21, linha 44 à coluna 22,linha 38, as partes relevantes das quais sendo aquiincorporadas por referência ou promotores de adesão quesejam produtos de reação destes silanos e outrosintermediários. Exemplos não limitativos de agentes deacoplamento de silano incluem: viniltriacetoxissilano,viniltrimetoxissilano, viniltri(2-metoxietoxi)silano,vinilt ri fenoxi s s i1ano,viniltrii sopropoxi s s i1ano,viniltri-t-butoxissilano, divinildietoxissilano, γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano, alliltrietoxissilano,aliltrimetoxissilano, (3-acriloxipropil)dimetilmetoxis-silano, (3-acriloxipropil)metildimetoxissilano, (3-acriloxipropil)trimetoxissilano, metacriloximetildimetil-etoxissilano, metacriloximetiltrietoxissilano,metacriloximetiltrimetoxissilano, metacriloxipropildime-tiletoxissilano, metacriloxipropiltrimetoxissilano,estiretiltriimetoxissilano, mercaptometilmetildietoxis-silano, 3-mercaptopropilmetildimetoxissilano, 3-mercapto-propiltrimetoxissilano, e amino silanos, tais comoaminopropiltrimetoxissilano, bis(trimetoxissilil)propilamina ou bis(trietoxissilil)propil amina; hidrolisadospelo menos parciais destes ou misturas destes. Promotoresde adesão de titanato, zirconato ou zircoaluminato úteisnesta invenção incluem aqueles descritos por Wu et al. napatente U.S. n° 6.649.016, coluna 7, linha 23 à coluna 8,linha 53, partes relevantes da qual são aqui incorporadaspor referência. Promotores de adesão de titâniopreferidos incluem aqueles comercialmente disponíveis como nome TYZOR da DuPont ou tetra(2,2-dialiloximetil)butila, di(ditridecil)fosfito titanato (comercialmentedisponível como KR 55 da Kenrich Petrochemicals, Inc.);neopentil(dialil)oxi, titanato de trineodecanoíIa;neopentil(dialil)oxi, titanato de tri-(dioctil)fosfato;neopentil(dialil)oxi, titanato de tri-(dioctil)fosfato;neopentil(dialil)oxi, titanato de tri-(N-etilenodiamino)etila; neopentil(dialil)oxi, titanato detri-(m-amino)fenila; neopentil(dialil)oxi, titanato detrihidroxi caproíla; titanato deisopropildimetilacrilisoesteroíla; titanato detetraisopropil(dicotil)fosfito; hidrolisados pelo menosparciais destes e misturas destes. Promotores de adesãoincluem aluminatos de zircônio. Exemplos não limitativosde promotores de adesão de zirconato incluem zirconato detetra (2,2-dialiloximetil)butil, di(tridecil)fosfito(comercialmente disponível como KZ 55 da KenrichPetrochemicals, Inc.); neopentil(dialil)oxi, zirconato detrineodecanoíla;; neopentil(dialil)oxi, zirconato de tri-(dodecil)benzeno-sulfonila; neopentil(dialil)oxi,zirconato de tri-(dioctil)fosfato; neopentil(dialil)oxi,zirconato de tri-(dioctil)pirofosfato; neopentil(dialil)oxi, zirconato de tri(etilenodiamino)etila;neopentil(dialil)oxi, zirconato de tri(m-amino)fenila;neopentil(dialil)oxi, zirconato de trimetilacrila;neopentil(dialil)oxi, zirconato de triacrila;dineopentil(dialil)oxi, zirconato de diparamino benzoíla;dineopentil(dialil)oxi, zirconato di(3-mercapto)propiôni-co; hidrolisados pelo menos parciais destes ou misturasdestes. Geralmente, os promotores de adesão estarãopresentes em uma quantidade suficiente para alcançar umligamento durável do revestimento a vidro, plástico ouplástico revestido, e preferivelmente para formar umligamento durável ao adesivo com funcionalidadeisocianato ou silóxi. Caso promotor de adesão a menosseja usado, então uma adesão pobre será exibida pelorevestimento ao vidro, plástico, plástico revestido e/ouadesivo. Caso promotor de adesão em excesso forutilizado, a composição de revestimento poderá ficarinstável. Neste contexto, "instável" significa que acomposição poderá curar antes de ser exposta às desejadascondições de cura. Os promotores de adesão estarãopreferivelmente presentes em uma quantidade de cerca de 1parte em peso ou maior com base no peso da composição,mais preferivelmente de cerca de 6 partes em peso oumaior e mais preferivelmente de cerca de 8 partes em pesoou maior e preferivelmente de cerca de 10 partes em pesoou maior. Preferivelmente, o promotor de adesão estarápresente em uma quantidade de cerca de 30 partes em pesoou menor com base no peso da composição, maispreferivelmente de cerca de 2 0 partes em peso ou menor.

Em uma concretização preferida, a composição compreenderáou um ou ambos os promotores de adesão, um selecionado dogrupo dos polissiloxanos e tetraortossilicatos e umsegundo selecionado do grupos dos silanosmultifuncionais.

Tetraalquilortossilicatos preferidos são descritos pelaseguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

onde A é Si, e onde X é separadamente em cada ocorrênciaum grupo hidrolisável que poderá ser hidrolisado a partirde um composto tetra-substituído na presença de água.

Exemplos de grupos hidrolisáveis incluem, mas não estãolimitados a, halogênios (p. ex. , cloro, flúor e bromo),formilóxi, acetóxi, propionilóxi, valerilóxi,estearoilóxi, benzoilóxi, naftoilóxi, toluilóxi,maleoilóxi, alcóxi, alquiltio, vinilóxi, alquilóxi,vinileteróxi, metacrilóxi, e acrilóxi. Estes e outrosgrupos aqui são definidos de acordo com as Regras deNomenclatura IUPAC (1969). Preferivelmente, os gruposhidrolisáveis X são independentemente um grupo alcóxi ouum grupo contendo insaturação etilênica. Preferivelmente,o grupo alcóxi é um grupo alcóxi Ci-C6. Quandohidrolisados, os grupos alcóxi Ci-C6 formam álcooisvoláteis, que poderão escapar da composição derevestimento por evaporação. Exemplos de tais gruposalcóxi Ci-C6 incluem, mas não estão limitados a, metóxi,etóxi, isopropóxi, n-butóxi, sec-butóxi, isobutóxi, eter-butóxi. Mais preferivelmente, os grupos alcóxi sãometóxi e etóxi. Quando o grupo hidrolisável contéminsaturação etilênica, a insaturação etilênica poderáreagir com outros compostos etilenicamente insaturados nacomposição de revestimento. Tais grupos hidrolisáveiscontendo insaturação etilênica incluem, mas não estãolimitados a, vinilóxi, alilóxi, vinileteróxi,metacrilóxi, e acrilóxi. É contemplado que X possa serigual ou diferente em cada instância. Preferivelmente, ocomposto tetrassubstituído é um líquido de maneira a sermais facilmente acrescentável à composição derevestimento. Alternativamente, o compostotetrassubstituído poderá ser um sólido que seja solúvelna composição de revestimento. As composições da presenteinvenção poderão conter um composto tetrassubstituído oupoderá conter uma mistura de compostostetrassubstituídos.

0 tetrametóxi silano e o tetraetóxi silano poderão seradquiridos como ortossilicato de tetrametila eortossilicato de tetraetila, respectivamente, da AldrichChemical Company do Milwaukee, Wisconsin ou da SilbondCorporation sob a designação comercial sob a designaçãocomercial SILBOND.

Os polissiloxanos úteis na invenção preferidos sãopreferivelmente ilustrados pelas seguinte fórmula

<formula>formula see original document page 17</formula>

onde YeZ são independentemente selecionados do grupoconsistindo de halogênio, amino, alquila e alcóxi; η é umou mais; e cada X é conforme definido acima. Conformeusado aqui, o termo "alquila" significará grupos deátomos de carbono em cadeia linear ou cadeia ramificadamonovalentes incluindo, mas não limitados a, metila,etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila,isobutila, terbutila e semelhantes. Conforme usado aqui,o termo "alcóxi" significará um grupo alquila ligado aoremanescente da molécula através de um átomo de oxigênioincluindo, mas não limitado a, metóxi, etóxi, isopropóxi,n-butóxi, sec-butóxi, isobutóxi, ter-butóxi, esemelhantes. Preferivelmente, as porções alquila dosgrupos alcóxi são grupos alquila inferiores. Conformeusado aqui, o termo "grupo alquila inferior" significaráum grupo alquila, ramificado ou não ramificado, cíclicoou aciclico, tendo d 1 a 10 átomos de carbono inclusive.Alguns exemplos de grupos alquila inferiores incluem, masnão estão limitados a, metila, etila, propila,isopropila, butila, pentila e ciclohexila. Maispreferivelmente, cada grupo alquila é metila ou etila.Conforme usado aqui, o termo "grupo alcóxi inferior"significará um grupo alquila ligado ao remanescente damolécula através de um átomo de oxigênio, sendo que ogrupo alquila é um grupo alquila inferior.

É contemplado que a cadeia principal de siloxano possaser linear ou ramificada. Uma estrutura ramificadaresulta quando alguns Xs forem grupos alcóxi e algunsgrupos Xs forem grupos siloxano. Também é contemplado quecada grupos alcóxi possa ser igual ou diferente.

Preferivelmente, o poli(siloxano) é um líquido de maneiratal que possa ser adicionado a uma composição derevestimento polimérica. Alternativamente, opoli(siloxano) poderá ser um sólido que seja solúvel nacomposição de revestimento polimérica. As composições dapresente invenção poderão conter um poli(siloxano) oupoderão conter uma mistura de poli(siloxanos).Silanos multifuncionais compreendem compostos que tenhamuma funcionalidade silano e um segundo grupo funcional,incluindo grupos epóxi, amino, vinila, isocianato,isocianurato, mercapto, acrilato, metacrilato esemelhantes. Promotores de adesão preferidos para adesãoa superfícies revestidas, tais como aquelas revestidascom um revestimento incolor ou um revestimentopigmentado, incluem os amino alcóxi silanos, vinil alcóxisilanos, isocianurato alcóxi silanos, epóxi alcóxisilanos, mercapto silanos e alcóxi silanos comfuncionalidade isocianurato, por exemplo. Silanosmultifuncionais mais preferidos incluem gama-glicidoxi-propiltrimetóxi silano, gama-aminopropiltrimetóxi silano,gama-isocianatopropiltrimetóxi silano, η-beta-(aminoetil)gama-aminopropil-trimetóxi silano, n-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetóxi silano, 3-aminopropilmetil--dimetóxi silano, bis-(gama-trimetoxissilil-propilamina),bis(trietoxissilil)propil amina, n-feil-gama-aminopropil-trimetoxissilano, gama-isocianatopropil-metildimetóxisilano, gama-isocianatopropiltrietóxi silano, beta(3,4-epóxi-ciclohexil)etil-trietoxissilano, gama glicidoxipro-pilmetildimetoxi silano, isocianurato de tris(gama-trimetoxissililpropila), 3-acriloxipropiltrimetoxissila-no, 3-metacriloxipropiltrimetoxissilano, viniltrietoxis-silano, ou viniltrimetoxissilano.

Em uma outra concretização preferida, o promotor deadesão é o produto de adição de Michael de siloxanocontendo ainda uma ou mais parcelas funcionais contendohidrogênio ativo com um ou mais grupos acrilato. 0produto de reação preferivelmente tem quatro ou maisgrupos silóxi e preferivelmente 6 ou mais. 0 produto dereação preferivelmente não contém átomos de hidrogênioativo. Os produtos de reação também preferivelmente têmpelo menos um grupo insaturado capaz de reagir napresença de radcais livres. Preferivelmente, o reagentecontendo acrilato é um di- ou poli-acrilato derivado depoliol alcoxilado, tal como diacrilato de neopentilglicol propoxilado, triacrilato de neopentil glicolpropoxilado, triacrilato de glicerila propoxilado, ououtros diacrilatos tais como diacrilato de hexanodiol,diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato dedipropileno glicol, diacrilato de ciclohexanodimetanol,diacrilatos de ciclohexanodimetanol alcoxilados,diacrilato de nonanodiol, e semelhantes. 0 produto deadição de Michael é preparado reagindo os reagentes atemperaturas elevadas de cerca de 30°C a 60°C,preferivelmente cerca de 55°C durante um tempo suficientetal que todos os grupos funcionais tendo átomos dehidrogênio ativo sejam reagidos, por exemplo, todas asaminas sendo aminas terciárias. Preferivelmente, osreagentes são reagidos a temperaturas elevadas durantemais que cerca de 72 horas. A natureza dos grupos alcóxino produto de adição de Michael impacta a velocidade decura da composição de revestimento da invenção. Gruposmetóxi hidrolisam mais rápido e assim a cura se processamais rápido quando grupos metóxi são encontrados nosgrupos silóxi. Quando grupos alcóxi superiores estãopresentes a reação é mais lenta. A velocidade global dereação, e assim o tempo de trabalho poderão ser ajustadosajustando a quantidade relativa de grupos alcóxi nospromotores de adesão e a razão de grupos metóxi paragrupos alcóxi superiores presentes.

Em uma outra concretização, o promotor de adesão é umaduto de alto peso molecular tendo parcelas dealcoxissilano múltiplas. Preferivelmente, o aduto tem 3ou mais parcelas alcoxissilano e mais preferivelmente 6ou mais. Preferivelmente, o aduto tem um peso molecularmédio numérico de cerca de 500 Da ou maior e maispref erivelmente 1.000 Da ou maior. 0 adutopreferivelmente não contém nenhuma parcela de hidrogênioreativo. Em uma concretização preferida, o aduto é oproduto de reação de um epóxi silano, tal como gamapropil trimetóxi epóxi silano ou gama propil trietóxiepóxi silano, com um ou mais silanos tendo parcelascontendo hidrogênio ativo sob condições de que um excessode equivalentes de epóxi esteja presente em comparaçãocom parcelas contendo hidrogênio ativo. Preferivelmente,a razão equivalente de parcelas epóxi para parcelascontendo hidrogênio ativo é de cerca de 1,1 ou maior; emais preferivelmente cerca de 1,12. Preferivelmente, arazão equivalente de equivalentes de epóxi paraequivalentes de parcelas contendo hidrogênio ativo é decerca de 1,14 ou menos. As parcelas contendo hidrogênioativo preferidas são amina e mercapto com amina sendomais preferidas. O produto reagido de silano contendohidrogênio ativo de epóxi silano é em seguida reagido como produto de reação de um di- ou poli-isocianatoalifático, tal como diisocianato de tetrametileno (TMDI),e um silano contendo parcela com funcionalidadehidrogênio ativo, por exemplo, um aminossilano oumercaptossilano. Os dois produtos de reação são reagidosem uma proporção suficiente tal que o aduto resultantenão contenha átomos de hidrogênio ativo ou gruposisocianato. 0 aduto resultante é adicionado àscomposições de revestimento em uma quantidade suficientepara intensificar a adesão a longo prazo da composição derevestimento aos substratos e sistemas adesivos.

Preferivelmente, o aduto contendo alcoxissilano de altopeso molecular está presente em uma quantidade de cercade 1 parte em peso ou mais e mais preferivelmente cercade 5 partes em peso ou mais. O aduto contendoalcoxissilano de alto peso molecular está preferivelmentepresente em uma quantidade de cerca de 15 partes em pesoou menos e mais pref erivelmente 10 partes em peso oumenos. 0 aduto contendo aolcoxissilano de alto pesomolecular é preferivelmente adicionado à composição derevestimento da invenção em mistura com um diluentereativo conforme descrito acima. Em uma concretizaçãopreferida, o promotor de adesão compreende uma mistura deproduto de adição de Michael contendo gruposalcoxissilano e os adutos de alcoxissilano de alto pesomolecular, preferivelmente os dois tipos de adutos sãousados em uma proporção de cerca de 1 a cerca de 15 emais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 5.

A composição compreende ainda uma carga. A carga poderáser qualquer carga que seja capaz de melhorar aresistência à abrasão e a dureza superficial dacomposição curada. Ademais, a carga deverá ser capaz deser dispersada na composição de revestimento. Classespreferidas de cargas são silicatos, aluminas, zircônias,carbetos, ou quaisquer outras cargas de alta dureza(Durezas Mohs superiores a cerca de 7) , combinaçõesdestas e semelhantes. Cargas preferidas são silicatos ealuminas, com aluminas sendo mais preferidas. Cargaspreferidas são aquelas que contenham hidroxilassuperficiais. Aluminas mais preferidas úteis na invençãosão alfa aluminas. Preferivelmente, as cargas têm umtamanho de partícula de cerca de 10 micra ou menos e maispreferivelmente 5 micra ou menos. A carga estarápresente em uma quantidade suficiente para intensificar adureza superficial e a resistência à abrasão e em umaquantidade tal que uma dispersão homogênea possa serpreparada. Preferivelmente, a carga estará presente emuma quantidade de cerca de 5 por cento em peso ou maiorcom base no peso da composição, mais pref erivelmente decerca de 25 por cento em peso ou maior e o maispreferivelmente de cerca de 30 por cento em peso oumaior. A carga estará preferivelmente presente em umaquantidade de cerca de 60 por cento em peso ou menor combase no peso da composição, mais preferivelmente de cercade 50 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmentede cerca de 4 0 por cento em peso ou menor.

A composição compreende adicionalmente um composto queseja reativo com a resina formadora de pele que tambémcontenha uma parcela ácida. Em particular, o composto temum grupo funcional ou parcela que reagirá com as parcelasfuncionais contidas na resina formadora de película.

Preferivelmente um tal grupo reativo é submetido a reaçãoquando exposto a radicais livres, radiação ou cátions.

Tais parcelas estão descritas acima. 0 composto que éreativo com a resina formadora de película e que contémuma parcela ácida estará presente para fins de aumentar oligamento da composição ao vidro, plástico ou plásticorevestido e os sistemas adesivos. Preferivelmente, ogrupo ácido é um grupo ácido forte; tais ácidos fortesincluem grupos ácidos carboxílicos, ácidos fosfóricos,ácidos sulfúricos e ácidos sulfônicos. Grupos ácidospreferidos são grupos ácidos carboxílicos e grupos ácidosfosfóricos, tais como ácidos de fosfatos. Os gruposácidos mais preferidos são grupos ácidos carboxílicos.Preferivelmente, o composto é um composto que tenha umgrupo ácido e um ou mais grupos funcionais quepolimerizem quando expostos a radicais livres, radiaçãoou que reajam quando contatados com cátions. Preferíveissão compostos que polimerizem quando expostos a radicaislivres ou radiação, tais como grupos acrilato, vinila,alila, vinil éter ou (met)acrilato. Preferivelmente, umacadeia alquila não funcional conecta o grupo etilênicoinsaturado ao grupo ácido forte. Dentre as classespreferidas de compostos contendo ácido estão acrilatos ou(met)acrilatos com funcionalidade ácida, incluindo ácidosmetacrílicos, ácidos acrílicos, ésteres ácidos defosfatos acrilados, maleato de mono-2-(metacriloxi)etilaou monoacrilato fosfórico, ácidos maleicos, ácidositacônicos, misturas destes e semelhantes. 0 ácido estarápresente em uma quantidade suficiente para intensificar oligamento ao vidro ou plástico revestido e/ou adesivo. Seácido demais estiver presente, a estabilidade dacomposição poderá ser negativamente impactada. 0 compostocontendo ácido reativo estará presente na composição emuma quantidade de cerca de 1 parte em peso ou maior, combase no peso da composição e preferivelmente cerca de 4partes em peso ou maior. 0 composto ácido reativo estarápreferivelmente presente na composição em uma quantidadede cerca de 10 partes em peso ou menor e o maispreferivelmente de cerca de 8 partes em peso ou menor.

A composição poderá adicionalmente compreender pigmentosou corantes. Os pigmentos ou corantes poderão estarpresentes para prover uma cor desejada ou para proveropacidade à composição. Preferivelmente, os pigmentos oucorantes são duráveis, significando que eles tenham boadurabilidade no exterior e resistam ao descoramento pelaexposição ao sol e aos elementos. Preferivelmente, ospigmentos reduzem a transmissão de luz através dorevestimento. Em uma concretização preferida, ospigmentos são capazes de reduzir a transmissão de luzatravés do revestimento a menos que 1 por cento da luz emcontato com o revestimento. Ademais é preferível que ospigmentos ou corantes não interfiram no ligamento dorevestimento ao vidro, plástico, plástico revestido ou umadesivo. Pigmentos ou corantes úteis na invenção poderãoser orgânicos ou inorgânicos. Pigmentos inorgânicospreferíveis incluem óxidos de ferro pretos, óxido dezinco, óxido de cério, e titânia (TiO2) , enquanto quepigmentos orgânicos preferíveis incluem negro-de-fumo,ftalocianinas, antraquinonas, perilenos, carbazóis,monoazo- e diazo-benzimidazolonas, isoindolinonas,monoazonaftóis, diarilidepirazolonas, rodaminas,indigóides, quinacridonas, diazopirantronas,dinitranilinas, pirazolonas, dianisidinas, pirantronas,pirantronas, tetracloroisoindolinonas, dioxazinas,monoazoacriletos, antrapirimidinas, e misturas destes.

Será reconhecido por aqueles entendidos no assunto quepigmentos orgânicos terão diferentes nuanças, ou até terdiferentes cores, dependendo dos grupos funcionaisligados à molécula principal. Uma lista de pigmentoscomerciais que são úteis nas composições da invenção sãodivulgados no pedido de patente US n° 2002/0086914,porções relevantes do qual são aqui incorporadas porreferência. Pigmentos preferidos incluem negro-de-fumo ouóxidos de ferro pretos. Em uma concretização onde acomposição for usada para revestir uma janela, épreferível que o pigmento utilizado seja um pigmentopreto. Ademais, é preferível que o pigmento seja negro-de- fumo. Qualquer negro-de-fumo conhecido poderá serutilizado na invenção. Alguns graus de negro-de-fumo sãocondutores e outros são tratados para serem nãocondutores. 0 negro-de-fumo deverá ser selecionado demaneira a se adequar ao ambiente no qual o revestimento éutilizado. Por exemplo, algumas aplicações automotivasrequerem que o negro-de-fumo seja não condutor paraevitar interferência com outra funcionalidade colocadanas ou próximo das janelas do veículo. Poderá serdesejável que o revestimento tenha condutividade e negro-de-fumo condutor poderá ser selecionado. Os pigmentos oucorantes são usados em uma quantidade suficiente para dara desejada funcionalidade ao revestimento. Em particular,se o pigmento ou corante for usado simplesmente pararevestimento, então a quantidade suficiente de pigmentoou corante será usada para obter a desejada cor.Diferentemente, se os pigmentos forem adicionados paraintroduzir opacidade ao revestimento, então umaquantidade suficiente de pigmento será usada paraintroduzir o desejado nível de opacidade. Em umaconcretização preferida, o pigmento é preto e entãoutilizado para introduzir opacidade ao revestimento.

Preferivelmente, os corantes são translúcidos. 0 pigmentodeverá estar presente em uma quantidade tal que orevestimento curado exiba a desejada transmitância deluz, preferivelmente de menos que 1 por cento à desejadaespessura de revestimento. Preferivelmente, o pigmento oucorante estará presente em uma quantidade de cerca de 1parte em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 2partes em peso ou maior, ainda mais preferivelmente 3partes em peso ou maior, mais preferivelmente 5 partes empeso ou maior, e o mais preferivelmente cerca de 8 partesem peso ou maior. Preferivelmente a quantidade depigmento útil é de cerca de 15 partes em peso ou menor, eo mais preferivelmente de cerca de 12 partes em peso oumenor.

A composição poderá adicionalmente compreender umcatalisador ou iniciador capaz de iniciar a cura daresina formadora de película sob condições de cura.Preferivelmente, aquelas condições de cura sãosuficientes para ocasionar a formação de radicais livresou cátions. Catalisadores ou iniciadores preferidosincluem fotoiniciadores que iniciem a polimerização porradical livre pela formação de radicais livres ou quegerem cátions, ou iniciadores térmicos que gerem radicaislivres ou que formem ou que liberem cátions quandoexpostos a calor. Sistemas fotoiniciadores tendo umacorrespondente sensibilidade à radiação actínica sãonormalmente incorporados a formulações contendo compostosda presente invenção e por irradiação conduzem à formaçãode espécies reativas capazes de iniciar a polimerização.

Em uma concretização preferida, o iniciador é um compostoque quando exposto à irradiação inicia a polimerizaçãopor radical livre. Exemplos de fotoiniciadores incluemalfa aminocetonas, alfa hidroxicetonas, óxidos defosfinas, fenilglioxalatos, tioxantonas, benzofenonas,éteres de benzoína, ésteres de oxima, sinérgicos deaminas, maleimidas, misturas destes e semelhantes.Fotoiniciadores preferíveis incluem compostos nasseguintes categorias: óxidos de fosfinas, cetonas e seusderivados, benzofenonas, carbocianinas, e metinos,hidrocarbonetos aromáticos policíclicos, tais como oantraceno, ou semelhantes, e materiais corantes, taiscomo xantenos, safraninas, e acridinas. Mais geralmente,essas substâncias essencialmente químicas pertencendo àsseguintes categorias químicas: compostos contendo gruposcarbonila, tais como a pentanodiona, benzila, piperonal,benzoína e seus derivados halogenados, benzoína éteres,antraquinona e seus derivados, P/P'~dimetilaminobenzofeno, benzofenona e similares; compostoscontendo enxofre ou selênio, tais como os di- epolissulfetos, xantogenatos, mercaptanas,ditiocarbamatos, tiocetonas, beta-naftoselenazolinas, ;peróxidos; compostos contendo nitrogênio, tais comoazonitrilas, diazo compostos, diazidas, derivados deacridina, fenazina, quinoxalina, e ésteres de oxima, porexemplo, 1-fenil-1,2-propanodiona 2-[0-(benzoil)oxima] ;compostos halogenados, tais como cetonas ou aldeídoshalogenados, haletos de metilarila, haletos ou dihaletosde sulfonila; óxidos de fosfinas e materiais corantesfotoiniciadores, tais como sais de diazônio,azoxibenzenos e derivados, rodaminas, eosinas,fluoresceínas, acriflavina ou semelhantes.

Fotoiniciadores comuns incluem 2,2-dietoxiacetofenona,dimetoxifenilaceto-fenona, fenil benzoína, benzofenona,benzofenonas substituídas, óxidos de fosfinas, esemelhantes. Fica entendido por aqueles conhecedores doassunto que quando a benzofenona e compostos semelhantesforem usados como fotoiniciadores um agente sinérgico,tal como uma amina terciária, ou uma amina polimérica talcomo um poli(oxido de propileno)poliol terminado poramina primária ou secundária for empregada paraintensificar a conversão de energia foto-absorvida aradicais livres iniciadores de polimerização.Os fotoiniciadores fornecem às moléculas contendoinsaturação ou à parte iniciadora da energia transmitidapela luz. Por meio dos sistemas insaturados ou de umfotoiniciador, os fotossensitivos produzem radicaislivres ou íons que iniciam a polimerização ou areticulação da composição. Também é possível usarmisturas com fotoiniciadores conhecidos, por exemplo,misturas como canforquinona, derivados de benzofenona (p.ex. , 1-[4-(4-benzoil-fenilsulfanil)-fenil]2-metil-2-(tolueno-4-sulfonil)-propan-l-ona); acetofenona,derivados da acetofenona, por exemplo, a-hidroxicicloalquil fenil cetonas ou dialcoxiacetofenonas,α-hidroxi- ou a-amino-acetofenonas, por exemplo,oligo[2-hidróxi-2-metil-l-[4-(1-metilvinil)-fenil]-propanona], 2-hidróxi-2-2metil-l-fenil-propnanona, 2-hidróxi-1-[4-(2-hidroxi-etoxi)-fenil]-2-metil-propan-l-ona, 2-metil-l- [4-(metiltio)fenil]2-(4-morfolinil)-propan-l-ona, 2-dimetilamino-2-(4-metilbenzil)-1-(4-morfolin-4-il-fenil(butan-l-ona, 2-enzil-2-dimetilamino-1-(3,4-dimetoxi-fenil)-butan-l-ona, 2-benzil-2-dimetilamino-1-(4-morfolin-l-il-fenil)-butan-l-ona, 2-metil-1-(4-metilsulfanil-fenil)-2-morfolin-4-il-propan-l-ona; 4-aroil-1,3-dioxolanos; benzoin alquil éteres ebenzil cetais, por exemplo, benzil dimetil cetal, fenilglioxalatos e derivados destes, por exemplo, formatodimetilbenzoíla, glioxalatos de fenila diméricos, porexemplo, éster de oxo-fenil-ácido acético 2-[2-oxo-2-fenil-acetoxi)etoxi]etila; perésteres, por exemplo,perésteres de benzofenona-ácido tetracarboxílico,conforme descrito, por exemplo, em EP 12 6 541 (US4.777.191 e US 4.970.244 incorporados aqui porreferência); óxidos de monoacilfosfinas, por exemplo,óxido de (2,4,6-trimetilbenzil)-difenil-fosfina ou etiléster do ácido fenil-(2,4,6-trimetilbenzoil)-fosfínico,óxidos de bisacilfosfina, por exemplo, óxido debis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil-fosfina ou óxido debis(2,4,6-trimetilbenzoil)-(2,4-dipentoxifenil)fosfina,óxidos de trisacilfosfina; halometiltriazinas, porexemplo, 2-[2-(4-metoxi-fenil)-vinil]-4,6-bis-triclorometil-[1,3,5]-triazina, 2 -(4-metoxi-fenil)-4,6-bis-triclorometil-[1,3,5]-triazina, 2-(3,4-dimetoxi-fenil)4,6-bis-triclorometil-[l,3,5]triazina,2-metil-4 , 6 -bis-triclorometil-[1,3,5]triazina; sistemas dehexaarilbisimidazol/coniciador, por exemplo, orto-clorohexafenil-bisimidazol juntamente com 2-mercaptobenzotiazol; compostos de ferrocênio outitanocenos, por exemplo, diciclopentadienil bis(2,6-difluor-3-pirrolo-fenil)titânio, fotoiniciadores deborato ou fotoiniciadores de O-aciloxima conformedescritos, por exemplo, em GB 2.339.571 (US 6.596.445)aqui incorporado por referência.

Também é possível adicionar iniciadores de radical livretérmicos, por exemplo, peróxido de benzoíla (outrosperóxidos adequados são descritos na patente U.S. n°4.950.581, coluna 19, linhas 17-25, aqui incorporada porreferência) ou iniciadores catiônicos, tais como sais desulfônio, fosfônio ou iodônio aromáticos, conformedescritos, por exemplo, na patente U.S. n° 4.950.581,coluna 18, linha 60 à coluna 19, linha 10, aquiincorporada por referência) . Um exemplo de um sal deiodônio é o hexafluorfosfato de (4-isobutil-fenil)-4-metilfenil-iodônio. Derivados de maleimida, conformedescritos, por exemplo, na patente U.S. n° 6.153.662 ouna patente U.S. n° 6.150.431, ambos incorporados aqui porreferência, também poderão estar presentes. Exemplos quepodem ser mencionados são N-(2-trifluormetil-fenil)maleimida e N-(2-terbutilfeinl)maleimida.

Dentre classes preferidas de fotoiniciadores estão alfaaminocetonas, óxidos de fosfinas, alfa hidroxicetonas,misturas destes e semelhantes com os óxidos de fosfinassendo os mais preferidos. Dentre os fotoiniciadorespreferidos estão a 1-hidroxiciclohexilfenilcetonacomercialmente disponível da Ciba-Geigy sob a marca edesignação comercial IRGACURE 184, 2-benzil 2-N-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona, comercial-mente disponível da Ciba-Geigy sob a marca e designaçãocomercial IRGACURE 369 ou IRGACURE 379, e óxidos defosfina comercialmente disponíveis da BASF sob a marcaLUCIRIN TPO, IRGACURE 819 comercialmente disponível daCiba-Geigy, misturas destes, tais como SARCUREmr SR 1135da Sartomer ou E S CACURE KTO 4 6 da Lambert, que é umamistura de uma alfa hidróxi cetona derivados debenzofenona e um óxido de fosfina, e semelhantes.

Preferivelmente, o catalisador ou iniciador estarápresente em uma quantidade suficiente para catalisar apolimerização quando exposto a condições de polimerizaçãoapropriadas conforme descrito a seguir. Preferivelmente,o catalisador ou iniciador estará presente em umaquantidade de cerca de 0,1 parte em peso ou maior combase no peso da composição, mais preferivelmente cerca de1 parte em peso ou maior, ainda mais preferivelmentecerca de 2 partes em peso ou maior e o maispreferivelmente 4 partes em peso ou maior.

Preferivelmente, o catalisador ou iniciador estarápresente em uma quantidade de cerca de 20 partes em pesoou menor, mais preferivelmente cerca de 12 partes em pesoou menor, ainda mais preferivelmente cerca de 10 partesem peso ou menor e o mais pref erivelmente 8 partes empeso ou menor, com base no peso da composição.

As composições de revestimento da invenção curam por doismecanismos. Primeiro, elas curam como resultado dapolimerização de radicais das parcelas insaturadas ou dapolimerização de cátions. Depois, os revestimentos curampor condensação de silanol. A condensação de silanol seprocessa por exposição à umidade atmosférica. Este é ummecanismo de cura relativamente lento, na ausência de umcatalisador. A condensação de silanol é catalisada porcatalisadores ácidos, bases ou catalisadores metálicosorgânicos, conforme descrito a seguir com relação aossistemas adesivos. As composições de revestimento dainvenção contêm compostos contendo ácido e poderão conteraminas que catalisem a reação. Alternativamente, umcatalisador de cura por umidade conforme descrito aseguir poderá ser adicionado.

A composição poderá conter adicionalmente um dispersanteou um tensoativo que estabilize a dispersão de partículassólidas no meio líquido e facilite a formação de umapelícula livre de vazios contínua. Dispersantes adequadossão todos os compostos tensoativos, preferivelmentetensoativos catiônicos, aniônicos e não iônicos, bem comodispersões poliméricas que dispersem os componentes nacomposição da invenção e que estabilizem as composições,isto é, evitem que as composições separem-se em fases oucomponentes precipitem das composições. Exemplos dedispersantes que poderão ser usados de acordo com ainvenção incluem os tensoativos aniônicos, por exemplo,lignossulfonatos, dialquil sulfosuccinatos, ácidos graxossulfatados ou sulfonados ou ésteres de ácidos graxos,produtos de reação de óxido de etileno e/ou óxido depropileno com ácidos graxos saturados ou insaturados,álcoois graxos, aminas graxas, álcoois alicíclicos, ouhidrocarbonetos alifáticos-aromáticos que tenham sidoesterifiçados na posição terminal por um ácido contendooxigênio inorgânico ou um ácido carboxílico polibásico.

Dispersantes úteis incluem os seguintes tensoativos nãoiônicos: adutos de óxido de etileno da classe dosprodutos de adição de óxido de etileno com ácidos graxossuperiores, álcoois graxos saturados ou insaturados,aminas graxas, mecaptanas, amidas de ácidos graxos,alquil amidas de ácidos graxos, ou ácidos graxos ou comalquil fenóis ou com alquiltiof enóis, com de 5 a 100moles óxido de etileno sendo usados por mol dos compostosmencionados, bem como polímeros em bloco de óxido deetileno-óxido de propileno e adutos de etileno-diamina-óxido de etileno-óxido de propileno. Estes incluem:produtos de reação de álcoois saturados e/ou insaturadostendo 8 a 20 átomos de carbono com 2 0 a 100 moles deóxido de etileno por mol de álcool, preferivelmenteálcoois C16-Ci8 lineares com 25 a 80 moles, especialmente25 moles de óxido de etileno por mol de álcool com 5 a 10moles de óxido de etileno por mol de ácido; produtos dereação de alquilfenóis tendo de 7 a 12 átomos de carbonocom 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de grupohidróxi fenólico, preferivelmente mono- ou dialquilfenóiscom 10 a 20 moles de óxido de etileno por mol de grupohidroxila fenólico; produtos de reação de amidas deácidos graxos saturados e/ou insaturados tendo até 2 0átomos de carbono com 5 a 20 moles de óxido de etilenopor mol de amida ácida, preferivelmente amidas de ácidooleico com 8 a 5 moles de óxido de etileno por mol deamida de ácido; produtos de reação de aminas graxassaturadas ou insaturadas tendo 8 a 20 átomos de carbonocom 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de amina,preferivelmente oleilaminas com 8 a 15 moles de óxido deetileno por mol de amina; polímeros em bloco de óxido deetileno-óxido de propileno tendo 10 a 80 por cento deóxido de etileno e pesos moleculares de 1.000 a 80.000;adutos de óxido de etileno-óxido de propileno com etilenodiamina. Outra classe útil de dispersantes sãodispersantes poliméricos e colóides protetores, incluindocopolímeros anfifílicos, copolímeros em bloco oupolímeros enxertados ou em pente, especialmente aquelesbaseados em ácido acrílico, ácido metacrílico ou saisdestes, ácido hidroxialquil(met)acrílico, ácidoaminoalquil(met)acrílico ou sais destes, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), ou saisdestes, anidrido maleico, ou sais deste; (met)acrilamidaou (met)acrilamidas substituídas, heterocíclicos devinila, por exemplo, vinilpirrolidona, vinilimidazol, bemcomo polímeros anfifílicos contendo segmentos decopolímeros de (óxido de polietileno) PEO ou E0/P0 (óxidode etileno/óxido de propileno). Exemplos de colóidesprotetores adequados são poli(álcool vinílico)poli(vinilpirrolidona) ou seus copolímeros. Tambémadequados são copolímeros de monômeros sintéticos,especialmente de monômeros tendo grupos carboxila, porexemplo, copolímeros de 2-vinilpirrolidona com ácido 3-vinilpropiônico ou copolímeros de ácido maleico e saisdestes.

Os dispersantes e tensoativos mais preferidos incluemhiperdispersantes de amida poliméricos comercialmentedisponíveis da Noveon sob a designação comercialSOLSPERSE 32000 e 39000 e sais de amônio baseados emóxido de polipropileno, tais como cloreto de dietilpolipropoxi metil amônio comercialmente disponível daDegussa sob a marca e designação comercial VARIQUAT CC-59e fosfato de dietil polipropoxi 2-hidroxi amôniocomercialmente disponível da Degussa sob a marca edesignação comercial VARIQUAT CC-42NS e ésteres ácidos defosfatos tais como RHODAFAC RS-610 e RE 610comercialmente disponíveis da Rhodia e semelhantes. 0dispersante funciona para dispersar partículas depigmentos e cargas e evita sua aglomeração e deposição. 0dispersante e/ou tensoativo está presente em umaquantidade suficiente para alcançar uma película contínualivre de vazios e para facilitar a formação de umacomposição homogênea. Se dispersante demais for usado, aadesão do revestimento ao adesivo será negativamenteimpactada. Se demasiadamente pouco dispersante for usado,a composição poderá não formar uma mistura homogênea. Osdispersantes são preferivelmente usados em uma quantidadede cerca de 0,5 parte em peso ou maior com base no pesoda composição e mais pref erivelmente cerca de 1,0 parteem peso ou maior. 0 dispersante e/ou tensoativo épreferivelmente usado em uma quantidade de cerca de 10partes em peso ou menor, e mais pref erivelmente de cercade 5 partes em peso ou menor com base no peso dacomposição. Comumente, a concentração do dispersante écalculada com base na quantidade de pigmento ou carga.

Daí, a quantidade de dispersante é preferivelmente decerca de 0,5 parte em peso ou maior com base naquantidade de pigmento e carga, mais preferivelmentecerca de 1 parte em peso ou maior, ainda maispref erivelmente 5,0 partes em peso ou maior, e o maispreferivelmente cerca de 10 partes em peso ou maior. Aquantidade de dispersante é preferivelmente de cerca de75 parte em peso ou menor com base da quantidade depigmento e carga, e mais preferivelmente cerca de 50partes em peso ou menor. A quantidade apropriada dedispersante é altamente dependente da área superficialdas cargas e pigmentos e deverá ser ajustadaadequadamente.

A composição poderá adicionalmente compreender um agentetensoativo presente para melhorar o molhamento dosubstrato e a aparência do revestimento. Qualquer agentetensoativo que seja útil para melhorar o molhamento dosubstrato e a aparência do revestimento poderá ser usado.

Agentes tensoativos preferidos incluem aqueles que tenhaminfluência limitada na adesão inter-revestimento, taiscomo polidimetil siloxanos com baixo teor de silicone,acrilatos de silicone, agentes umectantes/tensoativosisentos de silicone, misturas destes e semelhantes.Agentes tensoativos mais preferidos incluem polidimetil-siloxanos modificados com poliéter com baixo teor desilicone, acrilatos de silicone, e agentes umectantesisentos de silicone que não afetem a adesão inter-revestimento, misturas destes e semelhantes. Os agentestensoativos mais preferidos incluem acrilatos desilicone, tais como aqueles comercialmente disponíveis daTego Chemie (Degussa) sob a marca e designação comercialTEGO RAD 2100, 220N, 2250 e 2300 ou BYK UV série 3500(3500, 3510, 3530, 3570) comercialmente disponível da BYKChemie ou poliacrilatos, tais como o Modaflow da UCB. Osagentes tensoativos estarão presentes na composição emuma quantidade suficiente para melhorar a aparênciasuperficial do revestimento, o molhamento e o nivelamentodo substrato. Preferivelmente, Os agentes tensoativosestarão presentes em uma quantidade de cerca de 0,05parte em peso ou maior; ainda mais preferivelmente cercade 0,1 parte em peso ou maior e o mais pref erivelmentecerca de 0,2 parte em peso ou maior, com base no peso dacomposição. 0 agente tensoativo estará preferivelmentepresente em uma quantidade de cerca de 1 parte em peso oumenos, mais preferivelmente cerca de 0,5 parte em peso oumenos, com base no peso da composição.

A composição poderá adicionalmente compreenderantiespumantes e/ou desaeradores. As composições dainvenção poderão espumar durante o processamento o quepoderá causar problemas com relação à superfície e aaparência do revestimento. Qualquer antiespumante e/oudesaerador que evite a formação de bolhas e que nãoimpacte negativamente as propriedades adesivas dacomposição poderá ser usado. Antiespumantes preferidossão antiespumantes de silicone, antiespumantes isentos desilicone, antiespumantes de poliacrilato, misturas destese semelhantes. Antiespumantes mais preferidos incluemantiespumantes de poliacrilato FOAM BLASTmr 2 OF, FOAMBLASTmr 3 0 e FOAM BLASTmr 550 comercialmente disponíveisda Lubrizol; antiespumante de poliacrilato TEGO AIREXmr920 e TEGO AIREXmr 980 ou antiespumantes baseados emsilicone FOAMEX Nmr da Degussa ou antiespumante isento desilicone BYK 1790 da BYK Chemie. 0 antiespumante/desaerador estará presente nas composições da invenção emuma quantidade suficiente para evitar a formação debolhas e/ou espuma. Caso demais seja usado, a adesão àssuperfícies desejadas e adesivos poderá ser negativamenteimpactada. Preferivelmente, o antiespumante e/oudesaerador estarão presentes em uma quantidade de cercade 0,05 parte em peso ou maior com base no peso dacomposição, e mais preferivelmente cerca de 0,1 parte empeso ou maior.

Preferivelmente, o antiespumante e/ou desaerador estarãopresentes em uma quantidade de cerca de 1,0 parte em pesoou menor, com base no peso da composição.

A composição da invenção poderá adicionalmentecompreender inibidores de polimerização que estejampresentes na composição da invenção com a finalidade deevitar a polimerização antes da exposição a condições decura. Qualquer inibidor de polimerização que evite apolimerização dos grupos funcionais na composição poderáser usado. Em uma concretização preferida onde os gruposfuncionais polimerizem quando expostos a radicais livres,as seguintes classes de inibidores de polimerizaçãopoderão ser usadas: hidroquinonas, fenotiazinas, misturasdestas e semelhantes. Dentre os inibidores depolimerização preferidos estão 4-metoxifenol (MEHQ) ,fenotiazina, XENOXYL comercialmente disponível da Avecia,IRGASTAB UV 10 da Ciba, ADDITIVEMR 01-468 ou GENORADmr 16comercialmente disponível da Rahn. 0 inibidor depolimerização mais preferível é a fenotiazina.

Geralmente, o inibidor de polimerização estará presenteem uma quantidade suficiente para inibir a polimerizaçãoantes da exposição a condições de polimerização. 0inibidor de polimerização não deverá estar presente emuma quantidade tal que quando exposta a radicais livres,conforme o desejado, a composição não se submeta àpolimerização. Preferivelmente, o inibidor depolimerização estará presente em uma quantidade de cercade 0,05 parte em peso ou maior, mais pref erivelmentecerca de 0,1 parte em peso ou maior e o maispreferivelmente cerca de 0,2 parte em peso ou maior, combase no peso da composição. Preferivelmente, o inibidorde polimerização estará presente em uma quantidade decerca de 2 partes em peso ou menor, mais pref erivelmente1 parte em peso ou menor, com base no peso da composição.

A composição poderá adicionalmente incluir compostos oupolímeros que melhorem a resistência à água e/ou a adesãoda composição ao substrato. Dentre compostos úteis paraeste propósito estão acrilatos de polibutadieno,polímeros sililados (tais como os produtos de reação deisocianatossilanos e acrilatos com funcionalidade hidróxiou aminossilanos e acrilatos multifuncionais) . Paramelhorar a resistência às intempéries, os seguintescomponentes poderão ser adicionados: estabilizantes deluz de amina impedida conhecidos daqueles entendidos noassunto, tais como TINUVINmr 123 ou 5100 da CipermetrinaGeigy ou SANDUV0Rmr TB-02 ou 3058 da Clairant,absorventes de ultravioleta conhecidos daquelesentendidos no assunto, tais como TINUVINmr 400 ou 1130comercialmente disponíveis da Ciba Geigy, SANDUV0Rmr PR-31, comercialmente disponível da Clairant ou H0MBITECmrRM 300, comercialmente disponível da Sachtleben. Ascomposições poderão adicionalmente incluir antioxidantes,tais como aqueles conhecidos daquele entendido noassunto, por exemplo, IRGANOXmr 1035 ou 1076 da CibaGeigy ou ETHANOXmr 376 e ETHAFOSmr 368 da Albemarle. Ascomposições também poderão incluir exprugadores deumidade para melhorar a estabilidade hidrolítica dacomposição. Qualquer expurgador de umidade conhecidodaquele entendido no assunto que não interfira com ofuncionamento da composição poderá ser usado. Dentre osexpurgadores de umidade preferidos estão viniltrimetoxis-silano, ortoformato de trietila, ortoacetato de trietila,e pós de peneiras moleculares tais como SYLOSIVmrcomercialmente disponível da Grace Davison.

A composição poderá adicionalmente compreender acrilatosde sílica coloidal com a finalidade de melhorar a durezae a resistência à abrasão. Dentre os acrilatos de sílicacoloidal preferidos estão acrilatos tais como o acrilatode isobornila, diacrilato de hexano diol, acrilato detripropileno glicol, oligômeros de diacrilato deneopentil glicol propoxilado. Tais dispersões estãocomercialmente disponíveis da Clairant sob a designaçãocomercial HIGHLINK NANO e da Hanse-Chemie sob adesignação comercial NANOCRYL. Dispersões denanopartícuias de alumina coloidal em monômeros deacrilato, tais como NANODUR da Nanophase Technologies, ouNANOBYK da BYK-Chemie também poderiam ser usados paramelhorar a dureza e a resistência ao arranhamento dosrevestimentos. Ademais, dispersões de ceras depolietileno, politetrafluoretileno ou polipropileno emmonômeros de acrilato, tais como EVERGLIDE ou a série S-390 de produtos da Shamrock Technologies poderiam serusados para adicionalmente melhorar a resistência aoarranhamento e o deslizamento. Alternativamente, a cerapoderá ser adicionada na forma de pó. As dispersões decera estarão preferivelmente presentes em uma quantidadede cerca de 0,5 parte em peso ou maior e preferivelmentecerca de 1 parte em peso ou maior. A dispersão de ceraestará presente em uma quantidade de cerca de 10 partesem peso ou menos, pref erivelmente 5 partes em peso oumenos.

Flexibilizantes ou enrijecedores de borracha tambémpoderão ser usados para melhorar a flexibilidade e aadesão dos revestimentos. Qualquer flexibilizante ouenrijecedor conhecido daquele entendido no assunto quemelhore a flexibilidade do revestimento e que nãoprejudique as propriedades desejadas dos revestimentos dainvenção poderá ser usado. Flexibilizantes preferidos sãoresinas de filetes de acrílico termoplástico tais como asresinas de filetes de acrílico termoplástico ELVACITEMRda Lucite (Ineos Resins) ou resinas HYCAR da Noveon.A composição de revestimento preferivelmente tem umaviscosidade que permita que ela seja processada, isto é,bombeada e aplicada, o que facilita a formação de umapelícula livre de vazios quando aplicada a um substrato.A viscosidade específica que poderá ser usada será ditadapelo método de aplicação. Por exemplo, para impressão porserigrafia será requerida uma viscosidade muito mais altaque formulações usadas para impressão por jato de tinta.

Por exemplo, se a composição for aplicada por serigrafiaa composição terá tipicamente uma viscosidade de cerca de2.000 centipoises ou maior, e mais preferivelmente cercade 5.000. Preferivelmente a composição terá umaviscosidade de 50.000 centipoises ou menor. Caso acomposição seja aplicada por impressão a jato de tinta, acomposição terá uma viscosidade de 5 centipoises oumaior. Preferivelmente, a composição tem uma viscosidadede 50 centipoises ou menor. Caso a composição sejaaplicada aspergindo-a sobre o substrato, a composição temuma viscosidade de 5 centipoises ou maior.

Preferivelmente, a composição tem uma viscosidade de 100centipoises ou menor.

A composição da invenção poderá ser preparada contatandoos ingredientes e misturando-os. Os processos eequipamentos para alcançá-la são bem conhecidos daquelesentendidos no assunto. Os materiais são contatados sobcondições tais que seja preparada uma dispersão homogêneaestável. Quaisquer equipamentos e processos que provejameste resultado poderão ser usados. Os materiais poderãoser contatados a cerca da temperatura ambiente (cerca de20-25°C) a cerca de 60°C e preferivelmente à temperaturaambiente. Os componentes poderão ser misturados em ar epreferivelmente misturados em um ambiente seco paramelhorar a estabilidade hidrolítica da composição. Osmateriais são misturados durante um tempo suficiente parapreparar uma dispersão homogênea. Preferivelmente, osmateriais são misturados durante cerca de 60 minutos oumais, mais preferivelmente durante cerca de 90 minutos oumais. Preferivelmente, os materiais são misturadosdurante um período de 24 0 minutos ou menos e maispreferivelmente 180 minutos ou menos. Caso as partículase o pigmentos da dispersão sejam demasiadamente grandes,as partículas ou o revestimento preparado a partir dacomposição poderão ter uma aparência pobre. Daí, édesejado que a carga e o pigmento estejam presentes em umtamanho de partícula que permita a dispersão nacomposição e que permita a preparação de um revestimentocontínuo livre de vazios que tenha razoáveisflexibilidade e aparência. Caso as partículas sejamdemasiadamente grandes, a composição poderá ser submetidaa uma etapa de moagem. Esta moagem poderá ocorrer emqualquer equipamento conhecido daqueles entendidos noassunto para realizar tal moagem (i. é, moagem com bolas,moagem em meio horizontal ou vertical, moagem com areiaou cascalho etc.). Preferivelmente, o tamanho departícula é igual a ou menor que 10 micra e maispreferivelmente menor que 5 micra. Uma vez misturada acomposição formando uma solução homogênea e os tamanhosde partículas estiverem ajustados às necessidades dacomposição, o revestimento poderá ser armazenado.

Preferivelmente, a composição é armazenada em um ambienteseco para evitar instabilidades. Em uma concretizaçãopreferida, as cargas e/ou pigmentos são dispersados em umdiluente reativo com o auxílio de dispersantes antes deserem adicionados às composições de revestimento dainvenção. Caso o tamanho das partículas dos pigmentos oucargas for demasiadamente grande, as dispersões sãosubmetidas a uma etapa de moagem antes delas seremadicionadas às composições da invenção.

0 revestimento poderá ser aplicado a vidro ou plásticorevestido por qualquer meio conhecido daqueles entendidosno assunto. Ele poderá ser aplicado por meiosconvencionais tais como usando um pincel, rolo, aspergidosobre a superfície, impressão a jato de tinta, serigrafiae semelhantes. Preferivelmente, a composição poderá seraplicada usando dispositivos de aplicação robóticos. Taisdispositivos são bem conhecidos daqueles entendidos noaassunto. Após aplicação do revestimento à superfície dosubstrato, o revestimento é exposto a condições depolimerização, isto é, condições que causem que acomposição seja submetida a polimerização. Paracomposições onde os grupos funcionais da resina formadorade película e outros componentes reativos sejam aquelesque reajam quando expostos a radicais livres, istosignifica realizar algumas operações que causem que ocatalisador ou iniciador inicie a formação de radicaislivres e a polimerização por radical livre. Em umaconcretização preferida, o catalisador ou iniciador é umfotoiniciador e a polimerização é iniciada expondo acomposição a irradiação, tal como por luz ultravioleta oufeixe eletrônico. A fonte de energia usada para alcançara reticulação da funcionalidade de radiação poderá seractínica (p. ex., a radiação tendo um comprimento de ondana região do ultravioleta ou visível do espectro),partículas aceleradas (p.ex., radiação por feixe deelétrons), térmica (p. ex., calor ou radiaçãoinfravermelha), ou semelhantes. Preferivelmente, a fontede radiação é actínica ou partículas aceleradas, uma vezque tal fonte de energia provê excelente controle sobre oiniciador e a taxa de reticulação. Adicionalmente, aradiação actínica e as partículas aceleradas poderão serusadas para curar a temperaturas relativamente baixas.

Isto evita degradar os componentes que possam sersensíveis a temperaturas relativamente altas que possamser requeridas para iniciar a reticulação dos gruposcuráveis por radiação quando usando técnicas de curatérmicas. Fontes adequadas de radiação actínica incluemlâmpadas de mercúrio, lâmpadas sem eletrodos, lâmpadas dexenônio, lâmpadas de arco de carbono, lâmpadas comfilamento de tungstênio, laseres, energia de feixe deelétrons, luz solar, e semelhantes. A radiaçãoultravioleta, especialmente de lâmpadas de xenônio,lâmpadas de mercúrio de média pressão ou lâmpadas semeletrodos são as mais preferidas. Preferivelmente, oiniciador é um fotoiniciador e nesta concretização apolimerização é iniciada por exposição à radiaçãoultravioleta. A quantidade de radiação à qual acomposição é exposta é aquela quantidade que resulte nainiciação da polimerização por radical livre na presençade um fotoiniciador e proveja as desejadas propriedadesfinais ao revestimento.

Em uma outra concretização, a invenção é vidro ou umplástico revestido resistente à abrasão tendo umrevestimento curado da invenção depositado na superfície.

0 vidro ou plástico poderá ser plano ou conformado.

Incluído nos vidros conformados está o vidro tendo umasuperfície curva. O vidro ou plástico revestido tendo umrevestimento da invenção poderá ser usado para qualqueruso para o qual seja conhecido por aquele entendido noassunto usar o vidro ou plástico. Preferivelmente, ovidro ou plástico revestido é usado como uma janela e orevestimento é encontrado na periferia do vidro.

Preferivelmente, o revestimento é localizado ao redor daperiferia da janela de maneira tal que seja capaz debloquear a transmissão de luz para evitar seu contato como adesivo que liga a janela à estrutura. 0 revestimentona periferia também oculta os componentes de acabamentodispostos na periferia da janela. Preferivelmente, orevestimento exibe uma transmissão de luz ultravioleta decerca de 1 por cento ou menos da luz ao qual orevestimento é exposto, e mais preferivelmente cerca de0,5 por cento em peso ou menos. Em uma concretizaçãopreferida, o vidro é curvado e a vantagem do revestimentoda invenção é que o revestimento poderá ser depositadosobre o vidro após o vidro ter sido conformado.

Preferivelmente, o vidro é pré-conformado antes daaplicação do revestimento. Preferivelmente, orevestimento curado exibe uma resistência à abrasão talque após 500 ciclos de acordo com o ensaio ASTM D1044 orevestimento retenha uma transmitância de luz de menosque 1 por cento. Preferivelmente, o revestimento exibeuma resistência â abrasão de cerca de Δ percentual de Tclpor cento, mais preferivelmente cerca de Δ percentual deT<0,75 por cento, e o mais preferivelmente cerca de Δpercentual de T<0,5 por cento, conforme determinado deacordo com ASTM D1044.

O vidro ou plástico revestido é preferivelmente usadocomo uma janela e pref erivelmente usado como uma janelade um automóvel. A figura 1 ilustra uma janela de acordocom a invenção. A figura 1 ilustra ainda uma janela (10)com uma frita (11) localizada em torno da periferia dajanela (10).

Em uma outra concretização, a invenção é uma janela feitade vidro ou plástico revestido com um revestimento curadodisposto ao redor da periferia da janela e um adesivoaplicado ao revestimento. A figura 2 ilustra umaconcretização desta invenção, onde uma janela (10) temlocalizada na mesma uma frita (11) e aplicada à frita najanela há um filete de adesivo (12) . 0 filete de adesivo(12) está disposto ao redor da periferia da janela (10)de maneira tal que forme um filete contínuo de adesivo(12) que seja capaz de vedar totalmente ao redor daperiferia do vidro.

O filete de. adesivo localizado ao redor da periferia dajanela poderá ser qualquer filete de adesivo conhecidoútil para ligar janelas a estruturas. Em umaconcretização, o adesivo poderá ser qualquer adesivo comfuncionalidade isocianato, funcionalidade silóxi oucombinação de funcionalidades isocianato e silóxi quecure quando exposto à umidade. O sistema da invençãopoderá utilizar qualquer adesivo com funcionalidadeisocianato que seja projetado para ligar-se a superfíciesnão porosas tais como de metal, plástico revestido e/ouvidro. Exemplos de sistemas adesivos úteis são divulgadosna patente U.S. n° 4.374.237, patente U.S. n° 4.687.533,patente U.S. n° 4.780.520, patente U.S. n° 5.063.269,patente U.S. n° 5.623.044, patente U.S. n° 5.603.798,patente U.S. n° 5.852.137, patente U.S. n° 5.976.305,patente U.S. n° 5.852.137, patente U.S. n° 6.512.033,porções relevantes das quais sendo aqui incorporadas porreferência. Exemplos de adesivos comerciais que poderãoser usados aqui são os adesivos BETASEALMR 1563 0, 1562 5,613 55 comercialmente disponíveis da The Dow ChemicalCompany, adesivos para pára-brisas EFBONDmrcomercialmente disponíveis da Eftec, adesivos WS 151MR'WS212MR comercialmente disponíveis da Yokohama RubberCompany, e adesivos SIKAFLEXMR comercialmente disponíveisda Sika Corporation.

Em uma concretização, a composição adesiva da invençãocontém um polímero tendo uma cadeia principal flexívelque poderá ser funcionalizada com um silano capaz decondensação a silanol. Dentre as cadeias poliméricasprincipais preferidas estão poliéteres, poliuretanos,poliolefinas e semelhantes. Dentre as cadeias poliméricasprincipais mais preferidas estão os poliéteres epoliuretanos, com os mais preferidos sendo os poliéteres.

Exemplos de tais composições aditivas são aquelasdiscutidas em Mahdi, U.S. 2002/01550 Al. Ainda maispreferivelmente, o polímero é um poliéter tendo parcelassilano capazes de condensação a silanol. Em algumasconcretizações, os polímeros úteis na invenção sãopolímeros conforme divulgados em Yukimoto et al., patenteU.S. n° 4.906.707, Iwakiri et al., patente U.S. n°5.342.914, Yukimoto et al., patente U.S. n° 5.063.270,Yukimoto et al. , patente U.S. n° 5.011.900, ou Suzuki etal. , patente U.S. n° 5.650.467, todas incorporadas aquipor referência. Mais preferivelmente, tais polímeros sãopolímeros de oxialquileno contendo pelo menos um grupo desilício reativo por molécula.

A terminologia "grupo de silício reativo" ou "silanoreativo capaz de condensação a silanol" significa umgrupo contendo silício no qual um grupo hidrolizável ouum grupo hidroxila esteja ligado ao átomo de silício eque seja reticulável através de uma reação de condensaçãoa silanol. 0 grupo hidrolizável não está particularmentelimitado e é selecionado dentre grupos hidrolizáveisconvencionais. Exemplos específicos são um átomo dehidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alcóxi, umgrupo acilóxi, um grupo cetoximato, um grupo amino, umgrupo amido, um grupo amido ácido, um grupo amino-óxi, umgrupo mercapto, e um grupo alquilenóxi. Preferido dentreestes são um átomo de hidrogênio, um grupo alcóxi, umgrupo acilóxi, um grupo cetoximato, um grupo amino, umgrupo amido, um grupo amino-óxi, um grupo mercapto, e umgrupo alquilenóxi. Um grupo alcóxi é mais preferido comum grupo metóxi ou um grupo etóxi sendo os maispreferidos, em função da facilidade devido à sua maiorhidrolisabilidade. Um a três grupos hidroxila ou gruposhidrolisáveis poderão ser ligados a um átomo de silício.Onde dois ou mais grupos hidroxila ou gruposhidrolisáveis estiverem presentes por grupo de silícioreativo, eles poderão ser iguais ou diferentes. 0 grupode silício reativo poderá ter um ou mais átomos desilício.

Em uma concretização, o polímero flexível usado nacomposição adesiva é um pré-polímero terminado por sililapreparado contatando um poliol conforme descrito aqui comum isocianatossilano tendo pelo menos uma parcela silanoque tenha ligado a ela uma parcela hidrolisável sobcondições tais que as parcelas hidroxila do poliol reajamcom as parcelas isocianato do isocianatossilano demaneira a colocar uma parcela silano no poliol,preferivelmente o contato é realizado sem a adição de umcatalisador. Polióis que poderão ser usados para prepararo pré-polímero terminado por silila incluem polióis úteispara preparar pré-polímeros de poliuretano úteis emaplicações de adesivos e elastômeros e são bem conhecidosdaqueles entendidos no assunto. Bhat et al., patente U.S.n° 5.672.652, vide coluna 4, linhas 5 a 60, (partesrelevantes aqui incorporadas por referência) divulga ospolióis preferidos úteis para preparar os pré-polímerosterminados por silano. 0 poliéter poliol preferivelmentetem um peso molecular médio ponderai de cerca de 2.000 oumaior, mais preferivelmente cerca de 3.000 ou maior,ainda mais preferivelmente cerca de 6.000 ou maior, aindamais preferivelmente 10.000 ou maior, e o maispreferivelmente 12.000 ou maior. O poliéter poliolresultante preferivelmente tem um peso molecular médioponderai de cerca de 20.000 ou menor, maispreferivelmente cerca de 16.000 ou menor, ainda maispreferivelmente cerca de 14.000 ou menor e o maispreferivelmente cerca de 12.000 ou menor. Os polióispreferivelmente demonstram um baixo nível de insaturação,preferivelmente cerca de 0,04 miliequivalentes deinsaturação por grama de poliol ou menos, e maispreferivelmente cerca de 0,02 miliequivalentes deinsaturação por grama de poliol ou menos. Tambémincluídos como polióis úteis nesta concretização estãopolímeros tendo uma cadeia principal de poliolefina egrupos hidroxila terminais. Exemplos de tais polióis sãopolímeros de polietileno/butileno tendo hidroxilasterminais KRATONmr tais como o polímero KRATONmr Liquid L-2203. Poliéter polióis baseados em óxidos depolialquileno também poderão ser usados nesta invenção.

Eles são especialmente atraentes devido ao seu baixonível de insaturação.

Os polióis também poderão ser reagidos com um isocianatosilano para preparar pré-polímeros com funcionalidadesilicone reativos. Tal isocianato silano requer um gruposilano com uma parcela hidrolisável ligada ao mesmo.

Isocianato silanos úteis na invenção são descritos napatente U.S. n° 4.618.656 na coluna 3, linhas 24 a 34,incorporada aqui por referência. A reação do poliol comum silano organo funcional poderá ser conseguida usandoprocessos convencionais tais como aqueles divulgados napatente U.S. n° 4.62 5.012, aqui incorporada porreferência. Caso desejado, um catalisador de poliuretanopadrão, tal como aqueles divulgados na patente U.S. n°4.625.012 na coluna 5, linhas 14 a 23, poderá seradicionado. A reação do isocianato silano poderá ocorrera uma temperatura de cerca de 0°C ou maior, maispreferivelmente de cerca de 25°C ou maior, epreferivelmente de cerca de 150°C ou menor e maispreferivelmente de cerca de 80°C ou menor. Esta reação épreferivelmente realizada sob uma atmosfera inerte. Areação é permitida prosseguir até que a desejadafuncionalidade silano seja alcançada.

Em uma outra concretização, o pré-polímero poderá ser umacadeia principal de poliuretano tendo grupos silanohidrolisáveis. Tais materiais são divulgados em Chang,patente U.S. n° 4.622.369 e Pohl, patente U.S. n°4.645.816, porções relevantes das quais são aquiincorporadas por referência.

Em uma outra concretização, a cadeia principal poderá serum polímero flexível tal como um poliéter ou umapoliolefina, tendo parcelas de silício ligadas à mesma.Um polímero flexível com insaturação poderá ser reagidocom um composto tendo uma parcela de hidrogênio ouhidroxila ligada a uma parcela de silício sendo que aparcela de silício tem uma ou mais cadeias de carbono cominsaturação. O composto de silicio poderá ser adicionadoao polímero no ponto de insaturação por uma reação dehidrossililação. Esta reação é descrita em Kawakubo,patente U.S. n° 4.788.254, coluna 12, linhas 38 a 61,patentes U.S. nos 3.971.751, 5.223.597, 4.923.927,5.409.995 e 5.567.833, aqui incorporadas por referência.0 polímero preparado poderá ser reticulado na presença deum agente reticulante de hidrossililação e um catalisadorde hidrossililação, conforme descrito na patente U.S. n°5.5667.833 na coluna 17, linhas 31 a 57, e patente U.S.n° 5.409.995, aqui incorporadas por referência.

Os polímeros com funcionalidade silóxi preferidos sãopoliéteres ou poliuretanos com funcionalidadetrialcoxissilano sendo que a cadeia principal do poliéterou poliuretano tem um peso molecular médio numérico decerca de 6.000 ou maior ou um polímero com funcionalidadedialcoxissilano tendo uma cadeia principal de poliéter oupoliuretano. Preferivelmente, o polímero comfuncionalidade trialcoxissilano tendo uma cadeiaprincipal de poliéter ou poliuretano tem um pesomolecular médio ponderai de cerca de 10.000 ou maior, emais preferivelmente 12.000 ou maior. Preferivelmente, acadeia principal de poliéter ou poliuretano tem um pesomolecular médio ponderai de 20.000 ou menor epreferivelmente 16.000 ou menor.

0 pré-polímero estará presente na composição adesiva emuma quantidade suficiente tal que o adesivo seja capaz deligar vidro ou plástico revestido a outro substrato, talcomo um metal, plástico, um compósito ou fibra de vidro.

Preferivelmente, o pré-polímero estará presente em umaquantidade de cerca de 3 0 por cento em peso ou maior combase no peso do adesivo, mais preferivelmente cerca de 40por cento em peso ou maior, ainda mais pref erivelmentecerca de 45 por cento em peso ou maior e o maispref erivelmente cerca de 50 por cento em peso ou maior.

Mais preferivelmente, o pré-polímero estará presente emuma quantidade de cerca de 99,8 por cento em peso oumenor com base no peso do adesivo e o maispreferivelmente cerca de 85 por cento em peso ou menor.

A composição adesiva contendo grupos funcionais silóxicompreende ainda um ou mais catalisadores conhecidosdaquele entendido no assunto que catalise a reação decondensação de silanol. Catalisadores preferidos sãocatalisadores de estanho que são bem conhecidos natécnica, vide US 2002/0100550, parágrafo [0042] aquiincorporado por referência. A quantidade de catalisadorna formulação adesiva é preferivelmente de cerca de 0,01por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de0,1 por cento em peso ou maior, e o mais preferivelmentecerca de 0,2 por cento em peso ou maior, epreferivelmente cerca de 5 por cento em peso ou menor,ainda mais preferivelmente cerca de 1,0 por cento em pesoou menor, e o mais preferivelmente 0,5 por cento em pesoou menor e o mais pref erivelmente cerca de 0,4 por centoem peso ou menor. A composição adesiva poderáadicionalmente compreender um agente de cura para aparcela silóxi tal como um composto de silíciohidrolisável conforme descrito na publicação US2002/010550, Parágrafos [43-47]. 0 composto de silíciohidrolisável é usado em uma quantidade de cerca de 0,01 acerca de 2 0 partes em peso, e preferivelmente de cerca de0,1 a cerca de 2 0 partes em peso, e pref erivelmente decerca de 0,1 a cerca de 10 partes em peso, por 100 partesem peso do polímero flexível tendo um grupo de silícioreativo e capaz de reticulação na formação de ligaçõessiloxano. Caso exceda 2 0 partes em peso, as propriedadeselastoméricas após cura são adversamente afetadas.

Exemplos adicionais de tais compostos de silicone desilicone hidrolizáveis capazes de reticular o polímeroreativo a silicone são divulgados na patente U.S. n°5.541.266, aqui incorporada por referência. Outros taisaditivos potenciais incluem compostos de siliconeorgânicos B conforme divulgados na patente U.S. n°4.837.274, vide coluna 7, linha 12 à coluna 9, linha 15,aqui incorporada por referência.

Os adesivos com funcionalidade poliisocianato úteis nainvenção geralmente compreendem um pré-polímero tendofuncionalidade isocianato, um catalisador para a cura dopré-polímero e outros aditivos bem conhecidos daquelesentendidos no assunto. Os pré-polímeros usados nainvenção poderão ser pré-polímeros convencionais usadosem composições adesivas de poliuretano. Em umaconcretização preferida, os pré-polímeros são misturadoscom um composto ou polímero tendo funcionalidade silano.

Em uma outra concretização preferida, o pré-polímerocontém funcionalidade silano assim como funcionalidadeisocianato. Um pré-polímero de uretano tendofuncionalidade silano poderá ser usado no adesivo oupoderá ser misturado com um pré-polímero que não tenhafuncionalidade de silano.

Pré-polímeros de uretano preferíveis para uso naprpearação dos adesivos usados na invenção incluemqualquer composto tendo uma funcionalidade média deisocianato de pelo menos cerca de 2,0 e um peso molecularde pelo menos cerca de 2.000. Preferivelmente, afuncionalidade média de isocianato do pré-polímero é depelo menos cerca de 2,2, e mais pref erivelmente pelomenos cerca de 2,4. Preferivelmente, a funcionalidade deé não maior que cerca de 4,0, mais pref erivelmente nãomaior que cerca de 3,5 e o mais preferivelmente não maiorque cerca de 3,0. Preferivelmente, o peso molecular médioponderai é de pelo menos 2.500, e mais preferivelmente depelo menos cerca de 3.000; e preferivelmente é não maiorque cerca de 40.000, ainda mais preferivelmente não maiorque cerca de 20.000, mais preferivelmente não maior que15.000 e o mais preferivelmente não maior que cerca de10.000. O pré-polímero poderá ser preparado por qualquermétodo adequado, tal como reagindo um composto reativo aisocianato contendo pelo menos dois grupos reativos aisocianato com um excesso extra-estequiométrico de umpoliisocianato sob condições de reação sob condiçõessuficientes para formar o correspondente pré-polímero.

Vide Hsieh et al, patente U.S. n° 5.852.137, coluna 4,linha 65, à coluna 5, linha 7, aqui incorporada porreferência. Poliisocianatos adequados para uso napreparação do pré-polímero são divulgados em Hsieh et al.patente U.S. n° 5.852.137 na coluna 2, linha 40 à coluna3, linha 45, incorporada aqui por referência. 0 teor deisocianato nos pré-polímeros é preferivelmente na faixade cerca de 0,1 por cento a cerca de 10 por cento, maispreferivelmente na faixa de cerca de 1,0 por cento acerca de 5,0 por cento e o mais preferivelmente na faixade cerca de 1,5 por cento a cerca de 3,0 por cento.

0 pré-polímero com funcionalidade isocianato estápresente na composição adesiva em uma quantidadesuficiente tal que o adesivo seja capaz de ligar vidro ouplástico revestido ao desejado substrato, tal como metal,plástico, fibra de vidro ou compósitos. Preferivelmente,o pré-polímero com funcionalidade isocianato estarápresente em uma quantidade de cerca de 2 0 partes e pesoou maior com base no peso da composição adesiva, maispreferivelmente cerca de 3 0 partes em peso ou maior e omais preferivelmente cerca de 40 partes em peso ou maior.

Preferivelmente, o pré-polímero com funcionalidadeisocianato estará presente em uma quantidade de cerca de99,8 partes em peso ou menor com base no peso dacomposição adesiva, mais preferivelmente cerca de 98partes em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de85 partes em peso ou menor.

Em muitas concretizações, é desejável ter um silanopresente de alguma forma. Métodos preferíveis paraincluir funcionalidade silano nas formulações adesivassão divulgados em Wu et al. , patente U.S. n° 6.512.033,na coluna 5, linha 3 8 à coluna 7, linha 27; patente U.S.n° 5.623.044; patente U.S. n° 4.374.237; patente U.S. n°4.345.053 e patente U.S. n° 4.625.012, porções relevantesdas quais sendo aqui incorporadas por referência. Aquantidade de silano presente é aquela quantidade queintensifique a adesão do adesivo à superfície dosubstrato. A quantidade de silano presente épreferivelmente de cerca de 0,1 parte em peso ou maiorcom base no peso do adesivo e mais preferivelmente cercade 0,5 parte em peso ou maior. A quantidade de silanousada é preferivelmente de cerca de 10 partes em peso oumenor e o mais preferivelmente de cerca de 2,0 partes empeso ou menor.

O adesivo também contém um catalisador que catalise areação de parcelas isocianato com água ou um compostocontendo hidrogênio ativo. O catalisador poderá serqualquer catalisador conhecido daquele entendido noassunto para a reação de parcelas isocianato com água oucompostos contendo hidrogênio ativo. Dentre oscatalisadores preferidos estão compostos deorganoestanho, alcanoatos metálicos, e aminas terciárias,tais como dimorfolinodialquil éteres. Incluídos dentre oscatalisadores de organoestanho úteis estão compostos taiscomo óxidos de alquil estanho, alcanoatos estanosos,carboxilatos de dialquil estanho e mercaptetos deestanho. Alcanoatos estanosos incluem octoato estanoso.

Óxidos de alquil estanho incluem óxidos dedialquilestanho, tais como óxido de dibutil estanho eseus derivados. O catalisador de organoestanho épreferivelmente um dicarboxilato de dialquilestanho ou umdimercapteto de dibutilestanho. 0 dicarboxilato dedialquilestanho preferivelmente corresponde à fórmula:(R1OC(O)) 2-Sn-(R1)2/ onde R1 é independentemente em cadaocorrência um alquila Ci-I0, pref erivelmente um alquila Ci-3 e o mais preferivelmente um metila. Dicarboxilatos dedialquilestanho com átomos de carbono totais mais baixossão preferidos, uma vez que são catalisadores mais ativosnas composições usadas na invenção. Os dicarboxilatos dedialquila preferidos incluem dilaurato de 1,1-dimetilestanho, diacetato de 1,1-dibutilestanho, edimaleato de 1,1-dimetilestanho. 0 catalisador deorganoestanho está presente em uma quantidade de cerca de60 partes por milhão ou maior com base no peso doadesivo, mais preferivelmente 12 0 partes por milhão oumaior. 0 catalisador de organoestanho estará presente emuma quantidade de cerca de 1,0 parte em peso ou menor,com base no peso do adesivo, mais pref erivelmente cercade 0,3 parte em peso ou menor e o mais pref erivelmente0,1 parte em peso ou menor.

Dentre as aminas terciárias preferidas estão umdimorfolinodialquil éter, di((dialquilmorfolino)alquil)éter, bis-(2-dimetilaminoetil) éter, trietileno diamina,pentametildietileno triamina, N,N-dimetilciclohexilamina,Ν,Ν-dimetil piperazina, 4-metoxietil morfolina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, e misturas destas; ealcanoatos metálicos, tais como octoato de bismuto ouneodecanoato de bismuto e semelhantes. A amina terciáriamais preferida é o dietilmorfolinodietil éter ou (di-(2-(3 , 5-dimetil-morfolino)etil)éter. As aminas terciáriassão preferivelmente empregadas em uma quantidade, baseadano peso do adesivo, de cerca de 0,01 parte em peso oumaior, com base no peso do adesivo, mais pref erivelmentede cerca de 0,05 parte em peso ou maior, ainda maispreferivelmente de cerca de 0,1 parte em peso ou maior eo mais pref erivelmente de cerca de 0,2 parte em peso oumaior e cerca de 2,0 partes em peso ou menor, maispreferivelmente cerca de 1,75 parte em peso ou menor,ainda mais preferivelmente de cerca de 1,0 parte em pesoou menor e o mais pref erivelmente de cerca de 0,4 parteem peso ou menor.

A composição adesiva poderá adicionalmente compreenderuma quantidade estabilizante de um organofosfito. 0organofosfito está preferivelmente presente em umaquantidade suficiente para aumentar a durabilidade doligamento entre a composição adesiva e a superfície dosubstrato. Preferivelmente pelo menos um dos átomosfosforosos está ligado a um átomo de oxigênio que estejaligado a uma parcela aromática, tal como fenila.

Preferivelmente, pelo menos um dos átomos fosforosos éligado a um átomo de oxigênio ligado a uma parcelaalquila. Preferivelmente, pelo menos um dos átomosfosforosos é ligado a ambos uma parcela aromática e a umaparcela alquila através de parcelas oxigênio. Osorganofosfitos preferidos para uso nesta invenção sãofosfitos onde os ligantes no fosfito compreendem umligante com pelo menos uma parcela alifática e um ligantecom pelo menos uma parcela aromática ou compreende pelomenos um ligante tendo ambas estruturas aromáticas ealifáticas, i. é, alcarila. Ligante conforme usado nestecontexto refere-se aos grupos ligados ao oxigênio ligadoaos átomos fosforosos do fosfito. Em uma concretizaçãopreferida, o fofsfito corresponde à fórmula:P-(OR2)3 ou (R2O)2-P-OR3O-P-(OR2)2

Preferivelmente R2 é independentemente em cada ocorrênciaalquila C6-18 / alcarila C7-30/ ou arila C6-20; maispreferivelmente alquila C6-12 e o mais pref erivelmentealquila C9-12. Preferivelmente R3 é independentemente emcada ocorrência alquileno C6-18, alcarileno C7-30, ouarileno C6-20; mais pref erivelmente alcarileno C6730 ouarileno C6-20, ainda mais pref erivelmente alcarileno C7-30e o mais preferivelmente uma estrutura de bisfeniladivalente, por exemplo, 1,3-propileno difenila oumetileno difenila. Preferivelmente, a bisfenila divalenteé baseada em bisfenol A ou bisfenol F. Conforme usadoaqui, "alquila" significa cadeias de carbono lineares ouramificadas.

Dentre organofosfitos preferidos estão o fosfito depoli(dipropilenoglicol)fenila (comercialmente disponívelda Dover Chemical Corporation sob a marca e designaçãocomercial DOVERPHOS 12) , difosfito de tetraquis isodecil4,4'-isopropilideno (comercialmente disponível da DoverChemical Corporation sob a marca e designação comercialDOVERPHOS 675) e fosfito de fenil diisodecila(comercialmente disponível da Dover Chemical Corporationsob a marca e designação comercial DOVERPHOS 7).

Preferivelmente, o organofosfito estará presente noadesivo em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento empeso ou maior e mais pref erivelmente cerca de 0,2 porcento em peso ou maior. Preferivelmente o organofosfitoestará presente no adesivo em uma quantidade de cerca de1,0 por cento em peso ou menos e mais preferivelmente decerca de 0,5 por cento em peso ou menos.

Em uma concretização preferida, o adesivo inclui umestabilizante de luz. Qualquer estabilizante de luz quefacilite ao sistema manter um ligamento durável entre osubstrato e uma porção significativa da vida da estruturaà qual ele esteja ligado poderá ser usado. Estabilizantesde luz preferidos são estabilizantes de luz de aminasimpedidas. Estabilizantes de luz de amina impedidageralmente compreendem aqueles comercialmente disponíveisda Ciba Geigy como TINUVINmr 144, malonato de n-butil-(3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)bis-(1,2,2,6-pentametil-1,4-piperidinila), TINUVINmr 622 polímero de succinatode dimetila com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-l-piperidinaetanol, TINUVINmr 77, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila), TINUVINmr 123, sebacato de bis(l-octil-oxi-2 ,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila), TINUVINmr 765,sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinila;chemassorbmr 944 poli[[6-[1,1,3,3-tetrametii-butil)amino]-1,3,5-triazina-2,4]diil][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6-tetrametil-4 -piperidinil)imino]]) e comercialmente disponível daCyatec; CYASORBmr UV-500, ácido 1,5-dioxaspiro (5,5)undecano 3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4 -piperidinil) éster; CYASORBmr UV-358, 1,3-dodecil-l-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil-pirrolidin-2,5-diona) eCYASORBmr UV-3346, poli[(6-morfolino-s-triazina-2,4-diil)[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]-hexametileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]].

Estabilizantes de luz de amina impedida incluem TINUVINmr123, sebacato de bis (1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila), e TINUVINmr 765, sebacato debis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinila. Uma quantidadesuficiente de estabilizante de luz para intensificar adurabilidade de ligamento ao substrato poderá ser usada.

Preferivelmente, o estabilizante de luz é usado em umaquantidade de cerca de 0,1 parte em peso ou maior, combase no peso da composição adesiva ou primer incolor,mais preferivelmente cerca de 0,2 parte em peso ou maiore o mais pref erivelmente cerca de 0,3 parte em peso oumaior. Preferivelmente, a quantidade de estabilizante deluz presente é de cerca de 3 partes em peso ou menor, combase no peso da composição adesiva ou primer incolor,mais preferivelmente cerca de 2 partes em peso ou menor emais preferivelmente cerca de 1 parte em peso ou menor.

A formulação adesiva poderá conter outros aditivoscomumente usados em formulações adesivas conformeconhecido daqueles entendidos no assunto. A formulaçãoadesiva poderá ser formulada com cargas conhecidas natécnica para uso em composições adesivas. Pela adição detais materiais, propriedades físicas, tais como aviscosidade, taxas de fluxo, flexão, e semelhantespoderão ser modificadas. Entretanto, para evitar umahidrólise prematura dos grupos sensíveis à umidade dopré-polímero, é preferível secar criteriosamente ascargas antes da adição à composição adesiva.

Componentes opcionais do adesivo úteis na invençãoincluem fibras de reforço. Tais cargas são bem conhecidasdaqueles entendidos no assunto técnica e incluem negro-de-fumo, dióxido de titânio, carbonato de cálcio, sílicasuperficialmente tratada, óxido de titânio, sílicapirogênica e talco. As cargas de reforço são usadas emuma quantidade suficiente para aumentar a resistência doadesivo e para prover propriedades tixotrópicas aoadesivo. Preferivelmente, a carga de reforço estarápresente em uma quantidade de cerca de 1 parte em peso dacomposição adesiva ou maior, mais preferivelmente decerca de 15 partes em peso ou maior e o maispreferivelmente de cerca de 20 partes em peso ou maior.

Preferivelmente a carga de reforço estará presente em umaquantidade de cerca de 40 partes em peso ou menor, maispreferivelmente de cerca de 3 5 partes em peso ou menor eo mais pref erivelmente de cerca de 33 partes em peso oumenor.

Dentre materiais opcionais nas composições adesivas sãoargilas. Argilas preferidas úteis na invenção incluemcaulim, caulim superficialmente tratado, caulimcalcinado, silicatos de alumínio e silicatos de alumínioanidros superficialmente tratados. As argilas poderão serusadas em qualquer forma que facilite a formulação de umadesivo bombeável. Preferivelmente, a argila estará naforma pulverizada, contas secadas por aspersão, oupartículas finamente moídas. As argilas poderão serusadas em uma quantidade de cerca de O parte em peso dacomposição adesiva ou maior, mais preferivelmente 1 parteem peso ou maior e ainda mais preferivelmente 6 partes empeso ou maior. Preferivelmente, as argilas são usadas emnuma quantidade de cerca de 2 0 partes em peso ou menor dacomposição adesiva e mais preferivelmente cerca de 10partes em peso ou menor.

As composições adesivas úteis nesta invenção poderãocompreender adicionalmente plastificantes de maneira amodificar as propriedades reológicas até uma desejadaconsistência. Tais materiais estarão preferivelmentelivres de água, são inertes a grupos reativos ecompatíveis com o polímero usado no adesivo.

Plastificantes adequados são bem conhecidos na técnica eplastificantes preferíveis incluem ftalatos de alquilatais como ftalato de dialquila, sendo que o ftalato dealquila é linear com grupos alquila C7, C9 e Cn mistos,ftalato de diisononíla, ftalato de diisodecila, ftalatode dioctila, ou ftalato de dibutila, terpeno parcialmentehidrogenado, comercialmente disponível como "HB-40",fosfato de trioctila, plastificantes de epóxi, tolueno-sulfamida, cloroparafinas, ésteres de ácido adípico, óleode mamona, tolueno, xileno, n-metilpirrolidona, ealquilnaftalenos. A quantidade de plastificante nacomposição adesiva é aquela quantidade que dê asdesejadas propriedades reológicas e que seja suficientepara dispersar o catalisador e outros componentes nosistema e proveja a desejada viscosidade. As quantidadesde plastificante divulgadas aqui incluem aquelasquantidades adicionadas durante a preparação do pré-polímero e durante a formulação do adesivo.

Preferivelmente, os plastificantes são usados nacomposição adesiva em uma quantidade de cerca de 0 parteem peso ou maior coim base no peso da composição adesiva,mais preferivelmente cerca de 5 partes em peso ou maior,ainda mais preferivelmente cerca de 10 partes em peso oumaior e o mais preferivelmente cerca de 20 partes em pesoou maior. O plastificante é preferivelmente usado em umaquantidade de cerca de 45 partes em peso ou menor combase no peso total da composição adesiva, maispreferivelmente cerca de 40 partes em peso ou menor,ainda mais preferivelmente cerca de 30 partes em peso oumenor e o mais preferivelmente cerca de 25 partes em pesoou menor.

As composições adesivas úteis nesta invenção poderãoadicionalmente compreender estabilizantes com função deproteger a composição de umidade, inibindo o avanço eevitando a reticulação prematura do polímero capaz dereticular na formulação adesiva. Incluídos dentre osestabilizantes estão hidrocarbil alcoxissilanos, taiscomo vinil trimetoxissilano, malonato de dietila, ealquilatos de alquilfenol. Tais estabilizantes sãopreferivelmente usados em uma quantidade de cerca de 0,1parte em peso ou maior, com base no peso total dacomposição adesiva, preferivelmente cerca de 0,5 parte empeso ou maior e mais pref erivelmente cerca de 0,8 parteem peso ou maior. Tais estabilizantes são usados em umaquantidade de cerca de 5,0 partes em peso ou menor, combase no peso total da composição adesiva, maispreferivelmente cerca de 2,0 partes em peso ou menor e omais preferivelmente cerca de 1,4 parte em peso ou menor.

As composições adesivas usadas na invenção poderãoadicionalmente compreender um promotor de adesãoconhecido daqueles entendidos no assunto, tal comoaqueles descritos por Mahdi et al. , patente U.S. n°6.828.403, col. 11, linha 50 à col. 12, linha 57 e Wu,patente U.S. n° 6.512.033, col. 5, linha 38 à col. 6 e 7,linha 35, ambas incorporadas aqui por referência.

Preferivelmente, os promotores de adesão são os aminoalcóxi silanos, vinil alcóxi silanos, isocianato alcóxisilanos, e alcóxi silanos com funcionalidadeisocianurato. Mais preferidos dos promotores de adesãoincluem gama-glicidoxipropiltrimetóxi silano, gama-isocianatopropiltrimetóxi silano, n-fenil-gama-aminopro-piltrimetóxi silano, gama-isocianatopropiltrimetóxisilano, beta(3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxissilano,gama-glicidoxipropilmetil-dimetóxi silano, tris(gama-trimetoxissililpropil)isocianurato, viniltrietoxissilano,ou viniltrimetoxissilano. Tais promotores de adesãoadicionais estarão presentes em uma quantidade suficientepara promover a adesão do adesivo ao vidro ou outrasuperfície substrato no desejado nível geralmentedeterminado testando a resistência ao cisalhamento emsobreposição e o modo de falha do ligamento ao substrato.

Preferivelmente, a quantidade de promotor de adesão é decerca de 10 partes em peso ou menor, com base no peso doadesivo; mais preferivelmente de cerca de 5 partes empeso ou menor e o mais pref erivelmente de cerca de 2partes em peso ou menor. Preferivelmente, a quantidade depromotor de adesão é de cerca de 0,01 parte em peso oumaior com base no peso do adesivo; mais pref erivelmentecerca de 0,1 parte em peso ou maior e o maispreferivelmente de cerca de 0,5 parte em peso ou maior.

As composições adesivas também poderão conterestabilizantes térmicos conhecidos na técnica. Dentreestabilizantes térmicos preferidos estão fenóis,fosfitos, sebacatos e cinamatos substituídos com alquila.

Preferivelmente, a quantidade de estabilizante térmico éde cerca de 5 partes em peso ou menor, com base no pesodo adesivo; mais preferivelmente cerca de 2 partes empeso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 1,0 parteem peso ou menor. Preferivelmente, a quantidade deestabilizante térmico é de cerca de 0,01 parte em peso oumaior, com base no peso do adesivo, e maispreferivelmente de cerca de 0,5 parte em peso ou maior.

Em uma outra concretização preferida, as composiçõesadesivas usadas poderão adicionalmente compreender umabsorvente de luz ultravioleta. Qualquer absorvente deultravioleta que intensifique a durabilidade do ligamentodo adesivo ao substrato poderá ser usado. Absorventes deluz UV preferidos incluem benzofenonas e benzotriazóis.Os absorventes de luz UV mais preferidos incluem aquelesda Ciba Geigy tais como TINUVINmr P, 2 - (2'-hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol; TINUVINmr 326, 2 -(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-6-(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol;

Tinxjvinmr 213 poli (oxi-l, 2-etanodiil) , (a,(3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)-1-oxopropil)-ω-hidróxi; poli(oxi-l,2-etanodiil), (a, (3-(-(2H, benzotriazol-2 -il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)-1-oxopropil)-ω-(α,(3-(3-(2H-benzotrriazol-2-il) -5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)-1-oxopropila) ;tinuvinMR32 7 , 2-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxifenol)-5-clorobenzotriazol; tinuvinmr571, 2 -(2H-benzotriazol-2 -il)-6-dodecil-4-metilfenol, ramificado e linear;tinuvinMR32 8 , 2-(2H-benzotriazol-2 -il)-4,6-bis(1,1-diemtilpropil)fenol e da Cytec como CYASORBmr uv-9, 3-hidroxi-4-metoxibenzofenona; CYASORBmr uv-24, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona; CYASORBmr uv-1164, -[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octiloxi)fenol; CYASORBmr uv-2337, 2(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amilfenil)benzotriazol; CYASORBmr uv-2908, ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzóico, hexadecil éster; CYASORBmr uv-533 7, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol; CYASORBmr uv-531, 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona; e CYASORBmr uv-3638, 2,2-(1,4-fenileno)bis[4H-3,l-benzoxazin-4-ona] . Os absorventes deluz uv mais preferidos incluem o CYASORBmr uv-531, 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona e o tinuvinMR571, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol, ramificado elinear. Preferivelmente, o absorvente de luz é usado emuma quantidade suficiente para intensificar adurabilidade do ligamento do adesivo ao substrato.

Preferivelmente, o absorvente de uv é usado em umaquantidade de cerca de 0,1 parte em peso ou maior, combase no peso da composição adesiva, mais preferivelmentecerca de 0,2 parte em peso ou maior e o maispreferivelmente 0,3 parte em peso ou maior.

Preferivelmente, o inibidor de luz uv é usado em umaquantidade de cerca de 3 partes em peso ou menor, combase η o peso da composição adesiva, mais preferivelmentecerca de 2 partes em peso ou menor, e o maispreferivelmente de cerca de 1 parte em peso ou menor.

Para formular composições adesivas, o(s) um ou mais pré-polímero(s) e o composto contendo silano, caso presente,são combinados, preferivelmente com cargas e aditivosconhecidos na técnica anterior para uso em composiçõeselastoméricas. Pela adição de tais materiais, aspropriedades físicas, tais como a viscosidade, a taxa defluxo, a flexão, e semelhantes poderão ser modificadas.Entretanto, para evitar a hidrólise prematura dos grupossensíveis à umidade do polímero, a carga deverá sercriteriosamente secada antes da sua misturação com omesmo.

Outros componentes comumente usados poderão ser usados nacomposição adesiva usada nesta invenção. Tais materiaissão bem conhecidos daqueles entendidos no assunto epoderão incluir antioxidantes.

Em geral, o método para ligar vidro ou plásticorevestido, tal como uma janela, a um substrato,compreende aplicar um adesivo à superfície do vidro ouplástico revestido ao longo da porção do vidro ouplástico revestido que deva ser ligada à estrutura quetenha a composição desta invenção revestida sobre amesma. O adesivo é em seguida contatado com o segundosubstrato de maneira tal que o adesivo esteja dispostoentre o vidro ou plástico revestido e o segundosubstrato. 0 adesivo é permitido curar de maneira aformar um ligamento durável entre o vidro ou plásticorevestido e o substrato. Em uma concretização preferida,um substrato é vidro ou plástico revestido com umrevestimento resistente à abrasão (plástico revestido) eo outro substrato é um substrato plástico, metálico, defibra de vidro ou compósito (por exemplo, um composto demoldagem de folhas curado), que poderá opcionalmente serpintado. Este método é especialmente eficaz parasubstratos pintados com uma tinta resistente a ácidos.Geralmente, os adesivos são aplicados à temperaturaambiente na presença de umidade atmosférica. A exposiçãoà umidade atmosférica é suficiente para resultar na curado adesivo. A cura poderá ser adicionalmente aceleradaaplicando calor ao adesivo por meio de aquecimento porconvecção ou aquecimento por microondas. 0 plásticorevestido com um revestimento resistente à abrasão poderáser qualquer plástico que seja incolor, tal comopolicarbonato, acrílico, poliestireno hidrogenado, oucopolímeros em bloco de dieno conjugado com estirenohidrogenado tendo um teor de estireno maior que 5 0 porcento. O revestimento resistente à abrasão poderácompreender qualquer revestimento que seja resistente àabrasão, tal como um revestimento de polissiloxano.

Preferivelmente, o revestimento possui um aditivobloqueador de luz pigmentada ultravioleta.

Em uma outra concretização da invenção, uma composiçãolíquida de acordo com esta invenção poderá ser usada comoum revestimento resistente à abrasão incolor sobre umsubstrato plástico incolor. Tal revestimento não deveráconter um pigmento que introduza opacidade aorevestimento quando curado. Daí, o substrato plásticoincolor com um revestimento curado da invenção poderá serusado como uma janela em uma estrutura. 0 revestimentoprove resistência à abrasão ao plástico incolor. Orevestimento incolor poderá conter um aditivo bloqueadorde luz ultravioleta conhecido. Um revestimento de acordocom a invenção contendo um pigmento que introduzaopacidade poderá em seguida ser aplicado à superfície dajanela de plástico revestido ao redor da periferia dajanela.

Em uma outra concretização, o adesivo poderá ser umadesivo de cura sob demanda compreendendo uma cadeiaprincipal flexível tendo grupos funcionais e queadicionalmente compreenda um agente de cura encapsuladopara o adesivo. Um tal adesivo é divulgado na patenteU.S. n° 6.355.127, porções relevantes da qual são aquiincorporados por referência. 0 adesivo de cura sobdemanda poderá ser aplicado em um local e a um temporemotos para a instalação da janela à estrutura.

Tipicamente, o adesivo imediatamente antes de contatar ajanela com a estrutura é exposto a condições queocasionem a liberação do agente de cura encapsulado parainiciar a cura do adesivo. Isto é tipicamente feitoexpondo o adesivo a calor que funde o agente deencapsulamento e libera o agente de cura, iniciando assima cura do adesivo. Em uma outra concretização, o adesivopoderá ser um adesivo poliuretano de cura lenta contendopoliéster cristalino. Tal adesivo é aquecido antes decontatar a janela com a estrutura à qual está ligada demaneira a dar ao adesivo propriedades de termofusão epara prover resistência verde rápida quando doresfriamento. Um tal adesivo poderá ser embarcado de umlocal afastado do local onde a janela deverá sercontatada com a estrutura.

Em uma outra concretização, a invenção é uma estruturacom vidro ou plástico revestido com revestimentoresistente à abrasão tendo uma composição de revestimentoda invenção depositada sobre a mesma ligada por umadesivo à estrutura. O vidro ou plástico revestido épreferivelmente uma janela e a estrutura épreferivelmente um automóvel ou um edifício. A figura 3ilustra uma vista em corte transversal escalonado doligamento entre a estrutura e a janela. A figura mostra ovidro (10) e a frita orgânica (11). Localizado adjacenteà frita orgânica (11) está o adesivo (12) e o flange daestrutura (13) ao qual está ligado. A figura 4 ilustrauma seção transversal do método de ligamento da técnicaanterior. O vidro (10), uma frita de esmalte cerâmico(14), uma camada de primer incolor (15) , uma camada deprimer de fechamento ("black-out primer") (16), o adesivo(12) e o flange (13) da estrutura são mostrados.

Em uma outra concretização, a estrutura é um automóvel. Afigura 5 ilustra um automóvel tendo um vidro ligado aoautomóvel. 0 automóvel (21) é mostrado tendo um pára-brisa (22) com uma frita (23) na sua periferia. Também, émostrado um vidro fixo (25) tendo uma frita (26) dispostana periferia do vidro fixo. Também está ilustrada umavigia traseira (27) tendo uma frita (28) localizada aoredor da vigia traseira (27).

Geralmente, a janela é posicionada na estrutura peloseguinte processo. 0 processo se inicia com uma janelatendo um revestimento da composição do vidro disposto naperiferia da janela onde a composição é curada. Uma taljanela tem um revestimento da invenção ao redor daperiferia da janela com um filete de adesivo conformedescrito aqui conforme aplicado ao redor da janela sobreo revestimento. A janela com o adesivo depositado sobre amesma é contatada com um flange de janela com o adesivolocalizado entre a janela e a estrutura. O adesivo édeixado curar. Em veículos, vidros fixos, pára-brisas,vigias traseiras e tetos solares poderão ser ligados osrevestimentos e sistema da invenção.

Com referência a pré-polímeros de poliuretano, afuncionalidade média de isocianato e o peso molecular sãodeterminados de acordo com Wu, patente U.S. n° 6.512.033,coluna 11, linhas 3 a 29 e Bhat, patente U.S. n°5.922.809, coluna 12, linha 65 à coluna 13, linha 26,incorporada aqui por referência.

As composições da invenção poderão ser usadas parareparar revestimentos ou fritas defeituosas. Osrevestimentos poderão ser orgânicos, inorgânicos ou umamistura destes. As composições da invenção poderão seraplicadas à porção danificada ou defeituosa dorevestimento e expostas a condições de cura. Por exemplo,um esmalte cerâmico danificado ao redor da periferia deuma janela poderá ser reparado usando os revestimentos dainvenção. A cor do revestimento reparado poderá sercombinada pelas composições da invenção.

As composições também poderão ser usadas em qualqueraplicação que exija um revestimento sobre vidro oun umplástico oincolor; por exemplo, edifícios, veículos detransporte, móveis, aparelhos, recipientes (bebidas,produtos de limpeza, etc.) e semelhantes.

Partes em peso conforme usado aqui refere-se acomposições contendo 100 partes em peso.Concretizações específicas da invenção

Os seguintes exemplos são incluídos para finsilustrativos apenas, e não são pretendidos para limitar aabrangência da invenção. Salvo afirmação em contrário,todas as partes e percentagens são em peso.

Exemplos 1-9

Diversas formulações de revestimento da invenção foramfeitas conforme descrito a seguir.

Os seguintes componentes foram adicionados a um copo Max60 e misturados sob velocidade durante 3 0 minutos paraassegurar que o inibidor e o dispersante estivessemplenamente dissolvidos, e para molhar os pigmentos ecargas com resina.

Tabela 1

<table>table see original document page 64</column></row><table>

1. TEGO RADMR210 0 aditivo de polissiloxano acriladocomercialmente disponível da Tego Chemie (Degussa)

2. ADDITIVEMR01-468 inibidor de polimerização via radicallivre da Rahn3. SOLSPERSEmr 32000 hiperdispersante de amido poliméricoda Avecia

4. CNmr 985B88 ac\rilato de uretano da Sartomer, misturade acrilato de uretano alifático, monômero de triacrilatoe acrilato de hexanoíla.

5. MOGULmr E negro-de-fumo da Cabot

6. RC-LS DBM pó de alfa-alumina da Baikowski-Malakoff.

Após a misturação a alta velocidade, a formulação e 8 mmde meio de moagem de zircônia estabilizada por magnésioforam adicionados a uma garrafa plástica de moagemNALGENEmr de 23 7 mL (8 onças) . A mistura foi moída combolas durante 24 horas. 0 meio de moagem foi adicionadode maneira a apenas cobrir 1/3 a 1/2 da formulação. Amistura foi moída com bolas durante 24 horas. A pós amoagem com bolas, os componentes adicionais foramadicionados, conforme mostrado abaixo.

Tabela 2

<table>table see original document page 65</column></row><table>

Os componentes adicionados na tabela 2 foram adicionadosna seguinte seqüência: o fotoiniciador, IRGACUREmr 379,fotoiniciador de alfa amino cetona comercialmentedisponível da Ciba Geigy, foi adicionado e a mistura foimisturada em um prato de misturação durante pelo menosuma hora. 0 promotor de adesão, SILQUESTmr A1170 promotorde adesão de (bis-(3-trimetoxissililpropil)amina)comercialmente disponível da GE Silicones, foi entãoadicionado e a mistura foi misturada em um prato demisturação durante pelo menos uma hora. Então, osaditivos específicos para cada um dos exemplos 2 a 5 e 7foram adicionados e a mistura foi misturada em um pratode misturação durante pelo menos 1 hora. Os aditivosforam para o exemplo 2 SILQUESTMR A-Link 3 5 propiltrimetóxi isocianatossilano; para o exemplo 3 KARENZmrMOI metacrilato de isocianato etila da Kowa/SAN Esters;para o exemplo 4 TYZORMRTnBT titanoato da DuPont; para oexemplo 5 ortossilicato de tetraetila; e para o exemplo 7TINUVINmrI 2 3 estabilizante de luz de amina impedida daCiba. No exemplo 6, o IRGACUREmr3 79 f otoiniciador ésubstituído pelo SPEEDCUREmr 3040 fotoiniciador demistura protegida comercialmente disponível daLambson/Aceto Corp.

Os revestimentos foram aplicados do lado estanhado dovidro com uma haste distribuidora número 15 e curados UVcom uma lâmpada de Fusão D de 60 0W/polegada a umadistância de lâmpada para peça (LPD) de 3,8 cm (1,5polegada), 3 m/min (10 fpm) , 1 passada. 0 lado estanhadodo vidro é aquele que brilha azul sob uma lâmpada de UVfluorescente.

As amostras foram tratadas com três diferentesformulações adesivas: adesivo com funcionalidadeisocianato BETASEALMR 15625 (daqui por diante adesivo 1) ,adesivo com funcionalidade isocianato e silano BETASEALMR15630 (daqui por diante adesivo 2) e adesivo comfuncionalidade isocianato BETASEALMR 61355 (daqui pordiante adesivo 3). As amostras foram preparadas de acordocom o ensaio de QKA descrito abaixo. Após aplicação doadesivo, os painéis de vidro revestidos com adesivoaplicado aos mesmos foram expostos a diferentes condiçõesambientais antes de se realizar o ensaio de QKA. Ascondições de exposição estão descritas para o adesivoapós cura durante 7 dias a 23°C e 50 por cento de umidaderelativa (RH)(Condição 1); 14 dias a 90°C (Condição 2); 4semanas a 90°C (Condição 3) ; 14 dias a 38°C e 100 porcento de RH (Condição 4) ; 4 semanas a 3 8°C e 100 porcento de RH (Condição 5) ; 7 dias de cura a 23°C e 50 porcento de RH e então 1 dia, 2 dias, 5 dias e 6 dias(Condição 6) em um banho de água a 90°C; amostrasrevestidas (sem adesivo) foram aquecidas a 90°C durante31 dias de exposição a banho-maria a 90°C durante 3 0 dias(Condição 7) ; exposição a 30°C a 80 por cento de RHdurante 31 dias (Condição 8) e então 1 a 5 dias deexposição a banho-maria a 90°C (Condição 9). As amostrastambém foram expostas a condições de climatômetro("Weatherometer") de 1.000 horas (Condição 10) e 2.000horas (Condição 11) após 7 dias de cura a 23°C e 50 porcento de RH. Os resultados estão compilados na tabela 3.CF significa falha coesiva e o filete de adesivo foirasgado através do filete. AF significa falha adesivaonde o ligamento entre o adesivo e o substrato rompeu-se,o adesivo tendo sido descascado da superfície. Na tabela2, as percentagens listadas referem-se à delaminaçãopercentual do revestimento.

Tabela 3

<table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table>

Ensaio rápido de adesão com faca (QKA)

Neste ensaio a interface adesivo/substrato é raspada comuma faca afiada à medida que o adesivo é puxado paratrás. Os resultados são listados como o percentual defalha coesiva (falha dentro do adesivo de uretano) com oresultado desejado sendo de 100 por cento de CF (falhacoesiva). O modo de falha alternativo é a falha adesivaque é falha do ligamento do adesivo à superfície dosubstrato.

Exemplo 10

Foi usada a seguinte ordem de adição dos componentes:acrilato de isobornila (GENOMERmr 1121, Rahn) ; 12,7 g,diacrilato de tripropileno glicol (TRPGDAmr, UCB), 6,00g, ácido acrílico (da Acros Organics), 5,34 g,ortossilicato de tetraetila(SILBONDmr puro, SILBOND),5,00 g, polidimetilsiloxano modificado com poliéter(BYKmr UV3510, BYK Chemie) , 0,36 g, inibidor depolimerização (ADDITIVEMR 01-468, Rahn), 0,50 g,dispersante polimérico (SOLSPERSEmr 32000, Avecia), 2,20g, e oligômero de acrilato de uretano alifático (CNmr985B88, Sartomer), 21,10 g. Os componentes foramadicionados a um "Max 60 Cup" da Flack Tek e entãomisturados sob velocidade usando um Hauschild Speed MixerDAC 150 FVZ-K a 1000 a 1500 RPM durante 4 minutos. 0processo de misturação foi repetido novamente durantemais 4 minutos para assegurar uma formulação homogênea.Esta formulação homogênea foi despejada em uma garrafaplástica NALGENEmr de 237 mL (8 onças) , então pigmento denegro-de-fumo (MOGULmr Ε, Cabot) , 11,00 g e alumina (RCLS DBM, Baikowski-Malakoff), 32,02 g foram adicionados. Aformulação de resina líquida, negro-de-fumo, e alumina,foi agitada manualmente com um depressor de língua demadeira para molhar os pigmentos/cargas com a resina.

Então, 10 0 gramas de meio de moagem de zircôniaestabilizada com magnésia cilíndrico (diâmetro = 88 mm,altura = 8 mm) foi adicionado à garrafa NALGENEmr. Agarrafa NALGENEmr contendo todos os componentesmencionados acima foram colocados em um moinho de rolos aum ajuste de dial de 50 e moídos da noite para o dia (12a 20 horas) de maneira a quebrar quaisquer aglomeradossólidos e adequadamente dispersar os pigmentos/cargas naresina líquida. Após a moagem, 2 0 gramas da formulaçãomoída com bolas foi adicionada a uma garrafa de vidro de30 mL (1 onça) e então 0,4 g de um fotoiniciador de alfahidróxi cetona (I RGACUREmrI 84, Ciba) , 0,8 g defotoinicador de alfa amino cetona (IRGACUREmr3 69, Ciba),e 0,1 g de fotoiniciador de óxido de mono acil fosfina(LUCIRINmrTPO, BASF), foram adicionados. A mistura foimisturada em um prato de misturação magnético com barrade misturação durante pelo menos 1 hora para dissolver osfotoiniciadores sólidos. Então, 2 g de bis(3-trimetoxissililpropil)amina (SILQUESTmr A-1170, GESilicones) foram adicionados. A mistura foi misturada emum prato de misturação durante cerca de 1,5 hora. Acomposição resultante contém os componentes listados naspercentagens em peso finais.

Tabela 4

<table>table see original document page 71</column></row><table>

Substratos de vidro de soda cal da Cat-I Manufacturing(10 cm (4 polegadas) X 10,2 cm (4 polegadas) X 5 mm deespessura) foram limpos com uma almofada de algodãoencharcado com isopropanol para remover quaisquercontaminantes superficiais antes de aplicar orevestimento. Após limpar os substratos de vidro, acomposição de revestimento foi aplicada do "ladoestanhado" dos substratos de vidro usando uma hasteenrolada com arame 10 para dar uma espessura de películaseca de cerca de 10 micra (0,01 mm). Após o tempo decontato de 1 minuto, o revestimento foi curado por UV emar em menos que 10 segundos com uma passada a 3 metros(10 pés) por minuto usando uma lâmpada Fusion D de 600W/2,54 cm (polegada) (sistema Fusion UV) a uma distânciade lâmpada-para-peça de 3,8 cm (1,5 polegada). Ascondições de irradiância e dosagem específicas forammedidas com um radiômetro Power Pack da EIT, Inc.:

Tabela 5

<table>table see original document page 72</column></row><table>

Após cura por UV, o revestimento é duro e resistente aoarranhamento.

Ensaios de Revestimento

Vinte e quatro horas após a cura por UV, amostras devidro revestido foram submetidos aos seguintes ensaios:

Micro-indentação usada para determinar dureza universal,dureza Vickers e módulo de revestimento; dureza ao lápisusado para a dureza ao lápis de acordo com ASTM D3363;adesão ao descascamento por fita sobre hachurado, deacordo com ASTM D3359, usado para determinar a adesão aseco inicial do revestimento, imersão em água fervente a100°C usado , para avaliar a resistência â água dorevestimento, lã de aço para avaliar a resistência àabrasão do revestimento e transmitância de luz usado paraavaliar a opacidade do revestimento.

Resultados

Dureza universal = 258,31 N/mm2

Dureza Vickers = 19,60

Módulo = 10,02 GPa

Dureza ao lápis _> 5H

Adesão ao descascamento por fita/hachurado = passaImersão em água fervente a 100°C = sem delaminação após 6dias

Lã de aço = ligeiros arranhamento e brunimentoLigeira transmitância = 0,31 por cento.

Exemplos 11-15Os componentes listados foram adicionados a um copo Max100 e misturados sob velocidade durante cerca de 5minutos para assegurar que o inibidor e o dispersantefossem plenamente dissolvidos e em foi adicionado negro-de-fumo ao copo Max 100.

Tabela 6

<table>table see original document page 73</column></row><table>

1. TEGO RADMR2 10 0

2. Additivemr 01-468 inibidor da Rahn

3. SOLSPERSEmr 32000 dispersante da Avecia

4. CNmr 985B88 da Sartomer

5. MOGULmr E negro-de-fumo da Cabot

6. RC-LS DBMmr alumina (não tratada).

A mistura foi misturada sob velocidade em copo Max 60para assegurar que o negro-de-fumo estivesseadequadamente disperso. Após a misturação sob velocidade,toda esta formulação foi adicionada a uma garrafa demoagem plástica NALGENEmr e foram adicionados osseguintes componentes à garrafa NALGENEmr. A formulaçãofoi moída com bolas durante 24 horas.

Para os exemplos 11 a 14, à formulação base descritaacima os componentes listados foram adicionados e foirealizada conforme descrito com relação aos exemplos 1 a9 exceto que após a adição de TINUVINmr123 e antes daadição do SILQUESTmr A-1170 a mistura foi misturada em umprato de misturação durante cerca de 1 hora.Tabela 7

<table>table see original document page 74</column></row><table>

7. Fotoiniciador IRGACUREmr379 comercialmente disponívelda Ciba Geigy

8. Fotoiniciador SPEEDCUREmr3 04 0 da Aceto/Lambson

9. Promotor de adesão SILQUESTMR A-1170

10.SILQUESTmr A-Link 35 propil trimetoxiisoeianatossilano

Os revestimentos foram aplicados do lado estanhado dovidro com uma haste número 15 DB e curados por UV curadoscom lâmpada D, LPD de 3,8 cm (1,5 polegada), 3 metros (10pés) por minuto, 1 passada.

Exemplo 15

Para o exemplo 15, à formulação base dos exemplos 11-14,foram adicionados os componentes descritos abaixo e amisturação foi realizada conforme o descrito. Osprimeiros componentes foram adicionados ao copo Max 60 emisturados sob velocidade durante 30 minutos paraassegurar que o inibidor e o dispersante estivessemplenamente dissolvidos e então negro-de-fumo foiadicionado ao copo Max 100. A mistura foi misturada sobvelocidade em um copo Max 60 para assegurar que o negro-de- fumo fosse adequadamente dispersado. Após a misturaçãosob velocidade, esta formulação foi adicionada a umagarrafa de moagem plástica NALGENEmr de 237 mL (8 onças).

A mistura foi moída com bolas durante 24 horas.Tabela 8

<table>table see original document page 75</column></row><table>

Após moagem com bolas, os fotoiniciadores, silano e ácidoacrílico foram pós-adicionados conforme listado abaixo eprocessados conforme descrito nos exemplos 1 a 9.

Tabela 9

<table>table see original document page 75</column></row><table>

Os revestimentos foram aplicados do lado estanhado dovidro com haste número 15 DB curados por UV com lâmpadaD, LPD de 3,8 cm (1,5 polegada), 3 m/min (10 fpm) , 1passada.

Foram realizados ensaios rápidos de adesão com faca e comclimatômetro conforme descrito nos exemplos 1-9. Osresultados estão compilados nas tabelas 10 e 11. Acondição 12 é a exposição do adesivo a 90°C em uma estufadurante 30 dias. A condição 13 é de 30 dias em uma estufaa 38°C e 100 por cento de umidade relativa.

Tabela 10

<table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table>

Tabela 11 1000 h WOM

<table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table>

Os seguintes intermediários foram preparados para uso nosexemplos 16 a 38.

Preparação de Dispersão de Negro-de-Fumo

Antes de fazer a dispersão de negro-de-fumo, o pó denegro-de-fumo (MOGULmrE, Cabot) foi secado em uma estufadurante pelo menos 2 dias a 2OO0C para remover qualquerumidade absorvida. Dispersões de negro-de-fumo (total44g) foram preparadas primeiro adicionando 1,32 g de umdispersante de sal de amônio quaternário (VARIQUATmr CC-42NS), cloreto de dietil polipróxi metil amônio daDegussa) a 20,68 g de monômero de diacrilato de neopentilglicol propoxilado (SR 9003, Sartomer) e misturando oscomponentes em um FlackTek SpeedMixerMR (Modelo DAC 150FV-K, Flack-Tec, Inc.) usando um copo Max 60 durante 3minutos a 2.500 RPM. Após o dispersante ter sidodissolvido, 22 g de pó de negro-de-fumo seco foramadicionados à solução acima e misturados novamentedurante 5 minutos a 2.000 RPM. As concentrações doscomponentes foram: diacrilato de neopentil glicolpropoxilado SRmr 9003, Sartomer (47 por cento);dispersante de sal quaternário de amônio VARIQUATmr CC-42NS, Degussa (3 por cento) e pó de negro-de-fumo(MOGULmrE, Cabot) seco, (50 por cento).

Após misturada sob velocidade, a solução acima foitransferida para uma garrafa Nalgene e cheia com 60 g decontas de moagem de zircônia estabilizada com ítria(geometria esférica, d = 5 mm) e moída em um moinho dejarro unitizado (U.S. Stoneware) durante pelo menos 3dias a 3 0 rpm para romper quaisquer aglomerados sólidos edispersar adequadamente o pigmento no monômero. Após amoagem, a qualidade da dispersão foi verificada com umFineness of Grind Gage (Calibre de Finura de Moagem) paraassegurar que o nível de finura tivesse um atributo deHegman de ^ 7 (i. é, todas as partículas com menos que 10micra).

Preparação de Dispersão de Alumina

Antes de fazer a dispersão de alumina, o pó de alumina(RC LS DBM, Baikowski-Malakoff) foi secado em uma estufadurante pelo menos 2 dias a 2OO0C para remover qualquerumidade absorvida. Dispersões de alumina (total 64 g)foram preparadas, primeiro adicionando 0,50 g de umdispersante de éster ácido de fosfato (RH0DAFACmr RS-610,Rhodia) a 13,58 g de monômero de diacrilato de neopentilglicol propoxilado (SRmr 9003, Sartomer) e misturando oscomponentes em um FlackTec SpeedMixerMR (Model DAC 150FV-K, FlackTec, Inc.) usando um copo Max 60 durante 3minutos a 2.500 rpm. Após completamente misturado odispersante, 49,92 g de pó de alumina seca foramadicionados à solução acima e misturados novamentedurante 5 minutos a 2.500 rpm. As concentrações doscomponentes foram: diacrilato de neopentil glicolpropoxilado (SRmr 90 03, Sartomer) (21,22 por cento empeso) ; dispersante de éster ácido de fosfato (RH0DAFACmrRS-610, Rhodia) (0,78 por cento em peso); e pó de alumina(RC LS DBM, Baikowski-Malakoff seco a 200°C) (78 porcento em peso).

Após misturada sob velocidade, a solução acima foitransferida para uma garrafa Nalgene e cheia com 60 g decontas de moagem de zircônia estabilizada com ítria(geometria esférica, d = 5 mm) e moída em um moinho dejarro unitizado (U.S. Stoneware) durante pelo menos 3dias a 3 0 rpm para romper quaisquer aglomerados sólidos edispersar adequadamente o pigmento no monômero. Após amoagem, a qualidade da dispersão foi verificada com umFineness of Grind Gage para assegurar que o nível definura tivesse um atributo de Hegman de _> 7 (i. é, todasas partículas com menos que 10 micra).Preparação de Dispersão de PolietilenoDispersões de polietileno (total 20g) foram preparadasadicionando 10 g de pó de polietileno (S-395N1, ShamrockTechnologies) a 10 g de monômero de acrilato deisobornila (SRmr 506D, Sartomer) e misturando oscomponentes em um FlackTec SpeedMixerm (Model DAC 150FV-K, FlackTec, Inc.) usando um copo Max 60 durante 3minutos a 3000 rpm. As concentrações da pasta resultantesão acrilato de isobornila (SRmr 506D, Sartomer) (50 porcento em peso) e pó de polietileno (S-395N1MR (50 porcento em peso), Shamrock Technologies).

Preparação de Promotores de Adesão de Adutos de MichaelAdutos de Michael foram preparados adicionando 0,03 molde bis[3-(trimetoxissilil)propil]amina, SILQUESTMR A-1170, Silicoes GE; ou bis[3 -(trietoxissilil)-propil] amina, DYNASYLANMR 1122, Degussa a 0,03 mol demonômero de diacrilato neopentil glicol propoxilado (SRmr9003, Sartomer) em uma garrafa de vidro e misturando comum misturador de vórtice durante 1 minuto. A soluçãoresultante foi aquecida até 55°C durante pelo menos 3dias para completar a reação e enxertar o amino silano noacrilato. 0 produto de adição de Michael resultante foiconfirmado por NMR de C13 e GC-MS. 0 aduto 1 é feitousando bis(3 -(trimetoxissilil)propil)amina e o aduto 2 éfeito usando bis(3-trietoxissilil)propil)amina.

Exemplo 16

Preparação de Composição de Revestimento de FRIT UVA composição de revestimento final (50 g) é preparadasimplesmente misturando os intermediários acima em umFlackTec SpeedMixerMR (Model DAC 150 FV-K, FlackTec,Inc.) usando um copo Max 60 durante 3 minutos a 3000 RPM.Os componentes remanescentes são adicionados erepetidamente misturados sob velocidade até resultar umaformulação homogênea. Componentes específicos econcentrações estão descritos na tabela 13.Tabela 13

<table>table see original document page 81</column></row><table>

10. Comercialmente disponível da Dow Corning sob adesignação Z-6300

11. BYK UV 32510 agente umectante de polidimetilsiloxanocomercialmente disponível da BYK Chemie

12. FOAMBLASTmr 20F antiespumante de silicone daLubrizol/Noveon

13. ESACUREmr KTO 46 óxido de 2,4,6-trimetilbenzil-difenil-fosfina da Sartomer

14. ESACUREmr TZT mistura de fotoniciador de benzofenonada Sartomer

15. 50 por cento de pó de cera de polietileno em acrilatode isobornila S-395N1MR comercialmente disponível daShamrock

16. SR 902 Omr triacrilato de glicerila propoxiladocomercialmente disponível da Sartomer.

Após misturar sob velocidade todos os componentes, aformulação está agora pronta para ser aplicada sobresubstratos de vidro.

Aplicação de Revestimento & Cura por UV

Substratos de vidro de flutuação de soda cal da Cat-IManufacturing (102 mm (4 polegadas) χ 128 mm (4polegadas) χ 5 mm de espessura) foram limpos comesfregões de algodão encharcados em isopropanol pararemover quaisquer contaminantes superficiais antes deaplicar o revestimento. Após a limpeza dos substratos devidro, a composição de revestimento foi aplicada do "ladode estanho" dos substratos de vidro (o "lado de estanho"do substrato de vidro é o lado que brilha azul claroquando exposto à luz fluorescente) usando uma hasteenrolada com arame de número 10 para produzir umaespessura de revestimento de película seca de 113 + 2micra (espessura de revestimento final confirmada porprofilometria). Após um tempo de contato de 1 minuto, orevestimento foi curado por UV em ar em menos que 10segundos com 1 passada a 3,5 metro/minuto) (10pés/minuto) usando uma lâmpada Fusion D de 600 W/2,54 cm(1 polegada) (sistema Fusion UV) a uma distância delâmpada-para-peça de 3,8 cm (1,5 polegada). As condiçõesde irradiância e dosagem específicas foram medidas com umradiômetro Power Pack da EIT, Inc., conforme mostrado natabela 5.

Após cura a UV, o revestimento está isento depegajosidade e resistente ao arranhamento. Entretanto,propriedades mecânicas e desempenho de adesão plenos sãodesenvolvidos 1 a 2 semanas após a cura a UV, devido àcura por umidade secundária do revestimento a partir dosgrupos amino silano enxertados.

Ensaios de Propriedades:

Formulação de Revestimento Líquida - Tempo de TrabalhoTempo de trabalho é definido como o tempo antes destasformulações de revestimento sensíveis à umidade começam aformar pele quando expostas a condições atmosféricas.

Neste experimento, 0,5 mL do líquido é despejado em umprato plástico de pesagem e a amostra é periodicamenteverificada para determinar o tempo após o qual aformulação começa a formar pele. Uma vez a formulaçãotendo formado a pele, o tempo de trabalho, bem como atemperatura e a umidade no laboratório são registrados.

Formulação de Revestimento Líquida - Estabilidade emArmazenamento

A estabilidade em armazenamento foi medida de acordo comuma versão modificada de ASTM D4144-94. Nesteexperimento, IOg da formulação de revestimento líquida emuma garrafa de vidro de 3 0 mL foi colocada em uma estufaajustada em 55°C durante 10 dias. Após 10 dias, aformulação de revestimento líquida foi verificada parasinais de gelificação, formação de pele, ou depósito depigmentos e cargas. Adicionalmente, algumas formulaçõesde revestimento foram revestidas após o experimento deenvelhecimento acelerado para verificar se havia qualquerefeito no desempenho dos revestimentos curados por UV.

Uma formulação líquida é considerada estável emarmazenamento se não houver sinais de gelificação oucompactação dura de pigmentos e cargas após 10 dias dearmazenamento a 55°C. Essas composições de revestimentosão previstas para terem uma vida em armazenamento de 6meses à temperatura ambiente (25°C).

Aparência do Revestimento - Opacidade

Para caracterizar a opacidade dos revestimentos sobrevidro, o percentual de transmissão luminosa dosrevestimentos foi medida com um turbidômetro (Haze-GardPlus, Byk-Gardner), de acordo com ASTM D1003 e D1044.Todos os dados de opacidade foram adquiridos em modo detransmitância total com um tamanho de orifício deabertura de 2,54 cm (1 polegada).

Ensaio de Dureza à Micro-indentaçãoPara avaliar a dureza dos revestimentos sobre vidro, foiusado um sistema de micro indentação dinâmica de cargaultra-baixa FISCHERSCOPEmr HlOOC (Fischer Technology) , emconjunto com um software de controle WIN-HCU° (FischerTechnology). Neste ensaio, um indentador Vickers na formade um diamante piramidal reto com base quadrada e ladosopostos angulados a 13 6°C foi pressionado contra asuperfície do revestimento com uma força aplicada de 5 mN(taxa = 5 mN/2 0 segundos) . Uma etapa de deformação porfluência ("creep") final de 20 segundos completa o ciclode ensaio. Levando em consideração a geometria doindentador e a profundidade de penetração para a forçaaplicada, é obtida uma medição de Dureza Universal, HU.

Adesão com Hachura em Cruz

A adesão dos revestimentos curados por UV sobre vidro foimedida de acordo com ASTM D33 59 adesão com hachura emcruz ("cross-hatch") . Para este ensaio, a amostrarevestida foi riscada com um estilete, cortando atravésdo revestimento para formar um padrão de hachura em cruz(tipicamente 10 cortes por 10 cortes, com 2 mm deespaçamento entre linhas). Fita adesiva de papel duplaface (3M n° 410) foi então aplicada sobre a área riscada,pressionada para baixo, e então arrancada com força emdireção perpendicular à superfície da amostra revestida.

O revestimento e a fita foram então visualmenteinspecionados para ver se algum do revestimento foiremovido do substrato pela fita. Caso >5 por cento dorevestimento tenham sido removidos, então o revestimentofalhou no ensaio de adesão. Classificações ASTMespecíficas para o ensaio de adesão estão listados natabela 14:

Tabela 14: Classificação ASTM para Adesão

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Com base no sistema de atributos ASTM, classificações deadesão de 4B e 5B são desejados.

Adesão em Água Fervente

Para avaliar a adesão de revestimentos curados por UVsobre vidro, painéis revestidos foram imersos em águafervente (24 horas após cura por UV),usando um banho-maria (Fisher Scientific, Isotemp 210) ajustado em 100°C.

Painéis revestidos foram verificados a cada 24 horas paraquaisquer sinais de falha de adesão (i. é delaminação derevestimento, borbulhamento, bolhas, trincamentos, etc.).

Painéis revestidos sem falha de adesão após 6 dias deimersão foram removidos do banho-maria. Após secagemdurante 24 horas, a adesão com hachura em cruz do painelrevestido foi verificado de acordo com ASTM D3359.

Adesão a Adesivos

0 ensaio de QKA foi usado para avaliar a adesão dosadesivos de ligamento de vidro BETASEALMR da Dow arevestimentos curados por UV. As amostras foram testadascom três diferentes formulações adesivas: adesivobetasealmr 15625, adesivo Betasealmr 15685, e adesivoBetasealmr 15845. Os adesivos Betasealmr foram aplicadosaos revestimentos sete dias após a cura por UV. Após aaplicação, os adesivos foram deixados curar durante 6dias a ~70°C e 40-50 por cento em peso de umidaderelativa (RH), antes do ensaio de QKA.

Ensaio de Resistência à Abrasão

Todos os ensaios de abrasão foram realizados emrevestimentos aplicados sobre vidro de dimensões: largurae comprimento 102 mm (4 polegadas) e espessura de 5 mm,usando um Taber Abraser (Modelo 5150, Taber Industries,Inc.) equipado com rebolos abrasivos CS-10F a uma cargade abrasão total de 1000 gramas (500 gramas em cadarebolo), de acordo com ASTM D1044. Neste experimento, osrebolos abrasivos giram ao redor da superfície dorevestimento das segundo um padrão regular durante umnúmero específico de revoluções (ciclos), criando assimuma trilha circular onde o revestimento foi abradido(arranhado). Para os nossos propósitos, as amostrasrevestidas foram abradidas com Taber por 500 e 1000ciclos. A mudança percentual na transmitância luminosa éo critério para avaliar a resistência à abrasão dorevestimento e foi determinada medindo a diferença entrea transmitância luminosa das áreas abradidas e nãoabradidas do revestimento usando um turbidômetro, deacordo com ASTM D1003. Para revestimentos opacos sobrevidro, a mudança na percentagem de transmitância de luzapós a abrasão com Taber deverá ser de menos que 1 porcento.

Resistência Química

A resistência química foi testada em revestimentoscurados por UV de acordo com ASTM C724, onde substânciasquímicas foram colocados sobre painéis revestidos durante15 minutos e cobertos com um vidro de relógio para evitara evaporação. Após 15 minutos, as substâncias químicasforam lavadas com água deionizada e os revestimentosforam examinados. Atributos 1 (nenhum efeito norevestimento) a 7 (revestimento completamente removido)são usados para avaliar os revestimentos. Um revestimentopassa se os atributos forem menores que ou iguais a 4. Asseguintes substâncias químicas foram usadas: querosene,etanol, 4 por cento de ácido acético em água, 5 por centode hidróxido de sódio em água, e 5 por cento de cloretode sódio em água.

Exemplos 17 - 20

Este exemplo demonstra que o uso dos dois promotores deadesão de adutos de Michael resultam em adesão úmidadurável, de longo prazo em vidro sem primers. Asformulações foram preparadas usando os materiais listadose misturados conforme mostrado na tabela 15.Tabela 15

O seguinte foi adicionado a um copo Max 60

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Tabela 15 (continuação)

A formulação acima foi repartida em recipientes Max 2 0separados e misturados com componentes adicionaisconforme listados abaixo:

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Os resultados estão compilados na tabela 16.

Tabela 16

<table>table see original document page 87</column></row><table><table>table see original document page 88</column></row><table>

Os dados acima mostram que revestimentos contendo ambosos promotores de adesão apresentam adesão seca e úmidasuperiores. Os dados mostram um tremendo melhoramento naadesão em água fervente quando ambos os promotores deadesão são usados. Ademais, revestimentos com ambospromotores de adesão também exibem dureza melhorada, setedias após a cura por UV.

Exemplos 21 a 26

Esses exemplos demonstram que reduzir a concentração dequalquer um dentre o ácido acrílico ou os adutos deMichael poderá estender significativamente o tempo detrabalho, sem significativamente afetar a adesão ououtras propriedades de desempenho. As formulações e suapreparação estão ilustradas na tabela 17.

Tabela 17

O seguinte foi adicionado a um copo Max 60:

<table>table see original document page 88</column></row><table><table>table see original document page 89</column></row><table>

Tabela 17 (continuação)

A formulação acima foi repartida em recipientes Max 2 0separados e misturados com componentes adicionaisconforme segue:

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Os resultados estão compilados na tabela 18.

Tabela 18

<table>table see original document page 89</column></row><table><table>table see original document page 90</column></row><table>

Todos estes revestimentos pelo QKA com 100 por cento deadesão CF a adesivos BETASEALMR, quando testados a seco.

Exemplos 27-33

Estes expermientos demonstram que aumentando a quantidadedo aduto de Michael de hexaxetóxi (Aduto II) o tempo detrabalho poderá ser aumentado sem afetar negativamente aadesão.

As formulações base conforme descritas nos exemplos 21 -26 foram preparadas e colocadas em copos Max 20. Umaproproçãso variada de aduto I e II é adicionada àformulação e testada conforme descrito anteriormente. Oaduto I tem todos os grupos metóxi silano e o aduto IItem todos os grupos etóxi silano. A tabela 19 mostra asquantidades de aduto da formulação. AS tabela 2 0 mostraos resultados de ensaio.

Tabela 19

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Tabela 19 (continuação)

<table>table see original document page 90</column></row><table><table>table see original document page 91</column></row><table>

Tabela 20

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Exemplo 34

Uma série de revestimentos preparados conforme descritona tabela 21 foi curada por UV e testados após o tempodesignado. Os resultados estão compilados na tabela 22.

Tabela 21

Os seguintes componentes foram adicionados a um copo Max60:

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17. Agente umectante Tego RadMR 2200 N comercialmentedisponível da Tego Chemie (Degussa).

Tabela 22

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A dureza quase triplica após painéis revestidos seremexpostos à umidade atmosférica durante 7 dias após curapor UV (durante o período de exposição, as condiçõestípicas foram de -37°C (65°F) e 55 por cento de RH).

Exemplo 3 5

A formulação descrita na tabela 13 foi revestida sobrevidro e usada conforme descrito acima. Os revestimentosforam testados para resistência química após 14 dias dacura por UV. Os resultados estão compilados na tabela 23.

Tabela 23

<table>table see original document page 92</column></row><table><table>table see original document page 93</column></row><table>

A tabela 2 3 mostra que a solução de hidróxido de sódiotem um efeito significativo nos revestimentos.

Entretanto, o revestimento ainda apresenta um atributo depassar com a solução de hidróxido de sódio.

Tabela 24

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A tabela 24 mostra que os revestimentos têm excelenteresistência à abrasão e que, mesmo após 1000 ciclosTaber, a mudança na transmitância luminosa foi de apenas0,06 por cento (muito abaixo da especificação de ensaiode < 1 por cento). Os revestimentos também têm excelenteresistência ao arranhamento com lã de aço #000 (apenasarranhões mínimos foram observados quando a lã de aço foiusada para esfregar a superfície dos revestimentos).

Tabela 25

<table>table see original document page 93</column></row><table><table>table see original document page 94</column></row><table>

A tabela 2 5 mostra que formulações envelhecidas aindademonstram excelentes adesões a seco e úmida. Ademais,envelhecer as formulações melhora o tempo de trabalhosignificativamente, sem afetar a adesão. Todos estesrevestimentos passaram com 100 por cento de adesão CF aadesivos BETASEALMR, quando testados a seco, bem comoapós imersão em água fervente durante 24 horas.

Exemplos 36-42: Revestimentos em Diversas Cores

Para demonstrar que estes revestimentos podem ser feitosem outras cores, além do preto, usando diversasdispersões de pigmentos. Estes revestimentos coloridospoderiam ser usados para revestimentos automotivos oupara aplicações não automotivas, tais como pararevestimentos decorativos sobre vidro.

As seguintes dispersões de pigmentos da Penn Color foramusadas para preparar revestimentos pigmentados dainvenção. Cada pigmento foi dispersado em diacrilato deneopentil glicol propoxilado. As formulações forampreparadas conforme descrito na tabela 26.

Tabela 26

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Tabela 26 (continuação)

<table>table see original document page 95</column></row><table><table>table see original document page 96</column></row><table>

Tabela 27

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Os resultados mostram que os revestimentos poderão serfeitos usando uma variedade de outras cores, sem afetarsignificativamente a estabilidade em armazenamento dasformulações líquidas ou a adesão dos revestimentoscurados. Ademais, todos estes revestimentos passaram com100 por cento de adesão CF sobre adesivos BETASEALMR,quando testados a seco.

Exemplos 37-38

Um aduto com funcionalidade alcoxissilano de alto pesomolecular foi preparado conforme descrito abaixo. O adutoé referido como aduto III.

O aduto de alto peso molecular foi preparado adicionando222 g de aminopropil trimetóxi silano DYNASILANMR Damo e269 g (razão equivalente de epoxi para amina de 14:1) eepoxipropil trimetóxi silano SILQUESTMR A-187 emisturando a 60°C durante 5 horas. 0 produto de reaçãoresultante intermediário A foi testado para equivalentesde amina e epóxi. 0 peso equivalente alvo de amina é de240-250. 50,04 g de acrilato de isobornila sãoadicionados a 2 8.03 g de intermediário Aea temperaturaé ajustada em 40-45°C. 21,93 g de intermediário B sãolentamente adicionados com agitação. A mistura foimisturada durante 15 minutos. 0 intermediário B foipreparado contatando (TMDI) e 91,31 g de diisocianato detrimetil hexaetileno e 58,41 g de DYNASILANmr MTMO, 58,41g de mercaptopropil trimetoxissilano e misturando a 50°C.

Dilaurato de dibutil estanho (0,105 g) e 0,105 g detolueno foram adicionados em 0,0705 g. A misturaexotermiza a 85°C durante 60 minutos. A reação é deixadaprosseguir até que o teor de isocianato seja de 15,6-16por cento.

O aduto resultante foi usado na formulação derevestimento descrita e preparada conforme descrito natabela 29.

Os revestimentos foram aplicados ao vidro do "lado doestanho" usando uma haste enrolada com arame #10, #8 paradar uma espessura de película de fibra seca de 13 micra.

Os revestimentos foram curados por luz UV de uma lâmpadade xenônio 10 segundos de tempo de residência em um par a3 metros/minuto (10 pés/minuto). Os revestimentos foramtestados após 3 dias. Adesivos foram aplicados conformedescrito anteriormente e testados após diferentescondições de exposição. Os resultados estão compilados matabela 29.

Tabela 28

Dados de Adesão

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O procedimento de ensaio de cataplasma é submeter asamostras a um banho-maria a 70°C durante 7 dias. Asamostras são envolvidas em algodão e seladas em um sacode polietileno. Em seguida, as amostras são colocadas emum freezer durante 16 horas aquosa a -20°C, após o que aamostra foi deixada repousar à temperatura ambientedurante 2 horas. 0 ciclo é repetido múltiplas vezes, apóso que a amostra foi removida da bolsa e submetida aoensaio de QKA.

Tabela 29

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18. Antiespumante de silano FOAMBLASTmr 30 Fcomercialmente disponível da Lubrizol.

Claims (22)

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato decompreender:a) uma ou mais resinas formadoras de película tendo pelomenos um grupo funcional capaz de se polimerizar;b) um ou mais diluentes reativos capazes de reagir com aresina formadora de película;c) um ou mais dentre compostos contendo silício, titânio,zircônio, alumínio, ou metal capaz(es) de promover aadesão da composição ao vidro;d) uma ou mais cargas capaz(es) de conferir resistência àabrasão à composição quando curada; ee) um ou mais compostos que seja reativos com a resinaformadora de película que também contenha(m) uma parcelaácida.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de compreender ainda f) um oumais pigmentos ou corantes.

3. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de pelo menos um dentreo(s) pelo menos um ou mais pigmentos ser capaz debloquear a tansmissão de luz ultravioleta.

4. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de os grupos funcionaiscapazes de polimerização da resina formadora de películapolimerizarem quando expostos à irradiação e a composiçãoadicionalmente compreender g) um ou mais catalisador(es)ou iniciador(es) capaz(es) de polimerização da resinaformadora de película.

5. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de a(s) uma ou maisresina(s) formadora(s) de película conter(em) parcelasinsaturadas que polimerizam quando expostas à luzultravioleta e o inciador ser um fotoiniciador.

6. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de a uma ou mais resina(s)formadora(s) de película conter(em) parcelas insaturadasque polimerizam quando expostas a feixes de elétrons.

7. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-1 a 6, caracterizada pelo fato de compreender ainda um oumais tensoativos, dispersantes, inibidores, ou misturasdestes.

8. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-1 a 7, caracterizada pelo fato de as resinas formadorasde película, e os diluentes reativos terem parcelas defuncional acrilato.

9. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-1 a 8, caracterizada pelo fato de o promotor de adesãocompreender uma mistura de um aduto de adição de Michaele um aduto de alto peso molecular tendo múltiplosalcoxissilanos.

10. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-1 a 9, caracterizada pelo fato de o um ou maiscomposto(s) contendo pelo menos uma parcela ácidacompreender(em) uma ou mais parcelas ácido carboxílico,um ou mais ácido(s) de fosfato ou uma mistura destes.

11. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-1 a 9, caracterizada pelo fato de as parcelas ácidascompreenderem ácidos carboxílicos.

12. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-2 a 11, caracterizada pelo fato de o pigmento ser negro-de-fumo.

13. Composição, de acordo qualquer uma das reivindicações-4 a 11, caracterizada pelo fato de compreender:a) de cerca de 10 a cerca de 70 partes em peso de umaresina formadora de película;b) de cerca de 2 a cerca de 3 0 partes em peso de um oumais diluentes reativos;c) de cerca de 1 a cerca de 3 0 partes em peso de um oumais promotor(es) de adesão;d) de cerca de 1 a cerca de 15 partes em peso de um oumais pigmentos;e) de cerca de 5 a cerca de 60 partes em peso de uma oumais cargas;f) de cerca de 1 a cerca de 10 partes em peso de um oumais compostos contendo pelo menos uma parcela ácida;g) de cerca de 2 a cerca de 2 0 partes em peso de um oumais catalisador(es) ou iniciador(es); esendo que a composição compreende 100 partes.

14. Artigo, compreendendo vidro ou plástico,caracterizado pelo fato de ter um revestimento resistenteà abrasão depositado sobre o mesmo tendo um revestimentocurado baseado na composição conforme definida emqualquer uma das reivindicações 1 a 13, depositada em umaporção de uma ou mais superfícies do vidro ou plásticorevestido, sendo que o revestimento exibe uma transmissãode luz de cerca de 1 por cento ou menos e uma durezauniversal de cerca de 100 N/mm2 ou maior.

15. Revestimento, caracterizado pelo fato de sercompreendido de uma composição conforme definida emqualquer uma das reivindicações 1 a 13.

16. Estrutura de janela, caracterizada pelo fato decompreender uma moldura de janela e uma janela quecompreende ou vidro ou plástico resistente à abrasão, quetem um revestimento conforme definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 13, disposto em uma superfície dovidro ou plástico revestido.

17. Estrutura de janela, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de o revestimento curado serligado a um adesivo e o adesivo ser adicionalmente ligadoa uma moldura de janela da estrutura.

18. Método para revestir um vidro, caracterizado pelofato de compreender aplicar um revestimento conformedefinido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 ãperiferia de (a) uma janela de vidro ou de plásticorevestido resistente à abrasão; e (b) expor a janelarevestida a condições tais que o revestimento cure.

19. Método, de acordo com a reivindicação 18,caracterizado pelo fato de o vidro ser curvo de maneiratal que a superfície sobre a qual o revestimento éaplicado seja curvo.

20. Método para ligar uma janela, em uma estrutura,caracterizado pelo fato de compreender aplicar um adesivotendo funcionalidade isocianato, silóxi ou ambasisocianato e silóxi à superfície de um revestimentocurado conforme definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 13, disposta na periferia do vidro;contatar a janela com uma moldura de janela de umaestrutura sendo que o adesivo fica localizado entre ajanela e a moldura de janela; e deixar que o adesivocure.

21. Kit, caracterizado pelo fato de compreender umacomposição conforme definida em qualquer uma dasreivindicações 1 a 13 e um adesivo tendo parcelas comfuncionalidade isocianato, silano ou uma mistura destas.

22. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender umsubstrato de plástico incolor tendo um revestimentocurado conforme definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 13.