JP4961104B2 - 脂肪族オリゴカーボネートポリオールの製造方法 - Google Patents
脂肪族オリゴカーボネートポリオールの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4961104B2 JP4961104B2 JP2004268720A JP2004268720A JP4961104B2 JP 4961104 B2 JP4961104 B2 JP 4961104B2 JP 2004268720 A JP2004268720 A JP 2004268720A JP 2004268720 A JP2004268720 A JP 2004268720A JP 4961104 B2 JP4961104 B2 JP 4961104B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- dimethyl carbonate
- temperature
- reaction mixture
- bar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
第2工程B)において、更にメタノール/ジメチルカーボネート混合物を同時に蒸留し、かつ反応混合物の温度が195℃、好ましくは190℃を越えないように、更に減圧し、100ミリバールの圧力に到達した後、反応混合物中に不活性ガス流を通す、オリゴカーボネートポリオールの製造方法であって、
工程A)が、n≧2連続副工程Ai)を含み、iは1〜nの値であり、各副工程Ai)において、反応器中を3〜6バール(絶対圧)の圧力1piとし、ジメチルカーボネートの合計量の部分xiを上記反応混合物の液相に加え、温度Tiで、30分間〜3時間、好ましくは30分間〜2時間、より好ましくは45〜90分間の反応時間ti後、一定温度Tiで、2〜10時間、好ましくは3〜8時間、より好ましくは4〜6時間以内に、圧力1piから1〜3バール(絶対圧)の2piまで減圧される内に、上記反応中に生成されたメタノールを気体状メタノール/ジメチルカーボネート混合物の形での蒸留によって上記反応混合物から除去し、最終副工程An)において、まだ合計量から欠けている部分xnを加えて、上記副工程の最後での圧力2pnを大気圧にすることを特徴とするオリゴカーボネートポリオールの製造方法を提供する。
14,940kgの1,6−ヘキサンジオール、5,292kgのジメチルカーボネートおよび3.6kgのイッテルビウム(III)アセチルアセトネートを、最初に蒸留塔(column)および全体の冷却器を備えた撹拌反応器に70℃で投入した。次に、上記タンクの絶対圧を、窒素を導入することにより5.2バールまで増加して一定レベルに制御し、容器内容物を150℃まで加熱した。上記反応混合物を、還流下、150℃で1時間維持した。次に、上記圧力を、一定温度で5時間以内に2.2バールまで減圧し、ジメチルカーボネートのフラクションと共にメタノールを含有する得られた蒸留物を、受け器に排出した。その後、メタノール/ジメチルカーボネート混合物を、2.2バールで1時間蒸留した。次に、上記圧力を5.2バールまで再度増加し、更に5,292kgのジメチルカーボネートを加えた。還流下で1時間後、得られた蒸留物を一定温度で5時間以内に2.2バールまで減圧しながら排出した。2.2バールおよび150℃で1時間後、上記温度を140℃まで低下した。上記圧力を窒素で4.2バールまで増加し、3,699kgのジメチルカーボネートを加えた。還流下で1時間後、得られた蒸留物を最後に一定温度で5時間以内に大気圧(1.01バール)まで減圧しながら排出した。
415.1kgの1,6−ヘキサンジオール、146.9kgのDMCおよび100gのイッテルビウム(III)アセチルアセトネートを、蒸留塔および全体の冷却器を備えた撹拌反応器に70℃で投入した。減圧および窒素を用いた曝気を行うことにより2回不活性化した後、窒素を用いて上記圧力を5.2バール(絶対圧)まで増加して圧力制御手段により一定レベルに制御した。次に、上記混合物を150℃まで加熱した。一旦、この温度まで到達し、上記反応混合物を、還流下で2時間維持した。その後、メタノールおよびジメチルカーボネートを含有する混合物を2時間蒸留して、受け器に取り出した。次に、上記圧力を、150℃の一定温度で4時間以内に3バールまで減圧し、この時に更なる蒸留物を除去した。最後に、上記圧力を5.2バールまで再度増加し、更に146.9kgのジメチルカーボネートを加えた。150℃の一定温度で、上記反応混合物を還流下で2時間維持した。その後、メタノールおよびジメチルカーボネートを含有する混合物を蒸留して、オーバーヘッドを2時間受け器に取り出した。次に、上記圧力を150℃の一定温度で4時間以内に3バールまで減圧し、更に8時間以内に2.5バールまで減圧し、この時に、更に蒸留物を除去した。更なるエステル交換サイクルにおいて、上記圧力を5.2バールまで再度増加し、更に117.5kgのジメチルカーボネートを加えた。上記反応混合物を還流下で2時間維持した。その後、メタノールおよびジメチルカーボネートを含有する混合物を再度蒸留して、オーバーヘッドを2時間受け器に取り出した。次に、150℃の一定温度で7.5時間以内に大気圧まで減圧し、この時に、更に蒸留物を除去した。
8.7kgの1,6−ヘキサンジオールおよび0.12kgのイッテルビウム(III)ヘプタジオネートを、最初に蒸留塔および全体の冷却器を備えた撹拌反応器に投入した。減圧および窒素を用いた曝気を行うことにより2回不活性化した後、窒素を用いて上記圧力を5.2バール(絶対圧)まで増加し、上記混合物を180℃まで加熱した。圧力制御補助器により上記圧力を5.2バールの一定レベルに制御した。上記温度に到達した後、8.5gのジメチルカーボネートを浸入した管から11時間以内に計量しながら供給した。同時に、メタノールおよびジメチルカーボネートを含有する蒸留物を蒸留して、オーバーヘッドを受け器に取り出した。上記供給が終わった後、185℃で2時間撹拌し続けた。
Claims (1)
- A)イッテルビウム化合物エステル交換触媒の存在下、大気圧〜6バールの圧力および温度100〜170℃で、ジメチルカーボネートをポリオール成分と反応させる工程、および
B)更にメタノール/ジメチルカーボネート混合物を同時に蒸留し、かつ反応混合物の温度が195℃を越えないように、更に100ミリバールの圧力に到達するまで減圧し、反応混合物中に不活性ガス流を通す工程
を含むオリゴカーボネートポリオールの製造方法であって、
工程A)は、2回以上の連続した副工程A i )(iは1〜nの値であり、n≧2)を含む工程であり、各副工程A i )は、総ジメチルカーボネート量の部分量x i を該反応混合物の液相に加え、反応器中で、3〜6バールの圧力 1 p i 、温度T i 、反応時間t i の条件下で反応させ、続いて、一定温度T i で圧力 1 p i から 2 p i まで減圧しながら、該反応中に生成されたメタノールを気体状メタノールとジメチルカーボネートの混合物の形での蒸留によって該反応混合物から除去する工程であり、最後の副工程An)において、部分量x n のジメチルカーボネートを加えて、該総ジメチルカーボネート量とし、最後の副工程An)の圧力 2 p n を大気圧とすることを特徴とするオリゴカーボネートポリオールの製造方法であって、
該温度T i が、100℃〜170℃の範囲内であり、
該反応時間t i が、30分〜3時間であり、
該圧力 2 p i が、1〜3バールである、
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10343472A DE10343472A1 (de) | 2003-09-19 | 2003-09-19 | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatpolyolen |
DE10343472-0 | 2003-09-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005089463A JP2005089463A (ja) | 2005-04-07 |
JP2005089463A5 JP2005089463A5 (ja) | 2007-11-01 |
JP4961104B2 true JP4961104B2 (ja) | 2012-06-27 |
Family
ID=34305944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004268720A Expired - Fee Related JP4961104B2 (ja) | 2003-09-19 | 2004-09-15 | 脂肪族オリゴカーボネートポリオールの製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7317121B2 (ja) |
EP (1) | EP1520869B1 (ja) |
JP (1) | JP4961104B2 (ja) |
KR (1) | KR101124906B1 (ja) |
CN (1) | CN1616396B (ja) |
AT (1) | ATE456601T1 (ja) |
CA (1) | CA2481997A1 (ja) |
DE (2) | DE10343472A1 (ja) |
ES (1) | ES2339011T3 (ja) |
HK (1) | HK1078308A1 (ja) |
PT (1) | PT1520869E (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004042843A1 (de) * | 2004-09-04 | 2006-03-09 | Bayer Materialscience Ag | Metallacetylacetonate als Umesterungskatalysatoren |
DE102005026863A1 (de) | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Bayer Materialscience Ag | Oligocarbonat-haltige Beschichtungsmittel für kratzfeste Decklacke |
CN100491440C (zh) * | 2005-10-12 | 2009-05-27 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备脂肪族低聚碳酸酯多元醇的方法 |
DE102006002156A1 (de) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Polyharnstoff-Dispersionen auf Basis von Polyether-Polycarbonat-Polyolen |
DE102007032343A1 (de) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan- und Polyurethanharnstoffelastomere auf Basis von Polycarbonatpolyolen |
CN101628874A (zh) * | 2008-07-14 | 2010-01-20 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种碳酸二甲酯与醋酸苯酯酯交换反应合成碳酸二苯酯的方法 |
CN102399417B (zh) * | 2011-11-11 | 2013-09-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种生物降解材料及其制备方法和应用 |
CA2986567A1 (en) * | 2015-05-21 | 2016-11-24 | Paul Share | Preparation of hyperbranched polycarbonate polyols and their use |
CN106800646A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-06 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种制备高收率高羟基封端率的聚碳酸酯多元醇的工艺方法 |
CN109400861B (zh) * | 2018-11-02 | 2020-12-29 | 江苏开磷瑞阳化工股份有限公司 | 一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用 |
CN113416303B (zh) * | 2021-07-27 | 2022-07-05 | 佛山市中天融新材料科技有限公司 | 聚碳酸酯二元醇及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19900554A1 (de) * | 1999-01-09 | 2000-07-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatdiolen aus Dimethylcarbonat und aliphatischen Diolen |
DE10027907A1 (de) * | 2000-06-06 | 2001-12-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbanatdiolen |
DE10130882A1 (de) * | 2001-06-27 | 2003-01-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatdiolen |
US7112693B2 (en) * | 2001-06-27 | 2006-09-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for producing aliphatic oligocarbonate diols |
-
2003
- 2003-09-19 DE DE10343472A patent/DE10343472A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-09-08 AT AT04021317T patent/ATE456601T1/de active
- 2004-09-08 EP EP04021317A patent/EP1520869B1/de not_active Not-in-force
- 2004-09-08 PT PT04021317T patent/PT1520869E/pt unknown
- 2004-09-08 ES ES04021317T patent/ES2339011T3/es active Active
- 2004-09-08 DE DE502004010700T patent/DE502004010700D1/de active Active
- 2004-09-15 JP JP2004268720A patent/JP4961104B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-15 US US10/941,656 patent/US7317121B2/en active Active
- 2004-09-16 CA CA002481997A patent/CA2481997A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-17 KR KR1020040074484A patent/KR101124906B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-09-20 CN CN200410079808XA patent/CN1616396B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-11-16 HK HK05110243.9A patent/HK1078308A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101124906B1 (ko) | 2012-03-27 |
JP2005089463A (ja) | 2005-04-07 |
DE502004010700D1 (de) | 2010-03-18 |
KR20050028835A (ko) | 2005-03-23 |
CN1616396A (zh) | 2005-05-18 |
US7317121B2 (en) | 2008-01-08 |
ATE456601T1 (de) | 2010-02-15 |
EP1520869A1 (de) | 2005-04-06 |
DE10343472A1 (de) | 2005-04-14 |
ES2339011T3 (es) | 2010-05-14 |
HK1078308A1 (en) | 2006-03-10 |
CN1616396B (zh) | 2010-08-04 |
EP1520869B1 (de) | 2010-01-27 |
US20050065359A1 (en) | 2005-03-24 |
PT1520869E (pt) | 2010-03-31 |
CA2481997A1 (en) | 2005-03-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7420077B2 (en) | Preparation of aliphatic oligocarbonate diols | |
US6818784B2 (en) | Process for producing aliphatic oligocarbonate diols | |
JP4961104B2 (ja) | 脂肪族オリゴカーボネートポリオールの製造方法 | |
US6384178B2 (en) | Process for the preparation of polycarbonate diols with a high molecular weight | |
CN1847284A (zh) | 聚(醚-酯)多元醇及其制备方法 | |
US20060004176A1 (en) | Oligocarbonate polyols having terminal secondary hydroxyl groups | |
WO1995027749A1 (fr) | Procede de production de polycarbonate a terminaison hydroxyle | |
US7112693B2 (en) | Process for producing aliphatic oligocarbonate diols | |
JP5614637B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールおよびその製造方法 | |
CN107987268B (zh) | 一种使用双催化剂生产聚碳酸酯多元醇的合成方法 | |
JPH04239024A (ja) | 末端ヒドロキシル基を有するポリカーボネートの製法 | |
JP3985264B2 (ja) | 高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
JP7109442B2 (ja) | 低反応性を有する(シクロ)脂肪族ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
US6472540B1 (en) | Process for producing ε-caprolactone | |
JPH0621160B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トジオ−ルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070913 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070913 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100713 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101013 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110524 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110818 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120306 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120326 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150330 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4961104 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |