JP5117228B2 - 下水汚泥の処理方法 - Google Patents
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ところが、近年は水処理の高度化、汚泥有機分の上昇等の理由により汚泥の脱水処理が低下し、脱水ケーキの含水率が高くなる傾向にある。このため、焼却処分における燃料費用が増大しており、燃料費用の削減のほか、CO2ガスの削減、温暖化防止の観点からも脱水ケーキの含水率を低下させることが切望されている。
1.浮遊固定物(SS)の粒子径が小さく、低比重である。
2.凝集フロックの核になる砂分、繊維分が少ない。
3.汚泥コロイド値に示される負荷電を有するコロイド物質を多く含有する。
4.燐酸塩、炭酸塩等の無機塩類を多量に含有する。
(2)の方法は(1)の方法に比べ、比較的少ない無機凝集剤添加量で良好な脱水処理が可能になり有効な手段で実用化されているが、より一層の脱水ケーキの含水率の低下が求められている。
(3)の方法は必ずしも種々の脱水機に最適とは言い難かった。
そして、下水消化汚泥に無機系凝集剤を加えることにより、無機系凝集剤中に含まれるAl、Fe等の金属イオンが、汚泥中の燐酸イオン、多糖類、タンパク質等と反応し、これらを不溶化させることができ、その結果、MAPスケールの生成を防止でき、脱水性を向上できることを見出した。
そこで、本発明者らはさらに鋭意検討した結果、ポリアミジン系高分子凝集剤水溶液にアルカリ土類金属を加えると架橋反応が起こり、水に不溶になることを突き止めた。その特徴を応用し、予め下水消化汚泥中にアルカリ土類金属塩および無機系凝集剤を添加し、その後でポリアミジン系高分子凝集剤を添加することにより、大きく且つ強度に優れた凝集フロックを形成させることができ、脱水分離液中より燐を除去し、且つ高効率の脱水処理を可能にできることを見出し、本発明を完成するに至った。
また、本発明によれば、汚泥処理コストを削減し、温暖化防止に効果的である。
さらに、本発明の下水汚泥の処理方法は、遠心脱水機またはスクリュープレス型脱水機による脱水処理にも適用できる。
本発明の下水汚泥の処理方法は、アルカリ土類金属塩および無機系凝集剤を添加した下水消化汚泥に、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物を添加し、脱水処理することを特徴とする。
本発明における下水消化汚泥とは、混合生汚泥(初沈汚泥と余剰汚泥の混合汚泥)或いは初沈汚泥を微生物により嫌気性消化処理した汚泥を意味する。
本発明で使用するアルカリ土類金属塩としては、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム等を用いることができる。これらの中でも脱水効果、並びに取り扱いの容易さの観点から、炭酸カルシウムを用いることが好ましい。
また、アルカリ土類金属塩は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
アルカリ土類金属塩の添加量が5質量部未満では、後述するポリアミジン系高分子凝集剤組成物を用いて凝集したときのフロック(凝集フロック)が小さくなったり、強度が弱くなったりする傾向にある。
一方、アルカリ土類金属塩の添加量が60質量部を超えても特に脱水効果に悪影響は及ぼさないが、発生する脱水ケーキの量が多くなりケーキの処分費が増大するので、コスト削減の観点から、アルカリ土類金属塩の添加量の上限は60質量%以下が好ましい。
なお、下水処理汚泥の固形分は、例えば下水処理汚泥を110℃の乾燥機中で恒量になるまで乾燥させることで得られる。
本発明で使用する無機系凝集剤としては、硫酸バンド(硫酸アルミニウム)、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、ポリ硫酸鉄等を用いることができる。これらは市販品から入手できる。
無機系凝集剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
無機系凝集剤の添加量が500mg/L未満では、脱水効果が劣る傾向にある。
一方、無機系凝集剤の添加量が8,000mg/Lを越えると、汚泥のコロイド値がプラスになる場合が多く、凝集フロックが小さくなったり、強度が弱くなったりし、効果的な脱水処理が困難となる場合がある。
本発明におけるポリアミジン系高分子凝集剤組成物は、ポリアミジン系凝集剤を含む。
本発明で用いられるポリアミジン系凝集剤は、下記化学式(I)で表される繰り返し単位(I)を有する重合体(P)からなる。該重合体(P)は該繰り返し単位(I)以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
具体的には、N−ビニルホルムアミド及びアクリロニトリルを共重合し、得られた共重合体を塩酸酸性下、加水分解した後に熱処理を行うことにより、分子内側鎖の一級アミノ基とシアノ基が環化し、アミジン環を形成する方法を用いて製造できる。
さらに、溶解性を向上、溶解液の保存安定性向上の目的で固体酸を加えても構わない。固体酸としてはスルファミン酸、酸性亜硫酸ソーダ等が挙げられる。
ここで、本発明の下水汚泥の処理方法の一例について、具体的に説明する。
まず、下水消化汚泥にアルカリ土類金属塩および無機系凝集剤を加え、混合した後、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物を添加する。
なお、アルカリ土類金属塩および無機系凝集剤を添加する順序、添加後の反応に要する時間については、特に考慮する必要はなく、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物の添加前に下水消化汚泥に混合されていればよい。ただし、架橋反応をより促進させるには、まず下水消化汚泥にアルカリ土類金属塩を添加し、これに無機系凝集剤を加えた後、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物を添加するのが好ましい。
また、アルカリ土類金属塩および無機系凝集剤を添加してから、高分子凝集剤組成物を添加するまでの時間についても特に限定されない。
本発明は、従来下水消化汚泥の脱水処理が難しかった、遠心脱水機またはスクリュープレス型脱水機によっても良好に脱水処理を行うことできる。
ポリアミジン系高分子凝集剤組成物を添加してから脱水処理を行うまでの時間は特に限定されない。
したがって、下水消化汚泥を高効率で脱水処理することができ、脱水ケーキにおける含水率をより低減することができる。これにより汚泥処理コストの削減を実現できる。また、遠心脱水機またはスクリュープレス型脱水機を好適に用いて脱水処理を行うことができる。
また脱水分離液中の燐濃度を低減できるため、これによりMAPスケールの生成を抑制できる。
なお、以下の実施例および比較例で用いたポリアミジン系高分子凝集剤組成物(以下、高分子凝集剤という。)等は、表1に示すものを0.3質量%水溶液として使用した。
<カチオン当量値の測定方法>
高分子凝集剤のカチオン当量値Cv(単位:meq/g)は、以下に示すコロイド滴定法によって求めた。
(1)コニカルビーカーに脱イオン水90mLをとり、下記(2)の方法で調製した試料500ppm溶液の10mLを加え、塩酸水溶液でpHを3.0とし、約1分間撹拌した。次に、トルイジンブルー指示薬を2、3滴加え、N/400−ポリビニル硫酸カリウム試薬(N/400−PVSK)で滴定した。滴定速度は2mL/分とし、検水が青から赤紫色に変色、10秒間以上保持する時点を終点とした。N/400−ポリビニル硫酸カリウム試薬の滴定量から、下記の式(1)によりカチオン当量値(Cv)を求めた。
(2)上記試料500ppm溶液の調製は以下の方法で行った。すなわち試料0.2g(乾品換算しない)を精秤し、共栓付三角コルベンにより、脱イオン水100mLで溶解した。この25mLを100mLメスフラスコにて脱イオン水でメスアップした。
高分子凝集剤の極限粘度[η]は、以下の方法で求めた。
(1)まず溶媒ブランクの粘度を測定した。
すなわち、30±0.05℃に調整した恒温槽中にウベローデ型粘度計をセットし、この粘度計の中に1N−硝酸ナトリウム溶液を入れ、10〜30分間放置後、この溶液を上昇させてから自然流下させたときの粘度計に表示されている上下標線間を通過するのに要する流下時間を3回以上測定して、その平均値をもって溶媒ブランクの粘度(t0)とした。
(2)次いで、以下の方法で還元粘度の算出を行った。
上記と同様の操作を試料濃度0.10〜0.02質量%の各1N−硝酸ナトリウム溶液を用いて行い、各々の溶液の、粘度計に表示されている上下標線間を通過するのに要する平均の流下時間を測定し、それらの平均値をもって各試料溶液の粘度(t)とした。次にそれぞれの試料についての比t/t0を求めて相対粘度ηrとし、これらからそれぞれの比粘度ηsp=ηr−1を求め、これらを各々それぞれの試料濃度で除して各試料の還元粘度ηsp/Cを算出した。
(3)次いで、以下の方法で極限粘度を算出した。
試料溶液の濃度(g/dL)と還元粘度をプロットし、外挿法により極限粘度[η]を求めた。
PVAD:ポリビニルアミジン。
DMC:ジメチルアミノエチルメタクリレート・メチルクロライド4級塩。
DME:ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド4級塩。
AAm:アクリルアミド。
AA:アクリル酸。
<実施例1〜4、6〜10、参考例5、11〜13>
表2に示すアルカリ土類金属塩、無機系凝集剤および高分子凝集剤を用い、次の手順で下水消化汚泥の脱水試験を行った。
以下において、各特性の測定は以下の方法で行った。
・SS濃度:定法に基づき測定した(財団法人日本下水道協会編、「下水試験方法上巻1997年版」,平成9年8月25日発行、p.116)。
・VTS(強熱減量)値:定法に基づき測定した((財)日本下水道協会編、「下水道試験法上巻1997年度版」p297)。
・コロイド荷電量:定法に基づき測定した(東京都下水道サービス(株)編、ポリマー凝集剤手引きp47−49)。
・フロック平均粒径:脱水試験により凝集した汚泥をろ過し、ろ布上にある濃縮した汚泥をスパチュラで1杯分採取し、これを少量の水が張ったシャーレに移して、凝集フロックが粉砕しない程度に個々の凝集フロックに解し、各凝集フロックの粒径を測定し、その平均値をフロック平均粒径とした。
・脱水ケーキ含水率:定法に基づき測定した((財)日本下水道協会編、「下水道試験法上巻1997年度版」p296−297)。
また、攪拌装置は図1のものを用いた。この撹拌装置は可変式攪拌機11と伸縮架台12を有し、可変式攪拌機11には、攪拌軸11aと、幅Wが60mmの攪拌翼11bが備わっている。
(2)表2に示すアルカリ土類金属塩を表2に示す添加量となるように添加し、900rpmの回転数で10秒間攪拌混合した。
(3)さらに、表2に示す無機系凝集剤を表2に示す添加量となるように添加し、900rpmの回転数で10秒間攪拌混合した。
(4)次いで表2に示す高分子凝集剤を表2に示す添加量となるように添加し、900rpmの回転数で20秒間攪拌混合した。
(5)次いで、凝集した汚泥をろ布を敷いたヌッチェにあけて濾過し、最初の10秒間の濾液量を測定した。その結果を表2の「濾液量」の欄に示す。
(6)続いて1分間経過後、ろ布上にある濃縮した汚泥をろ布で挟んで、0.1MPaの圧力で1分間圧搾脱水し、脱水ケーキの含水率を求めた。その結果を表2に示す。
なお、アルカリ土類金属塩の添加量は、下水消化汚泥の固形分100質量部に対して添加した量を示す値であり、無機系凝集剤および高分子凝集剤の添加量は、下水消化汚泥1L当りに添加した量を示す値である。また、下水消化汚泥の固形分は、上記汚泥300mLを110℃の乾燥機内で恒量になるまで乾燥させて得た。
アルカリ土類金属塩の代わりに、NaClを用いた以外は、実施例3と同様の条件で下水消化汚泥の脱水処理を行った。結果を表2に示す。
高分子凝集剤として、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物以外の高分子凝集剤を用いた以外は、実施例3と同様の条件で下水消化汚泥の脱水処理を行った。結果を表2に示す。
高分子凝集剤として、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物以外の高分子凝集剤を用いた比較例2〜4は、凝集フロックの粒径が小さく、濾過性能、含水率とも実施例に比べて大幅に劣る結果であった。
<実施例14>
下水消化汚泥として、SS濃度:2.5質量%、pH:7.0、VTS:63.1質量%、コロイド荷電量:−1.3meq/Lの汚泥を用い、以下のようにして下水消化汚泥の脱水試験を行った。
アルカリ土類金属塩として20質量部の炭酸カルシウムを上記汚泥に添加し、これに無機系凝集剤として3,000mg/Lのポリ硫酸鉄を添加した。次いで、高分子凝集剤として400mg/LのPVAを添加し、遠心脱水機により脱水試験を行った。
なお、アルカリ土類金属塩は混合攪拌機を有する汚泥貯槽に粉末状で添加した。一方、無機系凝集剤は汚泥供給ポンプの出口に添加し、高分子凝集剤は遠心脱水機内で添加した。
また、脱リン効果を確認するために、脱水分離液を採取して全燐濃度(TP濃度)を測定した。測定方法は、「下水試験法上巻」P.199、「3.全リン(1)ペルオキソ二硫酸カリウムによる分解法」に準拠する方法で行った。結果を表3に示す。
さらに、試験1と同様にして脱水ケーキの含水率を求めた。結果を表3に示す。
無機系凝集剤を添加しなかった以外は、実施例14と同様の条件で下水消化汚泥の脱水試験を行った。結果を表3に示す。
高分子凝集剤として、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物以外の高分子凝集剤(K2)を用いた以外は、実施例14と同様の条件で下水消化汚泥の脱水試験を行った。結果を表3に示す。
一方、無機系凝集剤を添加しなかった比較例5は、脱水分離液の状態は良好であったが、脱水ケーキの含水率は78.9%となり、実施例14と比べて6%程劣る結果となった。また、脱水分離液の全燐濃度(TP濃度)は51.7mg/Lと高かった。
高分子凝集剤として、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物以外の高分子凝集剤を用いた比較例6は、脱水分離液の状態は良好であり、脱水分離液の全燐濃度(TP濃度)は4.1mg/Lとなり、実施例14と同程度であったが、脱水ケーキの含水率は77.4%となり、実施例14に比較べて5%程劣る結果であった。
Claims (1)
- アルカリ土類金属塩および無機系凝集剤を添加した下水消化汚泥に、ポリアミジン系高分子凝集剤組成物を添加し、脱水処理する下水汚泥の処理方法であって、
前記アルカリ土類金属塩が、炭酸カルシウムであり、
前記アルカリ土類金属塩の添加量が、下水消化汚泥の固形分100質量部に対して5〜60質量部であり、
前記無機系凝集剤の添加量が、下水消化汚泥1Lに対して500〜8,000mg/Lであり、
前記ポリアミジン系高分子凝集剤組成物は、分子量10万〜500万のポリアミジン系凝集剤を含むことを特徴とする下水汚泥の処理方法。
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