JP4974458B2 - 潤滑油用の過塩基性清浄剤 - Google Patents
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Description
(I)下記の成分をふくむ界面活性剤組成物を調製する:
(A)下記成分からなる少なくとも一種のアルカリ土類金属のアルキル芳香族スルホネート:
(i)線状モノアルキル基が炭素原子約14〜40個を含み、線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%が約9%乃至70%である線状モノアルキル芳香族スルホネート約50質量%乃至100質量%、および
(ii)分枝鎖アルキル基が炭素原子約14〜30個を含む分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネート約0質量%乃至50質量%、および
(B)下記成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の油溶性反応体:
(i)アルキルヒドロキシ安息香酸またはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
(ii)下記工程により得られたカルボキシレート清浄分散剤:
(a)アルキルフェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和して中間体を生成させる、そして
(b)最初のアルキルフェノール出発物質の少なくとも5質量%がアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートに変換されるように、中間体を二酸化炭素を用いてカルボキシ化する、および
(iii)硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
ただし、(B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基は独立に、炭素原子数約9〜160の線状又は分枝鎖アルキル基、または線状及び分枝鎖アルキル基の混合物である、そして
(II)得られた界面活性剤組成物を、アルカリ土類金属源および少なくとも一種の酸性補助試薬と反応させる。
「アルカリ土類金属」は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、およびストロンチウムを意味し、カルシウムが好ましい。
これらの物質は、「塩基性」、「超塩基性」、「超過塩基性」、「錯体」、「金属錯体」、および「高金属含有塩」等とも称される。過塩基性生成物は、金属および金属と反応する特定の酸性有機化合物、例えばスルホン酸の化学量論に従って存在する量よりも過剰の金属含量によって特徴付けられる金属塩又は錯体である。
1)透析
原理:透析は、溶媒による分子抽出に相当する用語である。既知量(およそ20g)の潤滑油添加剤組成物(A)を、ラテックス製の指状の型に注ぐ。溶媒を還流しながら生成物を洗浄して、未反応成分(アルキルフェノール+油)が膜(透析液)を通って移動するようにする。
既知量(およそ10g)の上記の乾燥残渣(B)を、塩酸(酸性化/加水分解が完全であるような量の)で加水分解する。エーテルで抽出して、二つの相を得る:
−CaCl2のような無機塩を含む水性相、および
−界面活性剤を酸性形、すなわちフェノール、アルキルアリールスルホン酸およびヒドロキシ安息香酸として含む有機エーテル系相。加水分解した乾燥残渣を生成させるために、この相を乾燥したのちエーテルを減圧下、110℃で蒸発させる。次いで、これを計量して質量B1(g)を得る。
−出発組成物中の全界面活性剤パーセントは、次式で与えられる:
X = (B1/B)×A2
Y = 潤滑油組成物のTBN/X
(ただし、Xは前記式で定義した通りである。)
上記のようにして得られた既知量(およそ1g)の加水分解乾燥残渣(Sg)の分析を行う。
本発明に用いられるアルキル芳香族スルホネートは、約50質量%乃至100質量%の線状モノアルキル芳香族スルホネートと、約0質量%乃至50質量%の分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネートとから構成されることに特徴がある。ある好ましい態様では、アルキル芳香族スルホネートは100質量%の線状モノアルキル芳香族スルホネートである。別の好ましい態様ではアルキル芳香族スルホネートは、約50質量%乃至99質量%、好ましくは約50質量%乃至70質量%の線状モノアルキル芳香族スルホネートと、約1質量%乃至99質量%、好ましくは約30質量%乃至50質量%の分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネートとの混合物である。この混合物は、潤滑油用の清浄分散添加剤として有用である。
線状モノアルキル芳香族スルホネートの線状モノアルキル基は、炭素原子を約14〜40個、好ましくは約18〜30個、より好ましくは約20〜24個含んでいる。線状モノアルキル基は、炭素原子を好ましくは約14〜40個、より好ましくは約20〜24個含むノルマルアルファオレフィンから誘導されることが好ましい。線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%は、約10%乃至30%であることが好ましく、より好ましくは約13%乃至25%、そして最も好ましくは約15%乃至25%である。
分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネートの分枝鎖モノアルキル基は、炭素原子を約14〜18個含んでいる。得られた出発モノアルキル芳香族化合物の分子量は約300かそれ以下である。分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネートのアルキル基は、プロピレンの重合体から誘導されることが好ましい。
ある態様では、アルカリ土類金属のアルキル芳香族スルホネートの混合物は、対応する線状モノアルキル芳香族炭化水素と分枝鎖モノアルキル芳香族炭化水素を混合し、モノアルキル芳香族炭化水素の混合物をスルホン化し、そして得られたアルキル芳香族スルホン酸を過剰のアルカリ土類金属塩基と反応させることにより製造される。
本発明に用いられるアルカリ金属アルキルヒドロキシ安息香酸は、存在するとすれば、一般には下記(I)式に示すような構造を有する。
X線測定法により、K%、Ca%およびS%を測定した。
ASTM(D3712)により石鹸(カルシウムスルホネート)のパーセントを求めた。カルシウムスルホネートの全パーセントおよびカルシウムとスルホン酸の分子量に基づいて、CaS質量%(スルホン酸に結合しているカルシウム)を求めた。
本発明の潤滑油添加剤は、下記(II)式に示すようなカルボキシレート清浄分散添加剤(本明細書では、「カルボキシレート」又は「カルボキシ化清浄剤」とも呼ぶ)を含有していてもよい。
第一工程では、促進剤として炭素原子約1〜4個を含む、すなわちC1〜C4の少なくとも一種のカルボン酸の存在下で、アルキルフェノールをアルカリ土類金属塩を用いて中和する。この反応は、アルカリ金属塩基の不在下で、またジアルコールまたはモノアルコールの不在下で行う。
(1)アルカリ土類金属塩基/アルキルフェノールは、約0.2:1乃至0.7:1、好ましくは約0.3:1乃至0.5:1、および
(2)カルボン酸/アルキルフェノールは、約0.01:1乃至0.5:1、好ましくは約0.03:1乃至0.15:1。
カルボキシ化工程は、単に前の中和工程で生じた反応媒体に二酸化炭素を吹き込むことにより行い、そして出発アルキルフェノールの少なくとも5質量%がアルキルサリチレートに変換されるまで続ける(電位差滴定測定によりサリチル酸として測定して)。生成するアルキルサリチレートの如何なる脱カルボキシも避けるために、加圧下で行わなければならない。
カルボキシ化工程の生成物をろ過することが有利である。ろ過工程の目的は、沈降物、特に結晶性炭酸カルシウムを除去することにあり、それは前の工程で形成され、そして潤滑油循環路に取り付けられたフィルタの目詰りを引き起こしうる。
カルボキシ化工程の生成物から、少なくとも10質量%の未反応アルキルフェノールを分離する。分離は、蒸留を用いて遂行することが好ましい。より好ましくは、蒸留をこすりつけフィルム蒸発器内で、約150℃乃至250℃の温度および約0.1乃至4ミリバールの圧力で行う、より好ましくは約190℃乃至230℃の温度および約0.5乃至3ミリバールの圧力で、最も好ましくは約195℃乃至225℃の温度および約1乃至2ミリバールの圧力で行う。少なくとも10質量%の未反応アルキルフェノールを分離する。より好ましくは、少なくとも30質量%の未反応アルキルフェノールを分離する。最も好ましくは、55質量%までの未反応アルキルフェノールを分離する。分離した未反応アルキルフェノールはその後、再生利用して本発明の方法もしくは別の方法で出発物質として使用してもよい。
a)約40%乃至60%の未反応アルキルフェノール、
b)約10%乃至40%のアルカリ土類金属アルキルフェネート、および
c)約20%乃至40%のアルカリ土類金属単芳香環アルキルサリチレート。
潤滑剤(B)が、硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えばアルキルフェノール、アルカリアルキルフェネートおよび/またはアルカリ土類アルキルフェネートを有利に含有するとき、前に示した化学分析による決定法に従って決定したフェノール/全界面活性剤の質量比は15%より低くなる。
本発明は、本発明の潤滑油添加剤を含有する潤滑油組成物にも関する。そのような潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油、および下記の方法により得られた少量の潤滑油添加剤を含有する:
(I)下記の成分を含む界面活性剤組成物を調製する:
(A)下記成分からなる少なくとも一種のアルカリ土類金属のアルキル芳香族スルホネート:
(i)線状モノアルキル基が炭素原子約14〜40個を含み、線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%が約9%乃至70%である線状モノアルキル芳香族スルホネート約50質量%乃至100質量%、および
(ii)分枝鎖アルキル基が炭素原子約14〜30個を含む分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネート約0質量%乃至50質量%、および
(B)下記成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の油溶性反応体:
(i)アルキルヒドロキシ安息香酸またはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
(ii)下記工程により得られたカルボキシレート清浄分散剤:
(a)アルキルフェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和して中間体を生成させる、そして
(b)最初のアルキルフェノール出発物質の少なくとも5質量%がアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートに変換されるように、中間体を二酸化炭素を用いてカルボキシ化する、および
(iii)硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
ただし、(B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基は独立に、炭素原子数約9〜160の線状又は分枝鎖アルキル基、または線状及び分枝鎖アルキル基の混合物である、そして
(II)得られた界面活性剤組成物を、アルカリ土類金属塩基および少なくとも一種の酸性補助試薬と反応させる。
本発明に用いられる潤滑粘度の基油は、鉱油であっても合成油であってもよい。40℃の粘度が少なくとも10cSt(mm2/s)で、流動点が20℃未満、好ましくは0℃かそれ以下である基油が望ましい。基油は合成または天然の原料から誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては例えば、パラフィン系、ナフテン系、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては例えば、炭化水素合成油と合成エステルの両方、および所望の粘度を有するそれらの混合物を挙げることができる。炭化水素合成油としては例えば、エチレンまたは高級アルファオレフィン(ポリアルファオレフィン又はPAO)の重合から、あるいは一酸化炭素ガスと水素ガスを用いた炭化水素合成法、例えばフィッシャー・トロプシュ法で製造された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を持つアルファオレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものは、C6〜C12アルファオレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば1−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸と、モノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から製造された複合エステルも使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも有用である。例えば、10質量%乃至25質量%の水素化1−デセン三量体と75質量%乃至90質量%の150SUS(100°F)鉱油とのブレンドは、優れた潤滑油基材になる。
−約10%乃至50%の潤滑粘度の基油、
−約12%乃至40%のアルカリ土類金属アルキル芳香族スルホネートの混合物、
−約0%乃至35%のアルキルヒドロキシ安息香酸またはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、および
−約0%乃至35%のカルボキシレート清浄分散添加剤、
−約0%乃至20%の硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
ただし、異なる成分の合計は100%に等しく、成分は前に規定した通りである。
−約10%乃至50%の潤滑粘度の基油、
−約12%乃至40%のアルカリ土類金属アルキル芳香族スルホネートの混合物、
−約0%乃至40%のアルキルヒドロキシ安息香酸またはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
−約0%乃至40%のカルボキシレート清浄分散添加剤、および
−約0%乃至25%の硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
ただし、異なる成分の合計は100%に等しく、成分は前に規定した通りである。
I)船用ディーゼルエンジン油
1)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 65%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
潤滑粘度の油 30%
2)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 65%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 5%
潤滑粘度の油 30%
3)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 60%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 5%
潤滑粘度の油 30%
4)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 65%
フェノール型酸化防止剤 10%
潤滑粘度の油 25%
5)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 55%
アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤 15%
潤滑粘度の油 30%
6)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 65%
フェノール型酸化防止剤 5%
アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤 5%
潤滑粘度の油 25%
7)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 60%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
フェノール型酸化防止剤 5%
潤滑粘度の油 30%
8)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 60%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 5%
アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤 10%
潤滑粘度の油 25%
9)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 55%
他の添加剤 25%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛
アルケニルコハク酸エステル無灰分散剤
フェノール型酸化防止剤
アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤
潤滑粘度の油 30%
1)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 25%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 35%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 10%
潤滑粘度の油 30%
2)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 40%
第二級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
ジチオカルバメート型酸化防止剤 5%
潤滑粘度の油 30%
3)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 35%
第二級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
フェノール型酸化防止剤 5%
潤滑粘度の油 35%
4)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 30%
第二級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
ジチオカルバメート型耐摩耗剤 5%
潤滑粘度の油 40%
5)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
コハク酸イミド無灰分散剤 30%
第二級アルキルジチオリン酸亜鉛 5%
モリブデン含有耐摩耗剤 5%
潤滑粘度の油 40%
6)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤 30%
他の添加剤 10%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛
第二級アルキルジチオリン酸亜鉛
アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤
ジチオカルバメート型耐摩耗剤
潤滑粘度の油 40%
7)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 60%
他の添加剤 10%
フェノール型酸化防止剤
アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤
ジチオカルバメート型耐摩耗剤
抗乳化剤
ホウ素含有摩擦緩和剤
潤滑粘度の油 30%
1)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 50%
他の添加剤 25%
フェノール型酸化防止剤
リン含有極圧剤
トリアゾール型腐食防止剤
抗乳化剤
非イオン性さび止め剤
潤滑粘度の油 5%
2)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 10%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 40%
他の添加剤 47%
フェノール型酸化防止剤
硫黄含有極圧剤
トリアゾール型腐食防止剤
抗乳化剤
非イオン性さび止め剤
潤滑粘度の油 3%
3)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 10%
リン含有極圧剤 40%
フェノール型酸化防止剤 15%
他の添加剤 25%
ジフェニルアミン型酸化防止剤
硫黄含有極圧剤
トリアゾール型腐食防止剤
抗乳化剤
非イオン性さび止め剤
潤滑粘度の油 10%
4)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 20%
リン含有極圧剤 30%
他の添加剤 45%
ジフェニルアミン型酸化防止剤
硫黄含有極圧剤
トリアゾール型腐食防止剤
抗乳化剤
非イオン性さび止め剤
潤滑粘度の油 5%
1)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 35%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 20%
ポリオール型摩擦緩和剤 20%
硫黄含有極圧剤 5%
潤滑粘度の油 20%
2)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 40%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 15%
アミド型摩擦緩和剤 15%
硫黄含有極圧剤 5%
潤滑粘度の油 25%
3)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 30%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 20%
他の添加剤 30%
アルケニルコハク酸イミド無灰分散剤
アミド型摩擦緩和剤
エステル型摩擦緩和剤
リン・硫黄含有極圧剤
潤滑粘度の油 20%
4)未硫化のカルボキシレート含有添加剤 35%
第一級アルキルジチオリン酸亜鉛 15%
他の添加剤 25%
ポリオール型摩擦緩和剤
アミド型摩擦緩和剤
リン・硫黄含有極圧剤
潤滑粘度の油 25%
また別の観点では、本発明は、上述した潤滑油組成物の製造方法に関する。この方法は、潤滑粘度の基油と本発明の潤滑油添加剤を混合することからなる。
(A)アルカリ土類金属のアルキル芳香族スルホン酸の混合物を中和する、
(B)(A)の混合物に、下記成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を添加する:
(i)アルキルヒドロキシ安息香酸またはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
(ii)下記工程により得られたカルボキシ化清浄分散添加剤:
(a)アルキルフェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和して中間体を生成させる、そして
(b)最初のアルキルフェノール出発物質の少なくとも20質量%がアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートに変換されるように、中間体を二酸化炭素を用いてカルボキシ化する、および
(iii)硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
ただし、(B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基が独立に、炭素原子数約20〜160又は炭素原子数約9〜20又は両方混合の線状アルキル基、分枝鎖アルキル基または線状及び分枝鎖アルキル基の混合物である、
(C)(B)の混合物を二酸化炭素を用いて炭酸塩化する、
(D)潤滑粘度の基油を添加する、そして
(E)得られた潤滑油組成物を回収する。
以下の添加剤成分は、本発明の潤滑油添加剤と組み合わせて好ましく用いることができる成分の例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定するものではない。
1)フェノール型(フェノール系)酸化防止剤:4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−t−4−(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)スルフィド、およびビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)。
2)ジフェニルアミン型酸化防止剤:アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化α−ナフチルアミン。
3)その他の型:金属ジチオカルバメート(例、亜鉛ジチオカルバメート)、およびメチレンビス(ジブチルジチオカルバメート)。
1)非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
2)その他の化合物:ステアリン酸および他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
カルシウムアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートを含む潤滑油添加剤組成物の製造
1)予備混合
四つ口反応器に、キシレン(1)1180.8gおよびメタノール(1)129.8g、次いで水酸化カルシウム157gを入れ、撹拌して、減圧下に置くことができるようにした。
アルキル鎖の炭素原子数が約20〜28で、アルキル鎖の1又は2位に位置するアリールスルホン酸基のモルパーセントがおよそ10%で、シェブロン・オロナイトS.A.社より市販されているアルキルアリールスルホン酸(以後、表1では「アルキルアリールスルホン酸10」と呼ぶ)249.4gを、上記第一段階で得られた予備混合物に加えた。酸の添加の間温度を30℃付近に制限しながら、50℃に予備加熱した酸をアンプルを用いて15分かけて添加した。温度が25℃付近になるまで15分間、反応混合物を均質になるままにしておいた。
下記の質量組成:
−カルシウムアルキルカルボキシレート 29%
−カルシウムアルキルフェネート 16%
−アルキルフェノール 55%
を有するカルボキシレート清浄分散添加剤(このカルボキシレートのバッチ法は、米国特許第6162770号の実施例1に記載されている)62.3gを、20分かけて反応器に加えた。
二酸化炭素(CO2)(1)35gを、約25℃乃至34℃の温度で40分かけて反応器に加え、次いでキシレン(2)389.2g、メタノール129.8gおよび水酸化カルシウム157gからなる石灰乳を加えた。
温度が上昇する間水22.3gを加えることによって、反応器に入っている混合物をゆっくりと2時間5分かけて40℃から128℃の間にある温度にした。次に、600N希釈油311.9g、そしてキシレン470gを加えた。混合物をアルファ・レイバル・ジロテスター(商品名)にて遠心分離に掛け、そしてキシレンを除去するためにおよそ204℃に加熱しながら、同時に10分間4×103Paの部分真空にした。
組成物は、実施例1の組成物と同じであるが、炭素原子数約20〜28のアルキル基を持ち、アルキル鎖の1又は2位に位置するアリールスルホン酸基のモルパーセントが13から30%の間にあるアルキルアリールスルホン酸(以後、表1では「アルキルアリールスルホン酸13−30」と呼ぶ)を用いた。
組成物は、実施例1の組成物と同じであるが、実施例1で規定したカルボキシレート清浄分散添加剤の代わりに、線状アルファオレフィン(シェブロン・フィリップス・ケミカル社のC20〜C28アルファオレフィン)と炭素原子数12の分枝鎖オレフィン(プロピレン四量体)との混合物から製造したアルキルフェノールを用いた。
組成物は、実施例1の組成物と同じであるが、実施例1で規定したカルボキシレート清浄分散添加剤の代わりに、線状アルファオレフィン(シェブロン・フィリップス・ケミカル社のC20〜C28アルファオレフィン)と炭素原子数12の分枝鎖オレフィン(プロピレン四量体)との混合物から製造したカルシウムアルキルフェネートを用いた。
組成物は、実施例2の組成物と同じであるが、実施例1で規定したカルボキシレート清浄分散添加剤の代わりに、線状アルファオレフィン(シェブロン・フィリップス・ケミカル社のC20〜C28アルファオレフィン)と炭素原子数12の分枝鎖オレフィン(プロピレン四量体と呼ぶ)との混合物から製造したアルキルフェノールを用いた。
組成物は、実施例2の組成物と同じであるが、実施例1で規定したカルボキシレート清浄分散添加剤の代わりに、線状アルファオレフィン(シェブロン・フィリップス・ケミカル社のC20〜C28アルファオレフィン)と炭素原子数12の分枝鎖オレフィン(プロピレン四量体と呼ぶ)との混合物から製造したカルシウムアルキルフェネートを用いた。
カルボキシレート清浄分散剤を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして比較例Aを製造した。界面活性剤は、スルホン酸のみから生じている(「アルキルアリールスルホン酸10」)。
カルボキシレート清浄分散剤を添加しなかったこと以外は、実施例2と同様にして比較例Bを製造した。界面活性剤は、スルホン酸のみから生じている(「アルキルアリールスルホン酸13−30」)。
1)フェノール/全界面活性剤(%)
2) (「フェノール」+「ヒドロキシ安息香酸」)/全界面活性剤(%)
3)%全界面活性剤
4)TBN/%界面活性剤
・未反応アルキルフェノール=55%
・Caアルキルフェネート=16%
・Caアルキルカルボキシレート=29%
・アルキルフェノール分子量=330
同一アルキルフェノールでは:アルキルフェノール/Caアルキルフェネート=0.945
・ヒドロキシ安息香酸分子量=375
同一ヒドロキシ安息香酸では:ヒドロキシ安息香酸/Caヒドロキシベンゾエート=0.91
・カルボキシレート清浄分散添加剤100gでは、上述した「界面活性剤」として:
−フェノール=15g
−ヒドロキシ安息香酸=26.4g
−未スルホン化アルキレート 5%
−希釈油 10%
−界面活性剤 85%
−未反応アルキルフェノール:7%
−カリウムアルキルフェネート:8.20%
−希釈油:30%
−カリウムヒドロキシベンゾエート:54.80%
−アルキルフェノール/Kアルキルフェネート=0.92
−ヒドロキシ安息香酸/Kヒドロキシベンゾエート=0.91
−未反応アルキルフェノール=22%
−Caアルキルフェネート=78%
全界面活性剤の計算
62.3×0.15=9.34(フェノール)
62.3×0.264=16.45(ヒドロキシ安息香酸)
249.4×0.85=212スルホン酸
全界面活性剤=9.34+16.45+212=237.7
(フェノール/全界面活性剤) ×100=3.9%
[(「フェノール」+「ヒドロキシ安息香酸」)/全界面活性剤]×100=10.8%
全界面活性剤(%)=(237.7/1104.7)×100=21.9%
TBN/%全界面活性剤=489/21.7=22.7%
潤滑油組成物の性能について、次のような試験を使用して試験を行った:
(I)試験の主目的
「ホット・チューブ試験」は、高温に熱したガラス管内に形成された堆積物の着色を等級付けすることによって、潤滑油組成物の清浄性および熱安定性を評価するように設計されている。
空気が流れている下を油が循環するようなガラス管を、高温に熱したオーブン内に配置した。潤滑油添加剤の変化のために管の内壁にラッカーが出現する。
試験時間 16時間
潤滑油の試料 5cm3
油の流れ 0.3cm3/時
空気の流れ 10cm3/時
温度 310℃
実施例1〜6の生成物を含有する潤滑油組成物の6つの試料(1〜6)を用意した:
次の成分を含む100gの混合物を250mLビーカーに調製した:試験対象の試料をこの生成物が与えるTBNが70に等しくなるような量で(あるいは、TBNが500に等しい生成物なら14g)。混合物を600N基油(トータル・フランス社製)で100gにした。
(I)試験の主目的
潤滑油組成物の貯蔵の安定性を評価するため。
次の生成物を含む混合物100gを250mLビーカーに調製した:
・TBN250のフェネートを混合物100g中のフェネートが与えるTBNが50に等しくなるような量で(あるいは、TBNが250のフェネート20g)。
・試験対象の生成物を混合物100g中の生成物が与えるTBNが20に等しくなるような量で(あるいは、TBNが500の生成物4g)。
・150ブライトストック(出光興産(株)製)希釈油35g。
・混合物を500N油(出光興産(株)製)を加えて100gにした後、65℃で30分かけて混合した。混合物を遠心分離アンプルに移し、これを80℃のオーブン内に3日間置き、その後4500rpmで1時間遠心分離に掛けた。
実施例1〜6並びに比較例AとBの組成物について試験を行った。
表3及び表4に、性能試験の結果を示す。
カルシウムアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートを含む潤滑油添加剤組成物の製造
本発明の実施例1〜6および比較例AとBでは、少ない石鹸および非常に高いTBN(400−500)が得られた(よって、TBN/%全界面活性剤比は一般的に高く20−26付近であった)ことに留意されたい。実施例7と8および比較例Cでは、低いTBN(300付近)を目標にした。よって、TBN/%全界面活性剤比は一般に中位で10付近であった。
四つ口反応器に、キシレン1042.4gおよびメタノール217.7g、次いで水酸化カルシウム226.8gを入れ、撹拌して、減圧下に置くことができるようにした。こうして得られた予備混合物を350rpmの撹拌下に置いた。
炭素原子数約20〜28のアルキル鎖を持ち、アルキル鎖の1又は2位に位置するアリールスルホン酸基のモルパーセントが13%から30%の間にあり、シェブロン・オロナイトS.A.社より市販されているアルキルアリールスルホン酸(以後、表5では「アルキルアリールスルホン酸13−30」と呼ぶ)303.8gを、上記第一段階で得られた予備混合物に加えた。
上記実施例1に記載したカルボキシレート清浄分散添加剤279.8gを、20分かけて反応器に加えた後、
25℃で10分かけて均質にした。
CO2(1)31.7gを、25℃乃至27℃の温度で30分かけて反応器に加え、次いでCO2(2)65.3gを27℃乃至33℃の温度で78分かけて加えた。次に、キシレン260.7g、メタノール61.2gおよび水酸化カルシウム63.7gからなる石灰乳を加えた。
次に、CO2(3)28.2gを、32℃乃至37℃の温度で54分かけて反応器に加えた。
反応器に入っている混合物をゆっくりと2時間10分かけて37℃から128℃の間にある温度にした。次に、600N希釈油349.2g、そしてキシレン259gを加えた。混合物をアルファ・レイバル・ジロテスターにて遠心分離に掛けた後、キシレンを除去するためにおよそ204℃に加熱しながら、同時に10分間4.103Paの部分真空にした。
過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートを含む本発明に係る潤滑油添加剤組成物の製造
実施例8は、実施例7の組成物と同じであるが、カルボキシレート清浄分散添加剤の代わりにカリウムヒドロキシベンゾエートを用いた。
カルボキシレート清浄分散添加剤を用いなかったこと以外は、実施例7と同様にして比較例Cを製造した。アルキルアリールスルホン酸が唯一の界面活性剤であった。
───────────────────────────────────
添加量 実施例 比較例
7 8 C
───────────────────────────────────
キシレン(1) (g) 1042.4 1042.4 1042.4
キシレン(2) (g) 260.7 260.7 260.7
キシレン(3) (g) 259 259 259
メタノール(1) (g) 217.7 217.7 217.7
メタノール(2) (g) 61.2 61.2 61.2
水酸化カルシウム(1) (g) 226.8 226.8 226.8
水酸化カルシウム(2) (g) 63.7 63.7 63.7
CO2(1) (g) 31.7 31.7 31.7
CO2(2) (g) 65.3 65.3 65.3
CO2(3) (g) 28.2 28.2 28.2
カルボキシレート清浄分散添加剤 (g) 279.8
カリウムヒドロキシベンゾエート (g) 279.8
アルキルアリールスルホン酸13-30 (g) 303.8 303.8 434
希釈油(600N) (g) 349.2 349.2 498.8
製造量 (g) 1277.8 1277.8 1277.8
全界面活性剤 374.1 419.3 368.9
フェノール/全界面活性剤(%) 11.2 5 0
(フェノール+ヒドロキシ安息香酸)/ 31 38.4 0
全界面活性剤(%)
%全界面活性剤 29.3 32.8 28.9
TBN/%全界面活性剤 10.75 9.4 9.9
───────────────────────────────────
───────────────────────────────────
分析 実施例 比較例
7 8 C
───────────────────────────────────
カリウム (質量%) 0 1.01 0
カルシウム (質量%) 12.13 11.55 11.45
硫黄 (質量%) 1.63 1.63 2.32
油中の様相 1/0 1/0 1/0
TBN D2896 (mgKOH/g) 315 308 287
%CaS(ASTM D3712) (質量%) 0.87 0.87 1.24
カルシウムスルホネート
100℃粘度(現状で) (mm2/s) 180 131 70
ASTM D445
粗沈降物(ASTM D2273) (%v/v) 3 2 2.2
最終沈降物(ASTM D2273) (%v/v) 0.02 0.02 0.4
───────────────────────────────────
実施例7と8の潤滑油組成物の性能並びに比較例Cの組成物の性能について、実施例1〜6で使用した「ホットチューブ試験」、並びに下記の記載に従う貯蔵安定性試験および「微小分解」試験を使用して試験を行った。
(I)試験の主目的
潤滑油組成物の貯蔵の安定性を評価するため。
組成物を80℃の管に1ヶ月間貯蔵した。
組成物の沈降物の出現(管底部の厚み)を、参照と比較して分類した。
生成物が透明であるほど、また生成物が形成する沈降物が少ないほど、組成物は良好である。
試験時間: 1ヶ月間
オーブン温度: 80℃
様相: 透明(1)、少しの曇り(2)、中位の曇り(3)
沈降物: 無し(0)、少量(2)、平均(3)、多量(3)
1/0は生成物透明/沈降物無しを意味する
実施例7と8並びに比較例Cの組成物について貯蔵安定性の試験をした。
(I)試験の主目的
油が高温で堆積物を形成する傾向を評価するため、およびその清浄性クレジットを評価するため。
油試料を、両端を加熱して温度勾配の制御を行ったアルミニウム製トラフに入れた。温度勾配のある位置でトラフの内壁に堆積物が形成される。
試験時間: 90分間
油試料: 1cm3
温度勾配: 高温位置280℃、低温位置230℃
下記の表7に、その結果を記す。
───────────────────────────────────
配合物 実施例 比較例
7 8 C
───────────────────────────────────
ポリブテンビスコハク酸イミド 1.4% 1.4% 1.4%
ジチオリン酸亜鉛 0.66% 0.66% 0.66%
本発明の生成物の量1 12.69% 12.98%
比較例の量1 13.93%
消泡剤 0.004% 0.004% 0.004%
600N基油 85.24% 84.95% 84.01%
微小分解試験 242℃ 245℃ <230℃
貯蔵安定性(1ヶ月80℃) 1/0 1/0 1/0
ホットチューブ(320℃) 9 9 目詰り
───────────────────────────────────
1)TBN40に相当
過塩基性カルシウムC20〜C24アルキルアリールスルホネートと組み合わせたカリウムC20〜C28アルキルヒドロキシベンゾエートの製造方法
実施例9と10では、TBNが前の実施例1〜8よりも低く、そしてスルホン酸界面活性剤がヒドロキシ安息香酸(主要界面活性剤である)に比べて少量で存在する。
四つ口反応器に減圧下で350rpmで撹拌しながら、キシレン473.8gを入れた後、キシレン568.6g、メタノール(1)92.5gおよび石灰(1)96.3gからなる石灰スラリーを入れた。
全キシレン(1)=1042.4g
アルキル鎖が、シェブロン・フィリップス・ケミカル(CPC)社より商品名アルファオレフィンC20〜C24で市販されているC20〜C24線状アルファオレフィンであるアルキルアリールスルホン酸120gを、得られた上記予備混合物に加えた。反応媒体を20分かけて50℃に予備加熱し、次いで温度がおよそ25℃に達するまで15分間、均質になるままにしておいた。
以下に、カリウムアルキルヒドロキシベンゾエートの製造方法について記載する。
アルキル基を、シェブロン・フィリップス・ケミカル(CPC)社より入手したC20〜C28線状アルファオレフィンの混合物から誘導したアルキルフェノール1200g、およびエチルヘキサノール632gを、減圧下で撹拌しながら四つ口反応器に入れた。
上述した中和工程で得られた混合物を、減圧下で撹拌しながらステンレス鋼製反応器に入れた。
二酸化炭素(1)43.7gを、約30℃乃至40℃の温度で90分かけて反応器に加え、次いでキシレン(2)260.7g、メタノール(2)24.4gおよび水酸化カルシウム(2)25gを含む石灰スラリーを反応器に加えた。
反応器に入っている混合物の温度を110℃から132℃の間に上げた。600N希釈油181.9gおよびキシレン259gを順次添加した。次に、更に600N希釈油181.9gおよびキシレン(3)259gを再び順次添加した。得られた混合物をアルファ・レイバル・ジロテスター(商品名)にて遠心分離に掛け、そしてキシレンを除去するためにおよそ200℃に加熱しながら、同時に10分間4×103Paの部分真空にした。
過塩基性カルシウムスルホネートと組み合わせたカリウムC20〜C28アルキルヒドロキシベンゾエートの混合物の製造方法
シェブロン・フィリップス・ケミカル(CPC)社より入手した線状C20〜C28アルファオレフィン混合物と、ブリティッシュ・ペトロリウム(BP)社より入手したC20〜C28線状アルファオレフィン混合物との50/50(質量)混合物から、この実施例で用いた出発アルキルフェノールを製造したこと以外は、実施例9のようにして実施例10を製造した。
この比較例では、本発明の生成物を高過塩基性カルシウムアルキルスルホネートで置き換えた。スルホン酸が唯一の界面活性剤である。
この比較例では、本発明の生成物を高過塩基性カルシウムアルキルスルホネートと市販のサリチレートで置き換えた。
───────────────────────────────────
添加量 実施例
9 10
───────────────────────────────────
線状アルキルフェノール
CPC(C20-C28オレフィン誘導体) % 100% 50%
BP(C20-C28オレフィン誘導体) % − 50%
KOH/アルキルフェノールモル比 0.9 0.9
石灰(1) (g) 96.3 96.3
石灰(2) (g) 25 25
メタノール(1) (g) 92.5 92.5
メタノール(2) (g) 24.4 24.4
キシレン(1)(予備混合) (g) 1042.4 1042.4
キシレン(2) (g) 260.7 260.7
キシレン(3) (g) 259 259
CO2(1) (g) 43.7 43.7
CO2(2) (g) 13.1 13.1
アルキルアリールスルホン酸 (g) 120 120
カリウムアルキルサリチレート (g) 720 720
希釈油(600N) (g) 181.9 181.9
製造量 (g) 1170.5 1170.5
全界面活性剤(透析後1) (g) 556 556
「フェノール」/全界面活性剤2 (wt/wt) 0.106 0.106
(フェノール+ヒドロキシ安息香酸)/
全界面活性剤 (wt/wt) 0.82 0.82
全界面活性剤(質量%) 47.50 47.50
TBN/%全界面活性剤 3.61 3.83
───────────────────────────────────
1)未反応アルキルフェノールを除去するため
2)アルキルフェネート、アルキルサリチレート及びスルホネートは
酸の形で測定した
───────────────────────────────────
分析 実施例
9 10
───────────────────────────────────
線状アルキルフェノール
CPC(C20-C28オレフィン誘導体) (%) 100% 50%
BP(C20-C28オレフィン誘導体) (%) − 50%
KOH/アルキルフェノールモル比 0.9 0.9
過塩基性相
分析 − −
カリウム 質量% 2.86 2.8
カルシウム 質量% 5.12 5.44
%CaS ASTM D3712 質量% 0.401 −
TBN ASTM D2896 mgKOH/g 171.5 182
サリチル酸1 mgKOH/g 34.94 29.44
100℃粘度 ASTM D445 mm2/s 43.94 30.9
油中の様相 MAO 23 1/0 1/0
色 ASTM D1500 2.6DD 6.2D
粗沈降物 ASTM D2273 容量% 0.60 0.60
最終沈降物 ASTM D2273 容量% 0.02 0.01
───────────────────────────────────
1)ASTM D2896によりmgKOH/gで表した
[配合物9及び10]
実施例9と10の生成物を用いて製造した潤滑油配合物について、前述した分散性試験およびホットチューブ試験にて試験を行い、配合物9及び10として表示した。試験した各配合物のTBNは40であった。
────────────────────────────────────
性能 実施例 比較例
9 10 D E
────────────────────────────────────
線状アルキルフェノール
CPC(C20-C28)オレフィン誘導体(%) 100% 50% − −
BP(C20-C28)オレフィン誘導体(%) − 50% − −
KOH/アルキルフェノールモル比 0.9 0.9 − −
配合物
ポリブテンコハク酸イミド 1.4% 1.4% 1.4% 1.4%
ジチオリン酸亜鉛 0.66% 0.66% 0.66% 0.66%
カルシウムC20-C24アルキルアリール 4.8% 4.8% 4.8%
スルホネート TBN4251
本発明の生成物の量1 11.7% 11.0%
比較例の量1 9.4% 11.7%
消泡剤 0.004% 0.004% 0.004% 0.004%
600N基油 81.44% 82.14 88.54 81.44
分散性試験 330 349 300 287
330℃ホットチューブ試験 9 9 目詰り 目詰り
80℃で1ヶ月後の配合物の様相 1/0 1/0 1/0 1/1
────────────────────────────────────
1)TBN20に相当
Claims (26)
- 下記の工程からなる方法により得られた生成物を含む潤滑油添加剤:
(I)下記の成分を含む界面活性剤組成物を調製する:
(A)下記成分からなる少なくとも一種のアルカリ土類金属のアルキル芳香族スルホネート:
(i)線状モノアルキル基が炭素原子14〜40個を含み、線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%が9%乃至70%である線状モノアルキル芳香族スルホネート50質量%乃至100質量%、および
(ii)分枝鎖アルキル基が炭素原子14〜30個を含む分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネート0質量%乃至50質量%、および
(B)下記成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の油溶性反応体:
(i)アルキルヒドロキシ安息香酸またはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
(ii)下記工程により得られたカルボキシレート清浄分散剤:
(a)アルキルフェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和して中間体を生成させる、そして
(b)原料のアルキルフェノール出発物質の少なくとも5質量%がアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートに変換されるように、中間体を二酸化炭素を用いてカルボキシ化する、および
(iii)硫化又は非硫化アルキルフェノールまたはそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
ただし、(B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基は独立に、炭素原子数9〜160の線状又は分枝鎖アルキル基、または線状及び分枝鎖アルキル基の混合物である、そして
(II)得られた界面活性剤組成物を、アルカリ土類金属源および少なくとも一種の酸性補助試薬と反応させる。 - 線状モノアルキル芳香族スルホネートのアルキル基が炭素原子18〜30個を含む請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 線状モノアルキル芳香族スルホネートのアルキル基が炭素原子20〜24個を含む請求項2に記載の潤滑油添加剤。
- 線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%が10%から30%の間にある請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%が13%から25%の間にある請求項4に記載の潤滑油添加剤。
- 線状アルキル鎖の1又は2位に位置する芳香族スルホネート基のモル%が15%から25%の間にある請求項5に記載の潤滑油添加剤。
- 請求項1の(A)(i)に規定した線状モノアルキル芳香族スルホネートの線状モノアルキル基が、炭素原子18〜40個を含むノルマルアルファオレフィンから誘導されたものである請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 請求項1の(A)(i)に規定した線状モノアルキル芳香族スルホネートの線状モノアルキル基が、炭素原子20〜24個を含むノルマルアルファオレフィンから誘導されたものである請求項7に記載の潤滑油添加剤。
- 請求項1の(A)(ii)に規定した分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネートの分枝鎖モノアルキル基が、炭素原子14〜18個を含む請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 請求項1の(A)(ii)に規定した分枝鎖モノアルキル芳香族スルホネートの分枝鎖アルキル基が、プロピレンの重合体から誘導されたものである請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- (B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基が独立に、炭素原子12〜50個を含む請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- (B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基の少なくとも10質量%が、炭素原子数18〜30の線状アルキル基である請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- (B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基の少なくとも20質量%が、炭素原子数18〜30の線状アルキル基である請求項12に記載の潤滑油添加剤。
- (B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基の少なくとも50質量%が、炭素原子数18〜30の線状アルキル基である請求項13に記載の潤滑油添加剤。
- (B)が少なくとも一種の(B)(i)または(B)(ii)である場合で、(B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基の少なくとも10質量%が、炭素原子数18〜30の線状アルキル基である請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- (B)が少なくとも一種の(B)(i)または(B)(ii)である場合で、(B)(i)乃至(B)(iii)の各々のアルキル基の少なくとも20質量%が、炭素原子数18〜30の線状アルキル基である請求項15に記載の潤滑油添加剤。
- (B)(ii)(b)に規定した原料のアルキルフェノール出発物質の少なくとも10質量%が、アルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートに変換される請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- (B)(ii)(b)に規定した原料のアルキルフェノール出発物質の少なくとも20質量%が、アルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートに変換される請求項17に記載の潤滑油添加剤。
- アルカリ土類金属がカルシウムである請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 酸性補助試薬が二酸化炭素またはホウ酸またはそれらの混合物である請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 界面活性剤組成物中のフェノールの比率が15質量%未満である請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 潤滑油添加剤の全塩基価が250より大きい請求項1に記載の潤滑油添加剤。
- 潤滑油添加剤の全塩基価が400より大きい請求項22に記載の潤滑油添加剤。
- 下記の成分を含む潤滑油組成物:
(A)主要量の潤滑粘度の基油、
(B)少量の請求項1に記載の潤滑油添加剤。 - 潤滑粘度の基油および請求項1に記載の潤滑油添加剤を混合することからなる潤滑油組成物の製造方法。
- 油圧装置に請求項24に記載の潤滑油組成物を接触させることからなる油圧装置の潤滑方法。
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