JP4994289B2 - 超低収縮ａｅコンクリート組成物 - Google Patents
超低収縮ａｅコンクリート組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4994289B2 JP4994289B2 JP2008099096A JP2008099096A JP4994289B2 JP 4994289 B2 JP4994289 B2 JP 4994289B2 JP 2008099096 A JP2008099096 A JP 2008099096A JP 2008099096 A JP2008099096 A JP 2008099096A JP 4994289 B2 JP4994289 B2 JP 4994289B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- concrete composition
- shrinkage
- ultra
- low
- cement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 54
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 47
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 44
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 30
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- -1 alkylene glycol monoalkyl ether Chemical class 0.000 claims description 20
- WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N octyl dihydrogen phosphate Chemical group CCCCCCCCOP(O)(O)=O WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 claims description 11
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 10
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 10
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 10
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical group O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 13
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 11
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 11
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- MOFPFBKKJKOCJG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxypropoxy)propan-1-ol;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.CCCCOC(C)COC(C)CO MOFPFBKKJKOCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- TVACALAUIQMRDF-UHFFFAOYSA-N dodecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O TVACALAUIQMRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCOCCOCCO DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 2
- GWTCIAGIKURVBJ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dodecyl phosphate Chemical compound [K+].[K+].CCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O GWTCIAGIKURVBJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000573 polycarboxylate cement Substances 0.000 description 2
- 229940033623 potassium lauryl phosphate Drugs 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 2
- GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hexoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCOCCOCCO GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUXFOOFVSVKRQY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol;2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound OCCOCCOCCO.CC(O)COC(C)COC(C)CO SUXFOOFVSVKRQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011400 blast furnace cement Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- LNTZHXQMPUKVNX-UHFFFAOYSA-N docosyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O LNTZHXQMPUKVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- PHNWGDTYCJFUGZ-UHFFFAOYSA-L hexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP([O-])([O-])=O PHNWGDTYCJFUGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/34—Non-shrinking or non-cracking materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本発明は超低収縮ＡＥコンクリート組成物に関する。近年、コンリート構造物の長寿命化や高品質化の観点から、コンリート構造物には特に乾燥収縮によるひび割れの発生を抑制することが要求されている。コンリート構造物の乾燥収縮によるひび割れを抑制するためには、一般建築物において乾燥収縮率を６００μ以下程度にする必要があり、また地下構造物等の拘束部材断面が大きい建築物において乾燥収縮率を４００μ以下程度にする必要があるといわれているが、その一方で実際の建築現場では、開口部や鉄筋の拘束の大きい部位において乾燥収縮率が２００μを超えると、ひび割れの発生を十分に抑制することが難しいと指摘されている。コンクリート構造物において乾燥収縮によるひび割れの発生を十分に抑制するためには、乾燥収縮率を２００μ以下の極めて小さい領域に抑える必要があるのである。本発明は、得られるコンクリート構造物（以下、単に硬化体という）において、乾燥収縮によるひび割れの発生を十分に抑制することができる超低収縮ＡＥコンクリート組成物に関する。
従来、得られる硬化体の乾燥収縮率を低減する手段として、コンクリート組成物の調製時に、各種の乾燥収縮低減剤を使用すること（例えば特許文献１及び２参照）、また膨張材を使用すること（例えば特許文献３参照）、更には乾燥収縮低減剤と膨張材とを併用すること（例えば特許文献４参照）が知られている。
しかし、かかる従来の手段には、調製したコンクリート組成物の流動性や連行空気量、また得られる硬化体の強度に悪影響を及ぼすことなく、得られる硬化体の乾燥収縮率を２００μ以下の極めて小さい領域に抑えることができないという問題がある。
特開昭５６−０３７２５９号公報
特開平２−３０７８４９号公報
特開平１１−３０２０４７号公報
特開２００４−１６８６０６号公報
本発明が解決しようとする課題は、調製したコンクリート組成物の流動性や連行空気量、また得られる硬化体の強度に悪影響を及ぼすことなく、得られる硬化体の乾燥収縮率を２００μ以下の極めて小さい領域に抑えることができる超低収縮ＡＥコンクリートを提供する処にある。
しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、粗骨材、乾燥収縮低減剤及び空気連行剤として特定のものを用い、しかもかかる特定の粗骨材及び乾燥収縮低減剤を所定の割合で用いることが正しく好適であることを見出した。
すなわち本発明は、セメント、水、細骨材、下記の粗骨材、下記の乾燥収縮低減剤、下記の空気連行剤及びセメント分散剤を含有してなる超低収縮ＡＥコンクリート組成物であって、該粗骨材の単位量が８００〜１１００kg／ｍ３であり、該乾燥収縮低減剤の単位量が２５〜８５kg／ｍ３であって、且つ下記の数１で求められる単位量率が３５〜７０％であることを特徴とする超低収縮ＡＥコンクリート組成物に係る。
粗骨材：ＣａＯ≧５０質量％及びＭｇＯ≦２質量％の割合で含有する石灰砕石
乾燥収縮低減剤：下記の化１で示される（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル
空気連行剤：下記の化１で示される有機リン酸エステル化合物
化１及び化２において、
Ｒ１：炭素数３又は４のアルキル基
Ｒ２：炭素数８〜１８のアルキル基
Ｍ１，Ｍ２：水素原子、アルカリ金属又は有機アミン
Ａ：分子中に１〜３個のオキシエチレン単位のみ又は分子中に合計２〜５個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ｒ１：炭素数３又は４のアルキル基
Ｒ２：炭素数８〜１８のアルキル基
Ｍ１，Ｍ２：水素原子、アルカリ金属又は有機アミン
Ａ：分子中に１〜３個のオキシエチレン単位のみ又は分子中に合計２〜５個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
本発明に係る超低収縮ＡＥコンクリート組成物（以下、単に本発明のＡＥコンクリート組成物という）は、セメント、水、細骨材、粗骨材、乾燥収縮低減剤、空気連行剤及びセメント分散剤を含有して成るものである。これらのうちで、粗骨材、乾燥収縮低減剤及び空気連行剤としては、以下に説明するような特定のものを用いる。
本発明のＡＥコンクリート組成物に供する粗骨材は、ＣａＯ≧５０質量％及びＭｇＯ≦２質量％の割合で含有する石灰砕石である。ＡＥコンクリート組成物を調製するときに、粗骨材として石灰砕石を用いると、得られる硬化体の乾燥収縮率を比較的小さくできることは知られている。しかし、粗骨材にして一般的に石灰砕石を用いるだけでは、得られる硬化体の乾燥収縮率を４００〜６５０μ程度に抑えることができるにすぎない。他の条件を充足することを前提として、石灰砕石のなかでも、ＣａＯを５０質量％以上且つＭｇＯを２質量％以下の割合で含有する特定の石灰砕石を用いることにより初めて、得られる硬化体の乾燥収縮率を２００μ以下にまで抑えることができる。
本発明のＡＥコンクリート組成物に供する乾燥収縮低減剤は、化１で示される（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルである。化１中のＲ１は炭素数３又は４のアルキル基である。これには例えば、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基等が挙げられるが、なかでもノルマルブチル基が好ましい。また化１中のＡは、１）分子中に１〜３個のオキシエチレン単位のみで構成された（ポリ）オキシエチレン基を有する（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、２）分子中に合計２〜５個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である。ここで、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はランダム状でも又はブロック状でもよい。以上説明した乾燥収縮低減剤のなかでもジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。調製したＡＥコンクリート組成物の連行空気量の経時的な残存率が高く、また得られる硬化体の乾燥収縮率が低いからである。
本発明のＡＥコンクリート組成物に供する空気連行剤は、化２で示される有機リン酸エステル化合物である。化２中のＲ２は、ノニル基、カプリル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基等の炭素数８〜１８のアルキル基であり、また化２中のＭ１及びＭ２は水素原子、アルカリ金属又は有機アミンである。したがって、化２で示される有機リン酸エステル化合物には、アルキルリン酸モノエステル、該アルキルリン酸モノエステルのアルカリ金属塩又は有機アミン塩が含まれる。なかでも、炭素数８のオクチルリン酸モノエステルカリウム塩が好ましい。空気連行剤としてかかる有機リン酸エステル化合物を用いると、前記のような乾燥収縮低減剤を比較的多量に用いても、調製したＡＥコンクリート組成物における連行空気量を経時的に安定させることができるからである。
化２で示される有機リン酸エステル化合物は公知の方法で合成できる。これには例えば、炭素数８〜１８の高級アルコールに無水リン酸を反応させた後、有機溶媒を用いて再結晶することにより、アルキルリン酸モノエステルを合成する方法、更にこのアルキルリン酸モノエステルを水酸化アルカリで中和することにより、アルキルリン酸モノエステルのアルカリ金属塩を合成する方法が挙げられる。
本発明のＡＥコンクリート組成物に供するセメント分散剤としては、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩、水溶性ビニル共重合体等の市販のものを使用でき、その種類を特に限定するものではないが、水溶性ビニル共重合体からなるポリカルボン酸塩系セメント分散剤（例えば特開昭５８−７４５５２号公報や特開平１−２２６７５７号公報に記載のもの）が好ましい。
本発明のＡＥコンクリート組成物は、以上説明したような粗骨材、乾燥収縮低減剤、空気連行剤及びセメント分散剤の他に、セメント、水及び細骨材を含有して成るものである。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントの他に、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種混合セメントが挙げられる。なかでも普通ポルトランドセメントが好ましい。また、細骨材としては、川砂、山砂、海砂、砕砂等が挙げられる。
本発明のＡＥコンクリート組成物は、前記した粗骨材の単位量を８００〜１１００kg／ｍ３とするが、好ましくは８５０〜１０５０kg／ｍ３とする。また前記した乾燥収縮低減剤の単位量を２５〜８５kg／ｍ３とするが、好ましくは３０〜７５kg／ｍ３とする。更に数１で求められる単位量率を３５〜７０％とするが、好ましくは４０〜６５％とする。
本発明のＡＥコンクリート組成物において、連行空気量は通常３〜８容量％とするが、４〜７容量％とするのが好ましい。
本発明のＡＥコンクリート組成物は、公知の方法で調製できるが、一方においてセメント、水、細骨材及び前記した粗骨材をミキサーで空練りし、また他方において前記した乾燥収縮低減剤、空気連行剤及びセメント分散剤を練り混ぜ水で希釈して、しかる後に双方を練り混ぜる方法が好ましい。本発明のＡＥコンクリート組成物の調製に際しては、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて凝結促進剤、凝結遅延剤、防水剤、防腐剤、防錆剤等の他の添加剤を併用することができる。以上説明した本発明のＡＥコンクリート組成物によると、得られる硬化体は乾燥収縮率が２００μ以下のものとなる。
本発明によると、調製したコンクリート組成物の流動性や連行空気量、また得られる硬化体の強度に悪影響を及ぼすことなく、得られる硬化体の乾燥収縮率を２００μ以下に抑えた超低収縮ＡＥコンクリート組成物を提供できるという効果がある。
本発明のＡＥコンクリート組成物の実施形態としては、次の１）〜７）が挙げられる。
１）単位量でセメントを３２０kg／ｍ３、細骨材を８５５kg／ｍ３、水を１２５kg／ｍ３、粗骨材として下記の石灰砕石Ｄ−１を９９３kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを３５kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤（ポリカルボン酸塩系セメント分散剤、以下同じ）を含有していて、数１で求められる単位量率が５０％、空気量が４．５％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
石灰砕石Ｄ−１：ＣａＯを５５．４２質量％及びＭｇＯを０．５５質量％含有する石灰砕石。
１）単位量でセメントを３２０kg／ｍ３、細骨材を８５５kg／ｍ３、水を１２５kg／ｍ３、粗骨材として下記の石灰砕石Ｄ−１を９９３kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを３５kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤（ポリカルボン酸塩系セメント分散剤、以下同じ）を含有していて、数１で求められる単位量率が５０％、空気量が４．５％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
石灰砕石Ｄ−１：ＣａＯを５５．４２質量％及びＭｇＯを０．５５質量％含有する石灰砕石。
２）単位量でセメントを３２０kg／ｍ３、細骨材を８５５kg／ｍ３、水を１１０kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−１を９９３kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを５０kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が５０％、空気量が４．３％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
３）単位量でセメントを３２０kg／ｍ３、細骨材を８５５kg／ｍ３、水を９０kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−１を９９３kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノプロピルエーテルを７０kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてラウリルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が５０％、空気量が４．７％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
４）単位量でセメントを３２０kg／ｍ３、細骨材を８５５kg／ｍ３、水を１２５kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−１を９９３kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールジプロピレングリコールモノブチルエーテルを３５kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が５０％、空気量が４．８％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
５）単位量でセメントを３２０kg／ｍ３、細骨材を９９３kg／ｍ３、水を１１０kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−１を８５１kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを５０kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が５０％、空気量が４．６％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
６）単位量でセメントを３７８kg／ｍ３、細骨材を８１６kg／ｍ３、水を１４０kg／ｍ３、粗骨材として下記の石灰砕石Ｄ−２を９５６kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを３０kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が４５％、空気量が４．４％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
石灰砕石Ｄ−２：ＣａＯを５４．８５質量％及びＭｇＯを０．３５質量％含有する石灰砕石。
石灰砕石Ｄ−２：ＣａＯを５４．８５質量％及びＭｇＯを０．３５質量％含有する石灰砕石。
７）単位量でセメントを３７８kg／ｍ３、細骨材を８１６kg／ｍ３、水を１２５kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−２を９５６kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールジプロピレングリコールモノブチルエーテルを４５kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてオクチルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が４５％、空気量が４．６％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
８）単位量でセメントを３７８kg／ｍ３、細骨材を８１６kg／ｍ３、水を１１０kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−２を９５６kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを６０kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてラウリルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が４５％、空気量が４．９％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
９）単位量でセメントを３７８kg／ｍ３、細骨材を７２４kg／ｍ３、水を１２５kg／ｍ３、粗骨材として前記の石灰砕石Ｄ−２を１０５０kg／ｍ３、乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールジプロピレングリコールモノブチルエーテルを４５kg／ｍ３含有しており、更に空気連行剤としてラウリルリン酸モノエステルカリウム塩及びセメント分散剤を含有していて、数１で求められる単位量率が４５％、空気量が４．５％の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
試験区分１（超低収縮ＡＥコンクリート組成物の調製）
実施例１
表１に記載した調合条件で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに、普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３３００）、細骨材（神栖産陸砂、密度＝２．６２ｇ／cm３）、空気連行剤（オクチルリン酸モノエステルカリウム塩）、セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸塩系セメント分散剤、商品名チューポールＨＰ−１１）及び乾燥収縮低減剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）を練り混ぜ水と共に投入し、４５秒間練り混ぜた。次に、粗骨材（秩父産石灰砕石、密度＝２．７０ｇ／cm３）を投入して、６０秒間練り混ぜ、目標スランプが１８±１cm、目標空気量が４．５±１％の範囲とした超低収縮ＡＥコンクリート組成物を調製した。尚、空気連行剤及びセメント分散剤の添加量は表１の脚注に示した。
実施例１
表１に記載した調合条件で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに、普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３３００）、細骨材（神栖産陸砂、密度＝２．６２ｇ／cm３）、空気連行剤（オクチルリン酸モノエステルカリウム塩）、セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸塩系セメント分散剤、商品名チューポールＨＰ−１１）及び乾燥収縮低減剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）を練り混ぜ水と共に投入し、４５秒間練り混ぜた。次に、粗骨材（秩父産石灰砕石、密度＝２．７０ｇ／cm３）を投入して、６０秒間練り混ぜ、目標スランプが１８±１cm、目標空気量が４．５±１％の範囲とした超低収縮ＡＥコンクリート組成物を調製した。尚、空気連行剤及びセメント分散剤の添加量は表１の脚注に示した。
実施例２〜５及び比較例１〜９
実施例１と同様にして、表１に記載した調合条件でＡＥコンクリート組成物を調製した。
実施例１と同様にして、表１に記載した調合条件でＡＥコンクリート組成物を調製した。
実施例６
表１に記載した調合条件で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに、普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３３００）、細骨材（神栖産陸砂、密度＝２．６２ｇ／cm３）、空気連行剤（オクチルリン酸モノエステルカリウム塩）、セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸塩系セメント分散剤、商品名チューポールＨＰ−１１）及び乾燥収縮低減剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）を練り混ぜ水と共に投入して、４５秒間練り混ぜた。次に、粗骨材（鳥形山産石灰砕石、密度＝２．７０ｇ／cm３）を投入し、６０秒間練り混ぜ、目標スランプが１８±１cm、目標空気量が４．５±１％の範囲とした超低収縮ＡＥコンクリート組成物を調製した。尚、空気連行剤及びセメント分散剤の添加量は表１の脚注に示した。
表１に記載した調合条件で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに、普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３３００）、細骨材（神栖産陸砂、密度＝２．６２ｇ／cm３）、空気連行剤（オクチルリン酸モノエステルカリウム塩）、セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸塩系セメント分散剤、商品名チューポールＨＰ−１１）及び乾燥収縮低減剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）を練り混ぜ水と共に投入して、４５秒間練り混ぜた。次に、粗骨材（鳥形山産石灰砕石、密度＝２．７０ｇ／cm３）を投入し、６０秒間練り混ぜ、目標スランプが１８±１cm、目標空気量が４．５±１％の範囲とした超低収縮ＡＥコンクリート組成物を調製した。尚、空気連行剤及びセメント分散剤の添加量は表１の脚注に示した。
実施例７〜９及び比較例１０〜１６
実施例６と同様にして、表１に記載した調合条件でＡＥコンクリート組成物を調製した。
実施例６と同様にして、表１に記載した調合条件でＡＥコンクリート組成物を調製した。
表１において、
空気連行剤の使用量：普通ポルトランドセメント１００部に対して、実施例１〜５及び比較例１〜９は０．００４部の割合、実施例６〜９及び比較例１０〜１６は０．００３部の割合
セメント分散剤の使用量：普通ポルトランドセメント１００部に対して、実施例１〜５及び比較例１〜９は１部の割合、実施例６〜９及び比較例１０〜１６は０．８部の割合
単位量率：数１で求められる単位量率
Ａ−１：オクチルリン酸モノエステルカリウム塩
Ａ−２：ラウリルリン酸モノエステルカリウム塩
Ａ−３：ヘキシルリン酸モノエステルナトリウム塩
Ａ−４：ベへニルリン酸モノエステルカリウム塩
Ａ−５：ラウリルリン酸ジエステルカリウム塩
Ｂ−１：ポリカルボン酸塩系セメント分散剤（竹本油脂社製、商品名チューポールＨＰ−１１）
Ｃ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｃ−２：ジエチレングリコールモノプロピルエーテル
Ｃ−３：ジエチレングリコールジプロピレングリコールモノブチルエーテル
Ｃ−４：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
Ｃ−５：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
Ｃ−６：トリエチレングリコールトリプロピレングリコールモノモノブチルエーテル
粗骨材の種類と化学成分：下記の表２に分析値を示す
空気連行剤の使用量：普通ポルトランドセメント１００部に対して、実施例１〜５及び比較例１〜９は０．００４部の割合、実施例６〜９及び比較例１０〜１６は０．００３部の割合
セメント分散剤の使用量：普通ポルトランドセメント１００部に対して、実施例１〜５及び比較例１〜９は１部の割合、実施例６〜９及び比較例１０〜１６は０．８部の割合
単位量率：数１で求められる単位量率
Ａ−１：オクチルリン酸モノエステルカリウム塩
Ａ−２：ラウリルリン酸モノエステルカリウム塩
Ａ−３：ヘキシルリン酸モノエステルナトリウム塩
Ａ−４：ベへニルリン酸モノエステルカリウム塩
Ａ−５：ラウリルリン酸ジエステルカリウム塩
Ｂ−１：ポリカルボン酸塩系セメント分散剤（竹本油脂社製、商品名チューポールＨＰ−１１）
Ｃ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｃ−２：ジエチレングリコールモノプロピルエーテル
Ｃ−３：ジエチレングリコールジプロピレングリコールモノブチルエーテル
Ｃ−４：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
Ｃ−５：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
Ｃ−６：トリエチレングリコールトリプロピレングリコールモノモノブチルエーテル
粗骨材の種類と化学成分：下記の表２に分析値を示す
試験区分２（超低収縮ＡＥコンクリート組成物の評価等）
調製した各例の超低収縮ＡＥコンクリート組成物について、空気量、スランプ、これらの残存率、乾燥収縮率及び圧縮強度を下記のように求め、結果を表３にまとめて示した。
調製した各例の超低収縮ＡＥコンクリート組成物について、空気量、スランプ、これらの残存率、乾燥収縮率及び圧縮強度を下記のように求め、結果を表３にまとめて示した。
・空気量（容量％）：練り混ぜ直後のもの及び更に６０分間静置のものについて、ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した。
・空気量残存率（％）：（６０分間静置後の空気量／練り混ぜ直後の空気量）×１００で求めた。
・スランプ（cm）：空気量の測定と同時にＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。
・スランプ残存率（％）：（６０分間静置後のスランプ／練り混ぜ直後のスランプ）×１００で求めた。
・乾燥収縮率（μ）：ＪＩＳ−Ａ１１２９に準拠し、各例の超低収縮ＡＥコンクリート組成物を２０℃×６０％ＲＨの条件下で保存した材齢２６週の供試体について、コンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
・圧縮強度（Ｎ／mm２）：各例の超低収縮ＡＥコンクリート組成物について、ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、材齢７日と材齢２８日で測定した。
・空気量残存率（％）：（６０分間静置後の空気量／練り混ぜ直後の空気量）×１００で求めた。
・スランプ（cm）：空気量の測定と同時にＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。
・スランプ残存率（％）：（６０分間静置後のスランプ／練り混ぜ直後のスランプ）×１００で求めた。
・乾燥収縮率（μ）：ＪＩＳ−Ａ１１２９に準拠し、各例の超低収縮ＡＥコンクリート組成物を２０℃×６０％ＲＨの条件下で保存した材齢２６週の供試体について、コンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
・圧縮強度（Ｎ／mm２）：各例の超低収縮ＡＥコンクリート組成物について、ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、材齢７日と材齢２８日で測定した。
Claims (8)
- セメント、水、細骨材、下記の粗骨材、下記の乾燥収縮低減剤、下記の空気連行剤及びセメント分散剤を含有してなる超低収縮ＡＥコンクリート組成物であって、該粗骨材の単位量が８００〜１１００kg／ｍ３であり、該乾燥収縮低減剤の単位量が２５〜８５kg／ｍ３であって、且つ下記の数１で求められる単位量率が３５〜７０％であることを特徴とする超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
粗骨材：ＣａＯ≧５０質量％及びＭｇＯ≦２質量％の割合で含有する石灰砕石
乾燥収縮低減剤：下記の化１で示される（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル
Ｒ１：炭素数３又は４のアルキル基
Ｒ２：炭素数８〜１８のアルキル基
Ｍ１，Ｍ２：水素原子、アルカリ金属又は有機アミン
Ａ：分子中に１〜３個のオキシエチレン単位のみ又は合計２〜５個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された（ポリ）オキシアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基）
- 連行空気量が、４〜７容量％である請求項１記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
- 乾燥収縮低減剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである請求項１又は２記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
- 空気連行剤が、オクチルリン酸モノエステルカリウム塩である請求項１〜３のいずれか一つの項記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
- 数１で求められる単位量率が、４０〜６５％である請求項１〜４のいずれか一つの項記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
- セメント分散剤が、ポリカルボン酸塩系セメント分散剤である請求項１〜５のいずれか一つの項記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
- セメントが、普通ポルトランドセメントである請求項１〜６のいずれか一つの項記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
- 得られる硬化体の乾燥収縮率が、２００μ以下となるものである請求項１〜７のいずれか一つの項記載の超低収縮ＡＥコンクリート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008099096A JP4994289B2 (ja) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008099096A JP4994289B2 (ja) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009249227A JP2009249227A (ja) | 2009-10-29 |
| JP4994289B2 true JP4994289B2 (ja) | 2012-08-08 |
Family
ID=41310271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008099096A Active JP4994289B2 (ja) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4994289B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4999188B2 (ja) * | 2008-04-07 | 2012-08-15 | 株式会社竹中工務店 | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 |
| JP5008202B2 (ja) * | 2008-06-25 | 2012-08-22 | 株式会社竹中工務店 | 超低収縮ａｅコンクリートの調製方法及び超低収縮ａｅコンクリート |
| JP5610626B2 (ja) * | 2010-12-01 | 2014-10-22 | 株式会社竹中工務店 | 低収縮ａｅコンクリートの調製方法及び低収縮ａｅコンクリート |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302056A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-02 | Taiheiyo Cement Corp | 低収縮・高強度・高流動コンクリート組成物及びその硬化体 |
| JP3428954B2 (ja) * | 2000-08-21 | 2003-07-22 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性セメント組成物用添加剤及び水硬性セメント組成物 |
| JP4057446B2 (ja) * | 2003-03-03 | 2008-03-05 | 株式会社竹中工務店 | コンクリート用多機能混和剤及びコンクリート |
| JP4883757B2 (ja) * | 2005-12-02 | 2012-02-22 | 株式会社竹中工務店 | Ａｅコンクリートの製造方法及びａｅコンクリート |
| JP4911759B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2012-04-04 | 中国電力株式会社 | コンクリートの調製方法 |
| JP4500325B2 (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-14 | 株式会社竹中工務店 | 収縮低減性ａｅコンクリート組成物 |
| JP4999188B2 (ja) * | 2008-04-07 | 2012-08-15 | 株式会社竹中工務店 | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 |
-
2008
- 2008-04-07 JP JP2008099096A patent/JP4994289B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009249227A (ja) | 2009-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4999188B2 (ja) | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 | |
| JP6192208B2 (ja) | 無収縮ａｅコンクリートの調製方法及び無収縮ａｅコンクリート | |
| JP4883757B2 (ja) | Ａｅコンクリートの製造方法及びａｅコンクリート | |
| JP2008273766A (ja) | 収縮低減性ａｅコンクリート組成物 | |
| JP5008202B2 (ja) | 超低収縮ａｅコンクリートの調製方法及び超低収縮ａｅコンクリート | |
| JP2008247677A (ja) | グラウト組成物およびそれを用いたグラウトモルタル | |
| JP5748271B2 (ja) | 無収縮ａｅコンクリート組成物 | |
| JP4744681B2 (ja) | セメント組成物 | |
| JP2007210842A (ja) | 乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 | |
| JP4994289B2 (ja) | 超低収縮ａｅコンクリート組成物 | |
| JP2007320832A (ja) | グラウト組成物およびそれを用いたグラウトモルタル | |
| JP5610626B2 (ja) | 低収縮ａｅコンクリートの調製方法及び低収縮ａｅコンクリート | |
| JP3428954B2 (ja) | 水硬性セメント組成物用添加剤及び水硬性セメント組成物 | |
| JP3624008B2 (ja) | フライアッシュ含有セメント組成物用空気連行剤 | |
| JP6411083B2 (ja) | セメントコンクリートの製造方法 | |
| JP5046472B2 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JP4126752B2 (ja) | 高耐久性セメント配合物の製造方法 | |
| JP5660724B2 (ja) | 無収縮ａｅコンクリートの調製方法及び無収縮ａｅコンクリート | |
| JP2005139053A (ja) | セメント配合物用収縮低減剤、及びこれを含有するセメント配合物 | |
| JP7039280B2 (ja) | Ｓｃｍ混和材高含有コンクリート用混和剤、並びにこれを含む混和剤含有組成物及びセメント組成物 | |
| JP5595068B2 (ja) | セメント組成物及びその硬化体 | |
| JP5975716B2 (ja) | 凍結融解抵抗性低収縮ａｅコンクリート組成物及びその硬化体 | |
| JP2010285291A (ja) | 高炉セメントを用いたａｅコンクリートの調製方法及びａｅコンクリート | |
| JP5073688B2 (ja) | 吹付け材料及び吹付け工法 | |
| JPH08295546A (ja) | セメント組成物用空気連行剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110303 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120411 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120507 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120508 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150518 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4994289 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |