JP5009475B2 - 有機ガラス基材上への耐摩耗性コーティング膜の形成方法 - Google Patents

Description

【０００１】
発明の背景
発明の技術分野
本発明は、眼科用レンズまたは他の光学物品などの有機ガラスからなる固体基材上に、耐摩耗性コーティング膜を形成する方法に広く関し、特には、そのような耐摩耗性コーティング膜を、少なくとも１種のエポキシポリアルコキシシランを含有する光化学的かつ熱的硬化性組成物から形成する方法に関する。
【０００２】
従来技術の説明
有機ガラスからなる眼科用レンズは、製造が容易であり、無機ガラスに比して低コストであって、かつ軽量化できる利点がある反面、傷付きやすく、そのため無機ガラスレンズの耐摩耗性に匹敵する耐摩耗性コーティング塗膜を必要とする。
【０００３】
仕上げ単焦点レンズおよび半仕上げレンズは、そのほとんどが、レンズ製造時に施した耐摩耗性コーティング膜を有する。仕上げ単焦点レンズの場合には、光学業者またはラボ技術者は、フレーム調整する前に、レンズをフレームに合わせて単に縁取りするだけである。しかしながら、半仕上げレンズの場合には、光学業者またはラボ従事者は、レンズを縁取りしてフレームに合わせる前に、レンズの裏面を処方にしたがって表面仕上げする必要がある。この表面仕上げ後には、コーティングされてないレンズ裏面または凹面が残る。
【０００４】
光学業者または調整ラボ技術者は、勿論、ラボのスピンコーターを用いて、レンズの裏面に紫外線硬化性組成物を塗布した後、紫外線を用いて該組成物を硬化することができる。このような耐摩耗性コーティング膜を形成するための公知の紫外線硬化性組成物の紫外線硬化は、比較的迅速に進行するが、それにより得られるコーティング膜は、傷付き耐性は良いが耐摩耗性はいくぶん不充分である。
【０００５】
また従来、優れた耐摩耗性を発揮するポリシロキサン“ハード”コーティング膜もよく知られている。このようなコーティング膜は、概して、エポキシアルコキシシランの加水分解物、シリカおよび熱硬化触媒を含む前駆組成物の熱硬化により形成される。熱硬化の発効には、熱対流式オーブンを用いて、通常１時間を超える硬化時間を費やす。
【０００６】
このようなポリシロキサン“ハード”コーティング膜を形成するための組成物およびその硬化は、たとえば米国特許４２１１８２３中に開示されている。
【０００７】
上記のような熱硬化性エポキシアルコキシシラン系組成物に付随する硬化時間が長いという課題を解決するために、紫外線硬化性の類似組成物が、国際公開９４／１０２３０明細書中などに提案されている。しかしながら、上記したように、それにより得られるコーティング膜の発揮する耐摩耗性は、熱硬化コーティング膜のそれに比較すれば劣る。
【０００８】
発明が解決しようとする課題
したがって、本発明は、伝統的な熱硬化ポリシロキサン“ハード”コーティング膜と同等の耐摩耗特性を有する耐摩耗性コーティング膜を得ることができるとともに硬化所要時間が通常の熱硬化に比して極めて短いエポキシアルコキシシラン系組成物の硬化方法を提供することを目的としている。
【０００９】
特に、本発明の方法は、数分、さらには１分またはそれ未満に等しい硬化時間を可能にするが、それでもなお、伝統的な熱硬化ポリシロキサン“ハード”コーティング膜と同等の耐摩耗性コーティング膜を最終的に得ることができる。
【００１０】
さらに本発明は、本発明の方法により硬化させるための特定の組成を有するエポキシアルコキシシラン系組成物を提供することをも目的としている。
【００１１】
発明の開示
本発明によれば、有機ガラスからなる基材の少なくとも片面上に耐摩耗性コーティング層を形成するための方法が提供され、該方法は下記工程を含む。
（ａ）少なくとも１つのエポキシ基と、分子内Ｓｉ原子に直接結合した少なくとも２つのアルコキシ基とを含有する少なくとも１種のシラン化合物またはそれらの加水分解物を含む成分Ａおよびシリカ微粒子を含む成分Ｂ、有効量の少なくとも１種のカチオン光重合開始剤および有効量の少なくとも１種の熱重合触媒を含有する重合性組成物を調製する工程、
（ｂ）基材の少なくとも片面に、工程（ａ）で得られる前記組成物をコーティングする工程、
(ｃ）前記コーティング層を予備硬化するための光重合工程に、前記コーティングした基材を供する工程、およびその後、
（ｄ）前記予備硬化したコーティング層を有する基材を、所定温度で、所定時間、熱硬化させ、被膜層の硬化を完結させる工程。
【００１２】
発明の詳細な説明
本発明の方法で使用するための硬化性組成物の主要成分は、従来公知であり、また米国特許４２１１８２３中および国際公開９４／１０２３０中に開示されている。
【００１３】
このような組成物は、主要成分の１つとして、エポキシアルコキシシランまたはエポキシアルコキシシランの混合物またはそれらの加水分解物を含有する成分Ａを含む。本発明に係る組成物の上記エポキシアルコキシシランは、少なくとも１つのエポキシ基と、分子内シリコン原子に直接結合した少なくとも２つのアルコキシ基とを含有する。
【００１４】
好ましいエポキシアルコキシシランは、下記式で示される化合物である。
【化４】
式中、Ｒ¹ は炭素原子数１〜４のアルキルまたはアルコキシアルキル基であり、Ｒ² は炭素原子数１〜６のアルキルまたはアリール（aryl）基であり、Ｒ³ は水素またはメチル基であり、ｍは２または３であり、ａは１ないし６の整数であり、およびｂは０，１または２である。
【００１５】
上記好ましいエポキシアルコキシシランとして、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシエトキシプロピルメチルジメトキシシランを挙げることができる。特に好ましいエポキシアルコキシシランは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。
【００１６】
本発明の組成物中のエポキシアルコキシシラン量は、通常、１５ないし３５重量％の範囲にある。
【００１７】
成分Ａは、下記式で示されるシラン化合物またはシラン化合物の加水分解物を含んでいてもよい。
Ｒ⁴ _c Ｒ⁵ _d ＳｉＺ_4-(c+d)
式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、置換基を有するまたは非置換のアルキル基、アルケニルまたはアリール基であり、Ｚはアルコキシ、アルコキシアルコキシ、またはアクリロキシ基であり、ｃおよびｄは０，１または２であり、かつｃ＋ｄは０，１または２である。
【００１８】
このようなシラン化合物として、メチルシリケート、エチルシリケート、n-プロピルシリケートなどのテトラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−フロロプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルプロピルトリメトキシシランなどのトリアルコキシシラン、トリアルコキシアルコキシシランおよびトリアクリロキシシラン；およびジメチルジメトキシシランおよびメチルフェニルジメトキシシランなどのジアルコキシシランなどを挙げることができる。
【００１９】
テトラアルコキシシランおよびトリアルコキシシランの加水分解物またはそれらの混合物が好ましい。
【００２０】
本発明の組成物中のこれらシラン類の量は、通常、１５ないし３５重量％の範囲にある。
【００２１】
加水分解物は、純水または塩酸、硫酸、酢酸、リン酸などの希釈水溶液の添加により調製することができる。塩酸または硫酸が好ましい。加水分解は、溶媒を添加して、または添加せずに実施することができる。種々の溶媒、たとえばアルコール、ケトン、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素およびこれらの混合物などを使用することができる。
【００２２】
成分Ａは、他のエポキシ化合物、たとえばポリグリシジルエーテルおよびエステルなどを含んでいてもよい。
【００２３】
本発明のコーティング組成物を構成する第２の成分Ｂは、シリカ微粒子、通
常コロイダルシリカを含む。
【００２４】
本発明の組成物中に存在するシリカの量は、該組成物の全重量に対し、通常、２．５ないし５０重量％の範囲にある。
【００２５】
本発明で使用される上記コロイダルシリカは、通常、粒径が１ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは４〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜６０ｎｍである。シリカは、水または極性溶媒または両者を組合わせた溶媒中に分散されていてもよく、あるいは該溶媒中の結晶様粒子であってもよい。一般に、シリカ粒子は、好ましくは酸性化した、水、アルコールまたは水−アルコール混合物中に分散されている。好ましいアルコールは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ポリエチレングリコールまたはそれらの組合わせである。
【００２６】
液状コーティング組成物のｐＨは、通常、３ないし５の間に維持して、ゲル化を避ける。必要に応じてＨＣｌまたはＮａＯＨを用い、ｐＨを調整することができる。
【００２７】
本発明のコーティング組成物中に使用される好ましい光開始剤は、該組成物に紫外線照射した時にカチオン硬化を誘起するものである。カチオン光開始剤は、たとえば芳香族オニウム塩類および鉄アレーン（arene ）塩錯体である。好ましい光開始剤は、米国特許第３９８１８９７、４０５８４０１、４１０１５１３、４１３８２５５、４１６１４７１中および国際公開９４／１０２３０中に開示されており、それらの教示することは、それを参照することにより、本明細書中に記載されているものとする。
【００２８】
好ましい感光性芳香族オニウム塩類としては、たとえばヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルセレノニウム塩、ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム塩、ヘキサフルオロリン酸トリフェニルスルホニウム塩およびヘキサフルオロアンチモン酸ビス（4-ドデシルフェニル）- ヨウドニウム塩などが挙げられる。他のカチオン光開始剤を使用することもできる。好ましい光開始剤は、CIBA-GEIGY（チバガイギ）社により、IRGACURE（イルガキュア）261 およびUVI 6974の商品名で製造されているものである。
【００２９】
本発明の組成物中に存在する光開始剤の量は、通常、０．１ないし３重量％の範囲にある。
【００３０】
さらに本発明の組成物は、有効量の少なくとも１種の熱硬化触媒を含む。この熱硬化触媒は、好ましくはチタン錯体である。好ましい触媒は、下記式で示される化合物である。
【化５】
この触媒は、TYZOR （タイザー）^TMDCの商品名で市販されている。
【００３１】
本発明の組成物中に使用される熱硬化触媒の量は、組成物全重量に対し、０，０１ないし５重量％の範囲にある。
【００３２】
望ましくは、本発明のコーティング組成物に界面活性剤を添加する。界面活性剤は、非イオン性であってもイオン性であってもよい。好ましい非イオン性界面活性剤としては、３Ｍ社製FC-430などのフッ素系薬品、フッ素化アルキルアルコキシラート、フッ素化アルキルスルホアミド、フッ素化アルキルエステル、モノグリセリル系、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、高級脂肪酸のポリオキシエチレンエーテル、高級脂肪酸のポリオキシエチレンエステル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンなどの化合物が挙げられる。界面活性剤の濃度は、組成物全重量に対し、０．０１重量％より高いことが望ましく、好ましくは０．０１ないし５重量％の間である。
【００３３】
他の添加剤、たとえばレベリング剤および粘度調節剤などを、単に混合することにより、本発明のコーティング組成物中に含ませてもよい。レベリング剤の実用例は、低級アルキレンオキサイドおよび低級ポリジメチルシロキサンの共重合体などのシリコーン界面活性剤である。
【００３４】
本発明の方法で使用するコーティング組成物は、該組成物の全固形分量を１０重量％ないし５０重量％とし、組成残余を単一溶媒または混合溶媒として調製することが好ましい。本発明の実施において、使用しうる溶媒としては、メタノール、ブタノール、イソプロパノールおよびそれらの混合物などの低分子量アルコールまたはアルコール−水混合物；ケトン、エステル、グリコールエーテル、セロソルブ、有機ハロゲン化物、カルボン酸、芳香族化合物およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００３５】
上記エポキシアルコキシシランは、水中または塩酸、硫酸、酢酸、リン酸などを含有する水溶液中で、比較的容易に加水分解される。加水分解は、溶媒の存在下または無溶媒下で実施することができ、好ましくは上記コロイダルシリカ中の過剰酸性水を利用して行うことができる。
【００３６】
熱的触媒がチタン化合物であり、特にチタン錯体の場合には、コーティング組成物はその組成中に水を添加しない方がよい結果を示す。ただしその場合には、上記シラン、コロイダルシランおよび有機溶媒（ｓ）由来の痕跡程度の水が存在する。
【００３７】
その反面、熱的触媒がアルミニウム化合物、特にアルミニウムキレートの場合には、エポキシシランの加水分解物の使用が推奨される。この特定ケースでは、コーティング膜が硬化する間、コーティングした場所でそのまま加水分解を遂行することができるが、好ましくは予め加水分解したエポキシシランを使用する。予備加水分解工程の所要時間は長く：数時間、好ましくは７−１２時間である。
【００３８】
本発明で使用される透明な有機ガラス基材としては、（メタ）アクリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリル（allyl ）カーボナート共重合体、（ハロゲン化）ビスフェノール−Ａジ（メタ）アクリラートの単独重合体および共重合体、（ハロゲン化）ビスフェノール−Ａウレタン変性ジ（メタ）アクリラートの単独重合体および共重合体およびポリウレタンなどが挙げられる。好ましい有機ガラス基材は、ＰＰＧインダストリーズ社から市販されている CR-39^TMなどのジエチレングリコールビスアリルカーボナート共重合体である。
【００３９】
本発明のコーティング組成物は、一般的な方法、たとえばディッピング、スピンコーティング、カーテン塗装、フローコーティングおよび噴霧コーティングなどの方法により基材表面に塗布することができる。好ましくは、コーティング組成物は、噴霧コーティングで塗布すれば、コーティング所要時間を３０秒よりも（通常２０秒程度）短くすることができる。
【００４０】
上記基材に塗布する組成物の厚みは、所望目的または用途に合わせて広範に選択することができる。通常、コーティング厚みは、０．５ないし１０μｍ、好ましくは２ないし５μｍの範囲にある。
【００４１】
本発明に係る方法の光重合工程は、上記でコーティングした基材への紫外線照射からなる。このような紫外線を用いる照射工程は周知の従来技術である。照射時間は、勿論、照射エネルギー、組成物の組成、コーティング厚みおよび所望する予備硬化の度合いに依存する。しかしながら本発明の方法は、紫外線照射工程に要する時間を１分未満に著しく短縮化し、さらには４０秒にも、通常３５秒程度に短縮化する。
【００４２】
本発明に係る熱硬化工程の温度は、通常５０ないし５００℃、好ましくは２００ないし５００℃、より好ましくは３００ないし４００℃の範囲にある。
【００４３】
熱硬化時間は、硬化温度、コーティング組成物の組成およびコーティング厚みなどに依存することは明らかである。しかしながら本発明の方法は、熱硬化に要する時間を、１分未満に、通常４０秒程度に著しく短縮化する。
【００４４】
加熱は、熱硬化において従来一般的に用いられる公知の手段、たとえばオーブンまたは赤外線照射などを、特に制限なく用いて実施することができる。赤外線照射による加熱は、極短時間で高温を得ることができるため好ましい。
【００４５】
加熱工程の間、コーティングした基材は、非常に高温である赤外線源から、通常、２ｃｍないし２０ｃｍ、好ましくは５ないし１０ｃｍ離間させる。
【００４６】
このような本発明によれば、コーティングの全工程に要する時間を２分未満とすることができる。
【００４７】
その理論は明確ではないが、カチオン光開始剤の存在下での組成物へのＵＶ照射は、エポキシ環を開環させ、それはコーティング膜が硬化し、かつ基材表面に結合するための機構をもたらす。その後の熱硬化工程の間、縮合触媒は、コーティング組成物中に存在するコロイダルシリカと、シランのシラノール部位とを架橋反応させる。
【００４８】
環境温度まで冷却した後に得られる耐摩耗性コーティング膜は、従来の方法で得られるポリシロキサン“ハード”コーティング膜と同等もしくはそれにも勝る特性を発揮する。
【００４９】
本発明の方法の光学的実施のための光重合工程に必要なエポキシ基を有意量で存在させるために、コーティング剤は、それが処方されてから、３〜４時間後に硬化させることが望ましい。４時間後であれば、未反応のエポキシ基が残存するとしても極わずかである。
【００５０】
本発明に係るコーティング方法の全工程に要する時間は極めて短時間であるため、本発明の方法によれば、ラボ技術者および／または光学業者が、半仕上げレンズに、工場で施されたレンズの前面または凸面上の耐摩耗性コーティング膜と同様の耐摩耗性“裏面”コーティングを表面処理する労力を省力化することができる。
【００５１】
実施例
以下、実施例により本発明を説明する。
特にことわりのない限り、％および部はすべて重量による。
実施例１および２と比較例ＡおよびＢ
後述の表Ｉ中に示すような各成分からなるコーティング組成物を、下記の手順にしたがって調製する。
【００５２】
１．１％ TYZOR^TMDCジアセトンアルコール溶液を、n-プロパノールに添加し、５分間攪拌する。
２．その後、UVI 6974光開始剤を添加し、約１分間攪拌を続ける。
３．その後、攪拌混合物に、MA-ST （メタノール中に分散したコロイダルシリカ）を、約５分以上の時間をかけてゆっくり添加する。
４．その後、攪拌混合物に０．１Ｎ ＨＣｌを添加し、５分間攪拌を続ける。
５．その後、１対１（１：１）の比で予備混合した FC-430 のメタノール溶液を添加し、３０分間攪拌を続ける。
【００５３】
上記“ストック”溶液は、１ケ月を超えても安定である。
コーティングに先立って、ストック溶液に、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）を混合して、コーティング組成物を得る。
【００５４】
【表１】
【００５５】
UVI-6974
下記の混合物：
【化６】
【００５６】
上記組成物は、２ｍｍ厚みの度のないCR39^TMポリマー製眼科用レンズの凸凹両面上に塗布した。
【００５７】
実施例１では、レンズに、上記耐摩耗性コーティング剤のみをコーティングし、実施例２では、耐摩耗性コーティング上に、さらに後述するような反射防止コーティング剤をコーティングした。
【００５８】
本発明の耐摩耗性コーティング組成物は、下記の条件により、２０秒間スピンコーティングすることにより堆積させた。
実施時の遠心速度６００ｒｐｍ、最終速度１７００ｒｐｍで８秒間。
流速：２ｍｌをレンズ外縁から中心まで０．５ｍｌ／秒の速度で塗布した。
【００５９】
次いで、コーティングされたレンズを、下記条件で実施する、本発明に係る硬化工程に供した。
１）ＵＶ硬化
・パワー ＵＶＡ：１．５６Ｊ／ｃｍ² （０．８４８ｗ／ｃｍ² ）
ＵＶＢ：１．４７３Ｊ／ｃｍ² （０．７７１ｗ／ｃｍ² ）
ＵＶＣ：０．１９９Ｊ／ｃｍ² （０．１０１ｗ／ｃｍ² ）
ＵＶＶ：１．１３６Ｊ／ｃｍ² （０．１０１ｗ／ｃｍ² ）
・Fusion（ヒュージョン）社Ｈバルブ型使用ランプ
・ＵＶ光源からのサンプル離間距離：１２ｃｍ
・照射時間：約３５秒
【００６０】
２）熱硬化
・赤外ランプ Lesco（レスコ）社 EZ-IR 硬化システム FBM1004型
・光源からの距離：５ｃｍ
・赤外光源の温度：４２７℃
・照射時間：約４０秒
【００６１】
上記反射防止コーティングは、レンズの両面（耐摩耗性コーティング膜上）上に、真空下、下記順の層構成で堆積させることにより形成した。
【００６２】
光学厚みは、λ＝５５０ｎｍとして求められる。
得られた耐摩耗性コーティング膜の厚みは２μｍ±０．１μｍであった。
【００６３】
コーティングされたレンズについて、ＩＳＴＭ Bayer（バイエル）耐摩耗性、鋼綿に対する耐性、ヘイズ、乾燥接着、および沸騰水中３０分間浸漬後の接着を試験した。結果を表II中に示す。
【００６４】
比較のため、ハードコート処理DURALENS（デュラレンズ）を施した、米国 ESSILOR（エシロール）社より市販されているCR39^TMレンズ（比較例Ａ）について、同様の測定を行った。比較例Ａのレンズは反射防止コーティング膜をもたない。
【００６５】
比較例Ｂでは、反射防止ハードコートトリートメントCRYZAL（クライザル）^TMを施したCR39^TMレンズを評価した。
比較例ＡおよびＢの結果を表II中に示す。
【００６６】
【表２】
【００６７】
バイエル耐摩耗性は、ＡＳＴＭ Ｆ７３５−８１に準拠した振動サンド摩耗機による試験前および後に、コーティング有りまたはコーティング無しのレンズのヘイズ％を測定することにより求める。摩耗機は、Specially Ceramic Grains（スペシャリセラミックグレイン）（前ノートンマテリアル（Norton Materials））社，ニューボンドストリート，ＰＯボックス 15137ウースター，マサチューセッツ州 01615-00137から入手した酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）ZF 152412 を約５００ｇを用いて、３００サイクル振動させた。ヘイズは、Pacific Scientific（パシフィックサイエンティフィック）ヘイズメータXL-211型を用いて測定した。コーティング無しのレンズのヘイズ比 (最終−初期）は、コーティング効果の基準であり、比が高いほど耐摩耗性も高いことを意味する。
【００６８】
耐鋼綿引っ掻き性は、以下のように求めた。
レンズを、１インチ（２．５４ｃｍ）径軸ロッドの端部に、両面テープでコーティング面を上にして固定した。その後、鋼綿（０００グレード）を、５ポンド（２．２６７ｋｇ）重量の背圧で、コーティング面に押圧した。次いで、レンズを、鋼綿に対し、２００サイクル振動（振動幅１インチ（２．５４ｃｍ）させた後、ヘイズを測定した。Pacific ScientificヘイズメータXL-211型で測定されたヘイズの差（最終−初期）を、耐鋼綿引っ掻き性の値として示す。
【００６９】
コーティング膜に、１ｍｍ間隔で１０条列の切れ目、次いで第１の列に直角に１ｍｍ間隔で１０条列の切れ目を入れ、升目模様を形成することにより、コーティング膜の接着性を測定した。升目模様作成中に付着したゴミをすべて除去するため、空気流を用いて升目模様を吹き飛ばし、次いで透明セロファンテープを升目模様上に貼り、強く押圧した後、コーティング表面から直角方向にコーティング膜をすばやく引き剥がした。未使用テープの貼着および除去を、さらに２回繰り返した。その後レンズを着色し、着色領域を接着不良として、接着％を求めた。
【００７０】
コーティング膜は、接着％が９５％より大きい時、接着試験パスとした。
【００７１】
実施例３〜６
コーティング組成物を表III に示す。
【表３】
【００７２】
コーティング組成物は、実施例３および４において、０．１０Ｎ ＨＣｌを添加しなかったこと以外は、実施例１および２の手順に従い調製される。
【００７３】
上記組成物を、実施例１および２と同様の手順により、厚み２ｍｍのCR39^TMポリマー製単焦点レンズに塗布し、硬化する。
【００７４】
コーティング膜厚は、実施例３、４および５では、２μｍ±０．１μｍ、実施例６では３．１７μｍである。
【００７５】
コーティングしたレンズの評価結果を表IV中に示す。
【表４】
【００７６】
【化７】

Claims (14)

1. 下記工程を含む、有機ガラスからなる基材の少なくとも片面上に耐摩耗性コーティング層を形成する方法：
   （ａ）少なくとも１つのエポキシ基と、分子内Ｓｉ原子に直接結合した少なくとも２つのアルコキシ基とを含有する少なくとも１種のシラン化合物またはそれらの加水分解物を含む成分Ａおよびシリカ微粒子を含む成分Ｂ、芳香族オニウム塩類および鉄アレーン塩錯体からなる群より選ばれる有効量の少なくとも１種のカチオン光重合開始剤およびチタン錯体から選ばれる有効量の少なくとも１種の熱重合触媒を含有する重合性組成物を調製する工程、
   （ｂ）基材の少なくとも片面に、工程（ａ）で得られる前記組成物をコーティングする工程、
   （ｃ）前記コーティング層を予備硬化するための光重合工程に、１分未満前記コーティングした基材を供する工程、およびその後、
   （ｄ）前記予備硬化したコーティング層を有する基材を、所定温度で、１分未満、熱硬化させ、被膜層の硬化を完結させる工程。
2. 光重合工程（ｃ）が、前記コーティングした基材に、紫外線を照射することからなる請求項１に記載の方法。
3. 前記熱硬化工程（ｄ）が、５０ないし５００℃の範囲の温度で発効される請求項１に記載の方法。
4. 前記カチオン光開始剤が、０．１ないし３．０％の範囲の量で存在する請求項１に記載の方法。
5. 前記熱重合触媒が、０．００５ないし０．２５％の範囲の量で存在する請求項１に記載の方法。
6. 前記熱重合触媒が、下記式で示される化合物である請求項１に記載の方法：
   
7. 少なくとも１つのエポキシ基と、分子内Ｓｉ原子に直接結合した少なくとも２つのアルコキシ基とを含有する前記シラン化合物が、下記式で示される請求項１に記載の方法：
   式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜４のアルキルまたはアルコキシアルキル基、Ｒ²は炭素原子数１〜６のアルキルまたはアリール基、Ｒ³は水素またはメチル基、ｍは２または３、ａは１ないし６の整数、およびｂは０，１または２である。
8. 少なくとも１つのエポキシ基と、分子内Ｓｉ原子に直接結合した少なくとも２つのアルコキシ基とを含有する前記シラン化合物が、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシエトキシプロピルメチルジメトキシシランおよびこれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１に記載の方法。
9. 前記組成物の前記基材表面へのコーティングがスピンコーティングにより行われる請求項１に記載の方法。
10. 前記基材が、（メタ）アクリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボナート共重合体、（ハロゲン化）ビスフェノール−Ａジ（メタ）アクリラートの単独重合体および共重合体、（ハロゲン化）ビスフェノール−Ａのウレタン変性物から選ばれる請求項１に記載の方法。
11. 前記基材が、光学または眼科用レンズである請求項１に記載の方法。
12. ・少なくとも１つのエポキシ基と、分子内Ｓｉ原子に直接結合した少なくとも２つのアルコキシ基とを含有する少なくとも１種のシラン化合物またはそれらの加水分解物を含む成分Ａ、
    ・シリカ微粒子を含む成分Ｂ、
    ・芳香族オニウム塩類および鉄アレーン塩錯体からなる群より選ばれる有効量の少なくとも１種のカチオン光重合開始剤、および
    ・以下式のチタン錯体から選ばれる有効量の熱重合触媒
    を含有する耐摩耗性コーティング組成物。
    
13. 前記カチオン光開始剤が、０．１ないし３．０％の範囲の量で存在する請求項１２に記載の組成物。
14. 前記熱重合触媒が、０．００５ないし０．２５％の範囲の量で存在する請求項１２に記載の組成物。