JP5035546B2 - 積層体 - Google Patents
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Description
ポリオレフィン系重合体(a)100質量部に対して、芳香族ビニル化合物単位を主体とするブロックAと共役ジエン単位を主体とするブロックBより構成されるブロック共重合体およびその水素添加物から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体(b)1〜400質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物よりなる層(I)、並びに
脂環式構造を含有する重合体(c)100質量部に対して、芳香族ビニル化合物単位を主体とするブロックCと共役ジエン単位を主体とするブロックDより構成されるブロック共重合体およびその水素添加物から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体(d)1〜200質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物よりなる層(II)
を含む積層体を提供する。
セイコー電子工業社製 示差走査型熱量計 DSC200を用い、10℃/分の昇温速度にて、測定曲線の変曲点の温度を読みとり、ガラス転移点とした。
1H NMRスペクトル測定により算出した。
水素添加反応前後のブロック共重合体のヨウ素価を測定し、その比より算出した。
実施例および比較例で得られたフィルムより、フィルムの幅方向が試験片の横方向となるように、縦50mm×横25mmの試験片を作製し、そのフィルムに縦75mm×横25mmの粘着テープ(住友スリーエム株式会社製「3M VHBテープKK−25」)を横の1辺を除く各辺が重なるように両面に1枚ずつ貼り付け、テープのフィルムとの未接着部分を開いて180度の角度として、テープの両末端を引張試験機(インストロン製「TT−DM」)により引っ張り、接着強度を測定して、層間接着性の指標とした。
実施例および比較例で得られたフィルムを用い、JIS Z0208に準拠して、40℃、90%RHの条件にて水蒸気透過度(g/m2・24h/150μm)を測定し、防湿性の指標とした。
実施例および比較例で得られたフィルムを用い、ASTM D−1003に準拠して、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製「HR−100」)を用いて各々のフィルムのヘイズ(%)を測定し、透明性の指標とした。ヘイズの値が小さいほど透明性に優れる。
実施例および比較例で得られたフィルムより、フィルムの幅方向が試験片の横方向となるように、縦100mm×横200mmの試験片を作製し、それぞれの試験片を80℃に設定した恒温槽に入れて3分間処理し、横方向の収縮率を測定した。収縮率は次式により求めた。
収縮率(%)=100×(200−L1)/200
式中、L1は収縮後の試験片の横の長さ(mm)である。
実施例および比較例で得られたフィルムより、フィルムの幅方向が試験片の横方向となるように、縦50mm×横25mmの試験片を2枚作製し、これら試験片の一方の片面における一部分(縦40mm×横25mm)にテトラヒドロフラン0.1mlを均一に塗布し、もう一方の試験片を4隅が重なるように合わせて、3kg荷重、25℃、5時間の条件にて、溶剤接着させた後、試験片2枚の未接着部を開いて180度の角度とし、フィルムの末端に3kgの荷重をかけることにより、接着部における剥離性を評価した。具体的には、荷重をかけても剥離しない場合を良好と評価し、荷重をかけると剥離した場合を不良と評価した。
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン60L、開始剤としてsec−ブチルリチウム(10%、シクロヘキサン溶液)0.06L、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン0.4Lを仕込み、50℃に昇温した後、スチレン3.6Lを加えて3時間重合させ、引き続いてイソプレン2.9Lおよびブタジエン2.2Lの混合物を加えて4時間重合を行い、合計で7時間重合させた。得られた重合反応液をメタノール80L中に注ぎ、析出した固体を濾別して50℃で20時間乾燥することにより、1,2−結合および3,4−結合の含有量が65%のポリスチレン−ポリ(イソプレン/ブタジエン)ジブロック共重合体6.6kgを得た。
参考例1において、開始剤としてsec−ブチルリチウム0.15L、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン0.4Lを仕込み、重合させるモノマーとしてスチレン1.4L、イソプレン15.3Lおよびスチレン1.4Lを逐次添加して重合させた以外は参考例1と同様の方法で重合反応および単離操作を行い、1,2−結合および3,4−結合の含有量が60%のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。さらに、得られたトリブロック共重合体を参考例1と同様の方法で水素添加することによりポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物(以下、これを共重合体(2)と略称する)を得た。
参考例1において、開始剤としてsec−ブチルリチウム0.12L、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン0.12Lを仕込み、重合させるモノマーとしてスチレン1.4L、イソプレン15.3Lおよびスチレン1.4Lを逐次添加して重合させた以外は参考例1と同様の方法で重合反応および単離操作を行い、1,2−結合および3,4−結合の含有量が45%のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体(以下、これを共重合体(3)と略称する)を得た。
参考例1において、開始剤としてsec−ブチルリチウム0.12L、ルイス塩基としてN,N,N’,N’−テトラメチレンジアミン0.1L、重合させるモノマーとしてスチレン0.7L、イソプレン17.2Lおよびスチレン0.7Lを逐次添加して重合させた以外は参考例1と同様の方法で重合反応および単離操作を行い、1,2−結合および3,4−結合の含有量が70%のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体(以下、これを共重合体(4)と略称する)を得た。
参考例1において、開始剤としてsec−ブチルリチウム0.12L、重合させるモノマーとしてスチレン1.35L、イソプレン8.3Lおよびスチレン1.35Lを逐次添加して重合させた以外は参考例1と同様の方法で重合反応および単離操作を行い、1,2−結合および3,4−結合の含有量が5%のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。さらに、得られた該ジブロック共重合体を参考例1と同様の方法で水素添加することによりポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物(以下、これを共重合体(5)と略称する)を得た。
参考例1において、開始剤としてsec−ブチルリチウム0.07L、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン0.02Lを仕込み、重合させるモノマーとしてスチレン2.5L、ブタジエン4.8Lおよびスチレン2.5Lを逐次添加して重合させた以外は参考例1と同様の方法で重合反応および単離操作を行い、1,2−結合および3,4−結合の含有量が30%のポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレントリブロック共重合体を得た。さらに、得られたトリブロック共重合体を参考例1と同様の方法で水素添加することによりポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物(以下、これを共重合体(6)と略称する)を得た。
層(I)を構成するポリオレフィン系重合体(a)(プロピレン−エチレンランダム共重合体[「F226D」(商品名)、グランドポリマー製、MFR=7g/10分(230℃、21.2N)、融点145℃])とブロック共重合体(b)(表1または表2に示した共重合体)とを表1または表2に示した割合で、中間層を形成するために押出機を用いて230℃で溶融混練した。
Claims (6)
- ポリオレフィン系重合体(a)100質量部に対して、芳香族ビニル化合物単位を主体とするブロックAと共役ジエン単位を主体とするブロックBとにより構成されるブロック共重合体の水素添加物であるブロック共重合体(b)1〜400質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物よりなる層(I)、並びに
脂環式構造を含有する重合体(c)100質量部に対して、芳香族ビニル化合物単位を主体とするブロックCと共役ジエン単位を主体とするブロックDとにより構成されるブロック共重合体の水素添加物であるブロック共重合体(d)1〜200質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物よりなる層(II)
を含む積層体であって、
ブロック共重合体(b)のガラス転移点が−40〜60℃であり、かつブロック共重合体(b)におけるブロックAの含有量が5〜55質量%であり、ブロックBに含有される共役ジエン単位に由来する炭素−炭素二重結合の50%以上が水素添加されており、
ブロック共重合体(d)のガラス転移点が−65℃以上−40℃未満であり、かつブロック共重合体(d)におけるブロックCの含有量が40〜70質量%であり、ブロックDに含有される共役ジエン単位に由来する炭素−炭素二重結合の50%以上が水素添加されており、
ブロック共重合体(b)およびブロック共重合体(d)の重量平均分子量が、それぞれ30000〜800000の範囲内である積層体。 - ポリオレフィン系重合体(a)が、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体またはプロピレン−1−ヘキセン共重合体である請求項1記載の積層体。
- ブロック共重合体(b)のブロックAおよびブロック共重合体(d)のブロックCをそれぞれ構成する芳香族ビニル化合物単位が、スチレン、α−メチルスチレンまたは4−メチルスチレンから誘導されたものである請求項1記載の積層体。
- ブロック共重合体(b)のブロックBおよびブロック共重合体(d)のブロックDをそれぞれ構成する共役ジエン単位が、1,3−ブタジエン、イソプレンまたは1,3−ブタジエンとイソプレンの混合物から誘導されたものである請求項1記載の積層体。
- ブロック共重合体(b)におけるブロックAおよびブロック共重合体(d)におけるブロックCの重量平均分子量が、それぞれ2500〜80000の範囲内である請求項1記載の積層体。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層体からなるフィルム。
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