JP5188640B2 - りん酸肥料、及びその製造方法 - Google Patents
りん酸肥料、及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5188640B2 JP5188640B2 JP2012141483A JP2012141483A JP5188640B2 JP 5188640 B2 JP5188640 B2 JP 5188640B2 JP 2012141483 A JP2012141483 A JP 2012141483A JP 2012141483 A JP2012141483 A JP 2012141483A JP 5188640 B2 JP5188640 B2 JP 5188640B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sewage sludge
- fertilizer
- phosphate fertilizer
- raw material
- phosphoric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002686 phosphate fertilizer Substances 0.000 title claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 23
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 claims description 58
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 44
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 40
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 32
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 7
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 7
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 26
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000004889 fertilizer analysis Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Description
また、我が国において、下水汚泥及びその焼却灰は、それぞれ、年間220万トン及び30万トンと大量に発生するため、下水汚泥等の処理は社会的要請でもあった。
したがって、肥料の原料として下水汚泥焼却灰を活用する技術は、前記天然リン資源の枯渇問題を解決する手段や、前記社会的要請に応え得る手段として、極めて重要である。
また、特許文献1には、汚泥の焼却灰に対して、20〜50質量%の硫酸カルシウムを添加したことを特徴とする肥料が提案されている。しかし、該肥料は、焼却灰を単に混合したものにすぎず、焼却灰に含まれるリンは溶解性が低いため、りん酸のく溶率は低く、リンが肥料の有効成分として活用されているとはいい難い(表2の参考例を参照)。
[1]下水汚泥、下水汚泥乾燥物、下水汚泥炭化物、下水汚泥焼却灰、及び、下水汚泥溶融スラグから選ばれる、少なくとも1種以上と、カルシウム源とを含む原料を焼成してなるりん酸肥料であって、前記りん酸肥料中の(A)CaOとP 2 O 5 とを除く成分、(B)CaO、及び、(C)P 2 O 5 の質量比が、図1に示す三角線図の、
点(ア)〔(A)/(B)/(C)=56/35/9〕、
点(イ)〔(A)/(B)/(C)=35/60/5〕、
点(ウ)〔(A)/(B)/(C)=22/60/18〕、及び、
点(エ)〔(A)/(B)/(C)=36/35/29〕
で囲まれる範囲内にあるりん酸肥料。
[2]りん酸のく溶率が60%以上、及び、けい酸の可溶率が40%以上である、前記[1]に記載のりん酸肥料。
(1)下水汚泥、下水汚泥乾燥物、下水汚泥炭化物、下水汚泥焼却灰、及び、下水汚泥溶融スラグから選ばれる、少なくとも1種以上に、カルシウム源を混合して原料を得る混合工程と、
(2)該原料を、焼成炉を用いて1150〜1350℃で焼成して、焼成物を得る焼成工程と
を含む、りん酸肥料の製造方法。
[4]前記焼成炉がロータリーキルンである、前記[3]に記載のりん酸肥料の製造方法。
また、本発明のりん酸肥料の製造方法は、(i)溶融肥料の製造と比べて、焼成におけるエネルギー消費が少ないため、省エネルギーに寄与することができるとともに、(ii)ロータリーキルンを用いた場合、連続生産が可能で生産効率が高くなる。
以下に、本発明について、りん酸肥料と、その製造方法に分けて説明する。なお、%は特に示さない限り質量%である。
(1)原料
本発明のりん酸肥料の原料は、下水汚泥及び/又はその由来物と、カルシウム源とを含むものである。そして、下水汚泥及び/又はその由来物とは、下水汚泥、下水汚泥乾燥物、下水汚泥炭化物、下水汚泥焼却灰、及び、下水汚泥溶融スラグから選ばれる、少なくとも1種以上である。
(i)下水汚泥、その由来物
該下水汚泥は、下水道の終末処理場における下水処理や排水処理の過程において、下水や排水から、沈殿やろ過等により分離して得た、有機物や無機物を含む泥状物であり、さらに、該下水汚泥は、該泥状物を遠心分離等で脱水して得られる脱水汚泥も含む。
また、前記下水汚泥乾燥物は、前記下水汚泥を天日干し又は乾燥機により乾燥して、含水率を概ね50%以下にしたものである。
また、前記下水汚泥炭化物は、下水汚泥を加熱して下水汚泥に含まれる有機物の一部又は全部を炭化物としたものである。該加熱温度は300〜800℃が好ましく、500〜700℃がより好ましい。加熱温度が300℃未満では炭化に時間がかかり、800℃を超えると炭化物が燃焼するおそれがある。該燃焼を抑制するために、無酸素又は低酸素状態で加熱するのが好ましい。該炭化物は、本発明のりん酸肥料の製造(焼成)において燃料の一部にもなるため、その分、焼成に要するエネルギーを節約できる。
また、前記下水汚泥焼却灰は、下水汚泥を焼却して得られる残渣である。該焼却灰の化学組成(単位は%)は、一例として、SiO2;28、P2O5;25、Al2O3;15、CaO;11、Fe2O3;7、Cr;0.02、Ni;0.02、Pb;0.009、As;0.001、Cd;0.001等である。該焼却灰は、一般に、リン鉱石と比べSiO2が多く重金属を含むという違いがある。
また、前記下水汚泥溶融スラグは、前記下水汚泥焼却灰を1350℃以上で溶融したものである。
該カルシウム源は、りん酸肥料の化学組成比が、前記範囲内になるように調整するため、下水汚泥及び/又はその由来物に添加するものである。該カルシウム源としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、リン酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、石灰石、生石灰、消石灰、セメント、鉄鋼スラグ、石膏、及び、畜糞焼却灰等から選ばれる、少なくとも1種以上である。
一般に、下水汚泥等はSiO2を多く含むため、通常、シリカ源を添加する場合は少ないが、SiO2が少ない場合は、適宜、珪石やケイ酸カルシウムなどのシリカ源を添加してもよい。
本発明のりん酸肥料のCaOの含有率は35〜60%である。該値が35〜60%の範囲であれば、後掲の表2や表3に示すように、りん酸肥料中のりん酸のく溶率は60%以上及びけい酸の可溶率は40%以上と高くなる。また、CaOの含有率が60%を超えるとりん酸肥料中の全りん酸が相対的に低くなって施肥効果が低下したり、農地に施肥した場合に土壌のpHが高くなり植物の生育を阻害するおそれがある。
また、前記CaOの含有率の下限は、好ましくは38%であり、より好ましくは40%であり、その上限はこの好ましくは52%であり、より好ましくは51%である。
ここで、りん酸のく溶率とは、りん酸肥料中の全りん酸に対するく溶性りん酸の質量比(%)であり、けい酸の可溶率とは、りん酸肥料中の全けい酸に対する可溶性けい酸の質量比(%)である。また、く溶性りん酸量は肥料分析法(農林水産省農業環境技術研究所法)に規定されているバナドモリブデン酸アンモニウム法により、可溶性けい酸量は同法に規定されている過塩素酸法により測定することができる。
なお、原料やりん酸肥料中の酸化物の定量は、蛍光エックス線装置を用いてファンダメンタルパラメーター法により行うことができる。
点(ア)〔(A)/(B)/(C)=56/35/9〕、
点(イ)〔(A)/(B)/(C)=35/60/5〕、
点(ウ)〔(A)/(B)/(C)=22/60/18〕、及び、
点(エ)〔(A)/(B)/(C)=36/35/29〕
で囲まれる範囲内にある。前記重量比が、前記範囲内にあれば、りん酸のく溶率、けい酸の可溶率ともに高くなる。
また、本発明のりん酸肥料は、より好ましくは、(A)CaOとP2O5とを除く成分、(B)CaO、及び、(C)P2O5の質量比が、図2に示す三角線図の、
点(ア)〔(A)/(B)/(C)=49/41/10〕、
点(イ)〔(A)/(B)/(C)=41/50/9〕、
点(ウ)〔(A)/(B)/(C)=28/58/14〕、及び、
点(エ)〔(A)/(B)/(C)=34/40/26〕
で囲まれる範囲内にある。前記重量比が、前記範囲内にあれば、りん酸のく溶率およびけい酸の可溶率はより高くなる。
なお、前記(A)、(B)及び(C)の合計は100である。また、前記「囲まれる範囲内」には、境界線上も含まれる。
また、本発明のりん酸肥料は、さらに好ましくは、前記(A)、(B)及び(C)の質量比が、前記範囲内にあって、かつ、りん酸肥料中のCaO/P2O5が質量比で、2.3以下、及び/又は、4.0以上である。前記重量比がこれらの範囲内にあれば、りん酸のく溶性がより高まる。
該製造方法は、(1)下水汚泥及び/又はその由来物に、カルシウム源を混合して、りん酸肥料中のCaOの含有率が35〜60%となる原料を得る混合工程と、(2)前記肥料の原料を、焼成炉を用いて1150〜1350℃で焼成して、焼成物を得る焼成工程を含む。また、肥料の粉末度等を調整する必要がある場合は、さらに、(3)該焼成物を粉砕して造粒する、粉砕および造粒工程を含むものである。以下に、各工程について説明する。
該工程は、下水汚泥及び/又はその由来物に、りん酸肥料中のCaOの含有率が35〜60%となるように、カルシウム源を混合して原料を得る必須の工程である。下水汚泥等やカルシウム源は、混合し易い粒度になるように、必要に応じてボールミル、ローラミル又はロッドミル等で粉砕する。
また、各原料の混合方法として、例えば、各原料の一部を電気炉等で焼成した後、該焼成灰中の酸化物を定量し、該定量値と所定の配合に基づき、各原料を混合する方法が挙げられる。該酸化物の定量は、蛍光エックス線装置を用いてファンダメンタルパラメーター法により行うことができる。後記するように、焼成前の原料の化学組成は、焼成後のりん酸肥料の化学組成と、焼成による揮発成分を除きほぼ同一であるから、CaOの含有率が35〜60%のりん酸肥料を得るためには、通常、CaOの含有率が該範囲を満たす原料を用いれば十分である。ただし、正確を期すためには、該原料の一部を電気炉等で焼成して、該原料中のCaOの含有率と、該焼成物中のCaOの含有率との相関を事前に把握しておき、該相関に基づき、原料の混合割合を、目的とするりん酸肥料中のCaOの含有率になるように修正することが好ましい。
該工程は、前記原料を、焼成炉を用いて焼成する必須の工程である。前記原料は、粉末のままで、該粉末に水を添加してスラリーにした状態で、若しくは、脱水ケーキの状態で焼成するか、又は、該粉末、若しくは、該粉末のセメント固化物等を、パンペレタイザー等の造粒機や、ブリケットマシン、ロールプレス等の成形機で、それぞれ造粒や成形してから焼成する。
該焼成温度は、通常、1150〜1350℃であり、好ましくは、1200〜1300℃である。1150〜1350℃の温度範囲内で焼成したりん酸肥料は、りん酸のく溶率やけい酸の可溶率が高い。また、焼成時間は10〜60分が好ましく、20〜40分がより好ましい。該時間が10分未満では焼成が不十分であり、60分を超えると生産効率が低下する。
該工程は、前記焼成物の粒度を調整する工程であり、粉塵の発生を抑制して、肥料の取り扱いを容易にするためや、肥料効果を十分に発揮させるため、肥料の粒度を調整する必要がある場合に選択される任意の工程である。該粒度は0.1〜10mmが好ましく、0.5〜5mmがより好ましい。
粉砕手段として、例えば、ジョークラッシャー、ローラーミル、ボールミル、又はロッドミル等を用いることができる。また、粉砕手段として、例えば、パン型ミキサー、パンペレタイザー、ブリケットマシン、ロールプレス、押出成型機等を用いることができる。
また、該工程において、肥料の用途に応じて、適宜、ケイ酸やリン酸の成分を追加したり、窒素、加里、苦土等のその他の肥料成分を、新たに添加することができる。
1.りん酸肥料の製造
(1)電気炉による焼成
表1に示す化学組成を有する下水汚泥焼却灰(a1)、及び(a2)と、カルシウム源として、工業用試薬のりん酸三カルシウム(c1)と純度99%の炭酸カルシウム(c2)を用い、表2に示す実施例1〜30、及び、比較例1〜6の配合に従い混合して原料を調製した。次に、該原料を用いて、一軸加圧成形機により成形し、直径15mm、高さ20mmの円柱状の原料を作製した。さらに、該円柱状の原料を、電気炉内に載置した後、昇温速度20℃/分で、表2に示す温度まで昇温し、該温度の下で10分間焼成して焼成物を得た。さらに、該焼成物を、鉄製乳鉢を用いて目開き212μmのふるいを全通するまで粉砕して、粉末状のりん酸肥料(実施例1〜30、比較例1〜6)を製造した。また、参考例として、下水汚泥焼却灰(a1)のみを原料に用いて、前記と同様の方法により、りん酸肥料を製造した。
なお、焼成後のりん酸肥料の化学組成は、焼成前の原料の化学組成と、焼成による揮発成分を除きほぼ同一であった。
表1に示す化学組成を有する下水汚泥焼却灰(a3)〜(a8)と、カルシウム源として石灰石粉末(c3)を用い、表2と表3に示す実施例31〜53、及び、比較例7〜11の配合に従い、気流混合機により混合して原料を調製した。
次に、該原料を用いて、ロールプレス機により乾式で成形し、フレーク状の原料を調整した。次に、該フレーク状の原料を、内径450mm、長さ8.34mのロータリーキルンにより、焼成温度1300℃、キルン内の平均滞留時間40分で焼成して焼成物を得た。さらに、該焼成物を、鉄製乳鉢を用いて、目開き212μmのふるいを全通するまで粉砕して、粉末状のりん酸肥料(実施例31〜53、比較例7〜11)を製造した。
なお、焼成後のりん酸肥料の化学組成は、焼成前の原料の化学組成と、焼成による揮発成分を除きほぼ同一であった。
りん酸肥料中のく溶性りん酸の測定は、肥料分析法(農林水産省農業環境技術研究所法)に規定されているバナドモリブデン酸アンモニウム法により、また、可溶性けい酸は、同法に規定されている過塩素酸法により測定した。また、これらの測定値から、りん酸のく溶率やけい酸の可溶率を算出した。その結果を表2と表3に示す。なお、表中の酸化物の質量比のA、B、及びCは、それぞれ、CaOとP2O5とを除く成分、CaO、及びP2O5を表わす。
これに対し、比較例1〜11のりん酸肥料は、りん酸のく溶率が44%(比較例4)〜75%(比較例1)で、けい酸の可溶率は8%(比較例5)〜30%(比較例11)であり、特に、けい酸の可溶率が低かった。
また、りん酸肥料中のSiO2/Al2O3のモル比が2.5以上であれば、より低い温度で焼成することができ焼成がより容易になった。
実施例31のりん酸肥料を用いて、肥料分析法に定める方法により、クロム、ニッケル、ヒ素、カドミウム、鉛、及び水銀の分析を行った。その結果を表4に示す。
なお、現在、焼成したりん酸肥料の規格がないため、ここでは、暫定的に、下水汚泥焼却灰を原料とした熔成汚泥灰複合肥料の規格を用いた。また、該肥料の規格値は、く溶性りん酸と、く溶性加里の合計量が1%の場合を基準にして定められているため、く溶性りん酸が11.2%で、く溶性加里が1.2%である実施例31の場合では、表4の下段に記載の各規格値を12.1倍して得られた中段に記載の値を、実施例31における規格の換算値とした。
Claims (4)
- 下水汚泥、下水汚泥乾燥物、下水汚泥炭化物、下水汚泥焼却灰、及び、下水汚泥溶融スラグから選ばれる、少なくとも1種以上と、カルシウム源とを含む原料を焼成してなるりん酸肥料であって、前記りん酸肥料中の(A)CaOとP 2 O 5 とを除く成分、(B)CaO、及び、(C)P 2 O 5 の質量比が、図1に示す三角線図の、
点(ア)〔(A)/(B)/(C)=56/35/9〕、
点(イ)〔(A)/(B)/(C)=35/60/5〕、
点(ウ)〔(A)/(B)/(C)=22/60/18〕、及び、
点(エ)〔(A)/(B)/(C)=36/35/29〕
で囲まれる範囲内にあるりん酸肥料。 - りん酸のく溶率が60%以上、及び、けい酸の可溶率が40%以上である、請求項1に記載のりん酸肥料。
- 請求項1または2のいずれか1項に記載のりん酸肥料の製造方法であって、
(1)下水汚泥、下水汚泥乾燥物、下水汚泥炭化物、下水汚泥焼却灰、及び、下水汚泥溶融スラグから選ばれる、少なくとも1種以上に、カルシウム源を混合して原料を得る混合工程と、
(2)該原料を、焼成炉を用いて1150〜1350℃で焼成して、焼成物を得る焼成工程と
を含む、りん酸肥料の製造方法。 - 前記焼成炉がロータリーキルンである、請求項3に記載のりん酸肥料の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012141483A JP5188640B2 (ja) | 2011-06-27 | 2012-06-22 | りん酸肥料、及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011142029 | 2011-06-27 | ||
JP2011142029 | 2011-06-27 | ||
JP2012141483A JP5188640B2 (ja) | 2011-06-27 | 2012-06-22 | りん酸肥料、及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013032269A JP2013032269A (ja) | 2013-02-14 |
JP5188640B2 true JP5188640B2 (ja) | 2013-04-24 |
Family
ID=47788481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012141483A Active JP5188640B2 (ja) | 2011-06-27 | 2012-06-22 | りん酸肥料、及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5188640B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5984572B2 (ja) * | 2011-08-10 | 2016-09-06 | 太平洋セメント株式会社 | りん酸肥料及びその製造方法 |
JP5946721B2 (ja) * | 2012-08-22 | 2016-07-06 | 太平洋セメント株式会社 | りん酸肥料の製造方法 |
JP7411314B2 (ja) | 2019-07-10 | 2024-01-11 | 太平洋セメント株式会社 | けい酸質肥料およびその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000169269A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Nkk Plant Engineering Corp | 汚泥溶融固化体の製造方法 |
JP4844941B2 (ja) * | 1999-07-07 | 2011-12-28 | 日本下水道事業団 | 焼却灰を原料とする肥料の生産方法 |
JP2005255485A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Sanki Eng Co Ltd | 珪酸リン肥料製造方法及び同装置 |
JP2006001819A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Tokyo Metropolis | 焼却灰を利用した燐肥料製造方法及び同製造装置 |
-
2012
- 2012-06-22 JP JP2012141483A patent/JP5188640B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013032269A (ja) | 2013-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101941319B1 (ko) | 인산비료 및 인산비료의 제조방법 | |
JP6021199B2 (ja) | りん酸肥料の製造方法 | |
JP2013014492A (ja) | けい酸りん肥及びその製造方法 | |
JP6391142B2 (ja) | りん酸質肥料の製造方法 | |
JP5188640B2 (ja) | りん酸肥料、及びその製造方法 | |
JP5984572B2 (ja) | りん酸肥料及びその製造方法 | |
JP6722969B2 (ja) | けい酸質肥料およびその製造方法 | |
JP6804132B2 (ja) | けい酸質肥料およびその製造方法 | |
JP6021181B2 (ja) | りん酸肥料の製造装置及び製造方法 | |
JP2018135237A (ja) | けい酸りん肥の製造方法 | |
JP6025540B2 (ja) | りん酸肥料の製造方法 | |
JP5988684B2 (ja) | りん酸肥料の製造方法 | |
JP5954777B2 (ja) | りん酸肥料の製造方法 | |
CN108064662A (zh) | 一种有机磁性种植土及其制备方法 | |
JP6022226B2 (ja) | けい酸りん酸肥料の製造方法 | |
JP5800388B2 (ja) | りん酸肥料の製造システムおよび製造方法 | |
JP6282035B2 (ja) | りん酸肥料及びその製造方法 | |
JP6804131B2 (ja) | けい酸質肥料、およびその製造方法 | |
JP5946721B2 (ja) | りん酸肥料の製造方法 | |
JP7079101B2 (ja) | けい酸質肥料の製造方法 | |
JP6021182B2 (ja) | 苦土りん酸肥料の製造方法 | |
JP2016160112A (ja) | ケイ酸質肥料 | |
JP2016138023A (ja) | リン酸質肥料の製造方法 | |
JP2021014394A (ja) | けい酸質肥料およびその製造方法 | |
JP2020063173A (ja) | ケイ酸質肥料およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121120 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130108 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130122 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160201 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5188640 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |