JP5134962B2

JP5134962B2 - 照射もしくは熱硬化性組成物、及びコーティング方法

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Publication number: JP5134962B2
Application number: JP2007538082A
Authority: JP
Inventors: ゴードン、グレン・ヴィアプラナ; ホーストマン、ジョン・バーナード; シュミット、ランドル・ジーン; ウィーバー、ゲイリー・マイケル; ツェレピス、アーサー・ジェームズ
Original assignee: Dow Corning Corp; Dow Silicones Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2004-10-25
Filing date: 2005-10-20
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2025-10-20
Also published as: WO2006047319A1; US20090047441A1; US7727595B2; CN101048464B; CN101048464A; EP1809704B1; EP1809704A1; ATE520740T1; JP2008518050A

Description

関連出願に対する相互参照
本願は、２００４年１０月２５日に出願された米国特許出願第６０／６２１，７４０号に対する優先権を請求する。

本発明は、照射もしくは熱硬化性コーティング組成物に関し、脂環式エポキシド樹脂、カルビノール官能基シリコーン樹脂もしくは無水物官能基シリコーン樹脂、および、熱もしくは光活性化酸触媒を含有する。これら組成物は、照射硬化性コーティング、接着剤、カプセル、光により画定可能なコーティング、ならびに、熱硬化コーティングおよび接着剤として、有用である。該脂環式エポキシド樹脂は、丈夫さおよび接着性を、本組成物に加える一方、該カルビノールおよび無水物官能基シリコーン樹脂は、耐水性、天候順応性、熱安定性、および柔軟性を、本組成物に付与する。

カルビノール官能基シリコーン樹脂と組み合わされているエポキシシリコーンが、当業界において知られている。例えば、米国特許第５，８１４，６７９号明細書（１９９８年９月２９日）が、エポキシ官能化シリコーンと、カルビノール官能基を含有している長鎖非樹脂シリコーンとを含有している光硬化性組成物のブレンドを開示する。第’６７９号特許は、該長鎖非樹脂カルビノール含有シリコーンが、該エポキシ官能化シリコーンと、共重合もしくは共硬化し、これにより、プレミアムのついた光硬化性解離シリコーン組成物製剤を可能にすることを指し示す。

ある幾つかのタイプのシリコーン樹脂が、エポキシ樹脂と組み合わされて、当業界において知られている。例えば、米国特許第５，１３５，９９３号明細書（１９９２年８月４日）が、（Ａ）硬化性エポキシ樹脂と、（Ｂ）（ｉ）ＰｈＳｉＯ_3/2、（ｉｉ）Ｒ₂ＳｉＯ、ならびに（ｉｉｉ）（ａ）Ｈ₂ＮＲⁱＳｉＯ_3/2、（ｂ）Ｒ^ivＨＮＲⁱⁱＳｉＯ_3/2、（ｃ）（Ｒ^ivＨＮＲⁱⁱ）_3-y（Ｒ^v）_yＳｉＯ_1/2、および（ｄ）（Ｈ₂ＮＲⁱⁱ）_3-x（Ｒ^v）_xＳｉＯ_1/2のようなアミノ官能基シロキシ単位のような単位を含有しているアミノ官能基シリコーン樹脂とのブレンドを記載する。

本発明は、（ａ）２０〜３００重量部の脂環式エポキシド樹脂；（ｂ）１００重量部の、カルビノール官能基シリコーン樹脂と無水物官能基シリコーン樹脂との混合物、但し、５０重量部より多い該無水物官能基シリコーン樹脂があってはならない；および（ｃ）０．０１〜１０重量部の熱もしくは光活性化酸触媒を含み、該カルビノール官能基シリコーン樹脂が、単位：
（Ｒ ¹ ₃ ＳｉＯ _1/2 ） _a
（Ｒ ² ₂ ＳｉＯ _2/2 ） _b
（Ｒ ³ ＳｉＯ _3/2 ） _c および
（ＳｉＯ _4/2 ） _d
を含有し、式中、Ｒ ¹ およびＲ ² が各々独立に、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アリール基のない少なくとも３個の炭素原子を持つカルビノール基、もしくは、少なくとも６個の炭素原子を持つアリール含有カルビノール基であり；Ｒ ³ が、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、もしくは、アリール基であり；ａが、０．６以下の値を持ち；ｂが、０以上の値を持ち；ｃが、０より大きい値を持ち；ｄが、０．５未満の値を持ち；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値＝１；但し、各Ｒ ² がメチルである場合、値ｂが０．３未満であり；平均して、カルビノール官能基シリコーン樹脂１分子につき、少なくとも１つのカルビノール基があり；１０重量％より多いＲ ¹ ＋Ｒ ² ＋Ｒ ³ 基がフェニル基であり、該無水物官能基シリコーン樹脂が、単位：
（ｉ）（Ｒ ⁴ ₃ ＳｉＯ _1/2 ） _e
（ｉｉ）（Ｒ ⁵ ₂ ＳｉＯ _2/2 ） _f
（ｉｉｉ）（Ｒ ⁶ ＳｉＯ _3/2 ） _g および
（ｉｖ）（ＳｉＯ _4/2 ） _h
を含有し、式中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、およびＲ ⁶ が各々独立に、無水物基、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アラルキル基、もしくはアルカリール基であり；ｅが、０．１〜０．６の値を持ち；ｆが、０〜０．５の値を持ち；ｇが、０．３〜０．８の値を持ち；ｈが、０〜０．３の値を持ち；ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの和が１であり；但し、該樹脂組成が、平均して２より多い無水物基を平均分子につき含有する、照射もしくは熱硬化性組成物である。

また、本発明は、（ａ）２０〜３００重量部の脂環式エポキシド樹脂；（ｂ）１００重量部のカルビノール官能基シリコーン樹脂；および（ｃ）０．０１〜１０重量部の熱もしくは光活性化酸触媒を含み、該カルビノール官能基シリコーン樹脂が、単位：
（Ｒ ¹ ₃ ＳｉＯ _1/2 ） _a
（Ｒ ² ₂ ＳｉＯ _2/2 ） _b
（Ｒ ³ ＳｉＯ _3/2 ） _c および
（ＳｉＯ _4/2 ） _d
を含有し、式中、Ｒ ¹ およびＲ ² が各々独立に、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アリール基のない少なくとも３個の炭素原子を持つカルビノール基、もしくは、少なくとも６個の炭素原子を持つアリール含有カルビノール基であり；Ｒ ³ が、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、もしくは、アリール基であり；ａが、０．６以下の値を持ち；ｂが、０以上の値を持ち；ｃが、０より大きい値を持ち；ｄが、０．５未満の値を持ち；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値＝１；但し、各Ｒ ² がメチルである場合、値ｂが０．３未満であり；平均して、カルビノール官能基シリコーン樹脂１分子につき、少なくとも１つのカルビノール基があり；１０重量％より多いＲ ¹ ＋Ｒ ² ＋Ｒ ³ 基がフェニル基である、照射もしくは熱硬化性組成物である。

また、本発明は、（ａ）２０〜３００重量部の脂環式エポキシド樹脂；（ｂ）５０重量部の無水物官能基シリコーン樹脂；および（ｃ）０．０１〜１０重量部の熱もしくは光活性化酸触媒を含み、該無水物官能基シリコーン樹脂が、単位：
（ｉ）（Ｒ ⁴ ₃ ＳｉＯ _1/2 ） _e
（ｉｉ）（Ｒ ⁵ ₂ ＳｉＯ _2/2 ） _f
（ｉｉｉ）（Ｒ ⁶ ＳｉＯ _3/2 ） _g および
（ｉｖ）（ＳｉＯ _4/2 ） _h
を含有し、式中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、およびＲ ⁶ が各々独立に、無水物基、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アラルキル基、もしくはアルカリール基であり；ｅが、０．１〜０．６の値を持ち；ｆが、０〜０．５の値を持ち；ｇが、０．３〜０．８の値を持ち；ｈが、０〜０．３の値を持ち；ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの和が１であり；但し、該樹脂組成が、平均して２より多い無水物基を平均分子につき含有する、熱もしくは照射硬化性組成物である。

さらに、本発明は、基材の少なくとも１つの表面に上記の組成物を適用し、そして該組成物を硬化させることを含む、基材をコーティングする方法である。

脂環式エポキシド樹脂
成分（ａ）、本明細書において使用される脂環式エポキシド樹脂は、樹脂であり、硅素原子を含まない。このような樹脂は、既知の組成物であり、例えば、米国特許第４，９７７，１９９号明細書において（１９９０年１２月１１日）、示されている。第’１９９号特許の６〜１２欄において、数多くの樹脂組成物が詳細に、記載されている。第’１９９号特許が、本明細書において、援用される。

脂環式エポキシド樹脂の代表は、多環アルケニル、つまり、炭素＝炭素２重結合を含有している多環脂肪族化合物の、過酢酸のような有機過酸もしくは過酸化水素とのエポキシド化により調製される化合物を包含する。これら環状脂肪族エポキシド樹脂は、少量のグリシジルタイプのエポキシド、脂肪族エポキシド、エポキシクレゾールノボラック樹脂、エポキシフェノールノボラック樹脂、多核フェノールグリシジルエーテル由来の樹脂、芳香族およびヘテロ環（複素環）グリシジルアミン樹脂、ヒダントインエポキシ樹脂、ならびに、大豆および亜麻仁油のような天然オイルのエポキシドと、ブレンドされてもよい。

本発明において使用される脂環式エポキシド樹脂は、平均２以上のエポキシ基を、１分子当たり持っている樹脂である。このような脂環式エポキシド樹脂の例は、（ｉ）蓚酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）、アジピン酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）、およびピメリン酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）のような、ジカルボン酸の脂環式エステルのジエポキシド；（ｉｉ）３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボン酸、および３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボン酸のような、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸；（ｉｉｉ）ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテルの脂環式ジエポキシド、アジピン酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）、および２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン；（ｉｖ）フタル酸、一部水素化されたフタル酸、もしくは完全に水素化されたフタル酸を包含して有機二酸のジグリシジルエステルのような、６員環構造を有するエポキシド、特にヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル；（ｖ）クレゾール−ノボラックエポキシ樹脂；（ｖｉ）エポキシフェノールノボラック樹脂；（ｖｉｉ）多核フェノール−グリシジルエーテル由来の樹脂；（ｖｉｉｉ）テトラグリシジルメチレンジアニリン由来の樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール由来の樹脂、トリアジン主体の樹脂、およびヒダントインエポキシ樹脂のような、芳香族およびヘテロ環（複素環）状グリシジルアミン樹脂；ならびに（ｉｘ）ヒドロキシル置換脂環式モノエポキシドである。

第’１９９号特許に、これらおよび他の適切な脂環式エポキシド樹脂の詳細に関して、言及がなされてもよい。成分（ａ）としての使用に適している特に有用な市販材料のある幾つかの例は、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能な、エポキシド当量約１４２を持っている脂環式エポキシド樹脂たるＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＲ６１１０；ならびに、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎからやはり入手可能な、エポキシド当量１２６〜１３５を持っている脂環式エポキシ樹脂たるＣＹＲＡＣＵＲＥ^ＴＭ６１０５である。このような脂環式エポキシド樹脂と混合していくのに適している樹脂のある１つの例は、ＩｎＣｈｅｍＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＲｏｃｋＨｉｌｌ，ＳｏｕｔｈＣａｒｏｌｉｎａから入手可能なフェノキシ樹脂たるＰＡＰＨＥＮ^ＴＭＰＫＨＰ−２００である。

カルビノール官能基シリコーン樹脂
本カルビノール官能基シリコーン樹脂は、単位：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）_ｃおよび
（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
を含有する。

これらの式中、Ｒ¹およびＲ²が各々独立に、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アリール基のない少なくとも３個の炭素原子を持つカルビノール基、もしくは、少なくとも６個の炭素原子を持つアリール含有カルビノール基である。Ｒ³が、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、もしくは、アリール基であり、ａが、０．６以下の値を持ち、ｂが、０以上の値を持ち、ｃが、０より大きい値を持ち、ｄが、０．５未満の値を持ち、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値＝１。各Ｒ²がメチルである場合、値ｂが０．３未満である。平均して、カルビノール官能基シリコーン樹脂１分子につき、少なくとも１つのカルビノール基がある。好ましくは、該カルビノール官能基シリコーン樹脂成分（ｂ）中のＲ¹＋Ｒ²＋Ｒ³基が、高くて充分な含量のフェニルを含有し、成分（ｂ）の成分（ａ）との適切な相容性を与える。好ましくは、１０重量％より多いＲ¹＋Ｒ²＋Ｒ³基がフェニル基であり、より好ましくは、２５重量％より多い。

本明細書において使用される場合、このフレーズ（句）「カルビノール基」とは、少なくとも１つの炭素結合ヒドロキシル（ＣＯＨ）基を含有している如何なる基であるとしても、見なされる。本カルビノール基は、１つ以上のＣＯＨ基を含有してもよく、例えば：

のようなものである。

本カルビノール官能基シリコーン樹脂中のアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、およびオクチルにより例示され、該アルキル基は典型的にはメチルである。そのアリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル（フェネチル）、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、およびフルオロフェニルにより例示され、該アリール基は典型的にはフェニルである。

少なくとも３個の炭素原子を持つアリール基のないカルビノール基は、基Ｒ⁷ＯＨにより例示され、式中、Ｒ⁷が、少なくとも３個の炭素原子を持つ２価の炭化水素基、または、少なくとも３個の炭素原子を持つ２価の炭化水素オキシ基である。Ｒ⁷は、−（ＣＨ₂）_m−、式中、ｍが３〜１０、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、および−ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）_m−、式中、ｍが１〜１０、のようなアルキレン基により例示される。少なくとも３個の炭素原子を持つアリール基のない該カルビノール基は、基Ｒ⁸（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨによっても例示され、式中、Ｒ⁸が基−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＯＣＨ₂ＣＨ−であり、式中、ｍが１〜１０である。

少なくとも６個の炭素原子を持つアリール含有カルビノール基は、Ｒ⁹ＯＨにより例示され、式中、Ｒ⁹が、−（ＣＨ₂）_nＣ₆Ｈ₄−、式中、ｎが０〜１０、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）_nＣ₆Ｈ₄−、式中、ｎが０〜１０、および、−（ＣＨ₂）_nＣ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）_n−、式中、ｎが１〜１０のようなアリーレン基である。該アリール含有カルビノール基は典型的には、６〜１４個の原子を持つ。

本発明によるカルビノール官能基シリコーン樹脂成分（ｂ）において、ａが、０．６以下の値を持ち、好ましくは、０．１〜０．６であり、より好ましくは、０．２〜０．４であり、ｂが、０以上の値を持ち、好ましくは、０〜０．４であり、ｃが、０より大きな値を持ち、好ましくは、０．３〜０．８であり、より好ましくは、０．４〜０．８であり、ｄが、０．５未満の値を持ち、好ましくは、０〜０．３である。各Ｒ^２基がメチル基である場合、値ｂは０．３未満たるべきであり、好ましくは、０．１未満である。本発明によるカルビノール官能基シリコーン樹脂は平均して、カルビノール官能基シリコーン樹脂１分子につき少なくとも１つのカルビノール基を持つ。好ましくは、１カルビノール官能基シリコーン樹脂についてのカルビノール基当量は１００〜１，０００、より好ましくは、２００〜８００である。

ある幾つかの適切なカルビノール官能基シリコーン樹脂は、以降の組成物により、代表される：
Ｉ．単位：
（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（（Ｒ^２）ＣＨ_３ＳｉＯ_２／２）_ｂ、式中、Ｒ^２が−（ＣＨ_２）_３Ｃ_６Ｈ_４ＯＨ
（（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_３ＳｉＯ_２／２）_ｂおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂
ＩＩ．単位：
（（Ｒ^１）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２）_ａ、式中、Ｒ^１が−（ＣＨ_２）_３Ｃ_６Ｈ_４ＯＨおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂
ＩＩＩ．単位：
（（Ｒ^１）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２）_ａ、式中、Ｒ^１が−（ＣＨ_２）_３ＯＨおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂
ＩＶ．単位：
（（Ｒ^１）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２）_ａ、式中、Ｒ^１が−（ＣＨ_２）_３ＯＨ
（ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２）_ｃおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂
Ｖ．単位：
（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（（Ｒ^２）ＣＨ_３ＳｉＯ_２／２）_ｂ、式中、Ｒ^２が−（ＣＨ_２）_３ＯＨ
（（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_３ＳｉＯ_２／２）_ｂおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂
ＶＩ．単位：
（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（（Ｒ^１）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２）_ａ、式中、Ｒ^２が−（ＣＨ_２）_３ＯＨおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂
ならびに
ＶＩＩ．単位：
（（Ｒ^１）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２）_ａ、式中、Ｒ^２が−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨ
（（Ｈ）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２）_ａおよび
（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含有しているカルビノール官能基シリコーン樹脂

式Ｉ〜ＶＩＩ中、ａが、当該樹脂中の合計値０．２〜０．４を持ち、ｂが、当該樹脂中の合計値０〜０．４を持ち、ｃが、当該樹脂中の合計値０．３〜０．８を持つ。

カルビノール官能基シリコーン樹脂は：
（Ａ）単位式：
（Ｒ^１１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（Ｒ^１２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）_ｃおよび
（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
を含有している少なくとも１種の水素官能基シリコーン樹脂を
（Ｂ）少なくとも１種のビニル末端化アルコールと；
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒；および任意に
（Ｄ）少なくとも１種の溶媒
存在下に反応させていくことにより、調製され得る。

これらの式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²が各々独立に、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、もしくは水素原子であり；Ｒ³が、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基もしくはアリール基であり；ａが、０．６以下であり；ｂが、０以上であり；ｃが、０より大きく；ｄが、０．５未満であり；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの和＝１；但し、各Ｒ²がメチルである場合、値ｂが０．３未満であり、但し、少なくとも２つの硅素結合水素原子が、該シリコーン樹脂において存在している。

無水物官能基シリコーン樹脂
本無水物官能基シリコーン樹脂は、単位式：
（ｉ）（Ｒ^４ _３ＳｉＯ_１／２）_ｅ
（ｉｉ）（Ｒ^５ _２ＳｉＯ_２／２）_ｆ
（ｉｉｉ）（Ｒ^６ＳｉＯ_３／２）_ｇおよび
（ｉｖ）（ＳｉＯ_４／２）_ｈ
を含有する。

式（ｉ）〜（ｉｖ）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶が各々独立に、無水物基、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アラルキル基、もしくはアルカリール基を表し得る。ｅの値が、０．１〜０．６である。ｆの値が、０〜０．５である。ｇの値が、０．３〜０．８である。ｈの値が、０〜０．３である。好ましくは、ｅが、０．２〜０．４であり、ｆが、０〜０．２であり、ｇが、０．５〜０．８であり、ｈが、０である。ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの和が、１である。平均樹脂分子組成は、２つより多い無水物基を含有する。好ましくは、１無水物官能基シリコーン樹脂についての無水物基の当量が、１００〜１，０００、より好ましくは、２００〜８００である。

適切な無水物基の代表および好ましい無水物基は、テトラヒドロフタル酸無水物基であり、下に示される。

適切なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、およびオクチル基を包含する。適切なアリール基は、フェニルである。該アラルキル基は、ベンジル、フェニルエチル（フェネチル）、および２−フェニルプロピルを包含し得る。該アルカリール基は、トリルもしくはキシリルたり得る。

無水物官能基シリコーン樹脂および該樹脂を調製していく方法が、実施例１３において使用される樹脂同様、共通の出願人の同時係属米国仮出願第６０／６１４，２４９号、２００４年９月２９日出願、において記載されている。一般的に、無水物官能基シリコーン樹脂はまず、ＳｉＨ官能基樹脂中間体を調製していくことにより、調製され得る。この後、該ＳｉＨ官能基樹脂中間体の、２−メチル−３−ブチン−２−オール（ＨＣ＝ＣＣ（ＣＨ_３）_２ＯＨ）とのヒドロシリル化、ジエン官能基を形成する脱水、および、マレイン酸無水物のディールス−アルダー付加を伴う。

該反応は、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテルのような溶媒中において、温度−５０℃〜１００℃において、実施される。該反応は典型的には、３０分〜２４時間、一般的には６〜１２時間、実施される。使用されるマレイン酸無水物量の、該ＳｉＨ官能基樹脂中間体量に対する比は、モル基準で１：０．１〜１：２．５、一般的には、１：０．２〜１：１．５である。

ヒドロシリル化は、この≡ＳｉＨ含有反応試薬およびこの不飽和含有反応試薬間の反応を有効にする触媒を必要とする。適切な触媒は、ＶＩＩＩ族遷移金属である。使用され得る金属触媒のある幾つかの例は、米国特許第３，４１９，５９３号明細書（１９６８年１２月３１日）において記載された、塩化白金酸の、末端脂肪族不飽和含有有機硅素化合物との反応から結果的に得られてくる白金触媒；本人の米国特許第３，７１５，３３４号明細書（１９７３年２月６日）および米国特許第３，８１４，７３０号明細書（１９７４年６月４日）において記載された、化学的に結合したハロゲンの実質的にない白金−ビニルシロキサンであるＫａｒｓｔｅｄｔ触媒；米国特許第３，９２３，７０５号明細書（１９７５年１２月２日）において記載された、沈着白金触媒および錯体化白金触媒；米国特許第５，１７５，３２５号明細書（１９９２年１２月２９日）において記載された、ハロゲン化白金を、末端オレフィン不飽和含有硅素結合有機基を持っている有機ポリシロキサンと反応させていくことにより調製された、白金−有機ポリシロキサン錯体；ならびに、活性炭粒子上担持された白金である。

熱もしくは光活性化酸触媒
成分（ｃ）たる本熱もしくは光活性化酸触媒は、光（反応）開始剤により例示され、溶液中において照射に晒される時に、カチオン触媒を生成することができ、ブレンステッド酸もしくはルイス酸を包含している。典型的に、これら光（反応）開始剤は、紫外（ＵＶ）照射に晒される。あるいは、該カチオン触媒が、熱硬化直前に、２部システムにおいて加えられ得るか、または、熱的に活性化され得る。成分（ｃ）として使用され得る本光（反応）開始剤は、オニウム塩、スルホン酸のジアリールヨードニウム塩、スルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、硼酸のジアリールヨードニウム塩、および硼酸のトリアリールスルホニウム塩により、例示される。

代表的なオニウム塩は、Ｒ^１０ _２Ｉ^＋ＭＸ_Ｚ ⁻、Ｒ^１０ _３Ｓ^＋ＭＸ_Ｚ ⁻、Ｒ^１０ _３Ｓｅ^＋ＭＸ_Ｚ ⁻、Ｒ^１０ _４Ｐ^＋ＭＸ_Ｚ ⁻、およびＲ^１０ _４Ｎ^＋ＭＸ_Ｚ ⁻であり、式中、各Ｒ^１０が、６〜２０炭素原子を持っている芳香族炭素環状基のような１〜３０炭素原子を持っている有機基である。各Ｒ^１０基は、１〜８炭素原子を持っているアルコキシ基、１〜１６炭素原子を持っているアルキル基、または、ニトロ、クロロ、ブロモ、シアノ、カルボキシル、メルカプト、ならびに、ピリジル、チオフェニル、およびピラニル基のような芳香族ヘテロ環基のような、１〜４の１価の炭化水素基で置換され得る。

上の式中のＭは、金属またはメタロイドを表し、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｓ、Ｃｏのような遷移金属；ランタニドのような稀土類金属；Ｃｄ、Ｐｒ、およびＮｄ；ならびに、Ｂ、Ｐ、およびＡｓのようなメタロイドを包含している。ＭＸ_Ｚ ⁻は、ＢＦ_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＳｂＣｌ_６ ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＦｅＣｌ_４ ^＝、ＳｎＣｌ_６ ⁻、およびＢｉＣｌ_５ ^＝のような非塩基性非求核性アニオンを表す。

ある幾つかの適切なオニウム塩は、アルコールおよびエポキシ官能基炭化水素中の分散ヘキサフルオロ砒酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムとして供給されている、ＵＶ９３８０ＣとしてＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ，Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ，ＮｅｗＹｏｒｋから入手可能なヘキサフルオロ砒酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムのようなビス−ジアリールヨードニウム塩；２０重量％ジアセトンアルコール溶液として供給されている、ＲｈｏｄｏｒｓｉｌＲＴＭ２０７４として入手可能な硼酸トリル−クミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）；ヘキサフルオロアンチモンビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム；ならびにヘキサフルオロアンチモンジアルキルフェニルヨードニウムを包含する。他のこのような塩が、ヘキサフルオロ燐酸ポリアリールスルホニウムに関してＦＣ−５０８もしくはＦＸ−５１２、ヘキサフルオロアンチモンポリアリールスルホニウム塩に関して３ＭＣｏｍｐａｎｙのＦＣ−５０９、ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＵＶＥ−１０１４、ならびに、燐酸ヘキサフルオロスルホニウム塩光（反応）開始剤に関してＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＩ−６９９２の名の下に市販されている。

スルホン酸のジアリールヨードニウム塩、スルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、硼酸のジアリールヨードニウム塩、および、硼酸のトリアリールスルホニウム塩も、カチオン光（反応）開始剤として適切である。

ある幾つかの適切なスルホン酸のジアリールヨードニウム塩は、過フッ化アルキルスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、および、アリールスルホン酸のジアリールヨードニウム塩である。過フッ化アルキルスルホン酸のジアリールヨードニウム塩は、過フッ化ブタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、過フッ化エタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、過フッ化オクタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、および、トリフルオロメタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩を包含する。アリールスルホン酸のジアリールヨードニウム塩は、パラトルエンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、ベンゼンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、および、３−ニトロベンゼンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩を包含する。スルホン酸のトリアリールスルホニウム塩は、過フッ化アルキルスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、および、アリールスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩を包含する。過フッ化アルキルスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩は、過フッ化ブタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、過フッ化エタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、過フッ化オクタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、および、トリフルオロメタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩を包含する。アリールスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩は、パラトルエンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ベンゼンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、および、３−ニトロベンゼンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩を包含する。

ある幾つかの適切な硼酸のジアリールヨードニウム塩は、過ハロゲン化アリール硼酸のジアリールヨードニウム塩を包含し、硼酸のトリアリールスルホニウム塩は、過ハロゲン化アリール硼酸のトリアリールスルホニウム塩のようなものである。

使用される光（反応）開始剤の量は、成分（ｂ）の重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは、同基準で、０．１〜５重量部である。

有機ポリオール
本有機ポリオールたる任意成分（ｄ）は、既知の組成物であり、詳細に、第’１９９号特許１３〜１９欄においても記載されている。ある幾つかの代表的な有機ポリオールは、ポリヒドロキシアルカンおよびポリオキシアルキレンポリオールのようなポリエーテルポリオール；アクリルおよびビニルポリオール；ポリエステルポリオール；ポリカプロラクトンポリオール；ならびに、ポリヴァレロラクトンポリオールおよびポリメチルカプロラクトンポリオールのような他のラクトンポリオールを包含する。

適切なポリエーテルポリオールは、（ａ）ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加体；（ｂ）非還元糖および糖誘導体のアルキレンオキシド付加体；（ｃ）燐酸およびポリ燐酸のアルキレンオキシド付加体；（ｄ）ポリフェノールのアルキレンオキシド付加体；ならびに（ｅ）蓖麻子油のような天然オイルからのポリオールを包含する。

本発明によるコーティング組成物における使用に最も好ましい有機ポリオールのクラス（分類）は、ポリカプロラクトンポリオールであり、これらの代表が、ＴＯＮＥ^ＴＭの下にＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから販売された数多くの市販製品である。ＴＯＮＥ^ＴＭ０３０５ポリオールが、実施例において使用された。これは、コーティングへの適用における使用のための低当量３官能基液体ポリオールである。これらの詳細および他の適切なタイプの有機ポリオールに関して、第’１９９号特許に対して、言及がなされてもよい。本有機ポリオールは、成分（ｂ）の重量部に基づき約０〜３００重量部の量で、使用されてよく、好ましくは、１〜３００重量部、より好ましくは、同基準で、１〜５０重量部の量で、使用されてよい。

本発明によるコーティング組成物は、プリント回路板のような電子材料もしくは装置、光ファイバー網のような光学装置、および、光学システム中間層への適用のための照射もしくは熱硬化可能な変幻自在なコーティングとして有用である。本コーティング組成物は、このような適用において、本組成物成分を一緒に組み合わせ混合していき、本組成物を基材の少なくとも１表面に適用していき、本組成物を硬化させるかもしくは硬化するようにすることにより、調製、使用され得る。本組成物は、適切な成分を一緒に単に混合していくことにより、調製され得る。標準的な技術の混合および適用の手法および設備が、使用され得る。

以降の実施例が説明され、本発明をより詳細に例示する。

実施例１〜３−シリコーン樹脂中間体Ａ１〜Ａ３の調製
フェニルトリメトキシシランおよびメチルトリメトキシシランが、トリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）により触媒され、脱イオン水を用いて加水分解され、次いで、蒸留して副生成物メタノールを除去した。１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサン（ＴＭＤＳ）。酢酸が加えられ、この混合物が、５０℃にまで、３時間熱せられた。メタノールおよび酢酸メチルが、蒸留により除去された。ヘプタンが加えられ、この混合物が、（ｉ）飽和重炭酸ナトリウム水および（ｉｉ）多数杯の脱イオン水を用いて洗浄された。この混合物が次いで濾過され、溶媒が必要に応じて蒸留により除去された。この実施例において使用された成分量が、表１において示される。結果的に得られてくる生成物が、表２において示される。

比較例４−シリコーン樹脂中間体Ａ４の調製
４９５８．４ｇのメチルトリメトキシシランが、４．９３ｇのトリフルオロメタンスルホン酸存在下に、２５２．３ｇの脱イオン水を用いて加水分解された。５４５６．４ｇの１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサン（ＴＭＤＳ）および更なる量の７２５．８ｇの脱イオン水が、加えられた。揮発成分が、蒸留により除去され、次いで、生成物混合物が、２２１０ｇのヘキサン中に溶解された。この生成物溶液が、飽和重炭酸ナトリウム水および多数杯の脱イオン水を用いて洗浄され、硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過され、溶媒が、除去された。シリコーン樹脂Ａ４の組成が、ＮＭＲ解析により求められ、Ｍ^Ｈ _０．５４Ｄ^Ｍｅ２ _０．０３Ｔ^Ｍｅ _０．４３であったが、式中、Ｍ^ＨがＨ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２であり、Ｄ^Ｍｅ２が（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２であり、Ｔ^ＭｅがＣＨ_３ＳｉＯ_３／２である。

表２において、Ｍ^ＨがＨ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２のことであり、Ｔ^ＭｅがＣＨ_３ＳｉＯ_３／２のことであり、Ｔ^ＰｈがＣ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２のことである。

上のシリコーン樹脂Ａ１〜Ａ４が、キシレンに溶解され、７０〜９５℃にまで熱せられた。触媒量の１重量％のＰｔ（Ａｌ_２Ｏ_３）が加えられ、次いで、アリルアルコールを添加した。この混合物が、そのＳｉＨが消費されるまで、７０〜１１０℃において熱せられ、これは、そのＦＴＩＲスペクトルにおける約２１６５ｃｍ^−１におけるそのピークの消失に従って求められた。トリフェニルホスフィンおよびカーボンブラックが、必要に応じて加えられた。生成物混合物が、濾過され、溶媒が、除去された。そのシリコーン樹脂タイプ、反応試薬重量、収率、およびその樹脂組成が、表３において示される。表３において、Ｍ^ＰｒＯＨが（ＨＯ（ＣＨ_２）_３）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２のことであり、Ｔ^ＰｈがＣ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２のことであり、Ｔ^ＭｅがＣＨ_３ＳｉＯ_３／２のことであり、アリルアルコールはＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＯＨである。

以降の実施例５〜９および比較例１０において、それらのコーティング製剤を調製していくのに使用された材料は、（ｉ）ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＲ６１１０、エポキシド当量約１４２を持っている脂環式エポキシド樹脂、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能；（ｉｉ）ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＩ−６９９２、燐酸ヘキサフルオロスルホニウム塩光（反応）開始剤、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能；（ｉｉｉ）ＴＯＮＥ^ＴＭ０３０５ポリオール、ポリカプロラクトントリオール、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能、を包含した。

実施例５〜９および比較例１０−コーティング製剤
１ｇのアルミニウムのサンプルのパンに、ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＲ６１１０脂環式エポキシド樹脂、カルビノール官能基シリコーン樹脂組成物、および４重量％のＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＩ−６９９２燐酸ヘキサフルオロスルホニウム塩光（反応）開始剤が、表４において示された量で加えられた。該パンのこれら内容物が、木製攪拌棒を用いて徹底して混合され、これらサンプルが、覆われた箱の中において遮光して、紫外（ＵＶ）ユニットに晒されるまで、保管された。該ＵＶユニットは、５０ｒｐｍにセットされたコンベアベルトと、ＤユニットおよびＨユニットのＵＶランプからなり、１透過当たり５００ｍＪ／ｃｍ^２の線量を与えた。各サンプルが、これらのＵＶランプに晒され、各透過後のその硬化の終結具合に関して評価された。

全サンプルが、これらのＵＶランプ下に、５回の透過（２５００ｍＪ／ｃｍ^２）内に、剛直な１枚岩にまで硬化された。コントロールサンプルは、不均一な硬化の示唆を呈し、当該サンプルのある領域は、他の領域よりも、暗く焼けた色であった。実施例５〜９は、非常に一様な硬化を呈し、非常に均一な焼け色を有し、硬化が進行するに連れて、現像された。比較例１０は、透明でなかった唯一の材料であり、乏しい表面の質を持ったが、これは、そのフェニル非含有シリコーン樹脂の、その脂環式エポキシド樹脂との限られた相容性による。実施例８は、低フェニル含量を有するカルビノールシリコーン樹脂を包含し、透明性を呈したが、硬化していく時に、表面粗さを表した。

大部分のコーティングへの適用が、そのカルビノール官能基シリコーン樹脂とその脂環式エポキシド樹脂との間の良好な相容性を必要とするので、フェニル含有カルビノール官能基シリコーン樹脂が好ましいが、ある幾つかの適用は、より少ない相容性のフェニル低含有カルビノール官能基シリコーン樹脂の表面活性から、利益を受けることがある。

以降の実施例１１において、使用された材料は、（ｉ）ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＩ６９７６、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスルホニウム塩光（反応）開始剤、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能；（ｉｉ）ＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯＬ^ＴＭＩＰＡ−ＳＴ、１０〜５ｎｍコロイド状分散シリカ、３０重量％固形分をイソプロピルアルコール中含有、ＮｉｓｓａｎＣｈｅｍｉｃａｌＡｍｅｒｉｃａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ；ならびに（ｉｉｉ）ＤＡＲＣＯ（登録商標）Ｇ−６０、活性炭、ＡｍｅｒｉｃａｎＮｏｒｉｔＣｏ．，Ｍａｒｓｈａｌｌ，Ｔｅｘａｓから入手可能、を包含した。

実施例１１−シリコーン樹脂Ａ５およびこれからのコーティングの調製
２２５．０ｇのフェニルトリメトキシシランおよび１１１．５ｇのＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯＬ^ＴＭＩＰＡ−ＳＴの混合物が、４２．９ｇの水および０．１２ｇの濃塩酸を用いて加水分解された。この混合物を熱して１５分間還流させた後、２５６．８ｇのトルエン、７６．２ｇのテトラメチルジシロキサン、および０．３６ｇのトリフルオロメタンスルホン酸が、加えられた。この混合物が、６５℃において３時間熱せられた。揮発成分が蒸留により除去され、２．４ｇの炭酸カルシウムが加えられた。この混合物が濾過され、更なる溶媒が蒸留により除去された。１．３８ｇの１重量％Ｐｔ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒および１９７．８ｇのアリルアルコールが加えられ、この混合物が熱せられ、２．５時間還流させた。０．０６ｇのトリフェニルホスフィンおよび１ｇのＤＡＲＣＯ（登録商標）Ｇ６０が、加えられた。この混合物が濾過され、溶媒が蒸留により真空下に除去されると、２９３．２ｇの乳白色の液体を与えた。このシリコーン樹脂Ａ５が、^２９ＳｉＮＭＲにより解析され、組成Ｍ^ＰｒＯＨ _０．３８Ｔ^Ｐｈ _０．４１Ｑ_０．２１を持つと求められた。

０．８ｇのＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＲ６１１０脂環式エポキシド樹脂、ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＲ６１１０脂環式エポキシド樹脂中０．４ｇの１０重量％ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標）ＵＶＩ６９７６ヘキサフルオロアンチモントリアリールスルホニウム塩光（反応）開始剤、ならびに、０．８ｇのシリコーン樹脂Ａ５が、アルミニウムパンに加えられ、更に木製攪拌棒を用いて混合された。この透明な混合物が、前の実施例において記載されたように、ＵＶランププロセッサーに、３回の透過（１回の透過当たり５００ｍＪ／ｃｍ^２の線量）晒された。この結果得られてくるフィルムは透明であり、均一な焼け色を呈し、本光触媒の一様な硬化および分散が得られたことを示唆していた。この硬化したフィルムは、良好なスクラッチ耐性を持った。

以降の実施例１２において、使用された材料は、（ｉ）ＦＣ５２０触媒、トリフルオロメタンスルホン酸触媒、３ＭＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａから入手可能；（ｉｉ）ＣＹＲＡＣＵＲＥ^ＴＭＥＲＬ４２２１Ｄ、エポキシド当量１３０を持っている脂環式エポキシド樹脂、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能；ならびに（ｉｉｉ）プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＢａｋｅｒ，Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙから入手可能、を包含した。

実施例１２−熱硬化
２オンスのガラスのサンプルヴァイアルに、実施例１において使用された５ｇのカルビノール官能基シリコーン樹脂、３．２５ｇのＣＹＲＡＣＵＲＥ^ＴＭＥＲＬ４２２１Ｄ脂環式エポキシド樹脂、ならびに、０．３２ｇの１０重量％ＦＣ５２０触媒ＰＧＭＥＡ溶媒溶液が加えられた。これら材料が、木製攪拌棒を用いて徹底して混合され、該材料が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）処理８インチシリコンウェーハ上にキャストされ、１時間１００℃において、１時間１５０℃において、実験室オーブン中において熱硬化された。剛直で透明なコーティングが強く、このＰＴＦＥ処理シリコンウェーハに接着する結果となった。

実施例１３−無水物官能基シリコーン樹脂およびＵＶ硬化組成物
８．０４ｇ（１．０当量）のＣＹＲＡＣＵＲＥ^ＴＭ６１０５、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能なエポキシド当量１２６〜１３５を持っている脂環式エポキシ樹脂が、１．９６ｇ（０．１当量）の無水物官能基シリコーン樹脂と、ガラスヴァイアル中において混合された。この実施例において使用された無水物官能基シリコーン樹脂は、液体生成物であり、７ｐｐｍ（０．２１モル分率、Ｍ^Ｒ）、−２０ｐｐｍ（０．２９モル分率、（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２）、および−６６ｐｐｍ（０．４０モル分率、ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２）のケミカル（化学）シフト（テトラメチルシランを０ｐｐｍとして）を中心とした主要なピークを含有している^２９ＳｉＮＭＲスペクトルを持っていた。Ｍ^Ｒ単位は、テトラヒドロフタル酸無水物であったが、下により詳細に示される。

この混合物が、ステンレス鋼スパーテルを用いて攪拌され、透明で僅かに黄の混合物を与え、粘度３５０センチプワズ（センチポイズ、ｃＰ）／ｍＰａ・ｓを２５℃において持っていた。この混合物が、８５℃において３時間、密封ヴァイアル中において熱せられた。この結果得られてくる混合物は、透明で黄色の液体であり、粘度６２９センチプワズ（センチポイズ、ｃＰ）／ｍＰａ・ｓを２５℃において有していた。１．３９ｇの該黄色液体に、ＩｎＣｈｅｍＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＲｏｃｋＨｉｌｌ，ＳｏｕｔｈＣａｒｏｌｉｎａから入手可能な１．１５ｇのＰＡＰＨＥＮ^ＴＭＰＫＨＰ−２００フェノキシ樹脂および３ＭＣｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａから入手可能な０．０５ｇの光触媒ＦＸ−５１２ヘキサフルオロアンチモントリアリールスルホニウム塩が加えられた。

この結果得られてくる混合物が、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄデンタルミキサー中において３０秒間均一化され、でステンレス鋼スパーテルを用いて手動攪拌され、更に３０秒該デンタルミキサー中において均一化された。生成物は、半透明で薄黄のガムであり、１００，０００センチプワズ（センチポイズ、ｃＰ）／ｍＰａ・ｓより大きいと推定される粘度を有していた。該ガムは、ガラススライド上に、厚さ５０ミクロンにおいて型紙プリントされた。該型紙プリントは、第２のガラススライドにより覆われ、この物品は、３００ワットおよび３０％ベルト電力において操作された水銀蒸気ランプを使用して、硬化された。測定された合計電力は、３，１７５ミリジュール（ｍＪ）／ｃｍ^２であった。この硬化された物品は、該ガラススライドを壊すことなく、分離され得なかった。

本発明による組成物は、一体型紫外（ＵＶ）硬化コーティングもしくはカプセルを、接着剤、光画定コーティング、もしくは熱硬化コーティングとして調製していくことにおいて使用され得る。本脂環式エポキシド樹脂は、丈夫さおよび接着性を、本カルビノール官能基シリコーン樹脂もしくは無水物官能基シリコーン樹脂は、耐水性、天候順応性、熱安定性、および柔軟性を、本コーティングおよび接着剤に加える。

他のバリエーションが、本発明の必須の特徴から逸脱していくことなく、本明細書において記載された化合物、組成物、および方法においてなされてよい。特に本明細書において例示された本発明の実施形態は、例であるだけであり、その範囲における限定として意図されず、添付された請求項において定義されたとおりである。

Claims

（ａ）２０〜３００重量部の脂環式エポキシド樹脂；
（ｂ）１００重量部の、カルビノール官能基シリコーン樹脂と無水物官能基シリコーン樹脂との混合物、但し、５０重量部より多い該無水物官能基シリコーン樹脂があってはならない；および
（ｃ）０．０１〜１０重量部の熱もしくは光活性化酸触媒
を含み、該カルビノール官能基シリコーン樹脂が、単位：
（Ｒ ¹ ₃ ＳｉＯ _1/2 ） _a
（Ｒ ² ₂ ＳｉＯ _2/2 ） _b
（Ｒ ³ ＳｉＯ _3/2 ） _c および
（ＳｉＯ _4/2 ） _d
を含有し、式中、Ｒ ¹ およびＲ ² が各々独立に、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アリール基のない少なくとも３個の炭素原子を持つカルビノール基、もしくは、少なくとも６個の炭素原子を持つアリール含有カルビノール基であり；Ｒ ³ が、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、もしくは、アリール基であり；ａが、０．６以下の値を持ち；ｂが、０以上の値を持ち；ｃが、０より大きい値を持ち；ｄが、０．５未満の値を持ち；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値＝１；但し、各Ｒ ² がメチルである場合、値ｂが０．３未満であり；平均して、カルビノール官能基シリコーン樹脂１分子につき、少なくとも１つのカルビノール基があり；１０重量％より多いＲ ¹ ＋Ｒ ² ＋Ｒ ³ 基がフェニル基であり、該無水物官能基シリコーン樹脂が、単位：
（ｉ）（Ｒ ⁴ ₃ ＳｉＯ _1/2 ） _e
（ｉｉ）（Ｒ ⁵ ₂ ＳｉＯ _2/2 ） _f
（ｉｉｉ）（Ｒ ⁶ ＳｉＯ _3/2 ） _g および
（ｉｖ）（ＳｉＯ _4/2 ） _h
を含有し、式中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、およびＲ ⁶ が各々独立に、無水物基、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アラルキル基、もしくはアルカリール基であり；ｅが、０．１〜０．６の値を持ち；ｆが、０〜０．５の値を持ち；ｇが、０．３〜０．８の値を持ち；ｈが、０〜０．３の値を持ち；ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの和が１であり；但し、該樹脂組成が、平均して２より多い無水物基を平均分子につき含有する、照射もしくは熱硬化性組成物。
（ａ）２０〜３００重量部の脂環式エポキシド樹脂；
（ｂ）１００重量部のカルビノール官能基シリコーン樹脂；および
（ｃ）０．０１〜１０重量部の熱もしくは光活性化酸触媒
を含み、該カルビノール官能基シリコーン樹脂が、単位：
（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）_a
（Ｒ² ₂ＳｉＯ_2/2）_b
（Ｒ³ＳｉＯ_3/2）_cおよび
（ＳｉＯ_4/2）_d
を含有し、式中、Ｒ¹およびＲ²が各々独立に、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アリール基のない少なくとも３個の炭素原子を持つカルビノール基、もしくは、少なくとも６個の炭素原子を持つアリール含有カルビノール基であり；Ｒ³が、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、もしくは、アリール基であり；ａが、０．６以下の値を持ち；ｂが、０以上の値を持ち；ｃが、０より大きい値を持ち；ｄが、０．５未満の値を持ち；ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値＝１；但し、各Ｒ²がメチルである場合、値ｂが０．３未満であり；平均して、カルビノール官能基シリコーン樹脂１分子につき、少なくとも１つのカルビノール基があり；１０重量％より多いＲ¹＋Ｒ²＋Ｒ³基がフェニル基である、照射もしくは熱硬化性組成物。
（ａ）２０〜３００重量部の脂環式エポキシド樹脂；
（ｂ）５０重量部の無水物官能基シリコーン樹脂；および
（ｃ）０．０１〜１０重量部の熱もしくは光活性化酸触媒
を含み、該無水物官能基シリコーン樹脂が、単位：
（ｉ）（Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ_1/2）_e
（ｉｉ）（Ｒ⁵ ₂ＳｉＯ_2/2）_f
（ｉｉｉ）（Ｒ⁶ＳｉＯ_3/2）_gおよび
（ｉｖ）（ＳｉＯ_4/2）_h
を含有し、式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶が各々独立に、無水物基、水素原子、１〜８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール基、アラルキル基、もしくはアルカリール基であり；ｅが、０．１〜０．６の値を持ち；ｆが、０〜０．５の値を持ち；ｇが、０．３〜０．８の値を持ち；ｈが、０〜０．３の値を持ち；ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの和が１であり；但し、該樹脂組成が、平均して２より多い無水物基を平均分子につき含有する、熱もしくは照射硬化性組成物。
基材の少なくとも１つの表面に請求項１〜３のいずれか１項の組成物を適用し、そして該組成物を硬化させることを含む、基材をコーティングする方法。