JP2688029B2 - 耐摩耗性被覆組成物及びその製法 - Google Patents

耐摩耗性被覆組成物及びその製法

Info

Publication number
JP2688029B2
JP2688029B2 JP3156923A JP15692391A JP2688029B2 JP 2688029 B2 JP2688029 B2 JP 2688029B2 JP 3156923 A JP3156923 A JP 3156923A JP 15692391 A JP15692391 A JP 15692391A JP 2688029 B2 JP2688029 B2 JP 2688029B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silica
alkoxide
sol
group
cerium oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP3156923A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH04226572A (ja
Inventor
− チェング リン チァ
ダーウィン バジル ジョン
マイクル ハニア ロバート
Original Assignee
ピーピージー インダストリーズ，インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ピーピージー インダストリーズ，インコーポレイテッド filed Critical ピーピージー インダストリーズ，インコーポレイテッド
Publication of JPH04226572A publication Critical patent/JPH04226572A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2688029B2 publication Critical patent/JP2688029B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/32—Post-polymerisation treatment
    • C08G77/34—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般にポリカーボネー
トの如きプラスチックのための保護被覆に関し、特に改
良された耐摩耗性及び耐久性及び初期曇りの少ない被覆
を生ずる改良された流動性及び付着性を有するシリカ・
アルコキシシラン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベニー（Baney)その他による米国特許第
4,275,118 号明細書には、コロイド状チタニア、コロイ
ド状シリカ、及びヒドロキシル化シルセスキオキサンを
アルコール・水媒体中に入れた酸性分散物からなる被覆
組成物で、ポリカーボネートの如きプラスチック表面上
で硬化した時、固い耐摩耗性被覆を生ずる被覆組成物が
記載されている。
【０００３】ホワイト（White)その他による米国特許第
4,390,373 号及び第4,442,168 号明細書には、Ｒ〔Ｓｉ
（ＯＨ)3〕（式中、Ｒは有機基である）の部分的縮合物
の水・アルコール溶液中にコロイド状酸化アンチモン及
びコロイド状シリカを約30：70に等しいか又はそれより
小さい重量比で含むコロイド状分散物を、耐摩耗性を与
えるのに有効な量含む、硬化すると透明な耐摩耗性被覆
組成物が記載されている。
【０００４】藤岡その他による米国特許第4,405,679 号
明細書には、成形ポリカーボネート基体、該基体上に適
用され硬化された下地被覆、及び前記下地被覆上に適用
され硬化された上面被覆で、エポキシ含有珪素化合物の
加水分解物、有機珪素化合物の加水分解物、コロイド状
シリカ、及び有機チタニア化合物からなる群からの少な
くとも一種類の化合物、及び硬化用触媒からなる上面被
覆を有する改良された耐摩耗性ポリカーボネート型樹脂
の被覆成形物品が記載されている。
【０００５】ドイン（Doin）その他による米国特許第4,
477,499 号明細書には、ルイス酸化合物を被覆組成物に
添加することにより達成される改良された熱成形性及び
必要な熟成の短い紫外線抵抗性シリコーン樹脂被覆が記
載されている。
【０００６】アシュロック（Ashlock)その他による米国
特許第4,500,669 号及び第4,571,365 号明細書には、シ
ラノールの部分的縮合物の水・アルコール溶液中に水不
溶性分散物をコロイド状に分散させたものからなる透明
耐摩耗性被覆組成物で、前記分散物が金属、合金、それ
らの塩、酸化物、水酸化物からなる被覆組成物が記載さ
れている。
【０００７】ダウ・コーニング社のバニー(Baney）によ
る「ゾル・ゲル法により製造された炭素含有一体的ガラ
ス」(Carbon-Containing Monolithic Glasses Prepared
by a Sol-Gel Process)と題する1986年２月５日に公開
された欧州特許出願第851102939 号には、式ＲＳｉ（Ｏ
Ｈ)3を有するシラノールの部分的縮合物の水・アルコー
ル溶液中にコロイド状金属酸化物を分散させたものから
なる価値のある中間体で、金属酸化物がＺｒＯ2 、Ｓｎ
Ｏ2 、ＺｒＳｉＯ4 、Ｂ2 Ｏ3 、又はＬａ2 Ｏ 3 である
中間体が記載されている。
【０００８】光学的品質の耐摩耗性被覆プラスチック材
料は、一般に紫外線（ＵＶ）による損傷効果から基体を
保護する被覆を必要とする。紫外線からの保護はポリカ
ーボネートに対しては特に重要である。なぜなら、ＵＶ
照射により加水分解的劣化が明らかに促進されるからで
ある。慣用的ＵＶ安定化剤は耐摩耗性被覆に充分な保護
能力を与えることはできない。例えば、被覆の硬度及び
付着性に悪影響を与えることなく、典型的な殆どの有機
ＵＶ吸収剤は有効な量耐摩耗性被覆に添加することはで
きない。更に、典型的なＵＶ吸収剤は、長い露出後徐々
に活性を失うことがあり、また徐々に組成物から浸出さ
れることがある。
【０００９】Physics of Thin Films 第５巻の「有機溶
液から付着させた酸化物層」(OxideLayers Deposited F
rom Organic Solutions）の中でシュローダー（Schrode
r）は、有機溶液から付着されたチタン、セリウム、ア
ンチモン、及び鉛の酸化物は、輻射線スペクトルの近紫
外線領域中で鋭く上昇した吸収を示すことを認めてお
り、Journal of Applied Polymer Science、第26巻の
「セリウム（III)上面被覆によるポリカーボネートの光
開始劣化の阻止」〔Inhibition of PhotoinitiatedDegr
adetion of Polycarbonate by Cerium (III) Overcoati
ng 〕中でクライン（Klein)その他は、ポリカーボネー
ト基体を塩化第一セリウム（ＣｅＣｌ3)／ポリ（ビニル
アルコール）錯体で被覆することを記述している。
【００１０】〔発明の概要〕本発明は、加水分解及び縮
合重合して被覆の酸化物網状組織中にシリカ及び（又
は）酸化セリウムが入った膜を形成する珪素及び（又
は）他の金属のアルコキシドの外に、コロイド状シリカ
及び（又は）酸化セリウムを含有する水性ゾルから形成
されたイオン交換された水性ゾルからのシリカ及び（又
は）酸化セリウム含有透明被覆により、下にあるポリカ
ーボネートの如きプラスチック基体のための耐摩耗性及
び損傷を与える紫外線からの保護を与える。水素イオン
型の陽イオン交換樹脂でシラン／シリカ被覆用溶液から
ナトリウムイオンを除去することにより、被覆用溶液の
流動特性及び接着性を改良し、硬化された被覆の耐摩耗
性及び耐久性を改良する。更に水酸イオン型の樹脂で酸
化セリウム含有被覆用溶液をイオン交換すると、初期曇
りの少ない被覆を形成する溶液を生ずる。
【００１１】〔好ましい態様についての記述〕 光学的に透明なＵＶ−保護性被覆を形成するゾル・ゲル
法被覆組成物は、バジル（Basil)その他による米国特許
第4,799,963 号明細書に教示されており、その記載は参
考のためここに入れてある。酸化セリウムとテトラエチ
ルオルトシリケートとの反応生成物からなる同様な組成
物が、1989年１月23日に出願された米国特許出願第07/3
00,663号に教示されており、その記載は参考のためここ
に入れてある。本発明は、そのような組成物の性質をイ
オン交換法により改良するものであり、第一に水素イオ
ン（Ｈ＋）型の陽イオン交換樹脂によりシリカゾルから
ナトリウムイオンを除去し、被覆溶液の流動性及び付着
性を改良し、硬化被覆の耐久性及び耐摩耗性を改良す
る。第二に部分的に加水分解されたアルコキシシランゾ
ル、特にナトリウムが欠乏したシラン・シリカ被覆組成
物に水性コロイド状セリアゾルを添加した後、水酸イオ
ン（ＯＨ）型の樹脂で陰イオン交換すると、初期曇りの
少ない被覆を形成する溶液を生ずる。
【００１２】紫外線照射により起こされる損傷からポリ
カーボネートの如きプラスチック基体を保護する被覆
は、コロイド状酸化セリウムと、アルコキシシランの如
き網状組織形成性金属アルコキシド及び他の金属アルコ
キシドを含む水性ゾルから形成される。更にゾルは付加
的耐摩耗性のためコロイド状シリカを含んでいてもよ
い。アルコキシシランはアルキルアルコキシシラン又は
有機官能性アルコキシシランの如き有機アルコキシシラ
ンでもよい。アルコキシドはアルキル又はアリール基を
含んでいてもよく、加水分解可能なアルコキシド基が残
留している限り、二量体以上の縮合型になっていてもよ
い。アルコキシドは、アルコールの如き付加的溶媒と共
に、又はそれを用いずに水性酸化セリウムゾルへ直接添
加してもよい。加水分解及び縮合重合はその場で起き
る。別法として、アルコキシドは部分的に又は完全に加
水分解し、酸化セリウムゾルと一緒にする前にある程度
縮合してもよい。本発明によりシラン・シリカゾルは水
素イオン型の陽イオン交換樹脂で処理してナトリウムイ
オンをセリアゾル添加前に除去する。このイオン交換法
は、一層よい流動特性及び基体に対する改良された付着
性を有するゾルを生ずる。
【００１３】得られたシラン・シリカ・セリアゾルは、
基体又は被覆基体上の下地又は保護用上面被覆のための
被覆組成物として用いることができる。またはシラン・
シリカ・セリアゾルを他の被覆組成物に添加して、それ
らの紫外線に対する抵抗性を増大するようにしてもよ
い。どちらの場合でも、被覆組成物はスプレー、浸漬又
は流動被覆の如き慣用的方法により適用することができ
る。組成物は乾燥し、硬化すると、ポリカーボネートの
如きプラスチック基体によく接着した均一で耐久性のあ
る被覆を形成する。被覆は、240 〜280 nmの範囲の強く
広い吸収帯を与えることにより基体を紫外線から保護す
る。本発明により、シラン・シリカ・セリアゾルは更に
水酸基型の陰イオン交換樹脂で処理され、初期曇りの少
ない被覆を形成する溶液を生成させるのが好ましい。
【００１４】本発明の好ましい態様として、アルコキシ
ドは部分的に加水分解され、コロイド状酸化セリウムの
水性ゾルを添加する前に陽イオン交換される。アルコキ
シドは一般式Ｒx Ｓｉ（ＯＲ′）4-x （式中、Ｒは有機
基であり、Ｒ′は低分子量アルキル基からなる群から選
択され、x は４より小さく、０でもよい）のアルコキシ
シランである。Ｒの有機基は、アルキル、ビニル、メト
キシエチル、フェニル、γ−グリシドキシプロピル、又
はγ−メタクリルオキシプロピルであるのが好ましい。
アルコキシドは次の一般的反応に従って加水分解する：
【化１】 Ｒx Ｓｉ（ＯＲ′）4-x ＋ yＨ2 Ｏ → Ｒx Ｓｉ（ＯＲ′）4-x-y （ＯＨ）y ＋ yＲ′ＯＨ
【００１５】加水分解されたアルコキシドの縮合は次の
一般的反応に従って進行する：
【化２】 ２Ｒx Ｓｉ（ＯＲ′）4-x-y （ＯＨ）y → Ｒx Ｓｉ（ＯＲ′）4-x-y （ＯＨ）y-1 ＋Ｒ′ＯＨ または、
【００１６】
【化３】
【００１７】更に加水分解及び縮合が続く。付加的耐摩
耗性を与えるため、アルコキシシランゾルは更にコロイ
ド状シリカを含んでいてもよい。コロイド状シリカは水
性分散物であるのが好ましい。
【００１８】シラン・シリカゾルは水素イオン型の陽イ
オン交換樹脂で処理し、酸化セリウムを添加する前にナ
トリウムイオンを除去する。酸化セリウムゾルは、水中
約10〜30重量％のコロイド状酸化セリウムからなるのが
好ましく、コロイド状酸化セリウム粒子の大きさは可視
光線、好ましくは30〜40nmより小さく、最も好ましくは
10nmより小さい光の散乱を最小にするのに充分に小さい
ものである。チタン及び（又は）ジルコニウムのアルコ
キシドを、本発明の組成物中に含有させてもよい。本発
明の酸化セリウム含有被覆により与えられる紫外線に対
する保護は、石英基体上に適用された被覆のＵＶ吸収ス
ペクトルを測定することにより決定することができる。
【００１９】本発明は、次の特定の実施例についての記
載から更に理解されるであろう。
【００２０】実施例１ 透明ポリカーボネート基体をＵＶ吸収剤〔15％のシアブ
ソーブ（Cyabsorb）を含有する、エクセン（Exxene）か
ら販売されているＳＰ−１〕を含有するアクリル下塗り
で処理した。次にその下塗りされたポリカーボネート
を、次のようにして調製された組成物中に浸漬して被覆
した。
【００２１】30.0g のシリカゾルに2.0gの酢酸を添加し
た。シリカゾルは、ナルコ・ケミカル（Nalco Chemica
l）からナルコアグ（Nalcoag)1030として入手できる0.4
％のナトリウムを含み、10.2のｐＨを有する平均粒径1
2nmのコロイド状シリカを30％含む水性分散物であっ
た。次に酸性化したシリカゾルを、55.0g のメチルトリ
エトキシシランと、5.5gのジメチルジエトキシシランと
の混合物に添加した。加水分解を外囲温度で24時間進行
させた。得られた反応生成物をイソプロパノールで44.8
〜35％固形物に希釈した。溶液を遠心分離にかけ、傾瀉
物100gを3.0gの陽イオン交換樹脂と0.76g の陰イオン交
換樹脂との混合物で30分間イオン交換した。この実施例
での陽イオン交換樹脂はバイオラド（BioRAD）（登録商
標名）ＡＧ50Ｗ−Ｘ８であり、陰イオン交換樹脂はバイ
オラドＡＧ１−Ｘ８であった。イオン交換した後の組成
物のｐＨは約3.7 であった。イオン交換した組成物へ、
ローン・プーラン（Rhone-Poulenc)から販売されている
コロイド状酸化セリウム20％の水性分散物として10.0g
のセリアゾルを添加した。最終組成物は約3.2 のｐＨを
もっていた。
【００２２】アクリル下塗りしたポリカーボネート基体
を、イオン交換されたシラン・シリカ・セリアゾル中で
浸漬被覆し、空気中で30分間乾燥し、120 ℃で３時間硬
化した。バイヤー摩耗試験で300 サイクルの後、曇りの
変化（％）は5.2 ％であった。
【００２３】実施例２ 実施例１のシラン・シリカ・セリアゾルの別の100gを0.
76g の陰イオン交換樹脂で15分間イオン交換した。この
イオン交換したシラン・シリカゾルに10.0g のコロイド
状セリアゾルを添加した。次にシラン・シリカ・セリア
ゾルを3.0gの陽イオン交換樹脂で30分間イオン交換し
た。最終的ｐＨは約3.2 であった。この組成物を実施例
１の場合と同様に、アクリル下塗りポリカーボネート上
に浸漬被覆し、乾燥し、硬化した。バイヤー摩耗試験で
300 サイクルの後、曇り％の変化は5.4 であった。
【００２４】実施例３ 270gの水性コロイド状シリカ、20.25gの水、及び18g の
氷酢酸を、495gのメチルトリエトキシシランと49.5g の
ジメチルジエトキシシランとの混合物に添加し、外囲温
度で18〜20時間撹拌することによりゾルを調製した。そ
のゾルを遠心分離にかけ、337.5gのイソプロパノールで
固形物35％へ希釈し、再び遠心分離に掛けた。そのゾル
の1600g を先ず48g のバイオラドＡｇ50Ｗ−Ｘ８樹脂で
30分間イオン交換して3.0 のｐＨにした。次に20％の水
性コロイド状セリア160gを添加した。次にシラン・シリ
カ・セリアゾルを12.2g のバイオラド１−Ｘ８樹脂で15
分間イオン交換した。イオン交換したゾルに8.8gのポリ
ビニルピロリドン( ＰＶＰ) を添加した。組成物を５
μ、1.2 μ、最後に0.8 μのフィルターを通して濾過し
た。
【００２５】ポリカーボネート試料を、1600g のエクセ
ンＳＰ１中に11.9g のユビノール(Uvinol ）400 を入れ
た溶液で下塗りをした。30.48 ×33.02 ×0.3 cm（12″
×13″×1/8 ″）の大きさの透明乾燥ポリカーボネート
シートを外囲温度で１分間その下塗り溶液中に浸漬し、
約20.32 cm（８in）／分の速度で引っ張った。下塗りを
空気中で30分間乾燥し、60℃で30分間硬化した。下塗り
したポリカーボネートを次に同様にしてシラン・シリカ
・セリアゾル中に浸漬して被覆した。組成物を空気中外
囲温度で15分間乾燥し、120 ℃で３時間硬化した。被覆
は91.5％の初期透過率及び0.5 ％の曇りを示していた。
バイヤー摩耗試験300 サイクルの後、曇りの増加は9.5
％であった。
【００２６】実施例４ 60g のシリカゾル中に４g の氷酢酸を入れた溶液を、10
0gのメチルトリエトキシシラン中に10g のジメチルジエ
トキシシランを入れたものに添加し、外囲温度で22時間
撹拌し、44.7g のイソプロパノールで固形物35％へ希釈
し、遠心分離にかけた。シラン・シリカゾルを2.0gのバ
イオラドＡＧ１−Ｘ８水酸基型陰イオン交換樹脂で１時
間イオン交換し、5.0 のｐＨにした。この溶液50g を1.
5gのバイオラドＡＧ50Ｗ−Ｘ８水素型陽イオン交換樹脂
で30分間イオン交換し、然る後、20％水性セリアゾル５
g を添加した。更に0.38g のバイオラドＡＧ１−Ｘ８で
15分間イオン交換した後、0.55g のポリビニルピロリド
ン（ＰＶＰ−Ｋ15）を添加し、そして遠心分離にかけ
た。前の実施例と同様に、下塗り、被覆、及び硬化を行
なった。硬化した被覆は4.9 μの厚さ、91.4％の透過
率、及び0.6 〜0.7 ％の曇りを示していた。バイヤー摩
耗試験300サイクルの後、曇りは6.6 ％であった。
【００２７】上記実施例は本発明を例示するために与え
られている。種々の加水分解可能なアルコキシド、シリ
カ分散物、及び酸化セリウムの組成物は、酸化物網状組
織を形成するのに充分なアルコキシド、及び石英基体上
の被覆のＵＶ吸収スペクトルにより測定して、紫外線に
対する抵抗の希望の改良を与えるのに充分な酸化セリウ
ムが存在する限り、広い範囲の割合及び濃度で一緒にす
ることができる。種々のイオン交換樹脂を用いることが
できる。酸化セリウム含有被覆は本発明に従い種々の基
体上に有用であるが、本発明の範囲は特許請求の範囲に
よって規定されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン ダーウィン バジル アメリカ合衆国ペンシルバニア州ピッツ バーグ，レイニアー ドライブ 504 (72)発明者 ロバート マイクル ハニア アメリカ合衆国ペンシルバニア州キタン ニング，ピー．オー．ボックス 46，ア ール．ディー．７ (56)参考文献 特開 昭63−123838（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−8273（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−242864（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−38362（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−74370（ＪＰ，Ａ)

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式ＲｘＭ（ＯＲ′）ｚ−ｘ（式中、
    Ｒは有機基であり、Ｍは珪素、アルミニウム、チタン、
    ジルコニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択
    され、Ｒ′は低分子量アルキル基であり、ｚはＭの原子
    価であり、ｘはｚより小さく、０でもよい）の部分的に
    加水分解されたアルコキシドとシリカとからなる混合物
    であって、陽イオン交換樹脂、または陽イオンおよび陰
    イオン交換樹脂により処理されたものからなる光学的に
    透明な耐摩耗性被覆組成物。
  2. 【請求項２】 一般式ＲｘＭ（ＯＲ′）ｚ−ｘ（式中、
    Ｒは有機基であり、Ｍは珪素、アルミニウム、チタン、
    ジルコニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択
    され、Ｒ′は低分子量アルキル基であり、ｚはＭの原子
    価であり、ｘはｚより小さく、０でもよい）の部分的に
    加水分解されたアルコキシド、シリカおよび酸化セリウ
    ムとからなる混合物であって、陽イオンおよび陰イオン
    交換樹脂により処理されたものからなる光学的に透明な
    基体を紫外線から保護するための被覆組成物。
  3. 【請求項３】 アルコキシドが一般式ＲｘＳｉ（Ｏ
    Ｒ′）４−ｘを有し、Ｒ′がメチル、エチル、プロピ
    ル、及びブチルからなる群から選択される請求項１又は
    ２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 Ｒが、アルキル、ビニル、フェニル、メ
    トキシエチル、γ−グリシドキシプロピル、γ−メタク
    リルオキシプロピルからなる群から選択され、ｘが１で
    ある請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 アルコキシドがメチルトリエトキシシラ
    ンからなる請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 アルコキシドがγ−グリシドキシプロピ
    ルトリメトキシシランからなる請求項４に記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】 酸化セリウムが水性分散物中のコロイド
    状粒子になっている請求項２に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 シリカが水性分散物中のコロイド状粒子
    になっている請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 ａ．一般式ＲｘＭ（ＯＲ′）ｚ−ｘ（式
    中、Ｒは有機基であり、Ｍは珪素、アルミニウム、チタ
    ン、ジルコニウム、及びそれらの混合物からなる群から
    選択され、Ｒ′は低分子量アルキル基であり、ｚはＭの
    原子価であり、ｘはｚより小さく、０でもよい）のアル
    コキシドを少なくとも部分的に加水分解し、 ｂ．コロイド状シリカを添加してシラン・シリカゾルを
    形成し、そして ｃ．前記シラン・シリカゾルを陽イオン交換してシリカ
    ゾル由来のナトリウムイオンを除去する、諸工程からな
    る光学的に透明な耐摩耗性被覆組成物の製造方法。
  10. 【請求項１０】 被覆組成物が、 ｄ．少なくとも部分的に加水分解されたアルコキシドに
    酸化セリウムのコロイド状分散物を添加し、そして ｅ．前記シラン・シリカ・酸化セリウムゾルを陰イオン
    交換する、付加的諸工程により紫外線に対し抵抗性にさ
    れる請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ａ．一般式ＲｘＭ（ＯＲ′）
    ｚ−ｘ（式中、Ｒは有機基であり、Ｍは珪素、アルミニ
    ウム、チタン、ジルコニウム、及びそれらの混合物から
    なる群から選択され、Ｒ′は低分子量アルキル基であ
    り、ｚはＭの原子価であり、ｘはｚより小さく、０でも
    よい）のアルコキシドを少なくとも部分的に加水分解
    し、 ｂ．コロイド状シリカを添加してシラン・シリカゾルを
    形成し、 ｃ．前記シラン・シリカゾルを陽イオン交換してシリカ
    ゾル由来のナトリウムイオンを除去し、 ｄ．前記少なくとも部分的に加水分解されたアルコキシ
    ドに酸化セリウムのコロイド状分散物を添加し、そして ｅ．前記シラン・シリカ・酸化セリウムゾルを陰イオン
    交換する、諸工程からなる光学的に透明で紫外線に対し
    抵抗性のある耐摩耗性被覆組成物を製造する方法。
  12. 【請求項１２】 アルコキシドが一般式ＲｘＳｉ（Ｏ
    Ｒ′）４−ｘを有し、Ｒ′がメチル、エチル、プロピ
    ル、及びブチルからなる群から選択される請求項１１に
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】 Ｒが、アルキル、ビニル、フェニル、
    メトキシエチル、γ−グリシドキシプロピル、γ−メタ
    クリルオキシプロピルからなる群から選択され、ｘが１
    である請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 アルコキシドがメチルトリエトキシシ
    ランからなる請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 アルコキシドがγ−グリシドキシプロ
    ピルトリメトキシシランからなる請求項１３に記載の方
    法。
  16. 【請求項１６】 酸化セリウムが水性分散物中のコロイ
    ド状粒子になっている請求項１１に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 粒子が５〜１５μの平均粒径を有する
    請求項１６に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 シリカが水性分散物中のコロイド状粒
    子になっている請求項１１に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 シリカ粒子が１０〜２０μの平均粒径
    を有する請求項１８に記載の方法。
JP3156923A 1990-06-29 1991-06-27 耐摩耗性被覆組成物及びその製法 Expired - Lifetime JP2688029B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US546076 1990-06-29
US07/546,076 US5035745A (en) 1990-06-29 1990-06-29 Ion-exchanged abrasion resistant coatings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04226572A JPH04226572A (ja) 1992-08-17
JP2688029B2 true JP2688029B2 (ja) 1997-12-08

Family

ID=24178766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3156923A Expired - Lifetime JP2688029B2 (ja) 1990-06-29 1991-06-27 耐摩耗性被覆組成物及びその製法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5035745A (ja)
JP (1) JP2688029B2 (ja)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5246488A (en) * 1988-03-31 1993-09-21 Nippon Paint Co., Ltd. Temporary rust resisting coating composition
US5437937A (en) * 1988-11-01 1995-08-01 Richard A. Cayless Surface treatment of metals
US5316854A (en) * 1991-12-06 1994-05-31 Ppg Industries, Inc. Glass or quartz articles having high temperature UV absorbing coatings containing ceria
JP3320440B2 (ja) * 1992-03-17 2002-09-03 触媒化成工業株式会社 被膜形成用塗布液およびその製造方法
US5817160A (en) * 1992-12-16 1998-10-06 The Center For Innovative Technology UV absorbing glass
US5723937A (en) * 1993-03-22 1998-03-03 General Electric Company Light-scattering coating, its preparation and use
US5510147A (en) * 1995-03-03 1996-04-23 International Paper Company Sol gel barrier films
CN1163559C (zh) 1995-04-28 2004-08-25 日本油脂Basf涂料株式会社 涂料组合物及制法和无机氧化物溶胶分散组分的制法
CA2281801C (en) 1997-02-25 2008-07-15 Bayer Aktiengesellschaft Organic-inorganic hybrid materials
DE19858998A1 (de) * 1998-12-21 2000-06-29 Bayer Ag Cerdioxid enthaltende Beschichtungszusammensetzungen
US7745514B2 (en) * 2003-06-24 2010-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Tinted, abrasion resistant coating compositions and coated articles
US7635727B2 (en) 2003-06-24 2009-12-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Composite transparencies
US7671109B2 (en) 2003-06-24 2010-03-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Tinted, abrasion resistant coating compositions and coated articles
US7605194B2 (en) * 2003-06-24 2009-10-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions of polymer-enclosed particles, related coating compositions and coated substrates
US20100184911A1 (en) * 2009-01-22 2010-07-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions of polymer-enclosed particles, related coating compositions and coated substrates
US7354650B2 (en) * 2004-05-28 2008-04-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer coatings with an inorganic oxide network containing layer and methods for their application
US7959980B2 (en) 2004-05-28 2011-06-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydrophilic compositions, methods for their production, and substrates coated with such compositions
US7354624B2 (en) * 2004-05-28 2008-04-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer coatings and related methods
US8563213B2 (en) 2004-07-16 2013-10-22 Transitions Optical, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles
US8563212B2 (en) 2004-07-16 2013-10-22 Transitions Optical, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith
KR100876529B1 (ko) * 2004-09-15 2008-12-31 주식회사 엘지화학 자기세정성을 갖는 코팅용 조성물을 이용한 필름 또는 건축외장재 및 이의 제조 방법
DE102004048874A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Bayer Materialscience Ag Hybride Decklacke
US10041176B2 (en) * 2005-04-07 2018-08-07 Momentive Performance Materials Inc. No-rinse pretreatment methods and compositions
US7507480B2 (en) * 2005-05-31 2009-03-24 Brookhaven Science Associates, Llc Corrosion-resistant metal surfaces
WO2007099784A1 (ja) * 2006-02-24 2007-09-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体
US7723404B2 (en) * 2006-04-06 2010-05-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Abrasion resistant coating compositions and coated articles
US20080138594A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Shan Cheng Crack-free coatings and related coated substrates and methods
JPWO2009099106A1 (ja) * 2008-02-07 2011-05-26 出光興産株式会社 コーティング液、硬化膜及び樹脂積層体
WO2009151664A2 (en) * 2008-03-03 2009-12-17 University Of Florida Research Foundation, Inc. Nanoparticle sol-gel composite hybride transparent coating materials
US8507050B2 (en) * 2008-11-12 2013-08-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for depositing ultra thin coatings exhibiting low haze and methods for the preparation of such coatings
MX2011007665A (es) * 2009-01-20 2011-08-08 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones transparentes e incoloras de absorcion de radiacion infrarroja, que comprenden nanoparticulas de oxido de tungsteno no estequiometricas.
US8252412B2 (en) 2009-06-16 2012-08-28 Ppg Industries Ohio, Inc Angle switchable crystalline colloidal array films
US20110135888A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Crystalline colloidal array of particles bearing reactive surfactant
US8582194B2 (en) 2010-04-29 2013-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermally responsive crystalline colloidal arrays
US9022648B2 (en) 2010-11-11 2015-05-05 Prc-Desoto International, Inc. Temperature sensitive composite for photonic crystals
US10450221B2 (en) 2011-02-24 2019-10-22 Owens-Brockway Glass Container Inc. Hybrid sol-gel coated glass containers
US8940397B2 (en) 2011-02-28 2015-01-27 Momentive Performance Materials Inc. Weatherable and abrasion resistant coating systems for polymeric substrates
CN102838895A (zh) * 2011-06-23 2012-12-26 江苏考普乐新材料股份有限公司 高性能涂料组合物
CN102838894B (zh) * 2011-06-23 2014-05-14 江苏考普乐新材料有限公司 高性能涂料的制备方法
CN103484060B (zh) * 2013-08-12 2016-09-21 曹坚林 一种新型的无机紫外线吸收剂及其制备方法
US11242280B2 (en) 2016-12-30 2022-02-08 Corning Incorporated Coated articles with optical coatings having residual compressive stress
JP7258420B2 (ja) * 2019-01-18 2023-04-17 株式会社ディスコ レーザーダイシング用保護膜剤、レーザーダイシング用保護膜剤の製造方法及びレーザーダイシング用保護膜剤を用いた被加工物の加工方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3867304A (en) * 1967-06-12 1975-02-18 Nalco Chemical Co Acidic stable salt-free silica sols
US4500669A (en) * 1977-10-27 1985-02-19 Swedlow, Inc. Transparent, abrasion resistant coating compositions
US4275118A (en) * 1979-01-15 1981-06-23 Dow Corning Corporation Pigment-free coatings with improved resistance to weathering
JPS5638362A (en) * 1979-09-06 1981-04-13 Tokyo Denshi Kagaku Kabushiki Preparation of coating solution for formation of high- purity silica film
JPS5699668A (en) * 1980-01-10 1981-08-11 Sumitomo Chemical Co Coating polycarbonate group resin molding article
JPS5774370A (en) * 1981-06-15 1982-05-10 Tokyo Denshi Kagaku Kabushiki High-purity silica-forming coating solution
US4390373A (en) * 1981-10-07 1983-06-28 Swedlow, Inc. Transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica
US4442168A (en) * 1981-10-07 1984-04-10 Swedlow, Inc. Coated substrate comprising a cured transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica
US4477499A (en) * 1982-09-07 1984-10-16 General Electric Company Thermoformable silicone resin coating composition and dual component coating system for polycarbonate
JPS60127216A (ja) * 1983-12-10 1985-07-06 Nitto Chem Ind Co Ltd 低アルカリ低アルミナ含量の水性シリカゾルの製造法
US4799963A (en) * 1986-10-03 1989-01-24 Ppg Industries, Inc. Optically transparent UV-protective coatings
IL84025A0 (en) * 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
JPH028273A (ja) * 1988-06-27 1990-01-11 Matsushita Electric Works Ltd ケイ素アルコキシド系コーティング材
JPH0735485B2 (ja) * 1988-11-23 1995-04-19 ピーピージー インダストリーズ，インコーポレーテツド 耐ｕｖ性、耐磨耗性被覆

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04226572A (ja) 1992-08-17
US5035745A (en) 1991-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2688029B2 (ja) 耐摩耗性被覆組成物及びその製法
US4799963A (en) Optically transparent UV-protective coatings
US6355189B1 (en) Optically transparent UV-protective coatings
US6228921B1 (en) Process for the production of compounds based on silanes containing epoxy groups
CA1153257A (en) Method for rendering non-ferrous metals corrosion resistant
CN101314698B (zh) 耐磨涂料组合物及涂覆制品
EP0545347B1 (en) Glass or quartz articles having high temperature resistant, UV absorbing coatings containing ceria
US4476281A (en) Silicone resin coating composition
KR100648575B1 (ko) 에폭시기를 함유하는 실란 기재의 코팅 조성물
KR20050059228A (ko) 피복 조성물 및 그 제조 방법
KR20140042830A (ko) 이산화규소-산화제2주석 복합산화물 피복 산화티탄 함유 금속 산화물 입자
JPH08507804A (ja) 耐摩耗性コーティング用熱硬化性ポリシロキサン組成物、その製造方法および特に眼科用ガラスおよびレンズなどの被覆物品
JPS6255554B2 (ja)
JP2002532574A (ja) エポキシド基を含むシランに基づくトップコートを有する、パウダーコートされた支持体
KR100648582B1 (ko) 에폭시기 함유 실란을 기재로 하는 코팅 조성물
JP2006505432A (ja) 塗料組成物及びその製造方法
US4450255A (en) Alumina-containing organosilicon resins
KR20030081133A (ko) 무기 ｕｖ 흡수제를 포함하는 조성물
US4486503A (en) Silicone resin coating composition
JPH04226545A (ja) シロキサン有機複合重合体物品及びその製法
JP2510365B2 (ja) セリア含有耐摩耗性シロキサン被覆及びその製法
JP4820152B2 (ja) 複合被膜構造及び塗装外装材
JP4076668B2 (ja) 耐候性ハードコート組成物
JP2684364B2 (ja) 高屈折率コーティング膜
JP2004255582A (ja) 硬化被膜が形成された透明基材