JP5184914B2 - アルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、アルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法及び装置に係り、特に走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法及び装置に関する。

近年、平面型画像表示装置（ＦＰＤ）として液晶表示装置が様々な分野で採用されている。液晶表示装置は、液晶セルと偏光板及び光学補償シート（位相差板）等の光学的機能を有するシート材料（光学フィルム）で構成されている。

偏光板は、一般に偏光膜とその両側に設けられた２枚の透明保護膜から構成される。偏光膜は、一般に、ポリビニルアルコールに沃素または二色性染料の水溶液を含浸させて、これを一軸延伸することで得られる。光学補償シートは、画像着色を解消し、視野角を拡大することで液晶表示装置の表示品位を向上する機能を有するため、種々の液晶表示装置で採用されている。

偏光板、光学補償シートの透明支持体としては、優れた光透過性、光学的な無配向性、優れた物理的、機械的特性、温湿度変化の少ない特性を有するセルロースアセテートフィルムに代表されるセルロースエステルフィルムが採用されている。

光学補償シートとしては、従来から使用されていた延伸複屈折フィルムに代わり、透明支持体上に液晶性分子（特に、ディスコティック液晶性分子）から形成された光学異方層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。この光学異方層は、液晶性分子を配向させ、その配向状態を固定することで形成する。液晶性分子、特にディスコティック液晶性分子を用いることで液晶セルの種々の表示モードに対応する様々な光学特性を有する光学補償シートを作ることができる。

透明支持体であるセルロースエステルフィルムに偏光膜や光学異方層を接着層や配向膜（通常ポリビニルアルコール）を介して設けるが、これら接着層や配向膜との密着性を持たせるための手段の一つとして、セルロースエステルフィルムをアルカリ水溶液に浸漬処理してその表面を鹸化し親水化する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。

また、セルロースエステルフィルムにアルカリ水溶液を塗布することにより該フィルムの片側表面を選択的に鹸化処理する方法も提案されている（例えば、特許文献２）。

さらに、全面均一に鹸化処理することで、生産性、表示欠陥のない光学補償シートを製造する方法も提案されている（特許文献３）。 そして、特許文献３には、アルカリ水溶液による鹸化処理工程（加熱、塗布、鹸化反応、反応停止、洗浄）についての開示がなされ、鹸化処理工程は、（１）ウエット・除電・除塵工程、（２）加熱工程、（３）塗布工程、（４）鹸化反応工程、（５）反応停止工程、（６）洗浄工程からなることが示されている。
特開平７−１５１９１４号公報 特開２００２−８２２２６号公報 特開２００３−３１３３２６号公報

しかしながら、従来のポリマーフィルムのアルカリ水溶液による鹸化処理工程では、アルカリ溶液を除去するための洗浄工程において、洗浄が十分に行われずにアルカリ溶液が残存してしまい、その後の工程において鹸化反応が進行して、後に塗布する配向膜並びに液晶性分子層の塗膜形成や液晶分子の配向に悪影響を及ぼすという問題があった。その結果、光学補償シートの液晶性分子層の配向不良に起因する外観欠損となり表示品質を低下させるという問題があった。このような問題は、特に、生産性向上を目的としてシートの搬送速度を大きくした際に生じていた。

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、鹸化処理工程における洗浄効率を上げることにより搬送速度を大きくしても、十分な洗浄を行うことができ、光学補償シートの表示品質を低下させないアルカリ鹸化処理方法及び装置を提供することを目的とする。

請求項１に記載の発明は前記目的を達成するために、走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法において、前記ポリマーフィルムに過剰量の前記アルカリ溶液を塗布するアルカリ溶液塗布工程と、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす掻取工程と、を含み、前記バーコーター上流部には、前記ポリマーフィルム表面のアルカリ溶液を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部が形成されているとともに、前記液溜り部の前記ポリマーフィルム走行方向における長さは、２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下であり、前記掻取工程では、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を前記希釈用溶液に浸してバーコーターのバーで掻き落とすことを特徴とするアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法を提供する。
請求項２に記載の発明は前記目的を達成するために、走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法において、前記ポリマーフィルムに過剰量の前記アルカリ溶液を塗布するアルカリ溶液塗布工程と、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす掻取工程と、を含み、前記バーコーター上流部には、前記ポリマーフィルム表面のアルカリ溶液を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部が形成されているとともに、前記液溜り部の上流側底端部は、曲率半径Ｒが５ｍｍ以上１００ｍｍ以下であり、前記掻取工程では、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を前記希釈用溶液に浸してバーコーターのバーで掻き落とすことを特徴とするアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法を提供する。
請求項３に記載の発明は前記目的を達成するために、走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法において、前記ポリマーフィルムに過剰量の前記アルカリ溶液を塗布するアルカリ溶液塗布工程と、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす掻取工程と、を含み、前記バーコーター上流部には、前記ポリマーフィルム表面のアルカリ溶液を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部が形成されているとともに、前記液溜り部では、少なくとも１つの排液路から前記希釈用溶液が排液されており、前記掻取工程では、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を前記希釈用溶液に浸してバーコーターのバーで掻き落とすことを特徴とするアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法を提供する。

請求項１に記載の発明によれば、アルカリ溶液塗布工程を経たポリマーフィルムから、過剰量のアルカリ溶液を掻き落とす直前に、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルムの表面に液溜り部の希釈用溶液を浸してポリマーフィルム表面を洗浄するとともにアルカリ溶液に適度な湿潤性を持たせたので、掻取工程において好適に過剰量のアルカリ溶液を掻き落とすことができる。そして、液溜り部を設けたことで希釈用溶液の濃度を均一にすることができるので、バーによって掻き取られたアルカリ溶液が残渣として再度ポリマーフィルムに付着してしまうことを抑制し、この残渣付着に起因するアルカリ鹸化ポリマーフィルムを光学補償フィルムに用いた際の液晶の配向不良を起こすことを抑制することができる。また、バーコーター上流部に液溜り部を設けたことで、バーコーターのバーで掻き落とす際にムラの原因となる、ポリマーフィルムの搬送速度に伴う同伴エアーを吸収することができる。この結果、ポリマーフィルムの搬送速度を上げても掻き落とし効率が低下することを抑制するとともに同伴エアーによるムラが発現しにくく、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。

そして、請求項１に記載の発明によれば、液溜り部のポリマーフィルム走行方向における長さを２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下とすることで、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。
そして、請求項２に記載の発明によれば、液溜り部の上流側底端部の曲率半径Ｒを５ｍｍ以上１００ｍｍ以下とすることで、液溜り部の希釈用溶液の濃度の偏りが起き難くすることができる。従って、アルカリ溶液が均一に塗布されたムラのないアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。
そして、請求項３に記載の発明によれば、液溜り部に排液路を設けることで、排液路から液溜り部の不均一な希釈用溶液を積極的に排液することができるので、更に液溜り部の希釈用溶液の濃度を均一にすることができる。従って、アルカリ溶液が均一に塗布されたムラのないアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。
請求項４に記載の発明は、請求項１〜３の何れか１において、前記液溜り部の深さは、１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることを特徴とする。

請求項４に記載の発明によれば、液溜り部の深さを１ｍｍ以上５０ｍｍ以下とすることで、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。

請求項５に記載の発明は、請求項１〜４の何れかにおいて、前記液溜り部には、複数の給液路から前記希釈用溶液が給液されていることを特徴とする。

請求項５に記載の発明によれば、液溜り部に給液路を複数設けることで、複数の給液路から純粋な希釈用溶液を多く液溜り部に供給し続けることができるので、液溜り部の希釈用溶液の濃度を均一にすることができる。即ち、バーによって掻き取られたアルカリ溶液が残渣として再度ポリマーフィルムに付着してしまうことを防止し、この残渣付着に起因するアルカリ鹸化ポリマーフィルムを光学補償フィルムに用いた際の液晶の配向不良を起こすことを防止することができる。

請求項６に記載の発明は、請求項１〜５の何れかにおいて、前記アルカリ溶液塗布工程後、前記掻取工程前には、前記希釈用溶液を塗布する希釈用溶液塗布工程を有することを特徴とする。

請求項６に記載の発明によれば、アルカリ溶液塗布工程と掻取工程との間に希釈用溶液を塗布する希釈用溶液塗布工程を有することで、アルカリ溶液塗布工程を経たポリマーフィルムから、過剰量のアルカリ溶液を掻取工程において掻き落とす前に、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルムの表面に希釈用溶液を塗布し該表面に適度な湿潤性を持たせることができるので、掻取工程において更に効率よく過剰量のアルカリ溶液を掻き落とすことができる。

請求項７に記載の発明は、請求項１〜６の何れかにおいて、前記アルカリ溶液塗布工程終了後の前記ポリマーフィルム上のアルカリ濃度をＸ、前記掻取工程終了後の前記ポリマーフィルム上のアルカリ濃度をＹ、と表したとき、（Ｘ−Ｙ）／Ｘが０．８以上１以下であることを特徴とする。

請求項７に記載の発明によれば、請求項１〜６の何れかのアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法を実施することで、（Ｘ−Ｙ）／Ｘを０．８以上１以下にすることができる。

請求項８に記載の発明は、請求項１〜７の何れかにおいて、前記掻取工程終了後の前記ポリマーフィルム上のｐＨは、６以上９以下であることを特徴とする。

請求項８に記載の発明によれば、請求項１〜７の何れかのアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法を実施することで、掻取工程終了後のポリマーフィルム上のｐＨを６以上９以下にすることができる。

本発明に係るアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法及び装置によれば、鹸化処理工程における洗浄効率を上げることにより搬送速度を大きくしても、十分な洗浄を行うことができ、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを提供することができるので、アルカリ鹸化ポリマーフィルムを用いた光学補償シートの表示品質を低下させることのないアルカリ鹸化処理方法及び装置を提供することができる。

以下添付図面に従って本発明に係るアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法及び装置の好ましい実施の形態について説明する。

本発明に係るポリマーフィルムのアルカリ鹸化処理は、少なくとも、予め室温以上に加熱する工程（予備加熱工程）、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす工程（掻取工程）、ポリマーフィルムの温度を室温以上に維持する工程（温度維持工程）、アルカリ鹸化反応を停止させるための工程（反応停止工程）、そして、アルカリ溶液をポリマーフィルムから洗い落とす工程（洗浄工程）を含んでいる。また、ポリマーフィルムを予め室温以上に加熱する工程、あるいは、ポリマーフィルムにアルカリ溶液を塗布する工程の前に、粉塵を除去するため、並びに膜表面の濡れ性をより均一にするために除電処理、除塵処理あるいは、ウエット処理を実施することもできる。これらの方法は一般に知られている方法を用いることができ、除電方法としては、特開昭６２−１３１５００号公報に記載の方法、除塵方法としては特開平２−４３１５７号公報に記載の方法を挙げることができる。ポリマーフィルムを予め室温以上に加熱する工程では、温・熱風の衝突、加熱ロールによる接触伝熱、マイクロ波による誘導加熱、あるいは赤外線ヒータによる輻射熱加熱等が好ましく利用できる。特に加熱ロールによる接触伝熱は、熱伝達効率が高く小さな設置面積で行える点、搬送開始時のフィルム温度の立ち上りが速い点で好ましい。一般の２重ジャケットロールや電磁誘導ロール（トクデン社製）が利用できる。加熱後のフィルム表面温度は、１５℃以上１５０℃以下であることが好ましく、２５℃以上１００℃以下がさらに好ましく、３０℃以上８０℃以下が最も好ましい。

アルカリ溶液塗布工程では、ポリマーフィルムの表面にアルカリ溶液が塗布される。そして、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルムは、温度維持工程において、室温以上の温度で維持される。次いで、反応停止工程において、ポリマーフィルムの表面に、希釈溶液又は酸性溶液が塗布される。これにより、アルカリ溶液とポリマーフィルムとの鹸化反応が停止する。鹸化反応が停止したポリマーフィルムは、洗浄工程において、水がかけられてアルカリ溶液が洗い落とされる。こうして鹸化処理が行われたポリマーフィルムは、配向膜層が塗布され、その表面がラビング処理された後、液晶層が塗布される。これにより、光学補償シートが製造される。

図１は、本発明におけるアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造装置の主要部分であるアルカリ溶液塗布装置の概略図である。なお、図１に示すアルカリ溶液塗布装置１０は、上述したポリマーフィルムのアルカリ鹸化方法に含まれる工程のうち、アルカリ溶液塗布工程において用いられる装置である。

アルカリ溶液塗布装置１０は、主として、ポリマーフィルム１２を搬送するため搬送ラインを形成する複数のガイドロール１４と、加熱ロール１６と、アルカリ溶液塗布手段１８と、加熱手段２０と、掻取手段２４とにより構成されている。

ガイドロール１４は、ポリマーフィルム１２を、加熱ロール１６とアルカリ溶液塗布手段１８と加熱手段２０と掻取手段２４に導くような搬送ラインを形成するように配置されている。アルカリ溶液塗布装置１０内の搬送ラインの最上流側には、加熱ロール１６が配置されている。この加熱ロール１６は、アルカリ溶液塗布装置１０内に搬送されてくるポリマーフィルム１２を、後述するアルカリ溶液塗布手段１８からアルカリ溶液を塗布する前に予め室温以上に加熱する。

アルカリ溶液塗布装置１０内の搬送ラインの加熱ロール１６の下流側には、アルカリ溶液塗布手段１８が配置されている。このアルカリ溶液塗布手段１８は、搬送ライン上のポリマーフィルム１２に対して連続的にアルカリ溶液を吐出する。これにより、ポリマーフィルム１２に過剰なアルカリ溶液が塗布される。

ここで、アルカリ溶液塗布手段１８としては、ダイコーター（エクストルージョンコーター、スライドコーター）、ロールコーター（順転ロールコーター、逆転ロールコーター、グラビアコーター）、バーコーター（細い金属線を巻いたロッド）が好ましく利用できる。塗布方式に関しては、各種文献（例えば、Modern Coating and Drying Technology，Edward Cohen and Edgar B. Gutoff, Edits., VCH Publishers, Inc, 1992） に記載されている。アルカリ溶液の塗布量は、その後、水洗除去するため廃液処理を考慮して、極力抑制することが望ましく、１ｃｃ／ｍ²以上１００ｃｃ／ｍ² 以下が好ましく、１ｃｃ／ｍ²以上５０ｃｃ／ｍ² 以下がより好ましい。少ない塗布量域でも安定に操作できるバーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、ダイコーターが特に好ましい。また、アルカリ溶液を塗布し、ポリマーフィルムを鹸化処理したのち、アルカリ溶液をポリマーフィルム１２から容易に洗い落とすために、アルカリ溶液はポリマーフィルム１２の下面に塗布することが好ましい。塗布量の変動をポリマーフィルム１２の幅方向および塗布時間に対して３０％未満に抑制することが好ましい。また、連続塗布方式を採用することもできる。本発明においては、ポリマーフィルム１２を、酸素濃度が０％以上１８％以下の範囲にある雰囲気下において鹸化処理することが好ましい。酸素濃度は、０％以上１５％以下がさらに好ましく、０％以上１０％以下が最も好ましい。低酸素濃度下で鹸化塗布液を（アルカリ溶液）を塗布することで、フィルムの表面特性を制御でき、密着性の高い表面を得ることができる。雰囲気中の酸素以外の気体成分は、不活性ガス（例、窒素、ヘリウム、アルゴン）であることが好ましく、窒素であることが特に好ましい。

鹸化反応に必要なアルカリ塗布量は、ポリマーフィルム１２の単位面積当りの鹸化反応サイト数に配向膜との密着を発現させるために必要な鹸化深さを乗じた総鹸化サイト数（＝理論アルカリ塗布量）が目安となる。鹸化反応の進行にともなってアルカリが消費され反応速度が低下するため、実際には上述の理論アルカリ塗布量の数倍を塗布することが好ましい。具体的には、理論アルカリ塗布量の２倍以上２０倍以下であることが好ましく、２倍以上５倍以下であることがさらに好ましい。

アルカリ溶液の温度は、反応温度（＝ポリマーフィルム１２の温度）に等しいことが望ましい。使用する有機溶媒の種類によっては、反応温度がアルカリ溶液の沸点を越える場合もある。安定な塗布を行うためには、アルカリ溶液の沸点よりも低い温度であることが好ましく、沸点よりも５℃低い温度であることがさらに好ましく、沸点よりも１０℃低い温度であることが最も好ましい。

なお、アルカリ鹸化溶液の液特性として、測定波長４００ｎｍにおける液の吸光度は２．０未満であることが好ましい。吸光度の高い液を用いると液中に溶け出したポリマーフィルム１２の添加剤がポリマーフィルム１２上に付着して輝点故障の発生原因となるからである。

アルカリ溶液塗布装置１０内の搬送ラインのアルカリ溶液塗布手段１８の下流側には、加熱手段２０が配置されている。この加熱手段２０は、アルカリ溶液を塗布した後、ポリマーフィルムの温度を室温以上に保つ。本実施の形態において、室温とは１５℃である。加熱手段２０は、ポリマーフィルム１２の片面がアルカリ溶液により濡れている状態であることを考慮して選択する。塗布の反対面への熱風の衝突、加熱ロールによる接触伝熱、マイクロ波による誘導加熱、赤外線ヒータによる輻射熱加熱等が好ましく利用できる。赤外線ヒータは、非接触、かつ空気の流れを伴わずに加熱できるため、アルカリ溶液塗布面への影響を最小にできるため好ましい。赤外線ヒータは、電気式、ガス式、オイル式あるいはスチーム式の遠赤外セラミックヒータが利用できる。市販の赤外線ヒータ（例えば（株）ノリタケカンパニーリミテド製）を用いてもよい。熱媒体が、オイルまたはスチームを用いるオイル式またはスチーム式の赤外ヒータは、有機溶剤が共存する雰囲気における防爆の観点で好ましい。ポリマーフィルム１２の温度は、アルカリ溶液塗布前に加熱した温度と同じでも異なっていてもよい。フィルム温度は、１５℃以上１５０℃以下、好ましくは２５℃以上１００℃以下、さらに好ましくは３０℃以上８０℃以下である。フィルム温度の検出には、一般に市販されている非接触の赤外線温度計が利用でき、上記温度範囲に制御するために、加熱手段２０に対してフィードバック制御を行ってもよい。

また、希釈用溶液は、フィルム表面のアルカリ溶液を希釈できる液であればよく、水、特に純水を用いることがより好ましい。本発明に用いられる純水とは、比電気抵抗が少なくとも０．１ＭΩ以上であり、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの金属イオンは１ｐｐｍ未満、クロル、硝酸などのアニオンは０．１ｐｐｍ未満であることが好ましい。純水は、逆浸透膜、イオン交換樹脂、蒸留などの単体、あるいはそれらの組み合わせによって得ることができる。

アルカリ溶液塗布装置１０内の搬送ラインの加熱手段２０の下流側には、掻取手段２４が配置されている。この掻取手段２４は、アルカリ溶液塗布手段１８からポリマーフィルム１２上に塗布されたアルカリ溶液１９の過剰分を掻き落として所望の塗布液量とする（図１参照）。

ここで、掻取手段２４としては、バーコーターを用いる。

図２に示すように、本発明に係る掻取手段（バーコーター）２４には、ワイヤーバー３０が設けられた塗布ヘッド２５を備えている。ワイヤーバー３０は、両端がベアリング（図示せず）で支持され、そのベアリングの間にある部分はバックアップ３１で支持されている。希釈用溶液は、給液路３６、３８を介して塗布ヘッド２５の１次側（上流側）と２次側（下流側）に供給される。なお、オーバーフローした希釈用溶液は回収し、希釈用溶液や必要によっては溶媒を加えることにより粘度等を 調整し、再度希釈用溶液として塗布ヘッド２５に供給することが好ましい。

ここで、希釈用溶液は、フィルム表面のアルカリ溶液を希釈できる液であればよく、水、特に純水を用いることがより好ましい。本発明に用いられる純水とは、比電気抵抗が少なくとも０．１ＭΩ以上であり、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの金属イオンは１ｐｐｍ未満、クロル、硝酸などのアニオンは０．１ｐｐｍ未満であることが好ましい。純水は、逆浸透膜、イオン交換樹脂、蒸留などの単体、あるいはそれらの組み合わせによって得ることができる。

図３は、本発明に係る掻取手段（バーコーター）２４の１次側を拡大したものである。

掻取手段上流部（１次側）には、ポリマーフィルム１２表面のアルカリ溶液１９を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部３２が形成されている。１次側に一定流量で供給された希釈用溶液は、給液路３６を介して液溜め部３２にウェブ１２の幅方向に均一に押し出される。このように形成された液溜り部３２の希釈用溶液にポリマーフィルム１２表面に希釈用溶液が浸るようにローラ４０、４２をポリマーフィルム１２に押し当てる（図２参照）。

このように、アルカリ溶液塗布手段１８を経たポリマーフィルム１２から、過剰量のアルカリ溶液１９を掻き落とす直前に、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム１２の表面に液溜り部３２の希釈用溶液を浸してポリマーフィルム表面を洗浄するとともにアルカリ溶液に適度な湿潤性を持たせることができるので、掻取手段（バーコーター）２４において好適に過剰量のアルカリ溶液を掻き落とすことができる。また、バーコーター上流部に液溜り部を設けたことで、バーコーターのバーで掻き落とす際にムラの原因となる、ポリマーフィルムの搬送速度に伴う同伴エアーを吸収することができる。この結果、ポリマーフィルムの搬送速度を上げても同伴エアーによるムラが発現しにくく、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。

ここで、液溜め部３２のサイズは、深さＬ１が１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることが好ましい。液溜り部３２の深さＬ１を１ｍｍ以上５０ｍｍ以下とすることで、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。そして、液溜り部のポリマーフィルム走行方向における長さＬ２は、２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下であることが好ましい。液溜り部３２のポリマーフィルム走行方向における長さＬ２を２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下とすることで、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。また、液溜り部３２の上流側底端部３２ａは、曲率半径Ｒが５ｍｍ以上１００ｍｍ以下の形状とすることが好ましい。液溜り部３２の上流側底端部３２ａの曲率半径Ｒを５ｍｍ以上１００ｍｍ以下の形状とすることで、液溜り部の希釈用溶液の濃度の偏りが起き難くすることができる。

更に、図４に示すように、液溜り部３２には、複数の給液路３６，３６’から希釈用溶液が給液されていることが好ましい。液溜り部に給液路を複数設けることで、複数の給液路から濃度が均一で不純物のない希釈用溶液をより多く液溜り部に供給し続けることができるので、液溜り部での希釈用溶液の濃度を均一にすることができ、ポリマーフィルム１２表面を好適に洗浄しながら効率よく過剰量のアルカリ溶液をワイヤーバー３０で掻き落とすことができる。また、図４に示すように、液溜り部３２では、少なくとも１つの排液路３７から希釈用溶液が排液されていることが好ましい。液溜り部に排液路を設けることで、排液路から液溜り部の不均一な希釈用溶液を積極的に排液することができるので、液溜り部の希釈用溶液の濃度を均一にすることができる。

また、図５に示すように、本発明では、アルカリ溶液塗布装置１０内の搬送ラインの加熱手段２０の下流側に希釈用溶液塗布手段２２を配置することが考えられる。この希釈用溶液塗布手段２２は、搬送ライン上のポリマーフィルム１２に対して連続的に希釈用溶液を吐出する。アルカリ溶液塗布手段１８によりアルカリ溶液を塗布されたポリマーフィルム１２は、希釈用溶液塗布手段２２と対向する位置まで搬送される間に加熱手段２０と対向する位置を通過する等して、その表面は湿潤性を失った状態にある。そこで、希釈用溶液塗布手段２２からポリマーフィルム１２に対して希釈用溶液を吐出して、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム１２の表面に対して再び湿潤性を付与し、掻取手段２４によりポリマーフィルム１２上の過剰量のアルカリ溶液を更に効率良く掻き落とすことができるようにする。

ここで、希釈用溶液塗布手段２２には、アルカリ溶液塗布手段１８における説明と同様のダイコーター（エクストルージョンコーター、スライドコーター）、ロールコーター（順転ロールコーター、逆転ロールコーター、グラビアコーター）、バーコーターが好ましく利用できる。

また、ポリマーフィルム１２を希釈用溶液塗布手段２２から掻取手段２４に搬送するまでに要する時間は、０．４秒以上１．０秒以下であることが好ましい。その理由としては、０．４秒以上としたことによって、表面のアルカリ溶液が水に拡散して薄まり残存し難くすることができ、一方、１．０秒以下としたことによって、工程を短くできるのでポリマーフィルム表面が再度乾くことを防止できる。なお、希釈用溶液塗布手段２２と掻取手段２４との間を搬送されるポリマーフィルム１２は、ポリマーフィルム１２の幅方向及び長手方向に希釈用溶液を十分に拡散させるとともに、搬送途中に希釈用溶液の液だれを起こさないようにするための観点から、希釈用溶液塗布手段２２から掻取手段２４に向かって下り勾配で搬送されることが好ましい。具体的には、０°以上７０°以下の下り勾配で搬送されることが好ましい。

以上のように、本発明に係る掻取手段２４により処理されたポリマーフィルム上のアルカリ濃度Ｙは、アルカリ溶液塗布手段１８によりアルカリ溶液を塗布された際のポリマーフィルム上のアルカリ濃度Ｘとの関係で、（Ｘ−Ｙ）／Ｘが０．８以上１以下とすることができる。また、掻取手段２４により処理されたポリマーフィルム上のｐＨを６以上９以下にすることができる。これらの数値範囲にすることで、光学補償シートの透明支持体として好ましいアルカリ鹸化ポリマーフィルムを提供することができる。

以上説明した本実施の形態に係るアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法及び装置によれば、アルカリ溶液塗布工程を経たポリマーフィルムから、過剰量のアルカリ溶液を掻き落とす直前に、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルムの表面に液溜り部の希釈用溶液を浸してポリマーフィルム表面を洗浄するとともにアルカリ溶液に適度な湿潤性を持たせたので、掻取工程において好適に過剰量のアルカリ溶液を掻き落とすことができる。そして、液溜り部を設けたことで希釈用溶液の濃度を均一にすることができるので、バーによって掻き取られたアルカリ溶液が残渣として再度ポリマーフィルムに付着してしまうことを抑制し、この残渣付着に起因するアルカリ鹸化ポリマーフィルムを光学補償フィルムに用いた際の液晶の配向不良を起こすことを抑制することができる。また、バーコーター上流部に液溜り部を設けたことで、バーコーターのバーで掻き落とす際にムラの原因となる、ポリマーフィルムの搬送速度に伴う同伴エアーを吸収することができる。この結果、ポリマーフィルムの搬送速度を上げても掻き落とし効率が低下することを抑制するとともに同伴エアーによるムラが発現しにくく、アルカリ溶液が均一に塗布されたアルカリ鹸化ポリマーフィルムを得ることができる。

さらに、本実施の形態によれば、残存アルカリ溶液の洗浄処理が十分に行われ、このシートを偏光板として用いた場合にも配向欠陥の無い表示品質に優れた偏光板を生産効率良く提供することができる。

以下に、本実施の形態におけるポリマーフィルム及びアルカリ溶液について詳細に説明する。

［ポリマーフィルム］ポリマーフィルムは、光透過率が８０％以上であるポリマーフィルムを用いる事が好ましい。ポリマーフィルムとしては、外力により複屈折が発現しにくいものが好ましい。ポリマーフィルムは、エステル結合あるいはアミド結合のような加水分解できる結合（鹸化処理の対象となる結合）を含む。エステル結合が好ましく、エステル結合がポリマーの側鎖に存在していることがさらに好ましい。エステル結合が側鎖に存在しているポリマーとしては、セルロースエステルが代表的である。セルロースの低級脂肪酸エステルがより好ましく、セルロースアセテートがさらに好ましく、酢化度が５９．０％以上６１．５％以下であるセルロースアセテートが最も好ましい。酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。

セルロースエステルの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。また、本発明に使用するセルロースエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０以上１．７以下であることが好ましい。

ポリマーフィルムを光学補償シートに用いる場合、ポリマーフィルムは、高いレターデーション値を有することが好ましい。フィルムのＲｅレターデーション値およびＲthレターデーション値は、それぞれ、下記式（Ｉ）および（II）で定義される。
（Ｉ） Ｒｅ＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（II） Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ式（Ｉ）および（II）において、ｎｘは、フィルム面内の遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率、ｎｙは、フィルム面内の進相軸方向（屈折率が最小となる方向）の屈折率、ｎｚは、フィルムの厚み方向の屈折率、ｄは、単位をｎｍとするフィルムの厚みである。ポリマーフィルムのＲｅレターデーション値は１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、そして、Ｒthレターデーション値は７０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。具体的な値は、測定光の入射方向をフィルム膜面の鉛直方向に対して傾斜させた測定結果より外挿して求める。測定は、エリプソメーター（例えば、Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて実施できる。測定波長としては、６３２．８ｎｍ（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を採用する。

ポリマーフィルムのレターデーションを調整するためには延伸のような外力を与える方法が一般的であるが、また光学異方性を調節するためのレターデーション上昇剤が、場合により添加される。セルロースアシレートフィルムのレターデーションを調整するには、芳香族環を少なくとも二つ有する芳香族化合物をレターデーション上昇剤として使用することが好ましい。芳香族化合物は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下の範囲で使用することが好ましい。また、二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。例えば、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書、特開２０００−１１１９１４号、同２０００−２７５４３４号公報等記載の化合物が挙げられる。レターデーション上昇剤の分子量は、３００〜８００であることが好ましい。

ソルベントキャスト法によりポリマーフィルムを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマー材料を有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムを製造する。有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステルおよび炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。

炭素原子数が３〜１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。炭素原子数が３〜１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３〜１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。２種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５モル％以上７５モル％以下であることが好ましく、３０モル％以上７０モル％以下であることがより好ましく、３５モル％以上６５モル％以下であることがさらに好ましく、４０モル％以上６０モル％以下であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。さらに２種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。

一般的な方法でポリマー溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。ポリマーの量は、得られる溶液中に１０質量％以上４０質量％以下含まれるように調整する。ポリマーの量は、１０質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。溶液は、常温（０℃以上４０℃以下）でポリマーと有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、ポリマーと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０℃以上２００℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１１０℃以下である。

各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケット構造の加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒータを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後、容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

冷却溶解法により、溶液を調製することもできる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させることが困難な有機溶媒中にもポリマーを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でポリマーを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られる効果がある。冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にポリマーを撹拌しながら徐々に添加する。ポリマーの量は、この混合物中に１０質量％以上４０質量％以下含まれるように調整することが好ましい。ポリマーの量は、１０質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。

次に、混合物を−１００℃以上−１０℃以下、好ましくは−８０℃以上−１０℃以下、さらに好ましくは−５０℃以上−２０℃以下、最も好ましくは−５０℃以上−３０℃以下に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０℃以上−２０℃以下）中で実施できる。このように冷却すると、ポリマーと有機溶媒の混合物は固化する。冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。なお、冷却速度とは、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を、冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。

さらに、これを０℃以上２００℃以下、好ましくは０℃以上１５０℃以下、さらに好ましくは０℃以上１２０℃以下、最も好ましくは０℃以上５０℃以下に加温すると、有機溶媒中にポリマーが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよいし、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。なお、加温速度とは、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を、加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。

冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時に減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度プラス１０℃程度の温度で保温する必要がある。ただし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異なる。

調製したポリマー溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりポリマーフィルムを製膜する。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８％以上３５％以下となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に加工しておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフィルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。

ポリマーフィルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。具体的には、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）の１６頁に詳細の化合物等が挙げられる。可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の０．１質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましく、３質量％以上１５質量％以下であることが最も好ましい。

さらに、本発明のポリマーフィルムには、用途に応じた種々の添加剤（例えば、紫外線防止剤、微粒子、剥離剤、帯電防止剤、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）、赤外吸収剤を等）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。また、フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。これらの詳細は、上記の公技番号 ２００１−１７４５号技法の１７頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。これらの添加剤の使用量は、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されないが、ポリマーフィルム全組成物中、０．００１質量％以上２０質量％以下の範囲で適宜用いられることが好ましい。

ポリマーフィルムは、さらに延伸処理によりレターデーションを調整することができる。延伸倍率は、３％以上１００％以下であることが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、３０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上１２０μｍ以下であることがさらに好ましい。

［アルカリ溶液］本発明の鹸化処理に供されるアルカリ溶液について説明する。本発明のアルカリ溶液は、水または有機溶剤と水との混合液にアルカリを溶解して調製できる。好ましい有機溶媒は、炭素原子数８以下のアルコール、炭素原子数が６以下のケトン、炭素原子数が６以下のエステル、炭素原子数が６以下の多価アルコールから選ばれる１種または２種以上の有機溶媒である。

［有機溶媒］有機溶剤については、新版溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）に記載があり、有機溶剤の具体例としては、一価アルコール（例、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フッ素化アルコールなど）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、多価アルコール（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなど）、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）およびエーテル（例、メチルセルソルブ、エチレングリコールジエチルエーテル）が挙げられる。特に好ましいものは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンである。

有機溶剤は、ポリマーフィルムを溶解したり膨潤したりしないことが必要である。また、アルカリ鹸化溶液の塗布が容易になるように、アルカリ溶液の液物性の項で記載されるように、表面張力が適度に低い有機溶剤を選択することも望ましい。また、有機溶媒の溶媒中の使用割合は、溶媒の種類、水との混和性（溶解性）、反応温度および反応時間に応じて決定する。短い時間で鹸化反応を完了するためには、高い濃度に溶液を調製することが好ましい。ただし、溶媒濃度が高すぎるとポリマーフィルム中の成分（可塑剤など）が抽出されたり、フィルムの過度の膨潤が起こる場合があり、適切に選択する。水と有機溶媒の混合比は、３／９７〜８５／１５質量比が好ましい。より好ましくは５／９５〜６０／４０質量比であり、さらに好ましくは１５／８５〜４０／６０質量比である。この範囲において、フィルムの光学特性を損なうことなく容易にフィルム全面が均一に鹸化処理される。

［アルカリ剤］アルカリ溶液のアルカリ剤は、無機塩基および有機塩基のいずれも使用できる。低い濃度で鹸化反応をおこすためには強塩基が好ましい。アルカリ金属の水酸化物（例、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ）、アミン（例、パーフルオロトリブチルアミン、トリエチルアミン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン等）、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、および錯塩の遊離塩基（例、［Ｐｔ（ＮＨ₃ ）６］（ＯＨ）₄ ）が好ましく、アルカリ金属の水酸化物がさらに好ましく、ＮａＯＨおよびＫＯＨが最も好ましい。

アルカリ溶液の濃度は、使用するアルカリの種類、反応温度および反応時間に応じて決定する。短い時間で鹸化反応を完了するためには、高い濃度に溶液を調製することが好ましい。ただし、アルカリ濃度が高すぎるとアルカリ溶液の安定性が損なわれ、長時間塗布において析出する場合もある。アルカリ溶液の濃度は０.１規定（Ｎ）以上５規定（Ｎ）以下であることが好ましく、０.５Ｎ以上５Ｎ以下であることがさらに好ましく、０.５Ｎ以上３Ｎ以下であることが最も好ましい。

高濃度のアルカリ溶液は環境雰囲気のＣＯ₂ を吸収して溶液中で炭酸となりｐＨを下げるとともに、炭酸塩の沈殿物を発生させやすくなるため、環境雰囲気のＣＯ₂ 濃度は５０００ｐｐｍ以下が好ましい。環境雰囲気のＣＯ₂ の吸収を抑制するために、アルカリ溶液の塗布コーターを半密閉構造としたり、乾燥空気、不活性ガスやアルカリ溶液の有機溶剤飽和蒸気で覆うようにすることがより好ましい。

［界面活性剤］本発明のアルカリ溶液は、界面活性剤を含有することもできる。界面活性剤を添加することによって、たとえ有機溶媒がフィルム含有物質を抽出したとしてもアルカリ溶液中に安定に存在させ、後の水洗工程においても抽出物質が析出、固体化しない。界面活性剤の濃度は、ポリマーフィルムからアルカリ溶液中に抽出された疎水性添加物を安定に分散できる濃度を設定する。アルカリ溶液に使用する有機溶剤がポリマーフィルムを溶解したり膨潤したりしないとすると、フィルムより抽出される添加物はフィルム表面近傍からのみである。疎水性添加物の抽出量は、本発明で塗布する１ｃｃ／ｍ²以上５０ｃｃ／ｍ² 以下のアルカリ溶液塗布量中に、最大でも１質量％と見積もれる。界面活性剤の濃度は、この抽出量の１０倍である１０質量％添加すれば、十分な分散特性が得られることが分かった。一方、界面活性剤の種類によっては、水洗工程で十分洗い落とされずに残留すると、後にポリマーフィルム上に配向膜を塗布する際に、フィルムと配向膜との結合（密着）に支障をきたす場合がある。また、液晶性分子を塗布する際にも液晶性分子の配向を妨げることがあるため、必要以上に添加することは好ましくない。界面活性剤の添加濃度は、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がさらに好ましい。本発明のアルカリ鹸化方法に好ましく用いられる界面活性剤については、本発明のアルカリ鹸化液に溶解または分散可能なものであれば特に制限はない。ノニオン界面活性剤、イオン性界面活性剤（アニオン、カチオン、両性界面活性剤）等のいずれをも好適に用いることができる。界面活性剤の中でも、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤が溶解性と鹸化性能の観点から好ましく用いられる。

これらの界面活性剤は、１種類を単独で添加しても異なる陰イオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤を１種類以上、または陰イオン性とノニオン性を組み合わせて添加してもよい。

以下、本発明に使用しうる界面活性剤について順次説明する。
（ノニオン性界面活性剤）ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド等が挙げられる。

好ましいノニオン界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
一般式（１） Ｒ１−Ｌ１−Ｑ１式中、Ｒ１は炭素数８以上の直鎖または分岐のアルキル基（置換基を有していても良い）を表し、単素数８〜２２のアルキル基が好ましく、特に好ましいのは炭素数１０〜１８のアルキル基である。該アルキル基は、適当な置換基を有していても良い。該置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホリル基、カルボキシル基などが挙げられる。Ｌ１はＲＩとＱ１を連結する基を表し、直接結合または２価の連結基を表し、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ１１−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＯ（ＯＲ１２）−、アルキレン基、アリーレン基またはこれらを組み合わせて形成される２価の連結基である。ここでＲ１１は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｒ１２はアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｌ１としては、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ１１−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、アルキレン基、アリーレン基を含むことが好ましく、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＲ１１−、アルキレン基、またはアリーレン基を含んでいることが特に好ましい。Ｌ１が、アルキレン基を含む場合、アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜６である。特に好ましいアルキレン基の具体例として、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラブチレン、ヘキサメチレン基等が挙げられる。Ｌ１が、アリーレン基を含む場合、アリーレン基の炭素数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、特に好ましくは６〜１２である。特に好ましいアリーレン基の具体例として、フェニレン、ナフタレン基等が挙げられる。Ｌ１が、アルキレン基とアリーレン基を組み合わせて得られる２価の連結基（即ちアラルキレン基）を含む場合、アラルキレン基の炭素数は、好ましくは７〜３４、より好ましくは７〜２６、特に好ましくは７〜１６である。特に好ましいアラルキレン基の具体例として、フェニレンメチレン基、フェニレンエチレン基、メチレンフェニレン基等が挙げられる。Ｌ１として挙げられた基は、適当な置換基を有していても良い。このような置換基としては先にＲ１１における置換基として挙げた置換基と同様なものを挙げることができる。Ｑ１はノニオン親水性基を表す。

より好ましくは、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
一般式（２） Ｒ２−Ｌ２−Ｑ２式中Ｒ２、Ｌ２は、各々式（１）中のＲ１、Ｌ１と同一の内容を表す。Ｑ２は、ポリオキシエチレンユニット（重合度５〜１５０）、ポリグリセリンユニット（重合度３〜３０）、親水性糖鎖ユニットから選ばれるノニオン親水性基が好ましく用いられる。特に重合度１０〜５０のポリオキシエチレンユニット、重合度５〜１５のポリグリセリンユニットに加え、グルコース、アラビノース、フルクトース、ソルビトール、マンノース等の親水性糖鎖ユニットが好ましい。

具体的には、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレンエチレンアビエチルエーテル、ポリオキシエチレンノニンエーテル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノステアレート、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ジスチレン化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリベンジルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オクチルフェノールポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加物、グリセロールモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等が挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤の質量平均分子量は、３００〜５００００が好ましく、５００〜５０００が特に好ましい。

（アニオン界面活性剤）アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、αオレフィンスルホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が好適に挙げられる。

好ましいアニオン界面活性剤としては、前記一般式（１）においてＱ１がアニオン性基を表す化合物が挙げられる。より好ましくは、下記一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。
一般式（３） Ｒ３−Ｌ３−Ｑ３式中、Ｒ３は炭素数８以上の直鎖または分岐のアルキル基（置換基を有していても良い）を表し、単素数８〜２２のアルキル基が好ましく、特に好ましいのは単素数１０〜１８のアルキル基である。該アルキル基は、適当な置換基を有していても良い。該置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホリル基、カルボキシル基などが挙げられる。Ｌ３は２価の連結基を表し、好ましくは、下記群から選ばれるユニットを組み合わせて得られる極性部分構造を有する２価の連結基である。
ユニット：−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ５−（Ｒ５は炭素数１〜５のアルキル基）、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＳＯ₂ −具体的には、上記一般式（３）中のＬ３において、必ず、上記ユニットの少なくとも１つを含む様に構造を選択すればよい。特に好ましいのは、極性部分構造としてエステル基（−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５ＣＯ−）、水酸基（−ＯＨ）、−ＣＨ＝ＣＨ−を有する場合である。Ｑ３はアニオン親水性基を表し、好ましくは−ＣＯＯＭ、−ＯＳＯ３Ｍ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ２１）ＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍで表される基（ここでＭはカチオンを、Ｒ２１はＭまたは単素数１〜３のアルキル基を表す）であり、特に好ましいのは−ＳＯ₃ Ｍである。Ｍはアニオン性基の対カチオンを表し、水素イオン、アルカリ金属イオン（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アンモニウムイオンが好ましい。特に好ましいのは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンである。

（カチオン界面活性剤）カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。

（両性界面活性剤）両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン類、アルキルアミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類等が挙げられる。

以上の界面活性剤のうち、「ポリオキシエチレン」とあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等のポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それらもまた前記界面活性剤に包含される。前記界面活性剤は、一種単独で使用してもよいし、併用により効果を損なわない限りにおいては、２種以上を併用してもよい。また、これらの界面活性剤とともに、分子内にパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系界面活性剤を併用しても良い。例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン型、パーフルオロアルキルベタイン等の両性型、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン型、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基含有ウレタン等の非イオン型が挙げられる。

アルカリ水溶液には、ノニオン活性剤とアニオン活性剤またはノニオン活性剤とカチオン活性剤を共存させて用いることも本発明の効果が高められて好ましい。

これらの界面活性剤のアルカリ溶液に対する添加量は、好ましくは、０．００１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは、０．０１質量％以上１０質量％以下であり、特に好ましくは、０．０３質量％以上３質量％以下である。添加量が、０．００１質量％より少ない場合には、界面活性剤の添加効果が得難く、２０質量％よりも多い場合には、鹸化性が低下する傾向がある。

［消泡剤］さらに、本発明におけるアルカリ溶液には消泡剤を含有させることが好ましい。この添加剤は、アルカリ水溶液中に、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、特に好ましくは０．００５質量％以上３質量％以下の濃度で含有させることができる。この範囲において、フィルム表面への微小な気泡の付着も無くなり、アルカリ処理による鹸化がムラ無く均一に進行する。特に、長尺フィルムを連続して迅速に処理するのに有効である。

消泡剤としては、ヒマシ油、亜麻仁油等の油脂系、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸系、天然ワックス等の脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール等のアルコール系、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトール等のエーテル系、トリブチルフォスフェート、トリス（ブトキシエチル）フォスフェート等の燐酸エステル系、ジアミルアミン等のアミン系、ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミド等のアミド系、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カリウム、羊毛オレイン酸のカルシウム塩等の金属石鹸系、ラウリル硫酸エステルナトリウム等の硫酸エステル系、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、フロロポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドとの共重合体等のシリコーンオイル、及びその溶液型、エマルジョン型、ペースト型シリコーンオイル等のシリコーン系の消泡剤が挙げられる。

本発明に用いるアルカリ溶液には、アルカリ溶液への界面活性剤、消泡剤の溶解助剤として、上述した有機溶剤以外の有機溶媒を添加することができる。好ましくは水への溶解度を持つ溶媒であれば特に制限はない。例えば、Ｎ−フェニルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタノールアミン、フッ化アルコール（例えば、Ｃ_n Ｆ_2n+1（ＣＨ₂ ）_k ＯＨ（ｎは３〜８の整数、ｋは１または２の整数）、１，２，２，３，３−ヘプタフロロプロパノール、ヘキサフロロブタンジオール、パーフロロシクロヘキサノール等）等を挙げることができる。これらの有機溶剤の含有量は使用液の総質量に対して０．１％以上５％以下が好ましい。

［防黴剤／防菌剤］本発明に用いるアルカリ溶液には、さらに、防黴剤及び／または防菌剤を含有させることが好ましい。本発明において使用される防黴剤及び防菌剤は、アルカリ鹸化に悪影響を及ぼさないものであれば何でもよい。具体的には、L.E.West,"Water Quality Criteria"Phot.Sci.and Eng.,Vol9 No.6（１９６５）記載の殺菌剤、特開昭５７−８５４２号、同５８−１０５１４５号、同５９−１２６５３３号、同５５−１１１９４２号、同５７−１５７２４４号公報記載の各種防黴剤、「防菌防黴の化学」堀口博著・三共出版（昭５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会・技報堂（昭６１）に記載されているような化学物などを用いることができる。これら防黴剤及び／または防菌剤の添加量は、アルカリ水溶液中に０．０１ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５ｇ／Ｌ以上２０ｇ／Ｌ以下である。

［その他の添加剤］なお、本発明に用いるアルカリ溶液には、他の添加剤を併用しても良い。例えば、アルカリ液安定化剤（酸化防止剤等）、水溶性化合物（ポリアルキレングリコール類、天然水溶性樹脂等）が挙げられる。なお、本発明においてアルカリ溶液の添加剤は、これらに限定されるものではない。

［水］また、アルカリ溶液に用いる水としては、日本国水道法（昭和３２年法律第１７７号）及びそれに基づく水質基準に関する省令（昭和５３年８月３１日厚生省令第５６号）、同国温泉法（昭和２３年７月１０日法律第１２５号及びその別表）、及び、ＷＨＯ規定水道水基準によって規定される水中の混入の状態に於ける各元素やミネラル等への影響、等に基づくものが好ましい。

本発明の効果の達成をより確実にするために、上述した水を用いることが好ましく、アルカリ溶液のカルシウム濃度は、０．００１ｍｇ／Ｌ以上４００ｍｇ／Ｌ以下であるのが好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上１５０ｍｇ／Ｌ以下であるのがさらに好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上１０ｍｇ／Ｌ以下であるのが特に好ましい。マグネシウム濃度は、０．００１ｍｇ／Ｌ以上４００ｍｇ／Ｌ以下であるのが好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上１５０ｍｇ／Ｌ以下であるのがさらに好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上１０ｍｇ／Ｌ以下であるのが特に好ましい。カルシウムやマグネシウム以外の他の多価の金属イオンも含まれないことが好ましい。多価金属イオンの濃度は０．００２ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。一方、アルカリ溶液に塩化物イオンや炭酸イオンなどのアニオンも含まないことが好ましい。塩化物イオン濃度は０．００１ｍｇ／Ｌ以上５００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上３００ｍｇ／Ｌ以下であるのがさらに好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下であるのが特に好ましい。また、炭酸イオンも含まれないことが好ましい。炭酸イオン濃度は０．００１ｍｇ／Ｌ以上３５００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下であるのがさらに好ましく、０．００１ｍｇ／Ｌ以上２００ｍｇ／Ｌ以下であるのが特に好ましい。これらの濃度範囲において、溶液中の不溶解物の生成が抑えられる。

［アルカリ溶液の液物性］本発明に供されるアルカリ溶液は上記で説明の組成物から構成されるが、以下に記載の液体物性の範囲になるように調整されることが好ましい。アルカリ溶液は、その表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であリ、且つ粘度が０．８ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であり、且つ粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下である。この範囲で、アルカリ溶液の塗布が搬送速度に応じて安定な塗布操作が容易に行える様になり、且つフィルム表面への液の濡れ性、フィルム表面に塗布した溶液の保持性、鹸化処理後のフィルム表面からのアルカリ液の除去性が充分に行われる。また、アルカリ溶液の密度は、０．６５ｇ／ｃｍ^３以上１．０５ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。より好ましくは、０．７０ｇ／ｃｍ^３以上１．００ｇ／ｃｍ^３以下であり、さらには０．７５ｇ／ｃｍ^３以上０．９５ｇ／ｃｍ^３以下であることが特に好ましい。この粘度範囲において、搬送での風圧による風ムラ、自重により搬送方向に平行な塗布スジ等を生じることなく鹸化処理が均一に行われる。さらには、本発明のアルカリ溶液の電気伝導度は、１ｍＳ／ｃｍ以上１００ｍＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、２ｍＳ／ｃｍ以上５０ｍＳ／ｃｍ以下であることがより好ましく、３ｍＳ／ｃｍ以上５０ｍＳ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。この電気伝導度の範囲において、鹸化反応が均一に進行し、且つ鹸化反応後の鹸化液のフィルム表面からの除去も容易となる。電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍよりも小さいと、鹸化処理後のフィルム表面に残存する不純物のために輝点故障が多く発生したり、光学補償層の密着不良が生じやすくなり好ましくない。また、アルカリ鹸化溶液の液特性として、測定波長４００ｎｍにおける液の吸光度は２．０未満であることが好ましい。

［アルカリ鹸化処理方法］本発明の鹸化処理は、少なくとも、少なくとも、予め室温以上に加熱する工程（予備加熱工程）、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす工程（掻取工程）、ポリマーフィルムの温度を室温以上に維持する工程（温度維持工程）、アルカリ鹸化反応を停止させるための工程（反応停止工程）、そして、アルカリ溶液をポリマーフィルムから洗い落とす工程（洗浄工程）によりアルカリ鹸化処理を実施することから成る。また、ポリマーフィルムを予め室温以上に加熱する工程、あるいは、ポリマーフィルムにアルカリ溶液を塗布する工程の前に、粉塵を除去するため、並びに膜表面の濡れ性をより均一にするために除電処理、除塵処理あるいは、ウエット処理を実施することもできるこれらの方法は一般に知られている方法を用いることができ、除電方法としては、特開昭６２−１３１５００号公報に記載の方法、や除塵方法としては特開平２−４３１５７号公報に記載の方法を挙げることができる。ポリマーフィルムを予め室温以上に加熱する工程では、温・熱風の衝突、加熱ロールによる接触伝熱、マイクロ波による誘導加熱、あるいは赤外線ヒータによる輻射熱加熱等が好ましく利用できる。特に加熱ロールによる接触伝熱は、熱伝達効率が高く小さな設置面積で行える点、搬送開始時のフィルム温度の立ち上りが速い点で好ましい。一般の２重ジャケットロールや電磁誘導ロール（トクデン社製）が利用できる。加熱後のフィルム表面温度は、１５℃以上１５０℃以下であることが好ましく、２５℃以上１００℃以下がさらに好ましく、３０℃以上８０℃以下が最も好ましい。

幅方向の長さが１３４０ｍｍのセルロースエステルフィルムを、表面温度を８０℃と１００℃に設定したそれぞれの誘電式加熱ロールと接触させながら搬送し、そのフィルムの表面温度を４０℃にした。

そして、セルロースエステルフィルムを、アルカリ溶液塗布手段と対向するように搬送するとともに、アルカリ溶液塗布手段からアルカリ溶液（Ｓ−１）を吐出して、セルロースエステルフィルム上にアルカリ溶液を塗布した。ここで、アルカリ溶液（Ｓ−１）は、１．５質量％の水酸化カリウム（ＫＯＨ）と、界面活性剤（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）Ｈ）と、０．０１質量％の消泡剤サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業株式会社製）とからなる水溶液（ｐＨ１４、水溶媒は蒸留水を使用）を用いた。また、アルカリ溶液（Ｓ−１）は、イクストリュージョンコータを用いて、１９ｃｃ／ｍ^２にて、セルロースエステルフィルム上に塗布した。

次に、セルロースエステルフィルムを、スチーム式遠赤外ヒータ（株式会社ノリタケカンパニーリミテッド製）により、１３０℃になるように加熱した。

そして、実験２０では、本発明に係る希釈用溶液を塗布するプレコートを行った。即ち、図５の希釈用溶液塗布手段（純水ノズル）２２から４５℃の純水を９０ｇ／ｍ^２にて吐出して、セルロースエステルフィルム上に純水を吹き付けた。

その後、セルロースエステルフィルムを搬送速度１００ｍ／分で搬送して、フィルム表面のアルカリ溶液をバーコーターにより掻き取った。バーコーターにおいては、上流側、下流側、それぞれの給液路から４５℃の純水を１１３ｇ／ｍ^２にて吐出した。このときのセルロースエステルフィルムの温度は４０℃であった。この際、以下に示す表１の実験１〜２０に記載のバーコーターを用いた。即ち、実験１では液溜り部の無いバーコーターを、実験２〜２０では液溜り部があり表１に記載した深さＬ１、長さＬ２、上流側底端部の曲率半径Ｒのサイズ・形状であるバーコーターを用いた。

次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、セルロースエステルフィルムを７０℃に設定された乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理フィルムを作製した。
（ポリマーフィルムの測定方法）
実験１〜２０により得られる鹸化処理フィルムにおいて、セルロースエステルフィルム上にアルカリ溶液を塗布した後のアルカリ濃度Ｘとフィルム表面のアルカリ溶液をバーコーターにより掻き取った後のアルカリ濃度Ｙを測定した。その測定値から（Ｘ−Ｙ）／Ｘを計算した。なお、アルカリ濃度Ｘ、Ｙの測定は、電気伝導度計（東亜ＤＫＫ（株）製 ＥＣ−ＭＥＴＥＲ Ｃ３−３０Ｇ）を用いて行った。またイオンクロマトグラフィーでも同様な測定が可能である。

そして、フィルム表面のアルカリ溶液をバーコーターにより掻き取った後のｐＨを計測した。なお、ｐＨの測定は、ＰＨ測定計（東亜ＤＫＫ（株）製 ＰＨ−ＭＥＴＥＲ ＨＭ−３０Ｇ）を用いた。

（液溜り部の評価方法）
実験２〜２０においてバーコーター液溜り部の純水濃度の均一性を評価した。濃度測定は、上記と同様に電気伝導度計を用いて測定を行い、液溜り部内１５箇所の測定を行った。ここで、濃度のバラツキが１０％未満の場合◎、３０％未満の場合○、３０％以上の場合△、と評価し、表１に記載した。

（配向膜の形成）
実験１〜２０により得られた鹸化処理フィルムの鹸化処理面に下記（化１）の変性ポリビニルアルコール２０質量部、水３６０質量部、メタノール１２０質量部、ならびにグルタルアルデヒド０．５質量部からなる配向膜塗布液をバーコーターで３０ｃｃ／ｍ²塗布し、６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の熱風で１５０秒間、乾燥した後に搬送方向に鉛直に配置したベルベット布ラビングロールを用いて、ラビング処理を行って配向膜を形成した。

（光学補償シートの作製）
実験１〜２０により得られた鹸化処理フィルムに形成した配向膜の上に、下記（化２）のディスコティック化合物４１．０１質量部、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）１．２２質量部、多官能アクリレートモノマー（ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ 新中村化学工業製）２．８４質量部、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．９０質量部、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．２３質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．４５質量部を、１０２質量部のメチルエチルケトンに溶解した後に＃４のワイヤーバーで塗布した。続き、連結する１３０℃の熱風ゾーンで２分間加熱し、円盤状化合物を配向させた。最後に８０℃の雰囲気下のもと、膜面温度が約１００℃の状態で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、０．４秒間ＵＶ照射しディスコティック化合物を重合させ、光学異方性層を形成し、光学補償シートを作製した。

（偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、作製した各光学補償シートを偏光膜の片側に、もう一方には市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）に鹸化処理を行い貼り付けた後、８０℃で１０分間乾燥させた。偏光膜の透過軸と光学補償シートの遅相軸とが平行になるように配置した。偏光膜の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸とは、直交するように配置した。このようにして偏光板を作製した。

（偏光板の評価）
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（６Ｅ−Ａ３、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上記に作製した偏光板を、光学補償シートが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置し液晶表示装置を組み上げた。

作製した液晶表示装置について、測定機（EZ-Contrast 160D、ELDIM社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）時の描画ムラを目視する配向不良評価を行った。

ここで、５０μｍ以上の配向不良が１個／ｍ未満の場合◎、５０μｍ以上の配向不良が１個以上５個未満の場合○、５０μｍ以上の配向不良が５個以上１０個未満の場合△、５０μｍ以上の配向不良が１０個以上の場合×、と評価し、表１に記載した。

（総合評価）
液溜り部の評価と配向不良評価で悪い方の評価を表１に記載した。

表１の実験結果から、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を液溜り部の希釈用溶液に浸してバーコーターで掻き落とした実験２〜２０は、液溜り部の無いバーコーターで掻き落とした実験１と比較して良い結果が得られた。

また、実験２〜２０の中でも、液溜り部の深さＬ１が１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、液溜り部の長さＬ２が２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下、液溜り部の上流側底端部の曲率半径Ｒが５ｍｍ以上１００ｍｍ以下の範囲を全て満たすものの評価が○〜◎であった。尚、プレコートを行った実験２０では評価が◎であった。

本実施の形態におけるアルカリ溶液塗布装置の概略図 本発明に係る掻取手段（バーコーター）の概略図 本発明に係る掻取手段の１次側を拡大した説明図 本発明の別形態に係る掻取手段の１次側を拡大した説明図 本実施の別形態におけるアルカリ溶液塗布装置の概略図

符号の説明

１０…アルカリ溶液塗布装置、１２…ポリマーフィルム、１４…ガイドロール、１６…加熱ロール、１８…アルカリ溶液塗布手段、１９…アルカリ溶液、２０…加熱手段、２２…希釈用溶液塗布手段、２４…掻取手段、２５…塗布ヘッド、３０…ワイヤーバー、３１…バックアップ、３２…液溜り部、３６…給液路、３８…給液路、４０…ローラ、４２…ローラ

Claims (8)

1. 走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法において、
   前記ポリマーフィルムに過剰量の前記アルカリ溶液を塗布するアルカリ溶液塗布工程と、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす掻取工程と、を含み、
   前記バーコーター上流部には、前記ポリマーフィルム表面のアルカリ溶液を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部が形成されているとともに、前記液溜り部の前記ポリマーフィルム走行方向における長さは、２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下であり、
   前記掻取工程では、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を前記希釈用溶液に浸してバーコーターのバーで掻き落とすことを特徴とするアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
2. 走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法において、
   前記ポリマーフィルムに過剰量の前記アルカリ溶液を塗布するアルカリ溶液塗布工程と、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす掻取工程と、を含み、
   前記バーコーター上流部には、前記ポリマーフィルム表面のアルカリ溶液を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部が形成されているとともに、前記液溜り部の上流側底端部は、曲率半径Ｒが５ｍｍ以上１００ｍｍ以下であり、
   前記掻取工程では、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を前記希釈用溶液に浸してバーコーターのバーで掻き落とすことを特徴とするアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
3. 走行するポリマーフィルムに対してアルカリ溶液を塗布して、該ポリマーフィルムをアルカリ鹸化するアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法において、
   前記ポリマーフィルムに過剰量の前記アルカリ溶液を塗布するアルカリ溶液塗布工程と、過剰量の前記アルカリ溶液をバーコーターのバーで掻き落とす掻取工程と、を含み、
   前記バーコーター上流部には、前記ポリマーフィルム表面のアルカリ溶液を希釈するための希釈用溶液を溜める液溜り部が形成されているとともに、前記液溜り部では、少なくとも１つの排液路から前記希釈用溶液が排液されており、
   前記掻取工程では、アルカリ溶液が塗布されたポリマーフィルム表面を前記希釈用溶液に浸してバーコーターのバーで掻き落とすことを特徴とするアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
4. 前記液溜り部の深さは、１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１に記載のアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
5. 前記液溜り部には、複数の給液路から前記希釈用溶液が給液されていることを特徴とする請求項１〜４の何れか１に記載のアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
6. 前記アルカリ溶液塗布工程後、前記掻取工程前には、前記希釈用溶液を塗布する希釈用溶液塗布工程を有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１に記載のアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
7. 前記アルカリ溶液塗布工程終了後の前記ポリマーフィルム上のアルカリ濃度をＸ、前記掻取工程終了後の前記ポリマーフィルム上のアルカリ濃度をＹ、と表したとき、（Ｘ−Ｙ）／Ｘが０．８以上１以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１に記載のアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。
8. 前記掻取工程終了後の前記ポリマーフィルム上のｐＨは、６以上９以下であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１に記載のアルカリ鹸化ポリマーフィルムの製造方法。

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