JP4996078B2 - カラーミラー用着色塗料、自動車用カラーミラーおよびその製造方法 - Google Patents
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- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
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Description
0.20≦x≦0.45 (I)
0.25≦y≦0.45 (II)
(式中、xおよびyは、それぞれ光源色の三刺激値X、Y、Zに対応する色度座標変換値を表す)を満足することが好ましい。
0.20≦x≦0.45 (I)
0.25≦y≦0.45 (II)
(式中、xおよびyは、それぞれ光源色の三刺激値X、Y、Zに対応する色度座標変換値を表す)を満足することが好ましい。上記式(I)および(II)の範囲の色度を満足するカラーミラーの色相は、より具体的には、以下に示す表1のように大別される。
1.着色塗料の調製
(Co−Ni−Zn−Ti)酸化物のコバルトグリーン顔料(一次粒径0.04μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名)5質量部と、n−ブタノール65質量部をサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、ライトグリーン色のペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.04μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製した塗料を塗布し、次いで320℃で60分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を13質量部、酢酸エチルを33質量部、トルエンを33質量部使用したことを除き、実施例1と同様にしてライトグリーン塗料を調製した。得られた緑色塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が70質量%であった。次に、実施例1と同様にして、着色層を形成し、引き続きライトグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を20質量部、酢酸エチルを50質量部、トルエンを50質量部使用したことを除き、実施例1と同様にしてライトグリーン塗料を調製した。得られた塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が60質量%であった。次に、実施例1と同様にして、着色層を形成し、引き続きライトグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を40質量部、酢酸エチルを100質量部、トルエンを100質量部使用したことを除き、実施例1と同様にしてライトグリーン塗料を調製した。得られた塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が43質量%であった。次に、実施例1と同様にして、着色層を形成し、引き続きライトグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。また、ミラーの色相について評価した結果を表3に示す。
シリコーン系樹脂を3質量部使用することを除き、実施例1と同様にしてライトグリーン塗料を調製した。得られた塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が91質量%であった。次に、実施例1と同様にして、着色層を形成し、引き続きライトグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を50質量部使用することを除き、実施例1と同様にしてライトグリーン塗料を調製した。得られた塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が38質量%であった。次に、実施例1と同様にして、着色層を形成し、引き続きライトグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
CoCrNiのコバルトグリーン顔料(アサヒ化成工業株式会社製「グリーン2024」(商品名)、一次粒径1.1μm)を使用することを除き、実施例1と同様にしてライトグリーン色のペーストを調製し、引き続き塗料を調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、2.1μmであり、塗料における顔料含有率は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、75質量%であった。次に、実施例1と同様にして、着色層を形成し、引き続きライトグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
臭素化フタロシアニングリーン顔料(東洋インキ株式会社製「6Y−503」(商品名)、一次粒径0.1μm以下)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名)5質量部と、n−ブタノール65質量部をサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、ライトグリーン色のペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.07μmであった。
1.着色塗料の調製
(Co−Cr−Ti−Al)酸化物のコバルトグリーン顔料(一次粒径0.04μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名))5質量部と、n−ブタノール65質量部をサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、グリーンのペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.04μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製したグリーン塗料を塗布し、次いで320℃で60分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を10質量部、酢酸エチルを25質量部、トルエンを25質量部使用したことを除き、実施例5と同様にして塗料を調製した。得られたグリーン塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が75質量%であった。次に、実施例5と同様にして、着色層を形成し、引き続きグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。また、ミラーの色相について評価した結果を表3に示す。
1.着色塗料の調製
(Co−Cr−Ti−Al)酸化物のコバルトブルーグリーン顔料(一次粒径0.03μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名))5質量部と、n−ブタノール65質量部をサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、ブルーグリーンのペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.05μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製したブルーグリーン塗料を塗布し、次いで320℃で60分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を10質量部、酢酸エチルを25質量部、トルエンを25質量部使用したことを除き、実施例7と同様にして塗料を調製した。得られたブルーグリーン塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が75質量%であった。次に、実施例7と同様にして、着色層を形成し、引き続きブルーグリーンミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。また、ミラーの色相について評価した結果を表3に示す。
1.着色塗料の調製
(Co−Al)酸化物のコバルトブルー顔料(アサヒ化成工業株式会社製「CR−4」(商品名)、一次粒径0.04μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名)5質量部と、n−ブタノール65質量部をサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、ブルーのペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.06μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製したブルー塗料を塗布し、次いで320℃で60分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
シリコーン系樹脂を10質量部、酢酸エチルを25質量部、トルエンを25質量部使用したことを除き、実施例9と同様にして塗料を調製した。得られたブルー塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が75質量%であった。次に、実施例9と同様にして、着色層を形成し、引き続きブルーミラーを作製した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。また、ミラーの色相について評価した結果を表3に示す。
シリコーン系樹脂を10質量部、酢酸エチルを25質量部、トルエンを25質量部使用したことを除き、実施例9と同様にして塗料を調製した。得られたブルー塗料は、顔料とシリコーン系樹脂との合計質量を基準として、顔料の含有率が75質量%であった。次に、実施例9と同様にして、着色層を形成した。着色層を形成したガラス基板の裏面に、スパッタリング法に従い、アルミニウムからなる反射層を形成することによってブルーミラーを得た。ミラーの色相について評価した結果を表3に示す。
1.着色塗料の調製
(Fe−Zn)酸化物の黄色顔料(平均粒径0.04μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名))5質量部と、n−ブタノール65質量部とをサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、黄色のペーストを調製した。着色ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.05μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製した黄色塗料を塗布し、次いで320℃で60分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
1.着色塗料の調製
Fe2O3のベンガラ赤色顔料(堺化学工業株式会社製「FRO−3」(商品名)、一次粒径0.03μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名))5質量部と、溶剤(n−ブタノール)65質量部とをサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、オレンジ色のペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.07μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製したオレンジ塗料を塗布し、次いで320℃で60分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
1.着色塗料の調製
(Co−Ni−Zn−Ti)酸化物のコバルトグリーン顔料(一次粒径0.04μm)30質量部と、分散助剤樹脂(ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000」(商品名)5質量部と、n−ブタノール65質量部をサンドミル内に入れ、次いで20〜40℃の温度範囲で、6時間にわたって混練分散し、ライトグリーン色のペーストを調製した。ペーストにおける顔料の平均粒径は、0.04μmであった。
ガラス基板の片面に先に調製した塗料を塗布し、次いで650℃で10分間にわたって焼付け処理を行うことによって、膜厚2μmの着色層を形成した。着色層の密着性および発色性について評価した結果を表2に示す。
(1)顔料平均粒径は、混練分散によって得られたペーストをn−ブタノールで希釈し、堀場製作所製の粒度分布測定装置「CAPA−700」(商品名)を使用し、遠心沈降法に従って測定した値である。
○:クロスカットした部分が完全に密着している。
△:クロスカットした部分が一部剥離。
×:クロスカットした部分が全て剥離。
○:色が付いていることが目視で簡易に確認できる。また、透明性があり、光の反射も良く、ミラーとしての機能も維持している。
△:色が付いていることが目視でわずかに確認できる。また、透明性があり、光が反射し、ミラーとしての機能も維持している。
×:色が付いていることが目視で確認できない。または、不透明であり、光が反射せず、ミラーとしての機能なし。
○:着色層の色相の変化なし。
△:着色層の色相に対して僅かな変化あり。
×:着色層の色相に対して著しい退色あり。
(1)CIE−XYZ測定:国際照明委員会(CIE)で規定されるD65光源をカラーミラーに10°の角度で照射し、カラーミラーからの反射光をミノルタ株式会社製の色差測定装置「CM−3700d」(商品名)を使用して測定し、XYZ表色系色度図(JIS Z8701(1982年)に準じる)によって表示した。
先の実施例1、7、9、12、13および14で作製したカラーミラーについて、下記(1)〜(10)に示す各種試験を実施し、カラーミラーの各種特性について評価した。結果を表4に示す。
(1)目視により以下の基準に従って評価した。
○:カラーミラーに著しい変色、剥離、ピンホール等の発生が確認できない。
△:カラーミラーに著しい変色、剥離の発生は確認できないが、ピンホールの発生が確認できる。
×:カラーミラーに著しい変色、剥離、ピンホール等の発生が確認できる。
○:カラーミラーに傷が確認できない。
△:カラーミラーに線傷が5〜10本確認できる。
×:カラーミラーの着色層が剥離する。
表4から明らかなように、本発明によるカラーミラーは各種試験において概ね良好な結果が得られるが、塗膜硬度については焼成温度が高い実施例14のみが良好な結果となった。このことから、例えば自動車用アウトサイドミラーのようにカラーミラーに高い硬度が要求される用途では、塗膜の焼成を高温で実施することが必要不可欠となることが明らかである。
20 着色層
30 反射層
40 光触媒層
Claims (11)
- 皮膜形成成分と、顔料と、溶剤とを含有するカラーミラー用着色塗料であって、
前記顔料が、グリーンカラーミラー用着色塗料の場合はCo,Ni,Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上の元素またはそれら元素の酸化物、または、ゴールドカラーミラー用着色塗料の場合はFe及びZnからなる群より選ばれる1種以上の元素またはそれら元素の酸化物を含有する、一次粒子の平均粒径が0.1μm以下である焼成無機顔料を含み、
前記顔料の含有率が、前記皮膜形成成分と前記顔料との合計質量を基準として、40〜90質量%であることを特徴とする、グリーン又はゴールドカラーミラー用着色塗料。 - 前記皮膜形成成分が、未変性又は変性シリコーン樹脂、コロイダルシリカ、アルキルシリケート、および水ガラスからなる群より選ばれる1種以上を含有する無機バインダーであることを特徴とする請求項1に記載のカラーミラー用着色塗料。
- 皮膜形成成分および顔料を溶剤中で混合し、次いで顔料をビーズミル、ボールミル、サンドミル、三本ロール、またはペイントシェーカーによって分散混練することを含み、前記溶媒中に分散された前記顔料の平均粒径が0.1μm以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載のカラーミラー用着色塗料の製造方法。
- ガラス基板の片面に反射層を有し、前記ガラス基板の他面に請求項1または2に記載のカラーミラー用着色塗料からなる着色層を有することを特徴とするカラーミラー。
- 前記着色層の上面に光触媒層をさらに有することを特徴とする請求項4に記載のカラーミラー。
- ガラス基板の片面に請求項1または2に記載のカラーミラー用着色塗料からなる着色層と、前記着色層の上面に反射層とを有することを特徴とするカラーミラー。
- 前記ガラス基板の他面に光触媒層をさらに有することを特徴とする請求項6に記載のカラーミラー。
- D65光源10°の条件下で測定した前記カラーミラーからの反射光の色度が、CIE−XYZ表色系色度図のxおよびy座標において、下式(I)および(II)
0.20≦x≦0.45 (I)
0.25≦y≦0.45 (II)
(式中、xおよびyは、それぞれ光源色の三刺激値X、Y、Zに対応する色度座標変換値を表す)を満足することを特徴とする請求項4〜7のいずれかに記載のカラーミラー。 - 前記カラーミラーが、自動車用のインサイドミラーおよびアウトサイドミラーであることを特徴とする請求項4〜8のいずれかに記載のカラーミラー。
- 着色層を有するカラーミラーの製造方法であって、
(a)ガラス基板を洗浄する工程と、
(b)ガラス基板の片面に請求項1または2に記載のカラーミラー用着色塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、
(c)前記ガラス基板上の塗膜を焼成して着色層を形成する工程と、
(d)前記ガラス基板の他面または前記着色層の上面に反射層を形成する工程と
を有することを特徴とする製造方法。 - 前記工程(c)における焼成と同時に前記ガラス基板の曲げ加工を実施することを特徴とする請求項10に記載の製造方法。
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