JP4999155B2 - ヌメリ防除剤 - Google Patents
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Description
(1)(a)抗菌剤と多分子系ホスト化合物とからなる包接化合物、(b)ヒドロキシプロピルセルロース、並びに(c)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル類からなる群から選ばれる界面活性剤及び/又はタルクを含有し、加圧成形されてなることを特徴とするヌメリ防除剤、
(2)多分子系ホスト化合物が1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタンであり、抗菌剤が5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンであることを特徴とする前記(1)記載のヌメリ防除剤、
(3)ヒドロキシプロピルセルロースの配合割合が、ヌメリ防除剤全重量に対して5重量%より少ないことを特徴とする前記(1)ないし(2)のいずれかに記載のヌメリ防除剤、
(4)さらに硫酸カルシウム0.5水和物、乳糖及びC10−24飽和脂肪酸を含有することを特徴とする前記(1)ないし(3)のいずれかに記載のヌメリ防除剤、
(5)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル類からなる群から選ばれる界面活性剤及び/又はタルクをヌメリ防除剤100重量部中0.5〜3重量部含有することを特徴とする前記(1)ないし(4)のいずれかに記載のヌメリ防除剤、及び
(6)さらに抗菌性無機金属又はその化合物を含有することを特徴とする前記(1)ないし(5)のいずれかに記載のヌメリ防除剤
である。
本発明における非さらし粉系抗菌剤としては、その使用時に酸性物質等と反応して塩素ガスを発生しないものであればどのようなものでも使用することができ、例えば、一般的な防黴剤又は抗細菌剤として知られている化合物及び抗菌作用を有することが知られている天然製油類等を例示することができる。
防黴剤又は抗細菌剤としては、例えば、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−3−n−オクチル−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、2,3,5,6−テトラクロロ−4−メタンスルホニルピリジン、2−チオシアノメチルベンゾチアゾール、2,2−ジチオ−ビス−(ピリジン−1−オキサイド)、3,3,4,4−テトラハイドロチオフェン−1,1−ジオキサイド、4,5−ジクロロ−1,2−ジチオラン−3−オン、5−クロロ−4−フェニル−1,2−ジチオラン−3−オン、N−メチルピロリドン、フェニル−(2−シアノ−2−クロロビニル)スルホン、メチレンビスチオシアネート、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジブロモ−2−エタノール、2−ブロモ−4′−ヒドロキシアセトフェノン、ジブロモニトリルプロピオンアミド、2−ブロモ−2−ブロモメチルグルタルニトリル、過炭酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過ほう酸ナトリウム、オルトフェニルフェノール、ジフェニル、2−イソプロピル−5−メチルフェノール、パラクロロメタキシレノール、パラヒドロキシ安息香酸n−ブチル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸メチル、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロロへキシジン、グルコン酸クロロヘキシジン、2−ピリジンチオール−1−オキサイド、2−ピリジンチオール−1−オキシド亜鉛塩、2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウム、N,N′−ヘキサメチレンビス(4−カルバモイル−1−デシルピリジニウムブロマイド)、4,4′−(テトラメチレンジアミノ)ビス(1−デシルピリジニウムブロマイド)等を具体的に挙げることができる。
さらに、本発明における非さらし粉系抗菌剤として、ヨード系抗菌剤も例示することができ、その中でも特に固体のものが望ましい。ヨード系抗菌剤としては、例えば、2,3,3−トリヨードアリルアルコール類、2,3,3−トリヨードアリルエーテル類、2,3,3−トリヨードアリルアゾール類、3−ヨード−2−プロパギルブチルカルバミン酸、4−クロロフェニル(3−ヨードプロパギル)ホルマール、ヨードプロパギルアゾール類、ジヨード−パラ−トリスルホン、ポピドンヨード、ベンジルヨード酢酸エステル及びパラニトロベンジルヨード酢酸エステルを挙げることができる。
(1)テトラキスフェノ−ル類
(2)1,1,6,6−テトラフェニル−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール
(3)1,6−ビス(2−クロロフェニル)−1,6−ジフェニルヘキサン−2,4−ジイン−1,6−ジオール
(4)1,1,4,4−テトラフェニル−2−ブチン−1,4−ジオール
(5)2,5−ビス(2,4,ジメチルフェニル)ハイドロキノン
(6)1,1−ビス(2,4,ジメチルフェニル)−2−プロピン−1−オール
(7)1,1,2,2−テトラフェニルエタン−1,2−ジオール
(8)1,1′−ビ−2−ナフトール
(9)9,10−ジフェニル−9,10−ジヒドロキシアントラセン
(10)1,1,6,6−テトラ(2,4−ジメチルフェニル)−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール
(11)9,10−ビス(4−メチルフェニル)−9,10−ジヒドロキシアントラセン(12)1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
(13)N,N,N′,N′−テトラキス(シクロヘキシル)−(1,1′−ビフェニル)−2−2’−ジカルボキシアミド
(14)4,4′−スルホニルビスフェノール
(15)4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)
(16)2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)
(17)4,4′−チオビス(4−クロロフェノール)
(18)2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)
(19)デオキシコール酸
(20)コール酸
(21)α,α,α′,α′−テトラフェニル−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジメタノール
(22)t−ブチルヒドロキノン
(23)2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン
(24)顆粒状コーンスターチ
(25)1,4−ジアザビシクロ−(2,2,2)−オクタン
本発明で使用するヒドロキシプロピルセルロース は、セルロースの水酸基の一部又は全部が2−(CH2CH(CH3)−O)mH(式中、mは1以上の整数)で置換されたものであり、重合度、置換度などについては特に限定されない。ヒドロキシプロピルセルロースとしては、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース HPC−SL,HPC−L(以上商品名、日本曹達(株)社製)等が挙げられる。本発明において使用するヒドロキシプロピルセルロースの量は、ヌメリ防除剤全重量に対して、好ましくは5重量%より少なく、より好ましくは、1〜4重量%である。
本発明において使用される界面活性剤は抗菌剤成分と反応せず、融点が50℃以上のものであれば特に制限はない。融点が50℃以下の界面活性剤を用いると、台所や風呂場で使用した場合に温水などにより錠剤が溶解しやすくなり、また、夏場においては気温の上昇により錠剤から界面活性剤がブリードしやすくなるなどの問題がある。融点が50℃以上の界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミドなどの脂肪酸カルバノールアミド類、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。その中でも、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドとソルビタンステアレートを好ましい界面活性剤として挙げることができる。
これらのうち、市販されているものは、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドとしては、トーホールN−120(東邦化学工業株式会社製)、アミゾールCME(登録商標、川研ファインケミカル株式会社製)など、ラウリン酸モノイソプロパノールアミドとしてはアミゾールPLME(登録商標、川研ファインケミカル株式会社製)、ソルビタンステアレートとしてはレオドールSP−S10V、S20V、S30V(登録商標、花王株式会社製)、ソルボンS−60(東邦化学工業株式会社製)など、ソルビタンパルミテートとしてはソルボンS−40(東邦化学工業株式会社製)など、ポリオキシエチレンステアリルエーテルとしてはエマルゲン350(登録商標、花王株式会社製)など、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしてはニューポールPE−68(登録商標、三洋化成工業株式会社製)などがある。
これらは、単独で使用することも、あるいは2種以上混合して使用することもできるが、加圧成形した時の打錠性、水に対する溶解性、崩壊性、抗菌剤の安定性への影響を考慮して決定することが望ましい。
界面活性剤の含有量としては、ヌメリ防除剤全重量に対して、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%である。
マグネシウムの含水ケイ酸塩鉱物であり、Mg3Si4O10(OH)2の組成を有する。本発明においては、上記界面活性剤の代わりに用いたり、上記界面活性剤と併用して用いられる。 タルクの含有量としては、ヌメリ防除剤全重量に対して、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%である。
本発明のヌメリ防除剤には抗菌性無機金属又はその化合物を添加することができる。抗菌性を有する無機金属を含有する成分であれば特に限定されないが、好ましくは固体状であり、抗菌性無機金属そのもの又はその酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩を担体に担持した粒子状のもの等が好ましく選ばれる。
ここで、担体の具体例としては、リン酸塩類(リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等)、金属酸化物(酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジリコニウム等)、無機化合物(ゼオライト、粘土鉱物、シリカゲル等)等が挙げられる。これらの担体は、単独または2種以上を用いてもよい。
なかでも、金属酸化物の担体に抗菌性無機金属酸化物を担持したものが、担持強度の点から、より好ましく選ばれる。
また、抗菌性無機金属又はその化合物の実際の商品としては、商業的に入手可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ATOMYBALL−S、ATOMYBALL−L、ATOMYBALL−UA(登録商標、触媒化成工業(株))の商品名で販売されているナノ粒子銀系無機抗菌剤などを使用することができる。
抗菌性無機金属含有成分は、一種または2種以上を混合して用いることができる。
抗菌性無機金属又はその化合物が粒子状である場合の組成物中における分散粒子の平均粒子径は、1〜500nmであることが好ましく、さらには、1〜100nmであることが好ましい。
ここで、平均粒子径とは、数平均粒子径であり、光散乱法により測定されるものである。500nm以下であれば粒子の分散状態は安定になり、100nm以下であれば粒子の分散状態はより安定なものとなる。また、粒子径が小さいほど、菌との接触の観点から有利に作用する。
本発明においては、その他、硫酸カルシウム、乳糖、C10−24飽和脂肪酸などを含有させることができる。
硫酸カルシウムを用いる場合、成形性や溶解性を容易にコントロールすることができる点からして硫酸カルシウム0.5水和物が好ましく、硫酸カルシウム0.5水和物の中でも、常圧焼成により製造されるβ型のものが、加圧焼成することにより製造されるα型のものよりも、吸水による成形体の型崩れを起こしにくい点で好ましく、このβ型の硫酸カルシウム0.5水和物を用いる場合は、乳糖と併用することが上記成形性や溶解性のコントロールの点でより好ましい。
C10−24飽和脂肪酸としては、ステアリン酸、ラウリン酸などが挙げられる。
これら飽和脂肪酸は、成形時の滑沢性を付与するのと同時に剤の水中での安定性(膨潤、崩壊防止性)を向上させる目的で使用され、全ヌメリ防除剤に対して1〜10重量%の割合で用いられる
また、必要に応じてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、オルトほう酸等の滑沢剤を、全ヌメリ防除剤に対して0.1〜5重量%の割合で使用できる。
さらに、目的に応じてアルキルチオ尿素系やトリアゾール系等の腐食防止剤を添加し配管などの金属部分の腐食を抑制することもできる。また、ケイソウ土、硫酸白土などを加えることにより、成形の際、帯電防止効果を付与することもできる。また、各種界面活性剤を添加することにより有効成分を広くヌメリ発生面に拡散させることができる。その他、苦味付与成分を添加することにより乳幼児の誤食を防止したり、消臭剤や芳香剤を添加することにより台所生ゴミや排水口の悪臭を防止することもできる。
本発明のヌメリ防除剤は、非さらし粉系抗菌剤とそれ以外の成分とを加圧成形することにより得られる。本発明において非さらし粉系抗菌剤とそれ以外の成分との混合割合は、使用状況が様々であることから非さらし粉系抗菌剤1〜99重量部、それ以外の成分99〜1重量部の間で任意に混合比率を変化させることができるが、好ましくは非さらし粉系抗菌剤5〜20重量部、それ以外の成分95〜80重量部である。また、非さらし粉系抗菌剤として包接化合物を用いる場合、該包接化合物2〜30重量部、それ以外の成分98〜70重量部の混合割合が好ましい。
本発明のヌメリ防除剤の一態様として、加圧成形により最大長が30mm以下である錠剤とした小型のヌメリ防除剤を例示することができる。かかる小型ヌメリ防除剤は各種公知の形状をとることが可能であるが、加圧成形が容易であることや狭い場所への設置の容易さの面から円板形状、角落し四角形状、楕円形状、偏平球形、球状等の形状が好ましく選択される。またその大きさは、各種排水管や台所のゴミ受け容器等狭い容器内に設置可能なように、最長部分で30mm以下、好ましくは20mm以下、特に好ましくは15mm以下である。
実施例及び比較例
(試料の調製)
表1に示される配合割合の各混合物から加圧成形により直径10mmの錠剤からなる試料を調製した。混合は株式会社マゼラー製型式PT−60の混合機により、造粒はターボ工業株式会社製型式WP−160造粒機により、打錠は株式会社菊水製作所製型式HER2ロータリー打錠機により行った。表1中、「トップビット」(登録商標)は抗菌剤として2モルの5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(CMI)と、多分子系ホスト化合物として、1モルの1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタンとの反応により得られた包接化合物を、「HPC」はヒドロキシプロピルセルロースを、「トーホールN−120」は東邦化学工業株式会社製界面活性剤ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを、「レオドールSP−S20」(登録商標)は花王株式会社製界面活性剤ソルビタンステアレートを示す。また、「タルク」は、富士タルク社製MS−100を用いた。なお、表中、各成分の数値は重量部を示す。
直径10mmの成形物10錠(0.7g/錠)を市販のヌメリ取り用収納容器に入れ、
直径18cm、高さ58cmの市販ピペット洗浄器(洗浄水量:14.75L、洗浄水温:37〜42℃、温水入替時間:15〜17回/時間)の水深25〜29cmの位置に吊して設置し、連続的に洗浄した後測定を行った。CMI濃度の測定は、分析基準に従い、液体クロマトグラフィーにより行った。
なお、表1中、「元錠剤」とは、溶解試験を行う前の錠剤を、「溶解錠剤」とは、溶解試験を行った後の錠剤を意味する。
比較例は、実施例に比してHPC含量が多く、界面活性剤及びタルクのいづれも添加していない例である。試験の結果、比較例に比して、実施例はいづれも溶解錠剤中のCMI含有濃度が高いこと、即ち残留CMIが多いことが分かった。このことから、HPC含量が比較的に少なくても、これらの界面活性剤単独、タルク単独あるいはこれらの両方を添加することによりCMIの溶解が遅くなることが分かった。
上記溶解試験に伴って、実施例2、3及び比較例について、錠剤の汚れ度をモニター試験により実施した。モニターには、目視により、「かなり汚れている」、「きれいな物」、「のいずれに該当するかを評価してもらった。評価の結果、表2に示すとおり、比較例に比して、実施例はいずれも、少し汚れていると感じた割合、かなり汚れていると感じた割合がいずれも低いことが分かった。
Claims (6)
- (a)抗菌剤と多分子系ホスト化合物とからなる包接化合物、(b)ヒドロキシプロピルセルロース、並びに(c)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル類からなる群から選ばれる界面活性剤及び/又はタルクを含有し、加圧成形されてなることを特徴とするヌメリ防除剤。
- 多分子系ホスト化合物が1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタンであり、抗菌剤が5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンであることを特徴とする請求項1記載のヌメリ防除剤。
- ヒドロキシプロピルセルロースの配合割合が、ヌメリ防除剤全重量に対して5重量%より少ないことを特徴とする請求項1又は2に記載のヌメリ防除剤。
- さらに硫酸カルシウム0.5水和物、乳糖及びC10−24飽和脂肪酸を含有することを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載のヌメリ防除剤。
- ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル類からなる群から選ばれる界面活性剤及び/又はタルクをヌメリ防除剤100重量部中0.5〜3重量部含有することを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載のヌメリ防除剤。
- さらに抗菌性無機金属又はその化合物を含有することを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載のヌメリ防除剤。
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