JP6122011B2 - 光輝性塗料組成物、それを用いた複層塗膜形成方法および複層塗膜 - Google Patents

光輝性塗料組成物、それを用いた複層塗膜形成方法および複層塗膜 Download PDF

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Description

本発明は、光輝性塗料組成物、特に自動車車体用の光輝性塗料組成物、それを用いた複層塗膜形成方法および複層塗膜に関する。
近年、自動車車体用塗料として、見る角度によって色が変わる、いわゆる光輝性顔料を含んだホワイトパール塗色が好まれてきている。これにより物体を立体的に見せることが可能となってきている。
このような塗色設計に使用する光輝性顔料として干渉系マイカ顔料等が挙げられる。この干渉系マイカ顔料はマイカフレークやアルミナフレーク上に金属酸化物をコーティングしたもので、コーティング部分で光の干渉を起こすのでフレーク顔料のキラキラ感の上に干渉による色の変化によるパール系発色をもたらす。しかし、光の干渉は逆に無駄な発色も起こす傾向にある。例えば、白の干渉系マイカ顔料はハイライト部（正面から塗膜を見た場合）では青味を帯びた白に見えるが、シェード部（塗膜を斜め方向から見た場合）では黄味を帯びた白に見える。
白系の塗色、特にホワイトパール塗色の場合、自動車産業ではハイライト部では青味の干渉色が出ずにより白く、シェード部では補色の黄色が見えず、全方位で白く見えるホワイトパール塗色が望まれている。
特開２００１−３２７９１６号公報（特許文献１）には、該カラーベース塗膜の明度がＬ値で２０〜６０であり、且つ、該マイカベース塗膜を形成する光輝性塗料（光輝性顔料がマイカ）が、二酸化チタンコートシリカフレークを、顔料濃度（ＰＷＣ）１〜１０％の範囲で含有することを特徴とする複層パール塗膜の形成方法が開示されている。この発明は、干渉系マイカ顔料を含む塗膜中に二酸化チタンコートシリカフレークを所定量配合することで、シェード位置から見た場合の黄味を抑制することができるものである。
ところが、この特許文献１の発明に記載された干渉系マイカ顔料はハイライト部から見た場合は青い干渉が残っていて、青味干渉に対する抑制効果は小さかった。
特開２００１−３２７９１６号公報
本発明は、自動車車体用塗料としてのパール塗色が得られる光輝性塗料組成物であって、当該光輝性塗料組成物をベース塗膜上に形成して複層屠膜とした場合に、ハイライト部では青味干渉が少なく、シェード部で黄色の透過色が弱く、全方位でベース塗膜による発色が見え、かつ、光輝性顔料の光輝感およびパール系発色は維持できる光輝性塗料組成物を提供することを目的とする。
また、基材上に白色ベース塗料組成物を塗布して白色ベース塗膜とし、前記光輝性塗料組成物を当該白色ベース塗膜上に塗布して複層塗膜とした場合に、ハイライト部では青味干渉が少なく白色が強く、シェード部で黄色の透過色が弱く、全方位で白く見え、かつ、光輝性顔料の光輝感およびパール系発色は維持しているホワイトパール塗色の複層塗膜を提供することを目的とする。
さらに、当該光輝性塗料組成物および／または当該白色ベース塗料組成物において所定の粒径分布を有する二酸化チタンを含有させることで、上記優れた遮熱効果をも有する複層塗膜を提供する。
即ち、本発明は光輝性顔料および二酸化チタン顔料を含む光輝性塗料組成物であって、上記二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、そのＤ５０が２５０〜９００ｎｍであり、かつ、上記光輝性塗料組成物の塗料固形分中の上記光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料との質量比は、光輝性顔料／二酸化チタン顔料＝１０／１〜５／１であることを特徴とする光輝性塗料組成物を提供する。
更に、本発明では、上記二酸化チタン顔料の一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍであることが好ましい。
本発明は、また、基材上に二酸化チタン顔料を含んだ白色ベース塗料を塗布して白色ベース塗膜を形成する工程（１）、得られた白色ベース塗膜上に、上記の光輝性顔料を含んだ光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成する工程（２）、得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）を含む複層塗膜形成方法を提供する。
本発明は、更に、上記複層塗膜形成方法によって得られた複層塗膜も提供する。
さらに、本発明は、ホワイトパール塗色の複層塗膜であって、遮熱効果にも優れる複層塗膜を得る手段を提供する。具体的には、上記白色ベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料として、一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍであるものを用いることで、遮熱効果が著しく向上した複層塗膜を提供するものであり、二酸化チタン顔料として体積平均粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積平均粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍのものを用いることで、上記光輝性塗膜と組み合わせることで、ハイライト部における青味干渉を抑制できる。
本発明では、パール塗色を得るための光輝性塗料組成物において、パール系の発色を得るための干渉性光輝性顔料に、所定の粒径分布を有する二酸化チタン顔料を併用するものである。本発明は、二酸化チタン顔料の粒径分布に着目して、二酸化チタン顔料としてＤ９０が７００〜１２００ｎｍで、かつＤ５０が２５０〜９００ｎｍであるものを用いると、干渉性の光輝性顔料の干渉色の発色自体を弱くすることができることを見出したことによりなされたものである。本発明によれば、干渉性の光輝性顔料を用いた場合でも、光輝性顔料の発色は維持しながらハイライト部およびシェード部のいずれでも干渉色を弱くすることが可能になり、自動車塗料分野でのデザイン要求を満足することができる。
特定の理論に限定するものではないが、上記のような技術的な効果は、二酸化チタン顔料の粒子径に関係し、二酸化チタン顔料の粒子径が小さいものが多い粒径分布であると、粒子径が小さい二酸化チタンそれ自体が青味を持っているため、ハイライト部での青味を消すことができないが、粒子径の大きなものが存在する特定の粒径分布の二酸化チタンを用いることで、パール系の発色を維持しつつ干渉色を適度に遮ることができるため、ハイライト部での青味を感じないパール系の発色を得ることが可能になると考えられる。すなわち、このような粒径分布の二酸化チタンが存在することにより、光輝性塗膜からのパール系の発色を損なうことなく、ハイライト部における青色の干渉色やシェード部における黄色の透過色を感じず、パール系本来の発色を得ることができる。
本発明の光輝性塗料組成物は、干渉性光輝性顔料および特定の二酸化チタン顔料の両方を含んでいる。
干渉性光輝性顔料
本発明の光輝性塗料組成物に含まれる干渉性光輝性顔料は、通常パール色塗料に用いられるものであり、マイカフレーク、シリカフレーク、アルミナフレーク及びガラスフレークからなる群から選ばれた１種以上の基材の表面に金属酸化物の被覆層が設けられたものを挙げることができる。白色度の点から、表面に、例えばＴｉＯ２等およびそれらの含水物等の金属酸化物をコーティングしたアルミナフレーク顔料が好ましい。上記干渉性光輝性顔料の形状は特に限定されず、例えば、鱗片状のものであれば、平均粒子径Ｄ５０が２〜５０μｍであり、かつ厚さが０．１〜３μｍであるものが適している。
なお、平均粒子径Ｄ５０は、体積平均粒子径であり、動的光散乱式法で測定される。より具体的には、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）で測定することができる。
上記干渉性光輝性顔料は市販されており、シラリック Ｔ６０−１０ ＷＮＴ（メルクジャパン社製干渉性アルミナフレーク顔料）、シラリック Ｔ６０−２３ ＷＮＴ（メルクジャパン社製干渉性アルミナフレーク顔料）およびパールグレイズＳＭＥ ９０−９（日本光研社製マイカ系パール顔料）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＳＪＡ１（日本板硝子社製）等が白さとキラキラした立体感付与の観点で好適に用いられる。
二酸化チタン顔料
本発明の光輝性塗料組成物に含まれる二酸化チタン顔料は、光輝性塗料組成物において、その一次粒径および／または二次粒径が特定の粒径分布を有するものであり、当該特定の粒径分布は体積平均粒子径Ｄ９０およびＤ５０で規定することができる。即ち、二酸化チタン顔料は光輝性塗料組成物中で、体積平均粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積平均粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであることが必要である。ここで、体積平均粒子径Ｄ９０とは、二酸化チタン顔料の粒度分布において、小粒子径側からある粒子径までの間で積算した粒子の合計体積を、粒子全体の体積に対する百分率で表したときに、その値が９０％となるときの粒子径であり、体積平均粒子径Ｄ５０は、この百分率の値が、５０％となるときの粒子径である。体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０は、動的光散乱法、特にＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）を用いて測定する。
上記二酸化チタン顔料は、体積平均粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、８００〜１１００ｎｍであることが好ましく、９００〜１０００ｎｍであることがさらに好ましい。上記体積平均粒子径Ｄ９０が７００ｎｍを下回ると、上記干渉性光輝性顔料の発色する補色を抑制する効果が不十分になる。一方、上記体積平均粒子径Ｄ９０が１２００ｎｍを上回ると、得られる塗膜の光沢が低下する。
また、上記二酸化チタン顔料は、体積平均粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであり、２７０〜８００ｎｍであることが好ましく、３００〜７００ｎｍであることがさらに好ましい。体積平均粒子径Ｄ５０が２５０ｎｍを下回ると、得られる塗膜の隠蔽性が低下し、９００ｎｍを上回ると上記干渉性光輝性顔料の発色による意匠性が低下する。
上記二酸化チタン顔料は、得られる光沢と干渉性光輝性顔料の発色する補色を抑制する効果の両立の観点から一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍであることが好ましく、２５０〜１６００ｎｍであることがさらに好ましい。また、遮熱効果を得る観点でも、上記二酸化チタン顔料の一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍであることが好ましく、２５０〜１６００ｎｍであることがさらに好ましい。上記一次平均粒子径は、動的光散乱法で測定することができる。より具体的にはＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）、電子顕微鏡を用いて測定することができる。
上記一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍである二酸化チタン顔料は市販されており、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（テイカ社製、一次平均粒子径８００ｎｍ）、タイペークＣＲ−９５（石原産業社製、一次平均粒子径２５０ｎｍ）が例示できる。もちろん、これらに限定されるものではない。
上記光輝性塗料組成物は、上記干渉性光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料の２種類を含む。上記干渉性光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料との質量比は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の比で１０／１〜５／１、好ましくは１０／１〜６／１である。上記質量比で、１０／１より干渉性光輝性顔料が多いと得られる塗膜の仕上がり外観が低下し、５／１より干渉性光輝性顔料が少ないと光輝感が無くなり干渉性光輝性顔料の発色による意匠性が低下する。
上記光輝性塗料組成物に含まれる干渉性光輝性顔料は、光輝性塗料組成物に含まれる全ての樹脂成分及び全ての顔料の合計量に対する顔料質量濃度（ＰＷＣ）で１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％の量であることがより好ましい。また、上記光輝性塗料組成物に含まれる二酸化チタンは、ＰＷＣで０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％であることがより好ましい。上記光輝性塗料組成物に含まれる干渉性光輝性顔料と二酸化チタン顔料との合計量は、ＰＷＣで１．１〜３５質量％が好ましく、１．１〜３０質量％であることがより好ましい。
バインダー成分
本発明の光輝性塗料組成物には、上記干渉性光輝性顔料と二酸化チタン顔料の他に、通常、バインダー成分として塗膜形成樹脂を含んでいる。上記塗膜形成樹脂には、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。上記バインダー成分は、必要に応じて硬化剤を含んでいる。上記硬化剤としては、アミノ樹脂及び／またはブロックポリイソシアネート化合物などが挙げられる。上記光輝性塗料組成物に含まれる上記バインダー成分の固形分含有量は、塗料組成物の製造時には塗料組成物全体に対して３０〜７０質量％であり、塗布時には１０〜５０質量％の範囲である。
他の成分
本発明の光輝性塗料組成物には、上記干渉性光輝性顔料、二酸化チタン顔料およびバインダー成分の他に、一般に塗装作業性を確保するために、粘性制御剤を添加することができる。上記粘性制御剤としては、一般にチクソトロピー性を示すものを使用でき、例えば、脂肪酸アマイドの膨潤分散体、アマイド系脂肪酸、長鎖ポリアミノアマイドの燐酸塩等のポリアマイド系のもの、酸化ポリエチレンのコロイド状膨潤分散体等のポリエチレン系等のもの、有機酸スメクタイト粘土、モンモリロナイト等の有機ベントナイト系のもの、ケイ酸アルミ、硫酸バリウム等の無機顔料、顔料の形状により粘性が発現する偏平顔料、架橋あるいは非架橋の樹脂粒子等を挙げることができる。
更に、本発明の光輝性塗料組成物には、所望により、その他の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、シリコーン及び有機高分子のような表面調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等がある。これらの配合量は当業者の公知の範囲である。
本発明の光輝性塗料組成物には、所望により、干渉性光輝性顔料以外の光輝性顔料を含有させることができる。上記光輝性塗料組成物に含まれる干渉性光輝性顔料と干渉性光輝性顔料以外の光輝性顔料の合計量は、ＰＷＣで１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましい。干渉性光輝性顔料以外の光輝性顔料としては、アルミフレーク、着色アルミフレーク、ガラスフレーク、ホログラム顔料、液晶ポリマー顔料などが挙げられる。
本発明の光輝性塗料組成物には、所望により、着色顔料を含有させることもできる。着色顔料としては、紫系、青系、赤系、緑系、黄系顔料が挙げられる。着色顔料として減法混色により明度調整することのできる２種類以上の着色顔料を用いて、遮熱効果を高めることができる。着色顔料のＰＷＣは０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．1〜２０質量％であることがより好ましい。体質顔料としては、タルク、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウムが挙げられる。体質顔料のＰＷＣは、２５〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。
本発明の光輝性塗料組成物の塗料形態としては特に限定されず、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型のいずれでもよい。
本発明の光輝性塗料組成物は、上記干渉性光輝性顔料その他の光輝性顔料、二酸化チタン顔料、バインダー成分、粘性制御剤およびその他の成分を混合・分散することにより調製する。
本発明の光輝性塗料組成物を調製する際に重要なことは、含まれる上記干渉性光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料との質量比と、分散される上記二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０の制御である。
特に、上記二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０および体積平均粒子径Ｄ５０が最も重要であり、塗料組成物を調製する際に、例えば、分散に用いるメディアおよび分散時間等を調整することにより制御することができる。また、２種以上の異なる粒度分布を有する二酸化チタン顔料を混合することによって調整したり、分級等によって調整したりすることができる。上記二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０および体積平均粒子径Ｄ５０の制御の点から、上記二酸化チタン顔料を、別途、分散剤、分散樹脂および／またはバインダー樹脂等の塗料原料と混合・分散することによって、予め二酸化チタン顔料ペーストを調製しておいた後、他の成分と混合・分散して、上記光輝材塗料組成物を調製することが好ましい。
複層塗膜形成方法
本発明の複層塗膜形成方法は、基材上に二酸化チタン顔料を含んだ白色ベース塗料を塗布して白色ベース塗膜を形成する工程（１）、得られた白色ベース塗膜上に干渉性光輝性顔料を含んだ光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成する工程（２）、得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）を含む。上記工程（２）において用いられる光輝性塗料が、上記光輝性塗料組成物である。
基材
本発明の複層塗膜形成方法において基材としては特に限定されず、例えば、金属、ガラス、プラスチック、発泡体等、特に金属表面、および鋳造物に有利に用い得るが、カチオン電着塗装可能な金属製品が好ましい。
上記金属製品としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛等およびこれらの金属を含む合金が挙げられる。具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体および部品が挙げられる。これらの金属は予めリン酸塩、クロム酸塩、ジルコニウム化合物等で化成処理されたもの、さらにカチオン電着塗膜を有しているものが好ましい。
工程（１）
本発明の複層塗膜形成方法において、工程（１）は、基材上に二酸化チタン顔料を含んだ白色ベース塗料を塗布して白色ベース塗膜を形成するものである。上記白色ベース塗料は下地を隠蔽して光の透過を防止し、得られる複層塗膜をより白く見せるために形成される。下地隠蔽が悪く光の透過を抑制できない場合は同じ白色ベース塗料を２回塗装し２回焼付けしてもよい。また、その際、１回目の白色ベース塗膜をＬ値が２０〜６０のグレー色ベース塗膜に変更してもよい。上記工程（１）において用いられる白色ベース塗料は、二酸化チタン顔料を含有する。
上記白色ベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料としては特に限定されず、通常の二酸化チタンを挙げることができる。得られる複層塗膜の遮熱効果を高めるためには、一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍである二酸化チタンを利用することが好ましく、２５０〜１６００ｎｍであることがさらに好ましい。市販品としてはＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（テイカ社製、一次平均粒子径８００ｎｍ）やタイペークＣＲ−９５（石原産業社製、一次平均粒子径２５０ｎｍ）等が挙げられる。
上記白色ベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、体積平均粒子径Ｄ９０で６５０〜２０００ｎｍに、体積平均粒子径Ｄ５０で１４０〜１１００ｎｍであることが好ましい。上記白色ベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とをこの範囲に制御して用いると、得られる塗膜に遮熱効果を付与することができる。上記白色ベース塗料における二酸化チタン顔料含有量は、塗料固形分質量で３０〜７５質量％である。
上記二酸化チタン顔料は、体積平均粒子径Ｄ９０が６５０〜２０００ｎｍであり、７００〜１３００ｎｍであることが好ましく、７００〜１２００ｎｍであることがさらに好ましい。上記体積平均粒子径Ｄ９０が６５０ｎｍを下回ると、上記遮熱効果が得られなくなる。一方、上記体積平均粒子径Ｄ９０が２０００ｎｍを上回ると、塗膜光沢や外観が悪くなり、つやが無くなったような塗膜となる。
また、上記二酸化チタン顔料は、体積平均粒子径Ｄ５０が１４０〜１１００ｎｍであり、１６０〜１０００ｎｍであることが好ましく、１６０〜９００ｎｍであることがさらに好ましい。体積平均粒子径Ｄ５０が１４０ｎｍを下回ると、遮熱効果が低下する、一方、上記体積平均粒子径Ｄ５０が１０００ｎｍを上回ると、下地隠蔽性が著しく悪くなり透けた塗膜となってしまう。
上記白色ベース塗料は、上記二酸化チタン顔料の他に、通常、バインダー成分を含んでいる上記バインダー成分としては、上記光輝性塗料組成物のところで述べたものを挙げることができる。
さらに、上記白色ベース塗料は、上記二酸化チタン顔料とバインダー成分との他、当業者によってよく知られているその他の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、シリコーン及び有機高分子のような表面調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等がある。これらの配合量は当業者の公知の範囲である。上記白色ベース塗料の塗料形態は特に限定されず、具体的には、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型等を挙げることができる。
上記工程（１）において、基材上に白色ベース塗料を塗布する方法としては特に限定されず、意匠性を高めるためにエアー静電スプレー塗装による多ステージ塗装、好ましくは２ステージで塗装するか、或いは、エアー静電スプレー塗装と、通称「μμ（マイクロマイクロ）ベル」、「μ（マイクロ）ベル」あるいは「メタベル」等と言われる回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗装方法等が挙げられる。基材上に白色ベース塗料を塗装する。
上記塗布方法による白色ベース塗料の塗布膜厚は用途により変動するため限定されないが、例えば乾燥膜厚で１０〜５０μｍである。５０μｍを上回ると、鮮映性が低下したり、塗装時にムラあるいはワキ、タレ等の不具合が起こることがあり、１０μｍを下回ると、下地が隠蔽できず膜切れが発生する。
上記工程（１）によって得られた白色ベース塗膜は硬化させても硬化させなくてもよい。塗布後、白色ベース塗膜を硬化させる場合の温度および時間は、上記白色ベース塗料に含まれるバインダー成分によって適宜設定することができるが、通常、１２０〜１６０℃で１０〜３０分間である。なお、白色ベース塗料が水性塗料である場合は、硬化させない場合でも、塗布後に水を取り除くために得られた白色ベース塗膜を、例えば、２０〜８０℃で１〜１０分間乾燥させてもよい。そうすることで最終的に得られる複層塗膜の平滑性および意匠性を向上させることができる。
得られる白色ベース塗膜は、Ｌ値が８０以上〜１００以下であることが好ましい。このような明度を有することにより、最終に得られるパール調複層塗膜の白色度Ｌ値も同程度となることから白く見え、ホワイトパール調の複層塗膜となる。Ｌ値が８０未満であると、当該白色ベース塗膜を用いた複層塗膜は中明度域となりホワイトパール調とは言えないグレー調の意匠に見える。Ｌ値は市販の測色計にて測定することができ、例えば、ＣＭ５１２ｍ−３（コニカミノルタ社製分光測色計）のＬ２５値によって決定することができる。
白色ベース塗膜において、所望により、着色顔料を含有させてもよい。ただし、当該白色ベース塗膜を用いて一般的なホワイトパール調複層塗膜に見えるようにするためには、着色顔料を含有する場合でも当該白色ベース塗膜のＬ値が８０以上〜１００以下の範囲内である必要がある。ここで、着色顔料として、減法混色により明度を下げることのできる２種類以上の着色顔料を用いることにより、遮熱効果を向上させることができる。このような着色顔料としては、紫系、青系、赤系、緑系、黄系顔料から選ばれるものが挙げられる。この場合の着色顔料のＰＷＣとしては、０．１％〜３０％が好ましい。
上記白色ベース塗膜に代えて、Ｌ値が２０以上８０未満のカラーベース塗膜を用いることもできる。ベース塗膜がかかる明度を有することにより、当該カラーベース塗膜を用いた複層塗膜は中明度域となりホワイトパール調とは言えないグレー調の意匠に見えるようになる。Ｌ値は市販の測色計にて測定することができ、例えば、ＣＭ５１２ｍ−３（コニカミノルタ社製分光測色計）のＬ２５値によって決定することができる。着色顔料として、減法混色により明度を下げることのできる２種類以上の着色顔料を用いることにより、遮熱効果を向上させることができる。このような着色顔料としては、紫系、青系、赤系、緑系、黄系顔料から選ばれるものが挙げられる。着色顔料のＰＷＣは０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．1〜２０質量％であることがより好ましい。
工程（２）
本発明の複層塗膜形成方法において、工程（２）は、上記工程（１）で得られた白色ベース塗膜上に光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成するものである。上記光輝性塗料は、上述した光輝性塗料組成物と同様であり、透過光および上記白色ベース塗膜による反射光から、得られる複層塗膜にキラキラ感やパール系干渉色等の意匠を発現させるために形成される。
上記塗布方法および塗布後の光輝性塗膜に対する処理方法に関する条件は、上記工程（１）の白色ベース塗膜の塗布方法および処理方法の条件と同様である。但し、塗布膜厚としては、乾燥膜厚で１０〜３０μｍとすることが好ましい。
工程（３）
本発明の複層塗膜形成方法において、工場（３）は、上記工程（２）で得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布して、クリヤー塗膜を形成するものである。
上記クリヤー塗料は、通常、塗膜形成樹脂および硬化剤等を含有している。クリヤー塗料に用いられる塗膜形成樹脂および硬化剤としては、特に限定されるものではなく、上記白色ベース塗料のところで述べたものが挙げられる。なお、得られる塗膜の透明性あるいは耐酸エッチング性等の点から、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組み合わせ、あるいはカルボン酸・エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂等が挙げられる。ウレタン系クリヤー塗料の場合は、１液型、２液型のいずれであってもよい。
更に、上記クリヤー塗料には、上記白色ベース塗料と同様、その他の添加剤を含むことができる。特に、二酸化チタン塗膜と得られるクリヤー塗膜との混層、反転またはタレを未然に防止するために、粘性制御剤を含有することが好ましい。上記クリヤー塗料に含まれる樹脂固形分１００質量部に対する粘性制御剤の形分含有量は０．０１〜１０質量部であり、０．０２〜８質量部が好ましく、０．０３〜６質量部がより好ましい。上記固形分含有量が１０質量部を上回ると外観が低下し、０．０１質量部を下回ると粘性制御効果が得られず、タレ等の不具合をおこす原因となる。
上記クリヤー塗料の塗料形態としては特に限定されず、上記白色ベース塗料と同様、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型、並びに粉体型、スラリー型等を挙げることができる。
上記クリヤー塗料の固形分含有量は特に限定されず、例えば２０〜６０質量％であり、好ましくは３５〜５５質量％である。また、塗布時の固形分含有量は、１０〜５０質量％であり、好ましくは２０〜５０質量％である。
上記塗布方法は、上記白色ベース塗料のところで述べたものが挙げられる。上記塗布方法によるクリヤー塗料の塗布膜厚は用途により変動するため限定されないが、例えば乾燥膜厚で１０〜７０μｍである。
クリヤー塗料の塗布後、得られたクリヤー塗膜を硬化させる。硬化温度および硬化時間は、上記クリヤー塗料に含まれるバインダー成分によって適宜設定することができるが、例えば、１２０〜１６０℃で１０〜３０分である。尚、上記クリヤー塗料がウレタン系のクリヤー塗料を用いる場合には、硬化温度および硬化時間を、例えば、６０〜１２０℃で１０〜３０分に設定することができる。
本発明の複層塗膜形成方法によって形成される複層塗膜の乾燥膜厚は、３０〜３００μｍであり、５０〜２５０μｍであることが好ましい。複層塗膜の乾燥膜厚が３０μｍを下回る塗膜自体の強度が低下するおそれがあり、複層塗膜の乾燥膜厚が３００μｍを上回ると、冷熱サイクル等の膜物性が低下する。
本発明の複層塗膜は、上記複層塗膜形成方法で得られたものである。上記複層塗膜は、従来の干渉性光輝性顔料を用いた複層塗膜とは異なり、光輝性塗膜の中に存在する特定の粒径分布を有する二酸化チタン顔料によって、光輝性顔料の発色するパール系の意匠のうちで不要なハイライト部での青味およびシェード部での黄味の発色を抑制することができ、パール系本来の発色が得られ、白色の際立った高い光輝感を得ることができる。また、光輝性塗膜および白色ベース塗膜において特定の粒径および／または粒径分布の二酸化チタンを含有することにより、優れた遮熱効果を発揮する。
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
使用する塗料の作成
白色ベース塗料１
熱硬化性ポリエステル樹脂（日本ペイント社製、固形分酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１，８００、固形分７０質量％）５１．０質量部とタイペークＣＲ−９７（石原産業社製二酸化チタン、一次平均粒子径２００ｎｍ）４９質量部を加えて均一分散し、更に、ユーバン１２８（三井サイテック社製メラミン樹脂、固形分６０質量％）２５．５質量部を加えて均一分散することにより白色ベース塗料１を得た。白色ベース塗料１に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とを、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度部分布測定装置）にて測定したところ、それぞれ６５０ｎｍと１０００ｎｍであった。ＣＭ５１２ｍ−３（コニカミノルタ社製分光測色計）で測定したところ、Ｌ値は９０であった。
白色ベース塗料２
タイペークＣＲ−９７をＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（テイカ株式会社製二酸化チタン、一次平均粒子径８００ｎｍ）に代えたこと以外は白色ベース塗料１と同じで白色ベース塗料２を得た。白色ベース塗料２に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とを、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度部分布測定装置）にて測定したところ、それぞれ９００ｎｍと１５００ｎｍであった。ＣＭ５１２ｍ−３（コニカミノルタ社製分光測色計）で測定したところ、Ｌ値は８８であった。
光輝性塗料１
日本ペイント社製アクリルエマルション（体積平均粒子径１５０ｎｍ、不揮発分２０％、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２７１．５質量部、ジメチルエタノールアミン１０質量％水溶液を１０質量部、日本ペイント社製水溶性アクリル樹脂（不揮発分は３０．０質量％、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２７．４質量部、プライムポールＰＸ−１０００（三洋化成工業社製ポリエーテルポリオール、不揮発分１００％）を７．２質量部、サイメル２０４（三井サイテック社製混合アルキル化型メラミン樹脂、不揮発分１００％）を２８．２質量部、そして、ラウリルアシッドフォスフェート０．２質量部、シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ（メルク社製干渉性ブルーアルミナフレーク顔料）４．０質量部、シラリックＴ６０−１０ＷＮＴ（メルク社製干渉性アルミナフレーク顔料）４．０質量部およびタイペークＣＲ−９５（石原産業社製二酸化チタン顔料、一次平均粒子径２５０ｎｍ）１．０質量部を容器に加えて、ガラスビーズで、１８０分間分散することにより、光輝性顔料／二酸化チタンの質量比が８／１である光輝性塗料１を得た。光輝性塗料１に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とを、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度部分布測定装置）にて測定したところ、それぞれ９００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料２
タイペークＣＲ−９５の代わりに、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００を用いたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料２を得た。光輝性塗料２に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと８００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料３
タイペークＣＲ−９５を０．８質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を１０／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料３を得た。光輝性塗料３に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料４
タイペークＣＲ−９５を１．２質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を７／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料４を得た。光輝性塗料４に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料５
タイペークＣＲ−９５に代えてタイペークＣＲ−９７を用いたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料５を得た。光輝性塗料５に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ８００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料６
分散時間を１２０分間にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料６を得た。光輝性塗料６に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１４００ｎｍと１０００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料７
分散時間を２７０分間にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料７を得た。光輝性塗料７に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ６００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料８
分散時間を２７０分間にしたこと以外は光輝性塗料５と同様にして光輝性塗料８を得た。光輝性塗料８に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ７００ｎｍと１５０ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料９
タイペークＣＲ−９５を２．０質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を４／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料９を得た。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１０
タイペークＣＲ−９５を０．５質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を１６／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１０を得た。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１１
二酸化チタン顔料を配合しなかったこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１１を得た。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１２
分散時間を２４０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１２を得た。光輝性塗料１２に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ６５０ｎｍと２００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１３
分散時間を１４０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１３を得た。光輝性塗料１３に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１６００ｎｍと８００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１４
分散時間を１００分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１４を得た。光輝性塗料１４に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１８００ｎｍと９５０ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１５
分散時間を２１０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１５を得た。光輝性塗料１５に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１０００ｎｍと２００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１６
分散時間を１６０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１６を得た。光輝性塗料１６に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１０００ｎｍと９５０ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１７
タイペークＣＲ−９５の代わりに、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００を用い、分散時間を１９０分にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１７を得た。光輝性塗料１７に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１０００ｎｍと６００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
光輝性塗料１８
タイペークＣＲ−９５の代わりに、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００を用い、分散時間を２００分にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１８を得た。光輝性塗料１８に含まれる二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと５００ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
クリヤー塗料１
マックフローＯ−１８２０クリヤー（日本ペイント社製カルボン酸・エポキシ硬化型クリヤー塗料）を使用した。
Figure 0006122011
実施例１
（１）試験板の作成
カチオン電着塗膜を有する３０ｃｍ×４０ｃｍ、厚み０．８ｍｍのダル鋼板に、白色ベース塗料１を乾燥膜厚３０μｍとなるようにスプレー塗装し、白色ベース塗膜１を得た。この白色ベース塗膜１のＬ値をＣＭ５１２ｍ−３（コニカミノルタ社製分光測色計）のＬ２５値にて測定したところ、８５であった。次に、得られた白色ベース塗膜１上に、光輝性塗料１を乾燥膜厚１５μｍとなるよう回転霧化式静電塗装装置を用いて１ステージ塗装し、光輝性塗膜１を得た。その後８０℃で４分間プレヒートを行った。
次に、得られた光輝性塗膜１上に、クリヤー塗料１を乾燥膜厚３５μｍとなるように回転霧化式静電塗装装置を用いて１ステージ塗装し、クリヤー塗膜１を得た。その後、得られた白色ベース塗膜１、光輝性塗膜１およびクリヤー塗膜１を１４０℃で２０分間、一度に加熱硬化させ、複層塗膜を備えた試験板を得た。
（２）評価
得られた試験板の塗膜外観について、ハイライト部での干渉色（青味）およびシェード部での透過色（黄味）の発色状態と平滑性とを、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
ハイライト部の干渉色（青味）の発色状態
３ ぼんやり青味が見え柔らかいイメージ。
２ 青味が若干見える程度。
１ 青味が弱く見える。
０ 青味が非常に強く見える。
シェード部の透過色（黄味）の発色状態
３ 黄味がほとんど見えないイメージ。
２ 黄味が若干見える程度。
１ 黄味が弱く見える。
０ 黄味が強く見える。
平滑性
○：塗膜表面が平滑でなめらかである
×：塗膜表面の凹凸が大きい
干渉性光輝性顔料の発色による意匠性
○：パール系の発色が見える
×：パール系の発色が見えない
赤外線反射率（％）
日立ハイテク社製分光光度計U4100を用いて赤外線反射率（８００〜２５００nｍ）を測定した。
実施例２
白色ベース塗料１を白色ベース塗料２に代えて白色ベース塗膜２を得たこと以外は、実施例１と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。この白色ベース塗膜２のＬ値を実施例１と同様にして測定したところ、９０であった。
実施例３
光輝性塗料１を光輝性塗料２に代えて光輝性塗膜２を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
実施例４
光輝性塗料１を光輝性塗料３に代えて光輝性塗膜３を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
実施例５
光輝性塗料１を光輝性塗料４に代えて光輝性塗膜４を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
実施例６
光輝性塗料１を光輝性塗料５に代えて光輝性塗膜５を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
実施例７
光輝性塗料１を光輝性塗料１７に代えて光輝性塗膜１７を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
実施例８
光輝性塗料１を光輝性塗料１８に代えて光輝性塗膜１８を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例１
光輝性塗料１を光輝性塗料６に代えて光輝性塗膜６を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例２
光輝性塗料１を光輝性塗料７に代えて光輝性塗膜７を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例３
光輝性塗料１を光輝性塗料８に代えて光輝性塗膜８を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例４
光輝性塗料１を光輝性塗料９に代えて光輝性塗膜９を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例５
光輝性塗料１を光輝性塗料１０に代えて光輝性塗膜１０を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例６
光輝性塗料１を光輝性塗料１１に代えて光輝性塗膜１１を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例７
光輝性塗料１を光輝性塗料１２に代えて光輝性塗膜１２を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例８
光輝性塗料１を光輝性塗料１３に代えて光輝性塗膜１３を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例９
光輝性塗料１を光輝性塗料１４に代えて光輝性塗膜１４を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例１０
光輝性塗料１を光輝性塗料１５に代えて光輝性塗膜１５を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
比較例１１
光輝性塗料１を光輝性塗料１６に代えて光輝性塗膜１６を得たこと以外は、実施例２と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
Figure 0006122011
上記実施例および比較例から明らかなように、実施例１〜６で得られた複層塗膜では、ハイライト部での干渉色（青味）が、若干見えるか、または、ぼんやり見える程度にまで減少し、シェード部での透過色（黄味）が、ほとんど見えないか、または、若干見える程度にまで減少しているが、干渉性光輝性顔料の発色による意匠そのものは良好である。このとき、ハイライト部におけるぼんやり見える程度の青味（評価:３）または若干〜ぼんやり見える程度（評価：２〜３）の青味に限っては、人間の目にはむしろ全体の白さが際立って見える効果をもたらすものであり、この青味が弱い程度の青味（評価：１）になると、人間の目には白さが際立つことはなく青味を感じるようになる。
また、実施例２では、白色ベース塗料２を用いて白色ベース塗膜を形成した点で実施例１とは異なるが、白色ベース塗膜における二酸化チタン色と光輝性塗膜の干渉色が重なる事で打ち消しあい、青味がぼんやり見える程度に抑制されたと考えられる。
一方、比較例１では、二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０と体積平均粒子径Ｄ５０が本発明の範囲外の例であり、ハイライト部での青味もシェード部での黄味も視覚的に確認できる。また、比較例６のように、二酸化チタン顔料を配合しない例では、当然であるが干渉性光輝性顔料の発色による意匠は良好であるが、ハイライト部での青味もシェード部での黄味も強く見える。
比較例２および３では、二酸化チタン顔料のＤ９０かＤ５０のいずれか一方が本発明の範囲を外れる場合であるが、共にハイライト部の青味が見えている。比較例４および５は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比が外れる場合であり、二酸化チタン顔料が多い比較例４では、ハイライト部の青味がぼんやり見える程度にまで減少し、シェード部での黄味もほとんど見えないか、または、若干見える程度にまで減少しているが、干渉性光輝性顔料の発色による意匠は低下してしまっている。干渉性光輝性顔料が多い比較例５では、光輝性顔料の発色による意匠そのものは良好であるが、ハイライト部での青味もシェード部での黄味も視覚的に確認できる。比較例７では、平滑性はよいが、ハイライト部の青味も、シェード部における黄味も強く見え、パール系発色は見えない。比較例８、比較例９では、ハイライト部の青味もシェード部の黄味も若干見える程度であるが、パール系の発色があまり見えない。さらに比較例９は、平滑性も凹凸が観察されて悪い。比較例１０は、平滑性は悪くはないが、ハイライト部の青味もシェード部の黄味も比較的強く見える上に、パール系発色は見えない。比較例１１は、ハイライト部の青味もシェード部の黄味が比較例７よりも強く見え、パール系発色はあまり見えず、平滑性もあまりよくない。
本発明は、自動車などの塗装において、見る角度によってぼんやり色が変わり、しかも干渉色や透過色が見えにくいパール調塗色を得ることができ、また遮熱効果を有する光輝性塗膜を形成できる光輝性塗料組成物を提供する。また、基材上に白色ベース塗料組成物を塗布して白色ベース塗膜とし、前記光輝性塗料組成物を当該白色ベース塗膜上に塗布して複層塗膜とした場合に、全方位で白色の際立ったホワイトパール塗色であって、遮熱効果に優れる複層塗膜を提供する。

Claims (4)

  1. 基材上に二酸化チタン顔料を含んだ白色ベース塗料を塗布して白色ベース塗膜を形成する工程（１）、得られた白色ベース塗膜上に干渉性光輝性顔料を含んだ光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成する工程（２）、得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）を含む複層塗膜形成方法であって、
    前記光輝性塗料は、干渉性光輝性顔料および二酸化チタン顔料を含む光輝性塗料組成物であって、前記二酸化チタン顔料の体積平均粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積平均粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであり、かつ、前記光輝性塗料組成物の塗料固形分中の前記干渉性光輝性顔料と前記二酸化チタン顔料との質量比は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料＝１０／１〜５／１であり、
    前記白色ベース塗料の塗布によって形成される白色ベース塗膜は、Ｌ値が８５〜１００の範囲内である、
    複層塗膜形成方法。
  2. 前記二酸化チタン顔料の一次平均粒子径は２００〜２０００ｎｍである請求項１に記載の複層塗膜形成方法。
  3. 前記白色ベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、一次平均粒子径が２００〜２０００ｎｍである二酸化チタンである請求項１または２に記載の複層塗膜形成方法。
  4. 前記白色ベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、体積平均粒子径Ｄ９０が６５０〜２０００ｎｍであり、かつ、体積平均粒子径Ｄ５０が１４０〜１１００ｎｍである請求項１〜３いずれかに記載の複層塗膜形成方法。
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