JP5170969B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は潤滑油に関し、特に、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等の内燃機関などに使用される、高温清浄性に優れる潤滑油組成物に関する。

ディーゼルエンジンは熱効率が良く燃費が良いため、産業用のエンジンとして幅広く使用されている。しかしながら、排出ガス中に含まれている窒素酸化物(ＮＯｘ)や粒子状物質（ＰＭ）による人体への影響が懸念され、近年、人体への影響軽減および環境保全のため、ディーゼルエンジンからの排出ガス規制が著しく厳しくなってきている。

そのため、最近の車両には排出ガスの浄化を目的として、特に上記ＰＭの低減を目的として酸化触媒やフィルター（ＤＰＦ：Ｄｉｅｓｅｌ Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｔｅｒ）等の後処理装置が装着されるようになった。
ＰＭは、燃料やエンジン油中の硫黄分に起因する硫酸塩、スス及び燃料と潤滑油の未燃焼分である可溶性有機成分（ＳＯＦ）を含んでいる。酸化触媒は、全ＰＭの約３０％占めると言われているＳＯＦ成分を酸化させて低減させる働きを担い、ＤＰＦはＰＭをフィルタートラップして低減させることにより排出ガスを浄化する。

潤滑油のエンジン油は一部分が燃焼室内で燃焼してしまう為に、金属清浄剤や耐摩耗剤などの金属成分を含有する添加剤を多く用いると、これらに含まれる金属分に起因する灰分を多量に含んだ排出ガスを排出することとなる。これらの灰分がＤＰＦのフィルターをつまらせ、排出ガス後処理装置に悪影響を与えることが報告されている。

一方、エンジン油の燃焼によって生じる灰分が、ＪＩＳ Ｋ２２７２に規定される硫酸灰分（「硫酸灰分の試験方法」による）とほぼ同じであることから、エンジン油中の金属分量は硫酸灰分量で論じられている。そして、ＤＰＦの目詰まり対策として、エンジン油の硫酸灰分量を低減させることが望ましいとされている。
また、燃料やエンジン油中の硫黄分が酸化触媒を被毒し、触媒活性を低下させてしまうため、エンジン油中の硫黄分を極力低減させることが望ましい。

エンジン油中等の硫酸灰分や硫黄分を低減させるためには、金属清浄剤やアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）に代表される金属分を含有する添加剤を減らすことが必要となる。
しかしながら、これらの添加剤は、エンジン内を清浄に保つ清浄性や、エンジン油寿命を維持する酸化安定性といったエンジン油にとって必須の性能を付与するものである。
また、エンジン油が酸化して劣化すると、スラッジなどの劣化生成物が油中に存在することになり、エンジン内部を著しく汚損してしまう為、エンジン内を清浄に保つ為には優れた酸化安定性を有するエンジン油が必要となる。

したがって、エンジン油中の硫酸灰分や硫黄分を単純に減らすことは、エンジン油の清浄性の面で重大な性能低下を引き起こすことになる。
このようなエンジン油の清浄性低下を、硫酸灰分を増加させることなく補う手法として、基油の高品質化、無灰分散剤の増量、無灰酸化防止剤の増量といったものが提案されているが、いずれも製品のコスト上昇を招くことになる。

硫酸灰分を低減したエンジン油を用いた際にエンジン内を清浄に保つ為に、ブテン等の炭素数３〜８のオレフィンの非水素化オレフィンポリマーを添加することが提案されているが、この非水素化オレフィンポリマーは、その数平均分子量が１００〜５，０００の比較的低分子量のものに限られている。（特許文献１）
特開２００５−５４１９３

本発明は、排出ガスを浄化するための後処理装置の寿命を長く保つことができる低灰分、低硫黄のエンジン油において、エンジン清浄性の低下を、大きなコストの上昇を招くことなく、大幅に改善することができる潤滑油組成物を得ようとするものである。

発明者らは低灰分、低リン、低硫黄のエンジン油の研究、開発の過程において、金属清浄剤の添加量が少ないエンジン油に、ポリブテンやポリイソブテンの高分子量のものを極めて少量添加することによって、エンジンの清浄性を大幅に向上させることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
本発明は、合成油や鉱油の潤滑油基油に、重量平均分子量５０万〜１０００万のポリブテンやポリイソブテンを単独で又は併用して０．００１〜１重量％を、好ましくは０．００２〜０．５重量％を含有させて潤滑油組成物としたものである。
また、これらポリブテン若しくはポリイソブテンを用いることにより、潤滑油組成物を低灰分とすることが可能となり、ＪＩＳ Ｋ２２７２に規定される硫酸灰分量が１．５重量％以下、好ましくは１．３重量％、より好ましくは１重量％とすることができる。

本発明によれば、金属系清浄剤を多量に用いることなく、硫酸灰分が少ない潤滑油配合においても、エンジンの清浄性を大幅に向上させることが可能となり、環境に与える影響を大きく抑えることができる。
この潤滑油組成物は、ピストン周辺の清浄性を効果的に改善する硫黄分が５０ｐｐｍ以下のガソリン及び軽油燃料に対応した、低灰分エンジン油を提供することができる。また、この潤滑油組成物は、上記内燃機関用のディーゼルエンジン油、ガソリンエンジン油、ガスエンジン油用の他、各種の潤滑油として広く用いることができる。

本潤滑油組成物の基油には、通常の潤滑油に使用される鉱油、合成油及びこれらの混合物が使用できる。
鉱油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を、さらに減圧蒸留することによって得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ロウ、水素化精製等の処理を１種以上行って製造される潤滑油基油がある。

上記合成油としては、各種の合成油を使用することが出来る。例えば、フィッシャー・トロプシュ法によって合成したのち、溶剤脱ロウや接触脱ロウしたいわゆるGTL基油（ガス・ツー・リキッド）がある。
他の合成油としては、具体的には、ポリ−α−オレフィン（例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、ポリイソブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、或いはこれらの水素化物など）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル（例えば、ブチルステアレート、オクチルラウレートなど）、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレートなど）、ポリエステル（例えば、トリメリット酸エステルなど）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなど）、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、などが例示できる。
上述した、基油として用いられるポリブテン及び／又はポリイソブテンは、平均分子量が約２００〜３０００程度のもので、本発明における上記及び下記するポリブテン及び／又はポリイソブテンと分子量において大いに異なるものである。

本発明に用いるポリブテン及び／又はポリイソブテンは、重量平均分子量が約５０万〜１０００万のものであり、好ましくは約１００万〜５００万の高分子量のものである。重量平均分子量が上記範囲に達しないものを使用した場合は、添加量を多くしないと充分な高温清浄性を得られないため、コストがかさみ実用的ではなくなる。一方、重量平均分子量が上記範囲を超えるものを使用した場合は、粘度が高すぎ、基油に配合する際の作業性が悪くなる。

本発明のポリブテンは、ブテン−１、ブテン−２、イソブテンおよび不活性成分としてのブタン類などの混合物を原料として、従来公知の方法で製造される。
すなわち、例えば、ナフサ分解によりエチレン、プロピレン、ブタジエン等を製造する際に副生するＢ−Ｂ留分（ブタン−ブテン留分）を原料とし、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、フッ化ホウ素、四塩化チタンなどのフリーデル・クラフツ触媒、またはそれらの錯体化合物などを触媒とし、反応系中の微量水分、有機ハロゲン化物や塩酸を助触媒とし、または特に助触媒を用いないで、反応温度約−３０℃〜３０℃で重合させる方法が代表的な製造法である。溶剤は、上記Ｂ−Ｂ留分を使用した場合には、ブタンおよび未反応オレフィンが溶剤として作用するために、特に使用しないのが一般的である。

こうして得られるポリブテンは、通常、沈降槽で触媒を分離し、さらにアルカリ洗浄、水洗浄する方法、硝酸、硫酸、シュウ酸などのナトリウム塩やアンモニウム塩水溶液で洗浄する方法や、ボーキサイト、活性白土などの吸着剤を用いる方法などの諸方法を単独で、または併用して、残存する微量触媒を除去する。その後、フラッシュドラムで未反応ガスを分離し、次いでストリッパーで軽質ポリマーを分離し、さらに必要ならば精製槽で精製される。

このようなポリブテンの製造方法としては、現在、アモコ法とコスデン法がその代表的なものとして知られているが、そのいずれであってもよい。
さらに本発明においては、上記のポリブテンが含有する二重結合を既知の方法、たとえばニッケルまたはニッケルモリブテン酸塩触媒などを用いて水素添加した、水添ポリブテンも使用することができる。

また、本発明で用いる上記ポリイソブテンはイソブテンを原料として、従来公知の方法で製造される。
すなわち、例えば、前記のＢ−Ｂ留分に、若しくは第３級ブチルアルコールの脱水、ジアセトンアルコールの脱水などの方法で合成したイソブテンに、又はこれらをモレキュラーシーブなどにより高度に精製したイソブテンに、エチレン、プロパン、ヘキサンなどを希釈剤として加え、または希釈剤を用いないで、通常約−１０℃〜−１５０℃の低温で三フッ化ホウ素を通入するか、塩化アルミニウムをそのままメチルクロライドまたはエチルクロライド溶液として加えることにより重合させるのが代表的な製造法である。

上述したポリブテンおよびポリイソブテンは、チューインガムの基礎剤として食品添加物に指定されていることからも明らかなとおり、人体に対して極めて無毒性の物質である。

本発明におけるポリブテン及び／又はポリイソブテンは、上記のとおり重量平均分子量５０万〜１０００万の高分子量ものであるが、潤滑油組成物の全量を基準として０．００１〜１重量％、好ましくは０．００２〜０．５重量％の含有量で使用される。この含有量が上記範囲に達しない場合は、高温清浄性の効果が少なく、一方含有量が上記範囲を超える場合は、潤滑油組成物の粘性が高くなりすぎ操作性が悪くなる。

本潤滑油組成物においては、上記基油に、ポリブテン、ポリイソブテン以外に、必要に応じて、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、防錆剤、腐食防止剤及び消泡剤などを適宜に配合することができる。

粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート系、エチレン−プロピレン共重合体系、スチレンーブタジエン水添共重合体系等のものを用いることができ、これらは、通常、３〜３５重量％の割合で使用される。
また、流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、これらは、通常、０．１〜１０重量％の割合で使用される。

金属清浄剤（又は清浄剤添加剤）は、エンジンのサスペンション中の微細な固形物を保持することにより、ピストン堆積物、例えば高温ワニス及びラッカー堆積物の形成を低減させる。また、この金属清浄剤は酸中和性を有していてもよい。

金属清浄剤は、極性先端部、即ち、有機酸の金属塩を油溶性の長い疎水性末端部に有し、石鹸又は界面活性物質と呼ばれる。従って、一般的に、有機酸は一つ又はそれより多い官能基、例えば-OH又は-COOH又は-SO₃Hを、金属及びヒドロカルビル置換基との反応のために有する。この金属清浄剤が有機酸の中和に必要な理論量に関して過剰の金属を含む場合、金属清浄剤は過塩基性であってもよい。この過剰塩基は、ミセル構造における有機酸の金属塩を有するコロイド分散、一般的に金属カーボネート及び／又はヒドロキシドの形態で存在する。
有機酸としては、例えば、スルホン酸、フェノール及び硫化したそれらの誘導体及び芳香族カルボン酸を含むカルボン酸が挙げられる。

上記フェノールは、非硫化又は好ましくは硫化されていてもよい。このフェノールは、１以上のヒドロキシル基を含むフェノール（例えば、アルキルカテコール）又は縮合芳香族環（例えば、アルキルナフトール）、及び化学反応により改質されたフェノール、例えばアルキレン架橋フェノール、マンニッヒ塩基縮合フェノール、及びサリゲニン型フェノール（塩基性条件下でフェノール及びアルデヒドの反応により製造される）を含むものである。

一般的に、スルホン酸は、ヒドロカルビル置換、具体的にはアルキル置換された芳香族炭化水素、例えば蒸留及び／又は抽出により石油の分別から、又は芳香族炭化水素のアルキル化により得られるもののスルホン化により得られる。アルキルアリールスルホン酸は、一般的に、炭素数が２２〜１００又はそれより多い。スルホン酸は、芳香族成分上で１以上のアルキル基により置換されていてもよく、例えば、それらはジアルキルアリールスルホン酸であってもよい。

カルボン酸としては、モノ及びジカルボン酸が挙げられる。好ましいモノカルボン酸は、炭素数（カルボキシル基中の炭素原子を含む）が８〜３０、好ましくは８〜２４のものである。
モノカルボン酸としては、例えば、イソオクタン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸及びベヘン酸などが挙げられる。他の好適な酸は、α−炭素原子での三級置換基を有するもの及びカルボキシル基を隔てる二つ又はそれより多い炭素原子を有するジカルボン酸である。さらに、炭素数が３５より多い、例えば炭素数３６〜１００のジカルボン酸も好適である。

カルボン酸の好ましいタイプとして芳香族カルボン酸があり、芳香族カルボン酸の芳香族成分は、ヘテロ原子、例えば窒素及び酸素を含むことができる。好ましくは、その芳香族成分の炭素数は６又はそれより多いもので、例えば、ベンゼンは好ましい成分である。一つ又はそれより多い芳香族成分、例えば一つ又はそれより多いベンゼン環であって、縮合されているか又はアルキレン架橋により結合されているものを含んでいてもよい。

芳香族カルボン酸のもっとも好ましい例は、サリチル酸及びそれらの硫化誘導体、例えばヒドロカルビル置換したサリチル酸及びそれらの誘導体である。ヒドロカルビル置換したサリチル酸の硫化方法は、当業者に公知である。
サリチル酸はフェノキシドのカルボキシル化、例えば、Kolbe-Schmitt法により製造され、その場合、通常、希釈剤中で、非カルボキシル化フェノールとの混合物において一般的に得られる。

油溶性のサリチル酸に関する好ましい置換基は、アルキル置換基である。アルキル置換サリチル酸において、アルキル基は、炭素数が５〜１００、好ましくは９〜３０、さらに好ましくは１４〜２０である。１以上のアルキル基がある場合、すべてのアルキル基中の平均炭素数は、好適な油溶性を確実にするために、好ましくは少なくとも９である。

金属清浄剤は、中性又は過塩基性であってもよく、その用語は当技術分野において公知である。具体的にはＪＩＳ Ｋ２５０１（過塩素酸法）で規定される全塩基価（TBN)が、５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである金属清浄剤が好ましい。金属清浄剤の添加剤成分は、一つのタイプの有機酸の塩又は一つより多いタイプの有機酸の塩を含んでいてもよく、それらは中性金属清浄剤、過塩基性金属清浄剤又は両方の混合物であり得る。

異なる金属清浄剤の組み合わせとしては、例えば、フェナート−サリチレート−スルホネート金属清浄剤、フェナート−スルホネート金属清浄剤及びフェナート−サリチレート金属清浄剤が挙げられる。

添加剤としての金属清浄剤組成物は、二つ又はそれより多い金属清浄剤、例えばアルカリ金属（ナトリウムなど）金属清浄剤、及びアルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）金属清浄剤を含む。
この金属清浄剤組成物は、無灰分散剤、即ち金属非含有金属清浄剤を、一般的に、有機酸の有機塩の形態で含んでいてもよい。好ましくは、その金属清浄剤は金属含有であり、１属及び２属の金属で、好ましくはカルシウム及びマグネシウム、より好ましくはカルシウムである。

分散剤、特に無灰分散剤としては、例えば、ポリブテニルコハク酸イミド系、ポリブテニルコハク酸アミド系、ベンジルアミン系、コハク酸エステル系のものがある。これらの分散剤は、ホウ素化されていてもよい。

これら分散剤のうち、好ましいものに、塩素又は塩素原子含有化合物のいずれも使用しない熱反応方法により、ポリブテン及び無水マレイン酸から製造されたポリイソブテニルコハク酸無水物から得られる、無灰コハク酸イミド又はそれらの誘導体があり、好ましくは、非重合性（例えば、モノ−又はビス−コハク酸イミド）である。これら無灰コハク酸イミド又はそれらの誘導体は、通常、潤滑剤組成物中に、オイル組成物の重量をベースとして０.０１〜０.２、好ましくは０.０３〜０.１５、さらに好ましくは０.０５〜０.１２重量％の窒素を提供する量において使用される。

上述した分散剤の他に、分散性を有する添加剤として、粘度指数向上剤等の分散性を提供できる重合性化合物を用いることもできる。

耐摩耗剤としては、リン系化合物、有機モリブデン化合物、脂肪酸エステル化合物あるいは脂肪族アミン系化合物が挙げられる。
リン系化合物としては、例えば、アルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸、亜リン酸、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、（亜）リン酸エステル類の塩、及びチオリン酸、あるいはチオ亜リン酸又はこれらのエステル類等、並びにこれらの混合物が挙げられる。

リン系化合物としては、特に、アルキルジチオリン酸亜鉛が好適に用いられ、通常、炭素数２〜３０、好ましくは３〜２０の炭化水素基を含有する。この炭素数２〜３０の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。

上記耐摩耗剤の有機モリブデン系化合物としては、例えば、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオフォスフェート、モリブデン酸アミン塩などが挙げられ、特に、モリブデンジチオカーバメートが好ましい。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤には、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が好ましい例として挙げることができる。これらは二種以上を混合して使用することができる。

上記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、及びジアルキルジフェニルアミンを挙げることができる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。
また、上記フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤は適宜に組み合せて配合することができる。

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。

潤滑剤組成物としては、上記した基油、高分子量のポリブテンやポリイソブテンの他、各用途に合わせた要求性能に応じて上記の如き各種の添加剤が用いられるが、この高分子量ポリブテンやポリイソブテンの使用によって清浄性のより一層の向上を図るためには、各種の添加剤の使用を効率的にするとよい。
この場合、各種の添加剤の使用に伴って増加する金属分について、ＪＩＳ Ｋ２２７２に規定されている硫酸灰分量によって、潤滑剤組成物の全体量に対して、１．５重量％以下になるようにする。また、好ましくは１．３重量％以下、より好ましくは１重量％以下になるようにする。
そして、この硫酸灰分量が１．５重量％以下、好ましくは１．３重量％以下、より好ましくは１重量％以下であっても、上記高分子量ポリブテンやポリイソブテンの使用によって清浄性の高い潤滑剤組成物を得ることができる。

実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
１．基油Ａ：水素化精製鉱油（１００℃の動粘度；５.３mm²／s、硫黄分；０.０１重量％以下、粘度指数；１０３）
２．基油Ｂ：フィッシャートロプッシュ法によるワックスの水素化異性化油（１００℃の動粘度；５.１mm²/s、油中イオウ分０.０１重量％以下、粘度指数；１４５）
３．基油Ｃ：溶剤精製鉱油（１００℃の動粘度；４.６mm²／s、硫黄分；０.５重量％、粘度指数；１００）
４．添加剤Ａ：重量平均分子量３００万のポリイソブテンを鉱油に２.５％溶解させたもの
５．添加剤Ｂ：重量平均分子量５００万のポリイソブテンを鉱油に２％溶解させたもの
６．添加剤Ｃ：重量平均分子量３０万のポリイソブテンを鉱油に１０％溶解させたもの
７．その他の添加剤：カルシウムサリシレート金属清浄剤、２級アルキル置換基を有するZnDTP（亜鉛ジチオフォスフェート）、ポリブテニルコハク酸イミド、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ポリメタクリレート系流動点降下剤、粘度指数向上剤を含有する添加剤。

表１、表２に示すに示す組成材料を、組成割合（重量％）によって混合し、実施例１〜４、比較例１〜４、比較例５の各エンジン油組成物を調製又は用意した。

上記実施例及び比較例の各エンジン油組成物について、下記の性状及びその性能評価試験を行った。
（性状試験）
１．４０℃の動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３による）
２．１００℃の動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３による）
３．粘度指数（ＪＩＳ Ｋ２２８３による）
４．硫酸灰分（重量％）（ＪＩＳ Ｋ２２７２による）

（性能評価試験：パネルコーキング試験）
本試験は、規定温度に加熱したアルミニウムパネルに試験油をスプラッシャーで規定時間はねかけ、試験前後のパネルの重量増加から試験油の堆積物生成の抑止性能、すなわち、清浄性を評価するものである。
試験は、米国 Ｆｅｄｅｒａｌ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｓｔａｎｄａｒｄ ７９１−３４６２に準拠して実施した。
すなわち、試験装置に試験油を２５０ｍｌ供し、油温を９０℃、アルミニウムパネル温度を３００℃に設定し、スプラッシャーの回転時間１５秒／停止時間４５秒で試験を３時間行った。
試験結果は、アルミパネルの増加量をｍｇ数で示し、高温清浄性を示す指標は次のとおりである。
３０.０ｍｇ以下：合格（可）
２５.０ｍｇ以下：合格（良）
２０.０ｍｇ以下：合格（優）

（結果）
性状試験及びパネルコーキング試験の結果を表１、表２に示す。
（考察）
実施例１の基油Ａ，Ｂ，Ｃを混合し、添加剤Ａ（重量平均分子量３００万のポリイソブテンを０．００５重量％）を含むものは、パネルコーキング試験において６.６ｍｇ（優）と低く、比較例１の添加剤Ａを含まない不合格のものに比べて、約１／２０と優良な結果となっている。
実施例２の基油Ａ，Ｂを混合し、添加剤Ａ（同ポリイソブテン量として０．００３７５重量％）を含むものは、パネルコーキング試験において１４.８ｍｇ（優）と低く、比較例１の添加剤Ａを含まない不合格のものに比べて、約１／４と優れた結果となっている。また、実施例３の基油Ａに添加剤Ａを実施例２の倍量（同ポリイソブテン量として０．００７５重量％）加えたものも１１.５ｍｇ（優）と低い値で、比較例２に対して約１／５と優れた値を示している。
実施例４の基油Ａに添加剤Ｂ（重量平均分子量５００万のポリイソブテンを０．００２重量％）を含むものは同じく１６.９ｍｇ（優）と低い値を示し、比較例３、４の添加剤Ｃ（重量平均分子量３０万のポリイソブテンを０．０１重量％、同０．１重量％）を含んでいる不合格なものに対して、約１／７、約１／６と優良な結果を示している。
また、比較例５は市販のディーゼルエンジン油で、パネルコーキング試験において２８.０ｍｇ（可）で一応合格しているが、硫酸灰分の量が１．８８重量％と実施例のものに比べて約２倍となっており、清浄性を高めるために金属清浄剤を多く含んでいることが判る。
このように、実施例のものはいずれも、特にエンジン油の清浄性において優良な結果がえられるものであることが判った。

Claims (2)

1. 合成油及び／又は鉱油を基油とする内燃機関用の潤滑油組成物であって、潤滑油組成物全量に対してＪＩＳ Ｋ２２７２に規定される硫酸灰分量が１．５重量％以下であり、重量平均分子量が３００万〜５００万のポリブテン及び／又はポリイソブテンを０．００１〜１重量％含有している内燃機関用潤滑油組成物。
2. 上記内燃機関がディーゼルエンジンである請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。