JP4977469B2 - 流動式接触分解中のNOx排気を減少させるフェリエライト組成物 - Google Patents
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Description
び18)と言った提案である。また、再生装置を燃焼がある程度起こるような様式(partial burn mode)で操作することで空気に含まれる酸素を多くすることも提案された(例えば特許文献19)。
ここに、流動式接触分解(FCC)工程中に流動式接触分解装置(FCCU)の中を全体に渡って循環している接触分解用触媒インベントリー、特に活性Y型ゼオライトを含有する分解用触媒インベントリーにフェリエライトゼオライト(ferrierite zeolite)成分を混合すると炭化水素変換率に実質的な変化も影響ももたらすことなくかつFCC工程中に生じる分解石油製品の収率に実質的な変化も影響ももたらすことなく優れたNOx制御性能が得られることを見いだした。
発明の詳細な説明
周囲条件下で比較的安定な窒素酸化物が数種知られているが、本明細書では本発明の目的で酸化窒素、二酸化窒素(窒素の主に有害な酸化物)ばかりでなくN2O4、N2O5およびこれらの混合物を表す目的でNOxを用いる。
解(FCC)触媒、好適には活性Y型ゼオライトを含んで成る触媒と組み合わせて用いるのがFCC工程条件下でFCCUの再生装置から排出されるNOx排気を炭化水素供給材料の変換率も分解生成物の収率も実質的に変えることなく減少させるに非常に有効であることを見いだしたことを包含する。本NOx減少用組成物は典型的にフェリエライトゼオライトの粒子を含有する粒状組成物を含んで成る。本発明の好適な態様では、前記フェリエライト粒子を無機結合剤と結合させる。このフェリエライトゼオライトを含有させた新規なNOx減少用組成物は循環している接触分解用触媒のインベントリーに別個の粒子添加剤として添加可能であるか或は分解用触媒の中に一体化成分として組み込み可能である。
oils)]、残油およびガソリンの収率を同じまたは実質的に同じ生成物のベースライン収率と比較した時の相対的変化が30%未満、好適には相対的変化が20%未満、最も好適には相対的変化が10%未満であるか、或は(iii)炭化水素供給材料の変換率をベースライン変換率と比較した時の相対的変化が10%未満、好適には相対的変化が6.5%未満、最も好適には相対的変化が5%未満であることを意味すると定義する。変換率は(1−残油収率−LCO収率)x100%であると定義する。本NOx減少用組成物を別個の添加剤として用いる場合のベースラインはFCCUを同じもしくは実質的に同じ供給材料を用いて同じまたは実質的に同じ反応および装置条件下で稼働させた時(しかしながら、本発明の添加剤を触媒インベントリーに添加する前)の平均変換率または生成物収率である。本NOx減少用組成物を当該分解用触媒粒子と一体化させるか或はそれの中に取り込ませることで一体化NOx減少用触媒系を生じさせる場合、当該分解用触媒に本NOx減少用組成物の代わりにマトリックス成分、例えばカオリンまたは他の充填材などを入れる以外は本NOx減少用組成物を含有させた分解用触媒組成物と同じもしくは実質的に同じ分解用触媒組成物を含んで成る分解用触媒インベントリーを用いかつ同じもしくは実質的に同じ供給材料を用いて同じまたは実質的に同じFCCUを同じもしくは実質的に同じ反応および装置条件下で稼働させた時の平均変換率または生成物収率として定義したベースラインを用いて炭化水素変換率または分解生成物収率が有意に変化したか否かを決定する。この上に示した変化パーセントは、DCR稼働データを統計学的に解析することで引き出した変化パーセントである。
数(DI)値は典型的に50未満、好適には約20未満、最も好適には約15未満である。
耗指数(DI)で測定して、DI値が50未満、より好適には20未満、最も好適には15未満の摩耗特性である。
(i)供給材料を接触分解条件下で稼働している接触分解ゾーン、通常はライザー(riser)分解ゾーンの中で熱い再生分解用触媒源に接触させて前記供給材料に接触分解を受けさせることで分解生成物と使用済み触媒[コークスとストリッピング可能(strippable)炭化水素を含有]を含有する流出液を生じさせ、
(ii)前記流出液を排出させた後、分離を通常は1個以上のサイクロンの中で起こさせることで分解生成物が豊富に存在する気相と使用済み触媒を含有する相が豊富に存在する固体を生じさせ、
(iii)前記気相を生成物として取り出しそしてそれにFCCの主カラムおよびそれの関連したサイドカラムの中で分別を受けさせることで気体と液状の分解生成物(ガソリンを包含)を得、
(iv)前記使用済み触媒にストリッピング、通常は蒸気によるストリッピングを受けさせることで、その触媒に吸蔵されていた炭化水素を除去した後、そのストリッピングを受けさせた触媒に酸化による再生を触媒再生ゾーンの中で受けさせることで熱い再生触媒を生じさせ、それを次に分解用ゾーンに再循環させることでさらなる量の供給材料に分解を受けさせる。
、分解生成物の収率にも供給材料の変換率にも有意な影響を与えることなく90%以上のNOx減少率を容易に達成することができる。しかしながら、触媒分野の技術者が理解するであろうように、そのようなNOx減少度合は例えば使用する添加剤の組成および量、接触分解装置のデザインおよび稼働させる様式(これには、これらに限定するものでないが、酸素の濃度および空気が再生装置の中で示す分布が含まれる)、再生装置の中の触媒床の深さ、ストリッパー(stripper)の稼働および再生装置の温度、分解を受けさせる炭化水素原料の特性、再生装置の化学および稼働に影響を与える可能性のある他の触媒添加剤が存在するか否かの如き要因に依存するであろう。従って、各FCCUは前記観点の中のいくつかまたは全部に関して異なることから、本発明の方法の有効性は装置から装置で変わる可能性があると予測する。本発明のNOx減少用組成物を用いるとまたFCC工程中に生じるコークスの増加が有意に防止される。
64,517号および5,565,181号に開示および記述されている如きペロブスカイト−スピネルNOx減少用添加剤、米国特許第4,889,615号、4,946,581号、4,952,382号、5,114,691号、5,114,898号、6,479,421 B1およびPCT国際公開番号WO 95/03876などに開示および記述されている如きヒドロタルサイト触媒および添加剤組成物、そして米国特許第4,290,878号などに記述されている如き低NOx助長添加剤組成物が含まれる[各特許の開示は引用することによって全体が本明細書に組み入れられる]。
[実施例]
成物(添加剤A)の調製を下記の如く実施した。フェリエライト(SiO2/Al2O3=20)含有量が29%の水性スラリーをDraisミルで粉砕することで平均粒径を2.5μm未満にした。その粉砕したフェリエライトスラリー(4160g)を1200gのNatka粘土(無水ベース)および6000gのシリカゾル結合剤(10%固体)と一緒にした。前記シリカゾル結合剤はケイ酸ナトリウムと酸性みょうばんから調製したものであった。次に、Bowen噴霧乾燥器を用いて前記触媒スラリーに噴霧乾燥を受けさせた。その結果として得た噴霧乾燥製品を硫酸アンモニウム溶液に続いて水で洗浄することでNa2O濃度が0.1重量パーセント未満の触媒を得た。この添加剤の特性を以下の表1に示す。
Davisonから入手)[Cyclic Propylene Steaming方法(CPS)を用いてNiもVも全く添加しないで788℃で20時間失活させておいた]の商業的サンプルを4.75gおよび水熱的に失活させておいたSUPERNOVA(商標)−DMR+を95.25グラムを用いて構成させた触媒を100g注入した。前記CPS方法の説明はL.T.Boock,T.F.Petti,およびJ.A Rudesill,“Contaminant−Metal Deactivation and Metal−Dehydrogenation Effects During Cyclic Propylene Steaming of Fluid Catalytic Cracking Catalysts,”DeactivationおよびTesting of Hydrocarbon Processing Catalysts,ACS Symposium Series 634,171頁(1996),ISBN 0−8412−3411−6に公開されている。
1. 炭化水素原料から分子量がより低い成分を生じさせる流動式接触分解中に再生ゾーンから排出されるNOx排気を減少させる方法であって、
a. 流動式接触分解(FCC)条件下で稼働している流動式接触分解装置(FCCU)の再生ゾーンからNOx排気が排出されるFCC工程中に炭化水素原料を(i)フェリエライトゼオライトを少なくとも10重量パーセントおよび(ii)アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、燐酸アルミナおよびこれらの混合物から成る群から選択した無機結合剤を約5から約50重量パーセント含んで成る平均粒径が45μm超の粒状のNOx減少用組成物および分解用触媒の循環しているインベントリーに接触させ、そして
b. 前記FCCUの再生ゾーンから排出されるNOx排気の量を前記粒状のNOx減少用組成物が存在しない時に排出されるNOx排気の量に比べて少なくとも10%少なくする、
ことを含んで成る方法。
2. 前記FCC分解用触媒がY型ゼオライトを含んで成る上記1記載の方法。
3. 段階(b)を炭化水素原料変換率も分解を受けた炭化水素の収率も前記分解用触媒を単独で用いた時に得られる炭化水素原料変換率または分解を受けた炭化水素の収率に比べて実質的に変わることなく達成する上記1記載の方法。
4. 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の少なくとも30重量パーセントにする上記1記載の方法。
5. 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の少なくとも40重量パーセントにする上記4記載の方法。
6. 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の少なくとも50重量パーセントにする上記5記載の方法。
7. 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の約10から約85重量パーセントの範囲にする上記1記載の方法。
8. 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の約30から約80重量パーセントの範囲にする上記7記載の方法。
9. 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の約40から約75重量パーセントの範囲にする上記8記載の方法。
10. 前記フェリエライトゼオライトに水素、アンモニウム、アルカリ金属およびこれらの組み合わせから成る群から選択したカチオンによる交換を受けさせておく上記1または3記載の方法。
11. 前記フェリエライトゼオライトが更に少なくとも1種の安定化用金属も含んで成る上記1記載の方法。
12. 前記安定化用金属が周期律表のIIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IIB、IIIA、IVA、VA族、ランタニド系列、Agおよびこれらの混合物から成る群から選択した金属である上記11記載の方法。
13. 前記安定化用金属を周期律表のIIIB、IIA、IIB、IIIA族およびランタニド系列およびこれらの混合物から成る群から選択する上記12記載の方法。
14. 前記安定化用金属をランタン、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛およびこれらの混合物から成る群から選択する上記13記載の方法。
15. 前記安定化用金属を前記フェリエライトゼオライトの孔の中に取り込ませておく上記11記載の方法。
16. 前記無機結合剤をシリカ、アルミナ、シリカアルミナおよびこれらの混合物から成る群から選択する上記1記載の方法。
17. 前記無機結合剤がアルミナである上記16記載の方法。
18. 前記アルミナが酸もしくは塩基による解膠を受けたアルミナである上記17記載の方法。
19. 前記アルミナがアルミニウムクロロヒドロールである上記17記載の方法。
20. 前記粒状のNOx減少用組成物に存在させる無機結合剤の量を前記組成物の約10から約30重量パーセントの範囲にする上記1記載の方法。
21. 前記粒状のNOx減少用組成物に存在させる無機結合剤の量を前記組成物の約15から約25重量パーセントの範囲にする上記20記載の方法。
22. 前記粒状のNOx減少用組成物に更にフェリエライトゼオライト以外の追加的ゼオライトも含有させる上記1記載の方法。
23. 前記追加的ゼオライトが孔径が約3から約7.2オングストロームの範囲でAl2O3に対するSiO2のモル比が約500未満のゼオライトである上記22記載の方法。
24. 前記Al2O3に対するSiO2のモル比が250未満である上記23記載の方法。
25. 前記追加的ゼオライトをZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、MCM−61、オフレタイト、A、ZSM−12、ZSM−23、ZSM−18、ZSM−22、ZSM−35、ZSM−57、ZSM−61、ZK−5、NaJ、Nu−87、Cit−1、SSZ−35、SSZ−48、SSZ−44、SSZ−23、ダチアルダイト、メルリノイト、ロブダライト、レビン、ラウモンタイト、エピスチルバイト、グメロナイト、ギスモンジン、カンクリナイト、ブルーステライト、スチルバイト、ポーリンジャイト、グーセクリーカイト、ナトロライトおよびこれらの混合物から成る群から選択する上記22記載の方法。
26. 前記追加的ゼオライトをZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、オフレタイト、A、ZSM−12およびこれらの混合物から成る群から選択する上記25記載の方法。
27. 前記追加的ゼオライトを前記組成物の約1から約80重量パーセントの範囲の量で存在させる上記22、23または25記載の方法。
28. 前記追加的ゼオライトを前記組成物の約10から約70重量パーセントの範囲の量で存在させる上記27記載の方法。
29. 前記NOx減少用組成物に更にアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、ジルコニア、イットリア、ランタナ、セリア、ネオジミア、サマリア、ユーロピア、ガドリニア、プラセオジミアおよびこれらの混合物から成る群から選択したマトリックス材料も含有させる上記1または3記載の方法。
30. 存在させる前記マトリックス材料の量を70重量パーセント未満にする上記29記載の方法。
31. 更に前記分解用触媒を前記接触段階から回収しそしてその使用済み触媒を再生ゾーン内で処理して前記触媒を再生させることも含んで成る上記1または3記載の方法。
32. 前記分解用触媒および前記粒状のNOx減少用組成物を前記炭化水素原料接触中に流動させる上記31記載の方法。
33. 更に前記炭化水素供給材料を少なくとも1種の追加的NOx減少用組成物と接触させることも含んで成る上記1または3記載の方法。
34. 前記追加的NOx減少用組成物が非ゼオライト系組成物である上記33記載の方法。
35. 前記追加的NOx減少用組成物が(1)ゼオライトを実質的に含有しない酸性金属酸化物、(2)酸化物として測定してのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される金属成分、(3)酸素貯蔵用金属酸化物成分および(4)少なくとも1種の貴金属成分を含んで成る上記34記載の方法。
36. 前記追加的NOx減少用組成物が(1)酸性酸化物担体、(2)アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属またはこれらの混合物、(3)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(4)パラジウムを含んで成る低NOxのCO燃焼促進剤組成物である上記33記載の方法。
37. 前記追加的NOx減少用組成物が(1)酸性酸化物担体、(2)アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属またはこれらの混合物、(3)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(4)周期律表のIBおよびIIB族およびこれらの混合物から選択される遷移金属を含んで成る上記33記載の方法。
38. 前記追加的NOx減少用組成物が少なくとも1種の金属含有スピネルを含んで成っていて、前記スピネルが1番目の金属および前記1番目の金属の原子価より高い原子価を有する2番目の金属、前記1番目および2番目の金属以外の3番目の金属の少なくとも1種の成分および前記1番目、2番目および3番目の金属以外の4番目の金属の少なくとも1種の成分を含有するが、前記3番目の金属をIB族の金属、IIB族の金属、VIA族の金属、希土類金属、白金族の金属およびこれらの混合物から成る群から選択しそして前記4番目の金属を鉄、ニッケル、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ゲルマニウム、錫、ビスマス、モリブデン、アンチモン、バナジウムおよびこれらの混合物から成る群から選択する上記33記載の方法。
39. 前記金属含有スピネルがマグネシウムを前記1番目の金属として含有しかつアルミニウムを前記2番目の金属として含有して成る上記38記載の方法。
40. 前記金属含有スピネルに含める前記3番目の金属成分を白金族金属、希土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択する上記39記載の方法。
41. 前記3番目の金属成分を元素状の3番目の金属として計算して約0.001から約20重量パーセントの範囲内の量で存在させる上記38記載の方法。
42. 前記4番目の金属成分を元素状の4番目の金属として計算して約0.001から約10重量パーセントの範囲内の量で存在させる上記38記載の方法。
43. 前記追加的NOx減少用添加剤が亜鉛が基になった触媒である上記33記載の方法。
44. 前記追加的NOx減少用添加剤がアンチモンが基になったNOx減少用添加剤である上記33記載の方法。
45. 前記追加的NOx減少用添加剤がペロブスカイト−スピネルNOx減少用添加剤である上記33記載の方法。
46. 前記追加的NOx減少用添加剤がヒドロタルサイト含有組成物である上記33記載の方法。
47. 前記粒状のNOx減少用組成物の平均粒径が約50から約200μmである上記1記載の方法。
48. 前記粒状のNOx減少用組成物の平均粒径が約55から約150μmである上記47記載の方法。
49. 前記粒状のNOx減少用組成物が示すDavison摩耗指数(DI)値が50未満である上記1または3記載の方法。
50. 前記粒状のNOx減少用組成物が示すDI値が20未満である上記49記載の方法。
51. 前記粒状のNOx減少用組成物が示すDI値が15未満である上記49記載の方法。
52. 前記NOx減少用組成物の量を全触媒インベントリー中のY型ゼオライトに対するフェリエライトゼオライトの比率が2未満であるほどの量にする上記2記載の方法。
53. 前記追加的NOx減少用組成物が(i)酸性金属酸化物、(ii)酸化セリウム、(iii)セリア以外のランタニド酸化物および(iv)場合により周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属、貴金属およびこれらの混合物の少なくとも1種の酸化物を含んで成る上記33記載の方法。
54. 流動式分解用触媒(FCC)組成物であって、(a)FCC条件下で起こさせる炭化水素の分解に触媒作用を及ぼすに適したFCC分解用成分および(b)(i)フェリエライトゼオライトを少なくとも10重量パーセントおよび(ii)アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、燐酸アルミナおよびこれらの混合物から成る群から選択される無機結合剤を約5から約50重量パーセント含んで成る平均粒径が45μm超の粒状のNOx減少用組成物を含んで成る触媒組成物。
55. 前記FCC分解用成分がY型ゼオライトを含有する上記54記載の触媒。
56. 前記NOx減少用組成物が全触媒組成物中のY型ゼオライトに対するフェリエライトゼオライトの比率が2未満であるほどの量で存在する上記55記載の触媒。
57. 前記NOx減少用組成物に存在するフェリエライトゼオライトの量が前記組成物の少なくとも30重量パーセントである上記54記載の触媒。
58. 前記NOx減少用組成物に存在するフェリエライトゼオライトの量が前記組成物の少なくとも40重量パーセントである上記57記載の触媒。
59. 前記NOx減少用組成物に存在するフェリエライトゼオライトの量が前記組成物の少なくとも50重量パーセントである上記58記載の触媒。
60. 前記NOx減少用組成物に存在するフェリエライトゼオライトの量が前記組成物の約10から約85重量パーセントの範囲である上記54記載の触媒。
61. 前記NOx減少用組成物に存在するフェリエライトゼオライトの量が前記組成物の約30から約80重量パーセントの範囲である上記60記載の触媒。
62. 前記NOx減少用組成物に存在するフェリエライトゼオライトの量が前記組成物の約40から約75重量パーセントの範囲である上記61記載の触媒。
63. 前記フェリエライトゼオライトが水素、アンモニウム、アルカリ金属およびこれらの組み合わせから成る群から選択されるカチオンによる交換を受けてい上記54記載の触媒。
64. 前記フェリエライトゼオライトが更に少なくとも1種の安定化用金属も含んで成る上記54記載の触媒。
65. 前記安定化用金属が周期律表のIIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IIB、IIIA、IVA、VA族、ランタニド系列、Agおよびこれらの混合物から成る群から選択される金属である上記64記載の触媒。
66. 前記安定化用金属が周期律表のIIIB、IIA、IIB、IIIA族およびランタニド系列およびこれらの混合物から成る群から選択される上記65記載の触媒。
67. 前記安定化用金属がランタン、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛およびこれらの混合物から成る群から選択される上記66記載の触媒。
68. 前記安定化用金属が前記フェリエライトゼオライトの孔の中に取り込まれている上記64記載の触媒。
69. 前記粒状NOx減少用触媒中の無機結合剤がシリカ、アルミナ、シリカアルミナおよびこれらの混合物から成る群から選択される上記54記載の触媒。
70. 前記無機結合剤がアルミナである上記69記載の触媒。
71. 前記無機結合剤がアルミニウムクロロヒドロールである上記70記載の触媒。
72. 前記アルミナが酸もしくは塩基による解膠を受けたアルミナである上記70記載の触媒。
73. 前記粒状のNOx減少用組成物に存在する無機結合剤の量が前記組成物の約10から約30重量パーセントの範囲である上記54記載の触媒。
74. 前記粒状のNOx減少用組成物に存在する無機結合剤の量が前記組成物の約15から約25重量パーセントの範囲である上記73記載の触媒。
75. 前記粒状のNOx減少用組成物が更にフェリエライトゼオライト以外の追加的ゼオライトも含んで成る上記54記載の触媒。
76. 前記追加的ゼオライトが孔径が約3から約7.2オングストロームの範囲でAl2O3に対するSiO2のモル比が約500未満のゼオライトである上記75記載の触媒。
77. 前記Al2O3に対するSiO2のモル比が250未満である上記76記載の触媒。
78. 前記追加的ゼオライトがZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、MCM−61、オフレタイト、A、ZSM−12、ZSM−23、ZSM−18、ZSM−22、ZSM−35、ZSM−57、ZSM−61、ZK−5、NaJ、Nu−87、Cit−1、SSZ−35、SSZ−48、SSZ−44、SSZ−23、ダチアルダイト、メルリノイト、ロブダライト、レビン、ラウモンタイト、エピスチルバイト、グメロナイト、ギスモンジン、カンクリナイト、ブルーステライト、スチルバイト、ポーリンジャイト、グーセクリーカイト、ナトロライトおよびこれらの混合物から成る群から選択される上記75記載の触媒。
79. 前記追加的ゼオライトがZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、オフレタイト、A、ZSM−12およびこれらの混合物から成る群から選択される上記78記載の触媒。
80. 前記追加的ゼオライトが前記組成物の約1から約80重量パーセントの範囲の量で存在する上記75、76または78記載の触媒。
81. 前記追加的ゼオライトが前記組成物の約10から約70重量パーセントの範囲の量で存在する上記80記載の触媒。
82. 前記組成物が更にアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、ジルコニア、イットリア、ランタナ、セリア、ネオジミア、サマリア、ユーロピア、ガドリニア、プラセオジミアおよびこれらの混合物から成る群から選択されるマトリックス材料も含んで成る上記54記載の触媒。
83. 存在する前記マトリックス材料の量が70重量パーセント未満である上記82記載の触媒。
84. 更に少なくとも1種の追加的NOx減少用組成物も含んで成る上記54記載の触媒。
85. 前記追加的NOx減少用組成物が非ゼオライト系組成物である上記84記載の触媒。
86. 前記追加的NOx減少用組成物が(a)ゼオライトを実質的に含有しない酸性金属酸化物、(b)酸化物として測定してのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される金属成分、(c)酸素貯蔵用金属酸化物成分および(d)少なくとも1種の貴金属成分を含んで成る上記85記載の触媒。
87. 前記追加的NOx減少用組成物が(a)酸性金属酸化物担体、(b)アルカリ金属、アルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)周期律表のIBおよびIIB族およびこれらの混合物から選択される遷移金属を含んで成る上記84記載の触媒。
88. 前記追加的NOx減少用組成物が(a)酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属、アルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)パラジウムを含んで成る低NOxのCO燃焼促進剤組成物である上記84記載の触媒。
89. 前記追加的NOx減少用組成物が少なくとも1種の金属含有スピネルを含んで成っていて、前記スピネルが1番目の金属および前記1番目の金属の原子価より高い原子価を有する2番目の金属、前記1番目および2番目の金属以外の3番目の金属の少なくとも1種の成分および前記1番目、2番目および3番目の金属以外の4番目の金属の少なくとも1種の成分を含有するが、前記3番目の金属がIB族の金属、IIB族の金属、VIA族の金属、希土類金属、白金族の金属およびこれらの混合物から成る群から選択されそして前記4番目の金属が鉄、ニッケル、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ゲルマニウム、錫、ビスマス、モリブデン、アンチモン、バナジウムおよびこれらの混合物から成る群から選択される上記84記載の触媒。
90. 前記金属含有スピネルがマグネシウムを前記1番目の金属として含有しかつアルミニウムを前記2番目の金属として含有して成る上記89記載の触媒。
91. 前記金属含有スピネル中の前記3番目の金属成分が白金族金属、希土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される上記89記載の触媒。
92. 前記3番目の金属成分が元素状の3番目の金属として計算して約0.001から約20重量パーセントの範囲内の量で存在する上記89記載の触媒。
93. 前記4番目の金属成分が元素状の4番目の金属として計算して約0.001から約10重量パーセントの範囲内の量で存在する上記89記載の触媒。
94. 前記追加的NOx減少用添加剤が亜鉛が基になった触媒である上記84記載の触媒。
95. 前記追加的NOx減少用添加剤がアンチモンが基になったNOx減少用添加剤である上記84記載の触媒。
96. 前記追加的NOx減少用添加剤がペロブスカイト−スピネルNOx減少用添加剤である上記84記載の触媒。
97. 前記追加的NOx減少用添加剤がヒドロタルサイト含有組成物である上記84記載の触媒。
98. 前記粒状のNOx減少用組成物の平均粒径が約50から約200μmである上記54記載の触媒。
99. 前記粒状のNOx減少用組成物の平均粒径が約55から約150μmである上記98記載の触媒。
100. 前記粒状のNOx減少用組成物が示すDavison摩耗指数(DI)値が50未満である上記54記載の触媒。
101. 前記粒状のNOx減少用組成物が示すDI値が20未満である上記100記載の触媒。
102. 前記粒状のNOx減少用組成物が示すDI値が15未満である上記101記載の触媒。
103. 前記追加的NOx減少用組成物が(i)酸性金属酸化物、(ii)酸化セリウム、(iii)セリア以外のランタニド酸化物および(iv)場合により周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属、貴金属およびこれらの混合物の少なくとも1種の酸化物を含んで成る上記84記載の触媒。
104. 炭化水素原料から分子量がより低い成分を生じさせる流動式接触分解中に再生ゾーンから排出されるNOx排気を減少させる方法であって、炭化水素原料を上記54、56、64または75記載の組成物を含んで成る分解用触媒に高温で接触させることで分子量がより低い炭化水素成分を生じさせることを含んで成る方法。
105. 更に前記分解用触媒を前記接触段階から回収しそしてその使用済み触媒を再生ゾーン内で処理して前記触媒を再生させることも含んで成る上記104記載の方法。
106. 前記分解用触媒を前記炭化水素原料接触中に流動させる上記105記載の方法。
107. 前記分解用触媒が更に追加的NOx減少用添加剤組成物も含んで成る上記104記載の方法。
108. 流動式分解用触媒であって、(a)炭化水素の分解に触媒作用を及ぼすに適した分解用成分、(b)フェリエライトゼオライトを少なくとも0.1重量パーセントおよび(c)無機結合剤材料を50重量パーセント未満の量で含んで成るが、成分(b)および(c)の量が分解用触媒の総重量を基準にした量である分解用触媒。
109. 成分(a)、(b)および(c)を含有する一体化粒子を構成している上記108記載の分解用触媒。
110. 成分(b)が分解用触媒の約0.1から約60重量%を構成している上記108記載の分解用触媒。
111. 成分(b)が分解用触媒の約1から約40重量%を構成している上記110記載の分解用触媒。
112. 更に少なくとも1種の追加的NOx減少用組成物も含んで成る上記108記載の触媒。
113. 前記追加的NOx減少用組成物が非ゼオライト系組成物である上記112記載の触媒。
114. 前記追加的NOx減少用組成物が(a)ゼオライトを実質的に含有しない酸性金属酸化物、(b)酸化物として測定してのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される金属成分、(c)酸素貯蔵用金属酸化物成分および(d)少なくとも1種の貴金属成分を含んで成る上記113記載の触媒。
115. 前記追加的NOx減少用組成物が(a)酸性金属酸化物担体、(b)アルカリ金属、アルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)周期律表のIBおよびIIB族およびこれらの混合物から選択される遷移金属を含んで成る上記112記載の触媒。
116. 前記追加的NOx減少用組成物が(a)酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属、アルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)パラジウムを含んで成る低NOxのCO燃焼促進剤組成物である上記112記載の触媒。
117. 前記追加的NOx減少用組成物が少なくとも1種の金属含有スピネルを含んで成っていて、前記スピネルが1番目の金属および前記1番目の金属の原子価より高い原子価を有する2番目の金属、前記1番目および2番目の金属以外の3番目の金属の少なくとも1種の成分および前記1番目、2番目および3番目の金属以外の4番目の金属の少なくとも1種の成分を含有するが、前記3番目の金属がIB族の金属、IIB族の金属、VIA族の金属、希土類金属、白金族の金属およびこれらの混合物から成る群から選択されそして前記4番目の金属が鉄、ニッケル、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ゲルマニウム、錫、ビスマス、モリブデン、アンチモン、バナジウムおよびこれらの混合物から成る群から選択される上記112記載の触媒。
118. 前記金属含有スピネルがマグネシウムを前記1番目の金属として含有しかつアルミニウムを前記2番目の金属として含有して成る上記117記載の触媒。
119. 前記金属含有スピネル中の前記3番目の金属成分が白金族金属、希土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される上記117記載の触媒。
120. 前記3番目の金属成分が元素状の3番目の金属として計算して約0.001から約20重量パーセントの範囲内の量で存在する上記117記載の触媒。
121. 前記4番目の金属成分が元素状の4番目の金属として計算して約0.001から約10重量パーセントの範囲内の量で存在する上記117記載の触媒。
122. 前記追加的NOx減少用添加剤が亜鉛が基になった触媒である上記112記載の触媒。
123. 前記追加的NOx減少用添加剤がアンチモンが基になったNOx減少用添加剤である上記112記載の触媒。
124. 前記追加的NOx減少用添加剤がペロブスカイト−スピネルNOx減少用添加剤である上記112記載の触媒。
125. 前記追加的NOx減少用添加剤がヒドロタルサイト含有組成物である上記112記載の触媒。
126. 炭化水素原料から分子量がより低い成分を生じさせる流動式接触分解中に再生ゾーンから排出されるNOx排気を減少させる方法であって、(a)流動式接触分解(FCC)条件下で稼働しているFCCUの再生ゾーンからNOx排気が排出されるFCC工程中に炭化水素原料を上記108記載の分解用触媒組成物に接触させ、そして(b)前記FCCUの再生ゾーンから排出されるNOx排気の量を前記NOx減少用組成物が存在しない時に排出されるNOx排気の量に比べて少なくとも10%少なくすることを含んで成る方法。
127. 段階(b)をFCC工程中に得られる炭化水素原料変換率も分解を受けた炭化水素の収率も前記分解用触媒を単独で用いた時に得られる炭化水素原料変換率または分解を受けた炭化水素の収率に比べて実質的に変わることなく達成する上記126記載の方法。
128. 前記分解用触媒組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記分解用触媒組成物の少なくとも約0.1重量パーセントにする上記126または127記載の方法。
129. 前記分解用触媒組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記分解用触媒組成物の約0.1から約60重量パーセントの範囲にする上記126または127記載の方法。
130. 前記分解用触媒組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記分解用触媒組成物の約1から約40重量パーセントの範囲にする上記129記載の方法。
131. 前記フェリエライトゼオライトに水素、アンモニウム、アルカリ金属およびこれらの組み合わせから成る群から選択したカチオンによる交換を受けさせておく上記126または127記載の方法。
132. 前記フェリエライトゼオライトが更に少なくとも1種の安定化用金属も含んで成る上記126または127記載の方法。
133. 前記安定化用金属が周期律表のIIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IIB、IIIA、IVA、VA族、ランタニド系列、Agおよびこれらの混合物から成る群から選択した金属である上記132記載の方法。
134. 前記安定化用金属を周期律表のIIIB、IIA、IIB、IIIA族およびランタニド系列およびこれらの混合物から成る群から選択する上記133記載の方法。
135. 前記安定化用金属をランタン、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛およびこれらの混合物から成る群から選択する上記134記載の方法。
136. 前記安定化用金属を前記フェリエライトゼオライトの孔の中に取り込ませておく上記132記載の方法。
137. 更に前記分解用触媒を回収しそしてその使用済み触媒を再生ゾーン内で処理して前記触媒を再生させることも含んで成る上記126または127記載の方法。
138. 前記分解用触媒を前記炭化水素原料接触中に流動させる上記126または127記載の方法。
139. 更に前記炭化水素供給材料を少なくとも1種の追加的NOx減少用添加剤組成物と接触させることも含んで成る上記126記載の方法。
140. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が非ゼオライト系組成物である上記139記載の方法。
141. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が(a)ゼオライトを実質的に含有しない酸性金属酸化物、(b)酸化物として測定してのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される金属成分、(c)酸素貯蔵用金属酸化物成分および(d)少なくとも1種の貴金属成分を含んで成る上記140記載の方法。
142. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が(a)酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)パラジウムを含んで成る低NOxのCO燃焼促進剤組成物である上記139記載の方法。
143. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が少なくとも1種の金属含有スピネルを含んで成っていて、前記スピネルが1番目の金属および前記1番目の金属の原子価より高い原子価を有する2番目の金属、前記1番目および2番目の金属以外の3番目の金属の少なくとも1種の成分および前記1番目、2番目および3番目の金属以外の4番目の金属の少なくとも1種の成分を含有するが、前記3番目の金属をIB族の金属、IIB族の金属、VIA族の金属、希土類金属、白金族の金属およびこれらの混合物から成る群から選択しそして前記4番目の金属を鉄、ニッケル、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ゲルマニウム、錫、ビスマス、モリブデン、アンチモン、バナジウムおよびこれらの混合物から成る群から選択する上記139記載の方法。
144. 前記金属含有スピネルがマグネシウムを前記1番目の金属として含有しかつアルミニウムを前記2番目の金属として含有して成る上記143記載の方法。
145. 前記金属含有スピネルに含める前記3番目の金属成分を白金族金属、希土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択する上記143記載の方法。
146. 前記3番目の金属成分を元素状の3番目の金属として計算して約0.001から約20重量パーセントの範囲内の量で存在させる上記143記載の方法。
147. 前記4番目の金属成分を元素状の4番目の金属として計算して約0.001から約10重量パーセントの範囲内の量で存在させる上記143記載の方法。
148. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が(a)酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属を含んで成る上記139記載の方法。
149. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が亜鉛が基になった触媒である上記139記載の方法。
150. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物がアンチモンが基になったNOx減少用添加剤である上記139記載の方法。
151. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物がペロブスカイト−スピネルNOx減少用添加剤である上記139記載の方法。
152. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物がヒドロタルサイト含有組成物である上記139記載の方法。
153. 成分(a)がY型ゼオライトを含んで成りそして成分(b)を全触媒中のY型ゼオライトに対するフェリエライトの比率が2未満であるほどの量で存在させる上記108記載の分解用触媒。
154. 成分(b)が更に少なくとも1種の安定化用金属も含んで成る上記108記載の分解用触媒。
155. 前記安定化用金属が周期律表のIIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IIB、IIIA、IVA、VA族、ランタニド系列、Agおよびこれらの混合物から成る群から選択される金属である上記154記載の分解用触媒。
156. 前記安定化用金属が周期律表のIIIB、IIA、IIB、IIIA族およびランタニド系列およびこれらの混合物から成る群から選択される上記155記載の分解用触媒。
157. 前記安定化用金属がランタン、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛およびこれらの混合物から成る群から選択される上記156記載の分解用触媒。
158. 前記安定化用金属が成分(b)の孔の中に取り込まれている上記154記載の分解用触媒。
159. 前記NOx減少用組成物が(i)酸性金属酸化物、(ii)酸化セリウム、(iii)セリア以外のランタニド酸化物および(iv)場合により周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属、貴金属およびこれらの混合物の少なくとも1種の酸化物を含んで成る上記112記載の分解用触媒。
160. 更にフェリエライトゼオライト以外の追加的ゼオライトも含んで成る上記108記載の分解用触媒。
161. 前記追加的ゼオライトが孔径が約3から約7.2オングストロームの範囲でAl2O3に対するSiO2のモル比が約500未満のゼオライトである上記160記載の分解用触媒。
162. 前記Al2O3に対するSiO2のモル比が250未満である上記161記載の分解用触媒。
163. 前記追加的ゼオライトがZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、MCM−61、オフレタイト、A、ZSM−12、ZSM−23、ZSM−18、ZSM−22、ZSM−35、ZSM−57、ZSM−61、ZK−5、NaJ、Nu−87、Cit−1、SSZ−35、SSZ−48、SSZ−44、SSZ−23、ダチアルダイト、メルリノイト、ロブダライト、レビン、ラウモンタイト、エピスチルバイト、グメロナイト、ギスモンジン、カンクリナイト、ブルーステライト、スチルバイト、ポーリンジャイト、グーセクリーカイト、ナトロライトおよびこれらの混合物から成る群から選択される上記160記載の分解用触媒。
164. 前記追加的ゼオライトがZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、オフレタイト、A、ZSM−12およびこれらの混合物から成る群から選択される上記163記載の分解用触媒。
165. 前記追加的ゼオライトが前記組成物の約1から約80重量パーセントの範囲の量で存在する上記160、161または163記載の分解用触媒。
166. 前記追加的ゼオライトが前記組成物の約10から約70重量パーセントの範囲の量で存在する上記165記載の分解用触媒。
167. 前記追加的NOx減少用組成物が(i)酸性金属酸化物、(ii)酸化セリウム、(iii)セリア以外のランタニド酸化物および(iv)場合により周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属、貴金属およびこれらの混合物の少なくとも1種の酸化物を含んで成る上記139記載の方法。
168. 段階(b)を炭化水素原料変換率も分解を受けた炭化水素の収率も前記分解用触媒を単独で用いた時に得られる炭化水素原料変換率または分解を受けた炭化水素の収率に比べて実質的に変わることなく達成する上記2記載の方法。
169. 成分(c)が該分解用触媒の約1から約45重量パーセントを構成する上記108記載の分解用触媒。
170. 前記分解用触媒が更にフェリエライトゼオライト以外の追加的ゼオライトも含んで成る上記126記載の方法。
171. 前記追加的ゼオライトが孔径が約3から約7.2オングストロームの範囲でAl2O3に対するSiO2のモル比が約500未満のゼオライトである上記170記載の方法。
172. 前記Al2O3に対するSiO2のモル比が250未満である上記171記載の方法。
173. 前記追加的ゼオライトをZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、MCM−61、オフレタイト、A、ZSM−12、ZSM−23、ZSM−18、ZSM−22、ZSM−35、ZSM−57、ZSM−61、ZK−5、NaJ、Nu−87、Cit−1、SSZ−35、SSZ−48、SSZ−44、SSZ−23、ダチアルダイト、メルリノイト、ロブダライト、レビン、ラウモンタイト、エピスチルバイト、グメロナイト、ギスモンジン、カンクリナイト、ブルーステライト、スチルバイト、ポーリンジャイト、グーセクリーカイト、ナトロライトおよびこれらの混合物から成る群から選択する上記170記載の方法。
174. 前記追加的ゼオライトをZSM−5、ZSM−11、ベータ、MCM−49、モルデナイト、MCM−56、ゼオライト−L、ゼオライトロー、エリオナイト、チャバザイト、クリノプチロライト、MCM−22、MCM−35、オフレタイト、A、ZSM−12およびこれらの混合物から成る群から選択する上記173記載の方法。
175. 前記追加的ゼオライトを前記組成物の約1から約80重量パーセントの範囲の量で存在させる上記170、171または173記載の方法。
176. 前記追加的ゼオライトを前記組成物の約10から約70重量パーセントの範囲の量で存在させる上記175記載の方法。
177. 前記フェリエライトゼオライトに水素、アンモニウム、アルカリ金属およびこれらの組み合わせから成る群から選択したカチオンによる交換を受けさせておく上記108記載の方法。
178. 前記分解用触媒組成物がY型ゼオライトを成分(a)として含んで成りそして成分(b)を全触媒組成物中のY型ゼオライトに対するフェリエライトの比率が2未満であるほどの量で存在させる上記126記載の方法。
179. NOx排気の減少を炭化水素原料変換率も分解を受けた炭化水素の収率も前記分解用触媒を単独で用いた時に得られる炭化水素原料変換率または分解を受けた炭化水素の収率に比べて実質的に変わることなく達成する上記104記載の方法。
180. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が非ゼオライト系組成物である上記107記載の方法。
181. 前記NOx減少用添加剤組成物が(a)酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)パラジウムを含んで成る低NOxのCO燃焼促進剤組成物である上記107記載の方法。
182. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が少なくとも1種の金属含有スピネルを含んで成っていて、前記スピネルが1番目の金属および前記1番目の金属の原子価より高い原子価を有する2番目の金属、前記1番目および2番目の金属以外の3番目の金属の少なくとも1種の成分および前記1番目、2番目および3番目の金属以外の4番目の金属の少なくとも1種の成分を含有するが、前記3番目の金属をIB族の金属、IIB族の金属、VIA族の金属、希土類金属、白金族の金属およびこれらの混合物から成る群から選択しそして前記4番目の金属を鉄、ニッケル、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ゲルマニウム、錫、ビスマス、モリブデン、アンチモン、バナジウムおよびこれらの混合物から成る群から選択する上記107記載の方法。
183. 前記金属含有スピネルがマグネシウムを前記1番目の金属として含有しかつアルミニウムを前記2番目の金属として含有して成る上記182記載の方法。
184. 前記金属含有スピネルに含める前記3番目の金属成分を白金族金属、希土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択する上記182記載の方法。
185. 前記3番目の金属成分を元素状の3番目の金属として計算して約0.001から約20重量パーセントの範囲内の量で存在させる上記182記載の方法。
186. 前記4番目の金属成分を元素状の4番目の金属として計算して約0.001から約10重量パーセントの範囲内の量で存在させる上記182記載の方法。
187. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が(a)酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属またはこれらの混合物、(c)酸素貯蔵能力を有する遷移金属酸化物および(d)周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属を含んで成る上記107記載の方法。
188. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が亜鉛が基になった触媒である上記107記載の方法。
189. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物がアンチモンが基になったNOx減少用添加剤である上記107記載の方法。
190. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物がペロブスカイト−スピネルNOx減少用添加剤である上記107記載の方法。
191. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物がヒドロタルサイト含有組成物である上記107記載の方法。
192. 前記追加的NOx減少用組成物が(i)酸性金属酸化物、(ii)酸化セリウム、(iii)セリア以外のランタニド酸化物および(iv)場合により周期律表のIBおよびIIB族から選択される遷移金属、貴金属およびこれらの混合物の少なくとも1種の酸化物を含んで成る上記107記載の方法。
193. 前記追加的NOx減少用添加剤組成物が(a)ゼオライトを実質的に含有しない酸性金属酸化物、(b)酸化物として測定してのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびこれらの混合物から成る群から選択される金属成分、(c)酸素貯蔵用金属酸化物成分および(d)少なくとも1種の貴金属成分を含んで成る上記180記載の方法。
Claims (18)
- 炭化水素原料から分子量がより低い成分を生じさせる流動式接触分解中に再生ゾーンから排出されるNOx排気を減少させる方法であって、
a. 流動式接触分解(FCC)条件下で稼働している流動式接触分解装置(FCCU)の再生ゾーンからNOx排気が排出されるFCC工程中に炭化水素原料を(i)フェリエライトゼオライトを少なくとも10重量パーセント、(ii)アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、燐酸アルミニウムおよびこれらの混合物から成る群から選択した無機結合剤を5から50重量パーセント、(iii)カオリン粘土および(iv)イットリア、ランタナ、セリア、ネオジミア、サマリア、ユーロピア、ガドリニア、チタニア、ジルコニア、プラセオジミアおよびこれらの混合物から成る群から選択される材料、を含んで成る平均粒径が45μm超の粒状のNOx減少用組成物および分解用触媒の循環しているインベントリーに接触させ、そして
b. 前記FCCUの再生ゾーンから排出されるNOx排気の量を前記粒状のNOx減少用組成物が存在しない時に排出されるNOx排気の量に比べて減少させる、
ことを含んで成る方法。 - 前記FCC分解用触媒がY型ゼオライトを含んで成る請求項1記載の方法。
- 前記NOx減少用組成物に存在させるフェリエライトゼオライトの量を前記組成物の10から85重量パーセントの範囲にする請求項1記載の方法。
- 前記フェリエライトゼオライトが更に周期率表の2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15族、ランタニド系列、銀およびこれらの混合物から成る群から選択した少なくとも1種の安定化用金属も含んで成る請求項1記載の方法。
- 前記安定化用金属を前記フェリエライトゼオライトの孔の中に取り込ませておく請求項4記載の方法。
- 前記無機結合剤をシリカ、アルミナ、シリカアルミナおよびこれらの混合物から成る群から選択する請求項1記載の方法。
- 前記無機結合剤がアルミナである請求項6記載の方法。
- 炭化水素原料を、(a)アルミナ含有量が少なくとも50重量パーセントの酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属、アルカリ土類金属またはこれらの混合物を金属酸化物として測定して1−10重量パーセント、(c)CeO2を少なくとも1重量パーセントおよび(d)銅又は鉄を0.01〜5.0重量パーセントを含んでなる(こゝで全ての重量パーセントは酸性酸化物担体の全重量に基づく)少なくとも一つの追加的NOx減少用組成物と接触させる事を更に含んでなる請求項1の方法。
- 流動式分解用触媒(FCC)組成物であって、(a)FCC条件下で起こさせる炭化水素の分解に触媒作用を及ぼすに適したFCC分解用成分および(b)(i)フェリエライトゼオライトを少なくとも10重量パーセント、(ii)アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、燐酸アルミニウムおよびこれらの混合物から成る群から選択される無機結合剤を5から50重量パーセント、(iii)カオリン粘土、および(iv)イットリア、ランタナ、セリア、ネオジミア、サマリア、ユーロピア、ガドリニア、チタニア、ジルコニア、プラセオジミアおよびこれらの混合物から成る群から選択される材料、から成る平均粒径が45μm超の粒状のNOx減少用組成物、を含んで成る組成物。
- 前記FCC分解用成分がY型ゼオライトを含有する請求項9記載の触媒組成物。
- 前記フェリエライトゼオライトが更に周期率表の2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15族、ランタニド系列、銀およびこれらの混合物から成る群から選択した少なくとも1種の安定化用金属も含んで成る請求項9記載の触媒組成物。
- 前記安定化用金属が前記フェリエライトゼオライトの孔の中に取り込まれている請求項11記載の触媒組成物。
- 前記粒状NOx減少用組成物中の無機結合剤がシリカ、アルミナ、シリカアルミナおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項9記載の触媒組成物。
- 前記粒状のNOx減少用組成物が更にフェリエライトゼオライト以外の追加的ゼオライトも含んで成る請求項9記載の触媒組成物。
- 前記追加的ゼオライトが前記組成物の1から80重量パーセントの範囲の量で存在する請求項14記載の触媒組成物。
- (a)アルミナ含有量が少なくとも50重量パーセントの酸性酸化物担体、(b)アルカリ金属、アルカリ土類金属またはこれらの混合物を金属酸化物として測定して1−10重量パーセント、(c)CeO2を少なくとも1重量パーセントおよび(d)銅又は銀を0.01〜5.0重量パーセント(こゝで全ての重量パーセントは酸性酸化物担体の全重量に基づく)を含んでなる追加のNOx減少用組成物を更に含んで成る請求項9記載の触媒組成物。
- 炭化水素原料から分子量がより低い成分を生じさせる流動式接触分解中に再生ゾーンから排出されるNOx排気を減少させる方法であって、炭化水素原料を請求項9または11記載の組成物を含んで成る分解用触媒に480℃〜600℃の温度で接触させることで分子量がより低い炭化水素成分を生じさせることを含んで成る方法。
- 更に前記分解用触媒を前記接触段階から回収しそしてその使用済み触媒を再生ゾーン内で処理して前記触媒を再生させることも含んで成る請求項17記載の方法。
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EP1866085A2 (en) * | 2005-03-24 | 2007-12-19 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Method for controlling nox emissions in the fccu |
SG169976A1 (en) * | 2005-04-27 | 2011-04-29 | Grace W R & Co | Compositions and processes for reducing nox emissions during fluid catalytic cracking |
SG173330A1 (en) | 2005-04-29 | 2011-08-29 | Grace W R & Co | Nox reduction compositions for use in partial burn fcc processes |
FR2887467B1 (fr) * | 2005-06-22 | 2007-08-03 | Air Liquide | Procede de traitement des fumees issues du regenerateur catalytique d'une unite de craquage catalytique |
US7678735B2 (en) | 2005-11-28 | 2010-03-16 | Engelhard Corporation | FCC additive for partial and full burn NOx control |
CN101314725B (zh) * | 2007-05-31 | 2012-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低FCC再生烟气中NOx排放的组合物 |
BRPI0704422A2 (pt) * | 2007-10-29 | 2009-06-23 | Petroleo Brasileiro Sa | sistema catalìtico e aditivo para maximização de olefinas leves em unidades de craqueamento catalìtico fluido em operações de baixa severidade |
CA2793566C (en) * | 2010-03-18 | 2020-09-29 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Process for making improved zeolite catalysts from peptized aluminas |
US9416322B2 (en) | 2010-03-18 | 2016-08-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for making improved catalysts from clay-derived zeolites |
CN102371165B (zh) * | 2010-08-26 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于降低FCC再生烟气CO和NOx排放的低堆比组合物 |
JP5660674B2 (ja) * | 2011-02-18 | 2015-01-28 | コスモ石油株式会社 | 炭化水素油の接触分解触媒及びその製造方法 |
CN103703105B (zh) * | 2011-07-06 | 2016-05-18 | 瑞来斯实业有限公司 | 催化剂/添加剂的工艺和组成物,用于降低流化床催化裂化(fcc)过程中的燃料气收率 |
JP5972694B2 (ja) * | 2012-07-18 | 2016-08-17 | ユニゼオ株式会社 | Fe(II)置換MEL型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素及びハイドロカーボンの除去方法 |
EP2877281B1 (en) * | 2012-07-24 | 2021-08-18 | Indian Oil Corporation Ltd | Catalyst composition for fluid catalytic cracking, process for preparing the same and use thereof |
KR101598578B1 (ko) * | 2013-08-05 | 2016-02-29 | (주)후산 | 접촉분해경유에 포함된 질소 성분 제거 방법 |
CN105363444A (zh) * | 2014-08-29 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于降低FCC再生烟气CO和NOx排放的组合物及其制备方法 |
BR112018074248A2 (pt) | 2016-06-08 | 2019-03-06 | Basf Corporation | processo para a produção de um catalisador, catalisadores, método para a redução catalítica seletiva de nox e uso de um catalisador |
WO2017216617A1 (en) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | A fluid catalytic cracking process for obtaining cracked run naphtha from vacuum gas oil |
US20180056280A1 (en) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | Quanta Technologies, Llc | Efficiency of Refinery FCCU Additives |
EP3526183A4 (en) * | 2016-10-14 | 2020-06-17 | GEVO, Inc. | CONVERSION OF BLENDS OF C2-C8 OLEFINES INTO NOZZLE FUEL AND / OR DIESEL FUEL IN HIGH YIELD FROM BIOBASED ALCOHOLS |
WO2018225036A1 (en) * | 2017-06-09 | 2018-12-13 | Basf Corporation | Catalytic washcoat with controlled porosity for nox abatement |
EP3689441A1 (en) * | 2019-02-01 | 2020-08-05 | Casale Sa | Process for removing nitrogen oxides from a gas |
WO2022072544A1 (en) * | 2020-10-01 | 2022-04-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst composition for fluid catalytic cracking, and preparation methods thereof |
Family Cites Families (208)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2892801A (en) * | 1955-12-13 | 1959-06-30 | Gen Electric | Catalysts |
US3036973A (en) * | 1958-11-21 | 1962-05-29 | Hoffmann La Roche | Racemization catalyst and process for the manufacture thereof |
US3129252A (en) * | 1960-12-29 | 1964-04-14 | Gen Aniline & Fihn Corp | Purification of butynediol |
US3184417A (en) * | 1960-12-29 | 1965-05-18 | Gen Aniline & Film Corp | Method of preparing a copper modified nickel catalyst composition |
SE331321B (ja) * | 1968-09-20 | 1970-12-21 | Asea Ab | |
US3617488A (en) | 1969-12-19 | 1971-11-02 | Sigmund M Csicsery | Hydrotreating catalyst comprising clay-type aluminosilicate component and a crystalline zeolitic molecular sieve component, and process using said catalyst |
US4473658A (en) | 1973-09-20 | 1984-09-25 | Mobil Oil Corporation | Moving bed catalytic cracking process with platinum group metal or rhenium supported directly on the cracking catalyst |
US3894940A (en) * | 1973-11-15 | 1975-07-15 | Grace W R & Co | Hydrocarbon cracking catalysts with promoter mixtures |
US4086187A (en) * | 1976-06-17 | 1978-04-25 | Filtrol Corporation | Attrition resistant zeolitic catalyst |
US4064511A (en) | 1976-09-24 | 1977-12-20 | Raytheon Company | Clutter subtraction system |
US4138326A (en) * | 1977-08-12 | 1979-02-06 | Gulf Research & Development | Hydrotreating process and catalyst |
US6042797A (en) | 1997-07-02 | 2000-03-28 | Tosoh Corporation | Adsorbent for ethylene, method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas |
US4170571A (en) | 1977-12-27 | 1979-10-09 | Union Carbide Corporation | Novel combustion catalyst |
US4839026A (en) * | 1978-09-11 | 1989-06-13 | Atlantic Richfield Company | Catalytic cracking with reduced emissions of sulfur oxides |
US4199435A (en) * | 1978-12-04 | 1980-04-22 | Chevron Research Company | NOx Control in cracking catalyst regeneration |
US4290878A (en) | 1978-12-08 | 1981-09-22 | Chevron Research Company | NOx control in platinum-promoted complete combustion cracking catalyst regeneration |
US4309279A (en) * | 1979-06-21 | 1982-01-05 | Mobil Oil Corporation | Octane and total yield improvement in catalytic cracking |
US4377502A (en) * | 1979-12-26 | 1983-03-22 | Standard Oil Company (Indiana) | Synthesis of crystalline aluminosilicate molecular sieves |
US4521298A (en) * | 1980-07-18 | 1985-06-04 | Mobil Oil Corporation | Promotion of cracking catalyst octane yield performance |
JPS5761085A (en) | 1980-07-29 | 1982-04-13 | Atlantic Richfield Co | Conversion of hydrocarbon |
US4642178A (en) * | 1980-07-29 | 1987-02-10 | Katalistiks, Inc. | Process for conversion of hydrocarbons |
US4758418A (en) | 1980-07-29 | 1988-07-19 | Union Carbide Corporation | Process for combusting solid sulfur-containing material |
US4957892A (en) | 1980-07-29 | 1990-09-18 | Uop | Process for combusting solid sulfur containing material |
US4495305A (en) * | 1980-07-29 | 1985-01-22 | Atlantic Richfield Company | Catalyst for conversion of hydrocarbons |
US4495304A (en) * | 1980-07-29 | 1985-01-22 | Atlantic Richfield Company | Catalyst for conversion of hydrocarbons |
US4472267A (en) | 1980-07-29 | 1984-09-18 | Atlantic Richfield Company | Catalyst and process for conversion of hydrocarbons |
US4368057A (en) * | 1980-10-14 | 1983-01-11 | Matthews Ronald D | Method for reducing ammonia concentration in pre-combusted fuel gas using nitric oxide |
US4458023A (en) * | 1981-08-10 | 1984-07-03 | W. R. Grace & Co. | Catalyst manufacture |
US4434147A (en) * | 1981-10-05 | 1984-02-28 | Chevron Research Company | Simultaneous sulfur oxide and nitrogen oxide control in FCC units using cracking catalyst fines with ammonia injection |
US4513091A (en) * | 1983-02-14 | 1985-04-23 | Mobil Oil Corporation | Hydrothermal zeolite activation |
US4427536A (en) * | 1982-02-02 | 1984-01-24 | Chevron Research Company | Promoter for the oxidation of SO2 in an FCC process |
US4472532A (en) | 1982-11-29 | 1984-09-18 | Atlantic Richfield Company | Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels |
US4471070A (en) | 1982-11-29 | 1984-09-11 | Atlantic Richfield Company | Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels |
US4476245A (en) | 1982-11-29 | 1984-10-09 | Atlantic Richfield Company | Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels |
US4522937A (en) * | 1982-11-29 | 1985-06-11 | Atlantic Richfield Company | Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels |
US4428827A (en) * | 1983-01-24 | 1984-01-31 | Uop Inc. | FCC Sulfur oxide acceptor |
US4608355A (en) | 1983-08-10 | 1986-08-26 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion catalyst |
JPH062772B2 (ja) * | 1984-02-28 | 1994-01-12 | 東燃株式会社 | オレフイン重合用触媒成分の製造方法 |
US4818509A (en) * | 1984-03-23 | 1989-04-04 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers |
US4582815A (en) * | 1984-07-06 | 1986-04-15 | Mobil Oil Corporation | Extrusion of silica-rich solids |
JPS6123689A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-01 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 低流動点lcgo用接触分解触媒組成物及びそれを用いた低流動点lcgoの製造方法 |
GB8420205D0 (en) | 1984-08-09 | 1984-09-12 | British Petroleum Co Plc | Selective dealumination of zeolites |
US4735927A (en) * | 1985-10-22 | 1988-04-05 | Norton Company | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen |
US4778664A (en) | 1986-03-10 | 1988-10-18 | The Dow Chemical Company | Process for the removal of NO from fluid streams using a water soluble polymeric chelate of a polyvalent metal |
US4898846A (en) * | 1986-03-21 | 1990-02-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cracking catalysts with octane enhancement |
US5102530A (en) * | 1986-03-21 | 1992-04-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cracking catalysts with octane enhancement |
US4708786A (en) | 1986-03-26 | 1987-11-24 | Union Oil Company Of California | Process for the catalytic cracking of nitrogen-containing feedstocks |
US4747935A (en) * | 1986-03-26 | 1988-05-31 | Union Oil Company Of California | Process for the catalytic cracking of feedstocks containing nitrogen |
US4790982A (en) | 1986-04-07 | 1988-12-13 | Katalistiks International, Inc. | Metal-containing spinel composition and process of using same |
US4728635A (en) * | 1986-04-07 | 1988-03-01 | Katalistiks International Inc. | Alkaline earth metal spinels and processes for making |
US4798813A (en) * | 1986-07-04 | 1989-01-17 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Catalyst for removing nitrogen oxide and process for producing the catalyst |
CA1295598C (en) | 1986-07-29 | 1992-02-11 | Makoto Imanari | Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases |
US4797266A (en) * | 1986-08-07 | 1989-01-10 | Shell Oil Company | Method of preparation of a combined ZSM-5-ferrierite aluminosilicate |
US4778665A (en) | 1986-09-09 | 1988-10-18 | Mobil Oil Corporation | Abatement of NOx in exhaust gases |
FR2607128B1 (fr) | 1986-11-21 | 1989-04-28 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelles ferrierites, leur procede de preparation et leur utilisation |
US4866019A (en) | 1987-01-13 | 1989-09-12 | Akzo N.V. | Catalyst composition and absorbent which contain an anionic clay |
US4830840A (en) * | 1987-03-13 | 1989-05-16 | Uop | Process for removing sulfur oxide and nitrogen oxide |
US4904627A (en) * | 1987-03-13 | 1990-02-27 | Uop | Alkaline earth metal spinel/kaolin clays and processes for making |
US4810369A (en) * | 1987-05-07 | 1989-03-07 | Union Oil Company Of California | Process for the catalytic cracking of feedstocks containing high levels of nitrogen |
US4880521A (en) * | 1987-05-07 | 1989-11-14 | Union Oil Company Of California | Process for the cracking of feedstocks containing high levels of nitrogen |
US4744962A (en) * | 1987-07-22 | 1988-05-17 | Shell Oil Company | Process for the reduction of ammonia in regeneration zone off gas by select addition of NOx to the regeneration zone or to the regeneration zone off gas |
US4755282A (en) | 1987-07-22 | 1988-07-05 | Shell Oil Company | Process for the reduction of NH3 in regeneration zone off gas by select recycle of certain-sized NH3 decomposition catalysts |
US4812431A (en) * | 1987-08-12 | 1989-03-14 | Mobil Oil Corporation | NOx control in fluidized bed combustion |
US4812430A (en) * | 1987-08-12 | 1989-03-14 | Mobil Oil Corporation | NOx control during multistage combustion |
US4957718A (en) | 1987-11-24 | 1990-09-18 | Uop | Process for reducing emissions of sulfur oxides and composition useful in same |
US4895994A (en) * | 1988-04-14 | 1990-01-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shaped catalysts and processes |
US4826799A (en) * | 1988-04-14 | 1989-05-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shaped catalyst and process for making it |
JPH0763631B2 (ja) * | 1988-04-18 | 1995-07-12 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
US5057205A (en) | 1988-06-10 | 1991-10-15 | Mobil Oil Corporation | Additive for vanadium and sulfur oxide capture in catalytic cracking |
GB8904409D0 (en) | 1989-02-27 | 1989-04-12 | Shell Int Research | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock |
US5371055A (en) | 1988-07-07 | 1994-12-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Increasing metal-tolerance of FCC catalyst by sulfur oxide removal |
NL8802081A (nl) * | 1988-08-23 | 1990-03-16 | Nagron Precision Tooling | Werkwijze voor het vervaardigen van een drager met optisch leesbare, digitale informatie. |
GB8820358D0 (en) * | 1988-08-26 | 1988-09-28 | Shell Int Research | Process for catalytic cracking of hydrocarbon feedstock |
US4923842A (en) * | 1988-10-11 | 1990-05-08 | Allied-Signal Inc. | Lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust |
US4980052A (en) | 1988-12-05 | 1990-12-25 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking of hydrocarbons |
US4889615A (en) | 1988-12-06 | 1989-12-26 | Mobil Oil Corporation | Additive for vanadium capture in catalytic cracking |
US5021144A (en) * | 1989-02-28 | 1991-06-04 | Shell Oil Company | Process for the reduction of NOX in an FCC regeneration system by select control of CO oxidation promoter in the regeneration zone |
US5317055A (en) * | 1989-06-02 | 1994-05-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Internal resin-tackified acrylic polymers |
US5145815A (en) | 1989-08-10 | 1992-09-08 | Uop | Regeneration of zeolitic molecular sieves with sulfur oxide absorption on soda-lime bed |
CA2024154C (en) | 1989-08-31 | 1995-02-14 | Senshi Kasahara | Catalyst for reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
US4973399A (en) | 1989-11-03 | 1990-11-27 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking of hydrocarbons |
JPH07106300B2 (ja) | 1989-12-08 | 1995-11-15 | 財団法人産業創造研究所 | 燃焼排ガス中の窒素酸化物除去法 |
DE69030161T2 (de) | 1989-12-21 | 1997-08-14 | Tosoh Corp | Verfahren zur Reinigung von Abgasen mit Sauerstoffüberschuss |
US4986897A (en) * | 1989-12-28 | 1991-01-22 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of NOx with NH3 |
US5015362A (en) * | 1989-12-28 | 1991-05-14 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of NOx over carbonaceous particles |
US4988432A (en) * | 1989-12-28 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | Reducing NOx emissions with antimony additive |
US5002654A (en) * | 1989-12-28 | 1991-03-26 | Mobil Oil Corporation | Reducing NOx emissions with zinc catalyst |
US5260240A (en) | 1989-12-29 | 1993-11-09 | Chevron Research And Technology Company | Process for the demetallization of FCC catalyst |
US5002653A (en) * | 1989-12-29 | 1991-03-26 | Chevron Research Company | Catalytic cracking process with vanadium passivation and improved |
US4988654A (en) * | 1989-12-29 | 1991-01-29 | Chevron Research Company | Dual component cracking catalyst with vanadium passivation and improved sulfur tolerance |
US5114898A (en) * | 1990-01-18 | 1992-05-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams |
US5114691A (en) * | 1990-01-18 | 1992-05-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Process using sorbents for the removal of SOx from flue gas |
US5037538A (en) | 1990-02-26 | 1991-08-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process with isolated catalyst for conversion of NO.sub.x |
CA2044893C (en) | 1990-06-20 | 1998-11-03 | Senshi Kasahara | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same |
CA2057510C (en) * | 1990-12-18 | 1998-12-01 | Masao Nakano | Catalyst for purifying exhaust gas |
US5208198A (en) * | 1990-12-18 | 1993-05-04 | Tosoh Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas |
JP2973524B2 (ja) | 1990-12-18 | 1999-11-08 | 東ソー株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
US5130012A (en) | 1991-01-24 | 1992-07-14 | Mobil Oil Corporation | Process and apparatus for reducing NOx emissions from high-efficiency FFC regenerators |
US5173278A (en) | 1991-03-15 | 1992-12-22 | Mobil Oil Corporation | Denitrification of flue gas from catalytic cracking |
US5260043A (en) | 1991-08-01 | 1993-11-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic reduction of NOx and carbon monoxide using methane in the presence of oxygen |
JP3086015B2 (ja) | 1991-08-07 | 2000-09-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
US5374349A (en) * | 1991-09-11 | 1994-12-20 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking process employing catalyst containing zeolite beta and a pillared clay |
US5174980A (en) | 1991-10-04 | 1992-12-29 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-35 |
US5190736A (en) * | 1991-10-18 | 1993-03-02 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of crystalline ZSM-35 |
JPH05123578A (ja) * | 1991-11-06 | 1993-05-21 | Nippon Oil Co Ltd | 炭化水素転化触媒の製造方法 |
US5171553A (en) | 1991-11-08 | 1992-12-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic decomposition of N2 O |
DE69214294T2 (de) * | 1991-11-20 | 1997-02-27 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Züchtung von Kristallinen, mikroporösen Feststoffen in einem fluordaufweisenden, wesentlich nichtwässrigen Wachstumsmedium |
US5785947A (en) | 1991-12-18 | 1998-07-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of zeolites using organic template and amine |
US5328590A (en) * | 1992-02-27 | 1994-07-12 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking process using a catalyst containing zeolite beta and a layered magnesium silicate |
US5547648A (en) | 1992-04-15 | 1996-08-20 | Mobil Oil Corporation | Removing SOx, NOX and CO from flue gases |
US5240690A (en) | 1992-04-24 | 1993-08-31 | Shell Oil Company | Method of removing NH3 and HCN from and FCC regenerator off gas |
US5268089A (en) | 1992-06-24 | 1993-12-07 | Mobil Oil Corporation | FCC of nitrogen containing hydrocarbons and catalyst regeneration |
US5316661A (en) | 1992-07-08 | 1994-05-31 | Mobil Oil Corporation | Processes for converting feedstock organic compounds |
EP0585025B1 (en) * | 1992-08-25 | 1998-01-14 | Idemitsu Kosan Company Limited | Exhaust gas purifying catalyst |
US5382352A (en) * | 1992-10-20 | 1995-01-17 | Mobil Oil Corporation | Conversion of NOx in FCC bubbling bed regenerator |
US5294332A (en) * | 1992-11-23 | 1994-03-15 | Amoco Corporation | FCC catalyst and process |
US5364517A (en) | 1993-02-19 | 1994-11-15 | Chevron Research And Technology Company | Perovskite-spinel FCC NOx reduction additive |
US5372706A (en) | 1993-03-01 | 1994-12-13 | Mobil Oil Corporation | FCC regeneration process with low NOx CO boiler |
JP3185448B2 (ja) | 1993-03-11 | 2001-07-09 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
US5744113A (en) * | 1993-05-27 | 1998-04-28 | Siemens Aktiengesellschaft | Process and catalyst for decomposing oxides of nitrogen |
EP0630680B1 (en) | 1993-06-25 | 1996-12-04 | Tosoh Corporation | Method for removal of nitrogen oxides |
US5407652A (en) | 1993-08-27 | 1995-04-18 | Engelhard Corporation | Method for decomposing N20 utilizing catalysts comprising calcined anionic clay minerals |
US5413699A (en) * | 1993-10-14 | 1995-05-09 | Mobil Oil Corporation | FCC process with fines tolerant SCR reactor |
EP0655277A1 (en) * | 1993-11-01 | 1995-05-31 | Csir | Amorphous aluminosilicate catalyst |
US5379536A (en) * | 1993-11-15 | 1995-01-10 | Lorenzana; Moises B. | Ironing board attachment including basket |
US5510306A (en) * | 1993-12-29 | 1996-04-23 | Shell Oil Company | Process for isomerizing linear olefins to isoolefins |
DE69519243T2 (de) | 1994-02-15 | 2001-03-08 | Tokyo Gas Co Ltd | Verfahren und Katalysator zur Reinigung von NOx-enthaltenden Abgasen |
US6114265A (en) | 1994-03-15 | 2000-09-05 | Exxon Research And Engineering Company | Combustion control in a fluid catalytic cracking regenerator |
US5426083A (en) | 1994-06-01 | 1995-06-20 | Amoco Corporation | Absorbent and process for removing sulfur oxides from a gaseous mixture |
US5689000A (en) * | 1994-07-01 | 1997-11-18 | Monsanto Company | Process for preparing carboxylic acid salts and catalysts useful in such process |
US5552129A (en) | 1994-07-07 | 1996-09-03 | Mobil Oil Corporation | Catalytic system for the reduction of nitrogen oxides |
US5589147A (en) | 1994-07-07 | 1996-12-31 | Mobil Oil Corporation | Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides |
CA2156464C (en) | 1994-09-30 | 1999-07-20 | Raghu K. Menon | Reduction of emissions from fcc regenerators |
KR0136893B1 (ko) * | 1994-11-03 | 1998-04-25 | 강박광 | 선택적 촉매환원에 의한 배기가스중의 질소산화물의 제거방법 |
US5599520A (en) * | 1994-11-03 | 1997-02-04 | Garces; Juan M. | Synthesis of crystalline porous solids in ammonia |
EP0793634B1 (en) | 1994-11-23 | 1999-08-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using a zeolite bound zeolite catalyst |
US5741468A (en) * | 1994-12-28 | 1998-04-21 | Kabushiki Kaisha Riken | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas |
US20020120169A1 (en) | 1995-01-13 | 2002-08-29 | Michel Spagnol | Process facilitating the regeneration of a catalyst based on a zeolite used in an acylation reaction, catalyst and use |
DE19505579A1 (de) | 1995-02-18 | 1996-08-22 | Sued Chemie Ag | Adsorbens zur Behandlung von Ölen und/oder Fetten |
US6165933A (en) * | 1995-05-05 | 2000-12-26 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Reduced NOx combustion promoter for use in FCC processes |
US6129834A (en) | 1995-05-05 | 2000-10-10 | W. R. Grace & Co. -Conn. | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
AU718321B2 (en) * | 1995-05-05 | 2000-04-13 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Compositions for reduced NOx and combustion promotion in FCC processes |
US5968466A (en) | 1995-06-07 | 1999-10-19 | Asec Manufacturing | Copper-silver zeolite catalysts in exhaust gas treatment |
US6471924B1 (en) | 1995-07-12 | 2002-10-29 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams |
US5830346A (en) | 1995-08-30 | 1998-11-03 | Mobil Oil Corporation | FCC regenerator in partial CO burn with downstream air addition |
US5716514A (en) * | 1995-08-30 | 1998-02-10 | Mobil Oil Corporation | FCC NOx reduction by turbulent/laminar thermal conversion |
US5705053A (en) * | 1995-08-30 | 1998-01-06 | Mobil Oil Corporation | FCC regenerator NOx reduction by homogeneous and catalytic conversion |
US5744686A (en) * | 1995-09-20 | 1998-04-28 | Uop | Process for the removal of nitrogen compounds from an aromatic hydrocarbon stream |
EP0766992B1 (en) | 1995-10-06 | 2003-07-30 | ENITECNOLOGIE S.p.a. | Nitrogen oxides reduction catalyst and process for reducing nitrogen oxides in exhaust gas |
ES2140907T3 (es) * | 1995-10-24 | 2000-03-01 | Dow Chemical Co | Procedimiento para modificar la porosidad de aluminosilicatos y silices, y composiciones mesoporosas que se obtienen de los mismos. |
US5827793A (en) | 1996-04-11 | 1998-10-27 | Exxon Research And Engineering Company | Controlled FCC catalyst regeneration using a distributed air system |
US6033641A (en) * | 1996-04-18 | 2000-03-07 | University Of Pittsburgh Of The Comonwealth System Of Higher Education | Catalyst for purifying the exhaust gas from the combustion in an engine or gas turbines and method of making and using the same |
KR20000016112A (ko) * | 1996-05-29 | 2000-03-25 | 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 금속-함유 제올라이트 촉매, 그의 제조방법 및탄화수소 전환을위한 그의 용도 |
JP3889467B2 (ja) | 1996-09-25 | 2007-03-07 | 日本特殊陶業株式会社 | 窒素酸化物除去用触媒材料及び該材料を用いた窒素酸化物処理装置並びに窒素酸化物除去方法 |
US6027696A (en) * | 1997-04-11 | 2000-02-22 | Indian Oil Corporation Ltd. | Fluidized catalytic cracking apparatus |
US6103949A (en) | 1997-04-14 | 2000-08-15 | Bulldog Technologies U.S.A., Inc. | Alkaline phosphate-activated clay/zeolite catalysts |
US5958818A (en) | 1997-04-14 | 1999-09-28 | Bulldog Technologies U.S.A., Inc. | Alkaline phosphate-activated clay/zeolite catalysts |
DE19723949A1 (de) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung eines Zeolith-Katalysators |
US6090271A (en) | 1997-06-10 | 2000-07-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Enhanced olefin yields in a catalytic process with diolefins |
US6028023A (en) | 1997-10-20 | 2000-02-22 | Bulldog Technologies U.S.A., Inc. | Process for making, and use of, anionic clay materials |
CN1290193A (zh) | 1997-12-03 | 2001-04-04 | 埃克森化学专利公司 | 包含局部涂有第二沸石的沸石的催化剂及其用于烃类转化的用途 |
US6143261A (en) | 1997-12-15 | 2000-11-07 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic reduction of nitrogen oxide emissions with MCM-49 and MCM-56 |
JPH11300208A (ja) * | 1998-04-21 | 1999-11-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解触媒 |
US6106697A (en) | 1998-05-05 | 2000-08-22 | Exxon Research And Engineering Company | Two stage fluid catalytic cracking process for selectively producing b. C.su2 to C4 olefins |
US6908604B2 (en) | 1999-05-17 | 2005-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Macrostructures of porous inorganic material and process for their preparation |
US6037307A (en) | 1998-07-10 | 2000-03-14 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Catalyst/sorber for treating sulfur compound containing effluent |
US6143681A (en) | 1998-07-10 | 2000-11-07 | Northwestern University | NOx reduction catalyst |
PL196268B1 (pl) * | 1998-08-03 | 2007-12-31 | Shell Int Research | Sposób wytwarzania kompozycji katalitycznej oraz zastosowanie kompozycji katalitycznej |
US6110258A (en) | 1998-10-06 | 2000-08-29 | Matheson Tri-Gas, Inc. | Methods for removal of water from gases using superheated zeolites |
US6177381B1 (en) * | 1998-11-03 | 2001-01-23 | Uop Llc | Layered catalyst composition and processes for preparing and using the composition |
DE19854502A1 (de) * | 1998-11-25 | 2000-05-31 | Siemens Ag | Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden |
US20020003103A1 (en) | 1998-12-30 | 2002-01-10 | B. Erik Henry | Fluid cat cracking with high olefins prouduction |
KR100284936B1 (ko) * | 1998-12-31 | 2001-04-02 | 김충섭 | 촉매 활성 귀금속 담지 제올라이트계 탈질 촉매의 제조 방법 |
US6309758B1 (en) | 1999-05-06 | 2001-10-30 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Promoted porous catalyst |
TW553772B (en) * | 1999-07-31 | 2003-09-21 | Degussa | Fixed bed catalysts |
DE19936135A1 (de) | 1999-07-31 | 2001-02-15 | Degussa | Festbettkatalysatoren |
AU1235501A (en) | 1999-10-28 | 2001-05-08 | Regents Of The University Of California, The | Catalysts for lean burn engine exhaust abatement |
EP1242183A1 (en) | 1999-12-28 | 2002-09-25 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
US6555492B2 (en) | 1999-12-29 | 2003-04-29 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
US20020038051A1 (en) * | 2000-02-18 | 2002-03-28 | Degussa-Huls Ag | Raney copper |
US6376708B1 (en) * | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
DE10020100A1 (de) * | 2000-04-22 | 2001-10-31 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden |
US6358169B1 (en) * | 2000-05-02 | 2002-03-19 | Borgwarner Inc. | Chain tensioner system having a pivoting tensioner arm |
US6585952B1 (en) | 2000-05-25 | 2003-07-01 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Ultrastable hexagonal, cubic and wormhole aluminosilicate mesostructures |
JP4703818B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2011-06-15 | 株式会社アイシーティー | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
EP1166853A1 (en) * | 2000-06-22 | 2002-01-02 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst |
DE60122243T2 (de) * | 2000-06-28 | 2007-06-28 | Ict Co. Ltd. | Abgasreinigungskatalysator |
EP1174173B1 (en) * | 2000-07-17 | 2013-03-20 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst |
CN1156555C (zh) | 2000-08-10 | 2004-07-07 | 中国石油化工集团公司 | 一种催化裂化助剂及其制备方法 |
US7081431B2 (en) | 2000-09-08 | 2006-07-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | NOx absorbent and absorption reduction-type NOx purifying catalyst |
US6492297B1 (en) | 2000-09-15 | 2002-12-10 | Engelhard Corporation | Catalyst composition for purifying exhaust gas |
US6538169B1 (en) | 2000-11-13 | 2003-03-25 | Uop Llc | FCC process with improved yield of light olefins |
US20020094314A1 (en) | 2000-11-27 | 2002-07-18 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Method for the reduction and removal of nitrogen oxides |
JP2002253967A (ja) | 2001-02-28 | 2002-09-10 | Showa Denko Kk | 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法および亜酸化窒素の分解方法 |
US6632768B2 (en) | 2001-03-12 | 2003-10-14 | University Of Missouri-Columbia | Adsorbent for HC in exhaust gas, and process for producing the same |
JP3981915B2 (ja) | 2001-04-03 | 2007-09-26 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化システム |
US6558533B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-05-06 | W.R. Grace & Co.-Conn | Process for sulfur removal from hydrocarbon liquids |
DE10132890A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-16 | Daimler Chrysler Ag | Feststoff und Verfahren zur Adsorption und Desorption von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen |
US6759358B2 (en) * | 2001-08-21 | 2004-07-06 | Sud-Chemie Inc. | Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure |
US20030073566A1 (en) * | 2001-10-11 | 2003-04-17 | Marshall Christopher L. | Novel catalyst for selective NOx reduction using hydrocarbons |
US6800586B2 (en) | 2001-11-23 | 2004-10-05 | Engelhard Corporation | NOx reduction composition for use in FCC processes |
AU2002361338A1 (en) * | 2001-11-26 | 2003-06-10 | Atofina Research | Composition based on a ferrierite and its use in a gas treatment method for reducing nitrogen oxide emissions |
US6912847B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-07-05 | Engelhard Corporation | Diesel engine system comprising a soot filter and low temperature NOx trap |
US6709572B2 (en) * | 2002-03-05 | 2004-03-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalytic cracking process |
US7025873B2 (en) | 2002-06-25 | 2006-04-11 | Albemarle Netherlands Bv. | Use of cationic layered materials, compositions, comprising these materials, and the preparation of cationic layered materials |
CN1688508A (zh) * | 2002-08-13 | 2005-10-26 | 英特凯特公司 | 处理烟道气减少NOx和CO排放 |
US7045056B2 (en) | 2002-10-10 | 2006-05-16 | Engelhard Corporation | CO oxidation promoters for use in FCC processes |
US20040262197A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Mcgregor Duane R. | Reduction of NOx in low CO partial-burn operation using full burn regenerator additives |
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