JP4500325B2 - 収縮低減性aeコンクリート組成物 - Google Patents
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構成単位D:メタアクリル酸から形成された構成単位及びメタアクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位E:分子中に炭素数1〜3のアルキル基と5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基とを有するアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位F:(メタ)アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチル(メタ)アクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位G:マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位H:いずれも分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するものである、α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及びα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
R1:炭素数3〜5のアルキル基
A1:分子中に1〜5個のオキシエチレン単位のみ又は合計2〜7個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された(ポリ)オキシアルキレン基を有する(ポリ)アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
R2:炭素数8〜18のアルキル基
R3:炭素数8〜20の脂肪族炭化水素基
M1,M2:水素原子、アルカリ金属又は有機アミン
A2:分子中に合計23〜70個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とがブロック状に結合したポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
・水溶性ビニル共重合体(A−1)の合成
メタクリル酸57g、メトキシポリ(オキシエチレン単位が23個、以下n=23)エチレングリコールメタクリレート313g及びメタリルスルホン酸ナトリウム6.5g、3−メルカプトプロピオン酸4.5g及び水540gを反応容器に仕込んだ後、48%水酸化ナトリウム水溶液33gを加え、攪拌しながら部分中和して均一に溶解した。反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、反応系の温度を温水浴にて60℃に保ち、過硫酸ナトリウムの20%水溶液25gを加えてラジカル重合反応を開始し、5時間反応を継続して反応を終了した。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液26gを加えて反応物を完全中和し、水溶性ビニル共重合体(A−1)の40%水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体(A−1)を分析したところ、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位/メトキシポリ(n=23)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位/メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位=66/30/4(モル%)の割合で有する質量平均分子量32600の水溶性ビニル共重合体であった。
水溶性ビニル共重合体(A−1)の場合と同様にして、表1記載の水溶性ビニル共重合体(A−2)〜(A−6)及び(a−1)〜(a−3)の40%水溶液を得た。
D−1:メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位
D−2:メタクリル酸から形成された構成単位
E−1:メトキシポリ(n=23)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
E−2:メトキシポリ(n=68)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
E−3:メトキシポリ(n=10)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
F−1:メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位
F−2:アリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位
F−3:メチルアクリレートから形成された構成単位
無水マレイン酸98g(1.0モル)及びα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=33)512gを反応容器に仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水中にて80℃に保ち、アゾビスイソブチロニトリル3gを投入しラジカル重合反応を開始した。更にアゾビスイソブチロニトリル5gを分割投入し、ラジカル重合反応を4時間継続して反応を完結した。得られた共重合体に水を加えて加水分解して、水溶性ビニル共重合体(B−1)の40%水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体(B−1)を分析したところ、マレイン酸から形成された構成単位/α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=33)から形成された構成単位=50/50(モル比)の割合で有する質量平均分子量23500の水溶性ビニル共重合体であった。
水溶性ビニル共重合体(B−1)の場合と同様にして、表2記載の水溶性ビニル共重合体(B−1)〜(B−6)及び(b−1)〜(b−3)の40%水溶液を合成した。
G−1:マレイン酸から形成された構成単位
G−2:マレイン酸ナトリウムから形成された構成単位
H−1:α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=33)から形成された構成単位
H−2:α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=55)から形成された構成単位
H−3:α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=68)から形成された構成単位
H−4:α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=20)から形成された構成単位
H−5:α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=15)から形成された構成単位
・空気量調節剤(T−1)の調製
ガラス容器にオクチルリン酸モノエステルのカリウム塩(L−1)25部、α−オレイル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=6)ポリオキシプロピレン(オキシプロピレン単位が43個、以下m=43、尚付加形態はブロック状)(Q−1)0.3部、ポリビニール系水溶性重合体(S−1)74.7部、水900部を投入して混合し、空気量調節剤(T−1)の10%水溶液を調製した。
空気量調節剤(T−1)の調製の場合と同様にして、表3記載の空気量調節剤(T−2)〜(T−6)及び(t−1)〜(t−3)の10%水溶液を調製した。
L−1:オクチルリン酸モノエステルカリウム塩
L−2:ラウリルリン酸モノエステル
Q−1:α−オレイル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=6)ポリオキシプロピレン(m=43)ブロック状付加体
Q−2:α−ラウリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=3)ポリオキシプロピレン(m=32)ブロック状付加体
S−1:鹸化度88モル%、4%水溶液の20℃における粘度が5mPa・sのポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール社製の商品名J−ポバールJP−05)
S−2:鹸化度88モル%、4%水溶液の20℃における粘度が25mPa・sのポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール社製の商品名J−ポバールJP−18)
S−3:鹸化度99モル%、4%水溶液の20℃における粘度が10mPa・sのポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール社製の商品名J−ポバールJP−10)
実施例1〜26及び比較例1〜16
表4に記載した調合条件で、50リットルのパン型強制練りミキサーに普通ポルトランドセメント(密度=3.16g/cm3、ブレーン値3300)、細骨材(大井川水系砂、密度=2.58)及び粗骨材(岡崎産砕石、密度=2.68)を順次投入して15秒間空練りした。次いで、目標スランプが18±1cm、目標空気量が5.5±1.5%、すなわち4〜7%の範囲となるよう、試験区分1で調製したセメント分散剤、試験区分2で調製した空気量調節剤及び乾燥収縮低減剤のそれぞれ所定量を練り混ぜ水で希釈した後に投入して練り混ぜ、各例のAEコンクリート組成物を調製した。調製した各例のAEコンクリート組成物の内容を表5にまとめて示した。
調製した各例のAEコンクリート組成物について、連行空気量、スランプ、スランプ残存率を下記のように求め、結果を表5にまとめて示した。また、各例のAEコンクリート組成物から得た硬化体について、乾燥収縮率、気泡間隔係数、凍結融解耐久性指数、促進中性化深さ及び圧縮強度を下記のように求め、結果を表6にまとめて示した。
・スランプ(cm):連行空気量の測定と同時に、JIS−A1101に準拠して測定した。
・スランプ残存率(%):(90分間静置後のスランプ/練り混ぜ直後のスランプ)×100で求めた。
・乾燥収縮率:JIS−A1129に準拠し、各例のAEコンクリート組成物を20℃×60%RHの条件下で保存した材齢26週の供試体についてコンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
・気泡間隔係数(μm):各例のAEコンクリート組成物を20℃×60%RHの条件下で26週間保存し、得られた硬化体の表面を研磨仕上げした供試体について、気泡組織を顕微鏡で観察し、ASTM−C457のリニアトラバース法に準拠して測定した。
・凍結融解耐久性指数(300サイクル):各例のAEコンクリート組成物について、JIS−A1129付属書2に準拠して測定した値を用い、ASTM−C666−75の耐久性指数で計算した数値を求めた。この数値は、最大値が100で、100に近いほど、凍結融解に対する抵抗性が優れていることを示す。
・促進中性化深さ(mm):各例のAEコンクリート組成物について、10×10×40cmの角型供試体の上面を残して他の5面をエポキシ樹脂でシールし、20℃×60%RH、炭酸ガス濃度5%の条件下で促進試験を行なった。材齢13週に供試体を切断し、1%フェノールフタレイン溶液を吹き付けて赤色化しない部分を中性化しない部分とし、外側からの幅を促進中性化深さとした。この数値は小さいほど中性化が進まず、耐久性が優れていることを示す。
・圧縮強度(N/mm2):各例のAEコンクリート組成物について、JIS−A1108に準拠し、材齢7日と材齢28日で測定した。
*1:セメント100質量部に対する各剤の固形分換算した添加質量部
*2:目標とする流動性(スランプ値)が得られなかったので測定しなかった
*3:AE剤(竹本油脂社製のアルキルエーテルサルフェート系AE剤、商品名AE−200)
*4:消泡剤(竹本油脂社製のコンクリート用消泡剤、商品名AFK−2)
J−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
J−2:ジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル
J−3:プロピレングリコールジエチレングリコールモノプロピルエーテル
Claims (10)
- セメント、水、細骨材、粗骨材、セメント分散剤、乾燥収縮低減剤及び空気量調節剤を含有する連行空気量が3〜8容量%の収縮低減性AEコンクリート組成物であって、水/セメント比が35〜65%であり、且つセメント100質量部当たり下記のセメント分散剤を0.1〜1.5質量部、下記の乾燥収縮低減剤を0.5〜10質量部及び下記の空気量調節剤を0.01〜1.0質量部の割合で含有して成ることを特徴とする収縮低減性AEコンクリート組成物。
セメント分散剤:下記のセメント分散剤A及び下記のセメント分散剤Bから選ばれる一つ又は二つ以上
セメント分散剤A:分子中に下記の構成単位Dを45〜85モル%、下記の構成単位Eを15〜55モル%及び下記の構成単位Fを0〜5モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜70000の水溶性ビニル共重合体
構成単位D:メタアクリル酸から形成された構成単位及びメタアクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位E:分子中に炭素数1〜3のアルキル基と5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基とを有するアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位F:(メタ)アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチル(メタ)アクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
セメント分散剤B:分子中に下記の構成単位Gを40〜60モル%及び下記の構成単位Hを40〜60モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜50000の水溶性ビニル共重合体
構成単位G:マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位H:いずれも分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するものである、α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及びα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
乾燥収縮低減剤:下記の化1で示される(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル
R1:炭素数3〜5のアルキル基
A1:分子中に1〜5個のオキシエチレン単位のみ又は合計2〜7個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された(ポリ)オキシアルキレン基を有する(ポリ)アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基)
空気量調節剤:下記の化2で示される有機リン酸エステルを5〜90質量%、下記の化3で示されるポリエーテル化合物を0.01〜10質量%及び下記のポリビニール系水溶性重合体を5〜94.99質量%(合計100質量%)の割合で含有して成る混合物
R2:炭素数8〜18のアルキル基
R3:炭素数8〜20の脂肪族炭化水素基
M1,M2:水素原子、アルカリ金属又は有機アミン
A2:分子中に合計23〜70個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とがブロック状に結合したポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基)
ポリビニール系水溶性重合体:ポリ酢酸ビニルから合成された鹸化度80〜95モル%のポリビニルアルコール - 連行空気量が、4〜7容量%である請求項1記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- 水/セメント比が、40〜55%である請求項1又は2記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- セメント分散剤が、構成単位Eが分子中に7〜75個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位である場合のセメント分散剤Aから選ばれる一つ又は二つ以上である請求項1〜3のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- セメント分散剤が、構成単位Hが分子中に12〜80個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位である場合のセメント分散剤Bから選ばれる一つ又は二つ以上である請求項1〜3のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- 乾燥収縮低減剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び/又はジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテルである請求項1〜5のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- 空気量調節剤が、有機リン酸エステルを20〜80質量%、ポリエーテル化合物を0.1〜5質量%及びポリビニール系水溶性重合体を20〜79.9質量%(合計100質量%)の割合で含有して成る混合物である請求項1〜6のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- ポリビニール系水溶性重合体が、その4質量%水溶液の20℃における粘度が1〜50mPa・sのものである請求項1〜7のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- セメント100質量部当たり、セメント分散剤を0.15〜0.8質量部、乾燥収縮低減剤を1〜6質量部及び空気量調節剤を0.02〜0.4質量部の割合で含有して成る請求項1〜8のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
- 得られる硬化体の気泡間隔係数が、100〜350μmの範囲内となるものである請求項1〜9のいずれか一つの項記載の収縮低減性AEコンクリート組成物。
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