JP4936445B2 - アセチレン系ポリマー - Google Patents
アセチレン系ポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP4936445B2 JP4936445B2 JP2006316979A JP2006316979A JP4936445B2 JP 4936445 B2 JP4936445 B2 JP 4936445B2 JP 2006316979 A JP2006316979 A JP 2006316979A JP 2006316979 A JP2006316979 A JP 2006316979A JP 4936445 B2 JP4936445 B2 JP 4936445B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl group
- carbon atoms
- acetylene
- ethynyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RMCOOBXYAJXSDW-YIXHJXPBSA-N C/C=C(\C)/C1=C(C)C=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2C34 Chemical compound C/C=C(\C)/C1=C(C)C=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2C34 RMCOOBXYAJXSDW-YIXHJXPBSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、共役系透明高分子材料などとして有用なアセチレン系ポリマーに関するものである。
各種高分子化合物の開発が積極的に進められ、これらの高分子化合物は各種構造材料或いは機能材料として利用されてきた。
この高分子化合物として、置換ポリアセチレン化合物であるアセチレン系高分子化合物があげられる。置換ポリアセチレンはそのユニークな構造により特異な性質を示すことが知られている。これらのポリマーは置換基の種類により溶解性や空気中での安定性等が大きく変化する。ビニルポリマーに比較して剛直な主鎖構造を持ち、嵩高い置換基の存在によって広い分子鎖間隙を持たせることにより気体などの高い物質透過性能が期待できる。また主鎖共役の存在により置換基の種類を変えることにより種々の色彩を示すことが知られている。しかしながら、ポリ（ジフェニルアセチレン）類は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上の高重合体が得られ、優れた熱安定性を有することが知られている。ポリ（ジフェニルアセチレン）はいずれの溶媒にも不溶で、かつ融点を持たないことなど、加工上の問題がある。
この高分子化合物として、置換ポリアセチレン化合物であるアセチレン系高分子化合物があげられる。置換ポリアセチレンはそのユニークな構造により特異な性質を示すことが知られている。これらのポリマーは置換基の種類により溶解性や空気中での安定性等が大きく変化する。ビニルポリマーに比較して剛直な主鎖構造を持ち、嵩高い置換基の存在によって広い分子鎖間隙を持たせることにより気体などの高い物質透過性能が期待できる。また主鎖共役の存在により置換基の種類を変えることにより種々の色彩を示すことが知られている。しかしながら、ポリ（ジフェニルアセチレン）類は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上の高重合体が得られ、優れた熱安定性を有することが知られている。ポリ（ジフェニルアセチレン）はいずれの溶媒にも不溶で、かつ融点を持たないことなど、加工上の問題がある。
置換ポリアセチレン化合物としては、以下の重合体が開発された。
ｏ−（トリアリルキシリル）フェニルアセチレン重合体（特許文献１参照）、１―フェニル−２−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）アセチレン重合体（特許文献２参照）、ｏ−（トリメチルシリル）フェニルアセチレン重合体（特許文献３、４参照）、ｏ−（ジメチルシリル）フェニルアセチレン重合体（特許文献５参照）、ｏ−（トリメチルゲルミルフェニル）アセチレン重合体（特許文献６参照）。
これらの高分子化合物は耐溶剤性、耐熱性を有しており、酸化により着色を減少させることができる。しかしながら、実用的には更に長い主鎖共役を有しており、簡便かつ安定な酸化処理により更に高い透明性を有し、かつ着色のない材料に変換可能な材料が求められている。
ｏ−（トリアリルキシリル）フェニルアセチレン重合体（特許文献１参照）、１―フェニル−２−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）アセチレン重合体（特許文献２参照）、ｏ−（トリメチルシリル）フェニルアセチレン重合体（特許文献３、４参照）、ｏ−（ジメチルシリル）フェニルアセチレン重合体（特許文献５参照）、ｏ−（トリメチルゲルミルフェニル）アセチレン重合体（特許文献６参照）。
これらの高分子化合物は耐溶剤性、耐熱性を有しており、酸化により着色を減少させることができる。しかしながら、実用的には更に長い主鎖共役を有しており、簡便かつ安定な酸化処理により更に高い透明性を有し、かつ着色のない材料に変換可能な材料が求められている。
本発明の課題は、耐溶剤性、耐熱性が高く、種々の有機溶媒に可溶で、長い主鎖共役を有し、簡便な化学的酸化／還元処理により、高い透明性を示すことが可能な新規な置換ポリアセチレン化合物を提供することである。
本発明者は、鋭意研究の結果、特定の置換基を有する長い主鎖共役結合の存在する置換ポリアセチレンは前記長い主鎖共役が存在することにより濃い着色を示すとともに長い側鎖置換基を導入することにより固体状態でより長い共役長を有する高分子材料を得ることが可能であり、種々の有機溶媒に可溶で加工の容易な材料とすることができる。この置換ポリアセチレンを酸化して得られる置換ポリアセチレン酸化物は、高度に透明性が向上され、着色が見られない性質を有するようになり、この性質を有することにより透明導電子材料などとして有用な材料となりえることを見出して本発明を完成させた。
本発明は以下の通りである。
（１）下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（１）下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（式中、ｎは、１０から１００００である整数を示す。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（２）下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（２）下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（式中、ｎは、１０から１００００である整数を示す。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ １１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４ （Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（３）（１）に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（４）（２）に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（５）下記式（３）で表されるモノマーを、ＭＸｎ（式中、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる金属、Ｘはハロゲン原子又はＣＯから選ばれる。ｎは整数である。）で表される金属化合物又はＭＸｎＹｍ（式中、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる金属、Ｘはハロゲン原子、ＣＯ及び水素原子から選ばれる原子又は基、Ｙは、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、アセチルアセトナート、オレフィン、ジエン、アルキレン及びアルキルから選ばれる有機基を表す。）で表される有機金属錯体の存在下に重合させることを特徴とする下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマーの製造方法。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ １１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４ （Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（３）（１）に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（４）（２）に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（５）下記式（３）で表されるモノマーを、ＭＸｎ（式中、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる金属、Ｘはハロゲン原子又はＣＯから選ばれる。ｎは整数である。）で表される金属化合物又はＭＸｎＹｍ（式中、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる金属、Ｘはハロゲン原子、ＣＯ及び水素原子から選ばれる原子又は基、Ｙは、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、アセチルアセトナート、オレフィン、ジエン、アルキレン及びアルキルから選ばれる有機基を表す。）で表される有機金属錯体の存在下に重合させることを特徴とする下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマーの製造方法。
（式中、ｎは、１０から１００００である整数を示す。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（６）下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（６）下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（式中、ｎは、１０から１００００である整数を示す。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ １１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４ （Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基であり、これらの基の少なくとも１つはキラリティを有する基である。ただし、繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（７）（６）に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（８）（１）に記載のアセチレン系ポリマーに対し加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（９）（２）に記載のアセチレン系ポリマーに対し加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（１０）（６）に記載のアセチレン系ポリマーに加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ １１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４ （Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基であり、これらの基の少なくとも１つはキラリティを有する基である。ただし、繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。）
（７）（６）に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（８）（１）に記載のアセチレン系ポリマーに対し加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（９）（２）に記載のアセチレン系ポリマーに対し加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
（１０）（６）に記載のアセチレン系ポリマーに加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
本発明のアセチレン系ポリマーは、特定の置換基を有する長い主鎖共役の存在する構造を有しており、耐溶剤性、耐熱性が高く、種々の有機溶媒に可溶であり、着色を示すともに側鎖置換基の長さにより共役長が変えられる。ここで主鎖共役が長いとは 主鎖上を電子あるいはソリトンが自由に移動できる距離が二重結合約１０以上であり、このため吸収極大がおおむね５００ｎｍ以上であることをいう。このアセチレン系ポリマーは簡便な化学的酸化／還元処理により、着色のない無色透明な状態とすることができる。この特性を有することから、透明導電性材料、透明非線形光学材料、エレクトロクロミック素子の材料とすることができる。その他、電子ペーパー、透明電磁波遮蔽材等として利用できる。
本発明のアセチレン系ポリマーは、下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなるアセチレン系ポリマーである。
式中、ｎは、１０から１００００である整数を示す。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。
このアセチレン系ポリマーで好ましいものは次のとおりである。
Ａが１−ナフチル基を表すときは、置換基の位置は２位である。
Ａが９−フェナントリル基を表すときは、置換基の位置は１０位である。
Ａが１−ピレニル基を表すときは、置換基の位置は２、３又は４位である。
上記アセチレン系ポリマーの重量平均分子量は、２０００から５００００００である。
Ａが１−ナフチル基を表すときは、置換基の位置は２位である。
Ａが９−フェナントリル基を表すときは、置換基の位置は１０位である。
Ａが１−ピレニル基を表すときは、置換基の位置は２、３又は４位である。
上記アセチレン系ポリマーの重量平均分子量は、２０００から５００００００である。
また、本発明は下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマーである。
式中、ｎは、１０から１００００である整数を示す。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ１１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４（Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。
上記アセチレン系ポリマーの重量平均分子量は、２０００から５００００００である。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ１１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４（Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。
上記アセチレン系ポリマーの重量平均分子量は、２０００から５００００００である。
前記（１）又は（２）のアセチレン系ポリマーの末端基は重合時の停止剤の種類にもよるが、いずれも下記式（４）に示されるように水素原子又はメチル、エチル、ブチル 等のアルキル基である（下記式（４）は前記（１）式に対応し、（２）式に対応する場合はＡはＡ１となる。）。
（式中、各々Ａはアセチレン系ポリマー（１）又は（２）の場合に対応する。）
前記記載中アリール基上の置換基または、アルキル基を有する置換基中のアルキル基は、炭素数１から４０のアルキル基である。具体的にはメチル基、エチル基，ｎ―プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基、２−メチルノニル基、ｎ−デシル基、２−メチルデシル基、ｎ−ウンデシル基、２−メチルウンデシル基、ｎ−ドデシル基、２−メチルドデシル基、ｎ−トリデシル基、２−メチルトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、２−メチルテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、２−メチルペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−メチルヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、２−メチルヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、２−メチルオクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、２−メチルノナデシル基、ｎ−エイコシル基、２−メチルエイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、２−メチルヘンエイコシル基、２−メチルドコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、２−メチル−ｎ―トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、２−メチルテトラコシル基、ｎ−ペンタコシル基、２−メチルペンタコシル基、２−メチルヘキサコシル基、ｎ−ヘキサコシル基、ｎ−ヘプタコシル基、２−メチルヘプタコシル基、ｎ―オクタコシル基、２−メチルオクタコシル基、ｎ−ノナコシル基、２−メチルノナコシル基、ｎ−トリアコンチル基、２−メチルトリアコンチル基、ｎ−ドトリアコンチル基、２−メチルトリトリアコンチル基、ｎ−テトラコンチル基、２−メチルテトラコンチル基を表す。
これらの中で炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、その具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基、２−メチルヘキシル基が挙げられる。
一般式（３）で表わされるポリマーの繰り返し単位上のＡ１の１−ナフチル基が、キラリティを有するアルキル基や該アルキル基を有する置換基である場合のアルキル基としては、好ましくは下記のものが挙げられる。
前記記載中アリール基上の置換基または、アルキル基を有する置換基中のアルキル基は、炭素数１から４０のアルキル基である。具体的にはメチル基、エチル基，ｎ―プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基、２−メチルノニル基、ｎ−デシル基、２−メチルデシル基、ｎ−ウンデシル基、２−メチルウンデシル基、ｎ−ドデシル基、２−メチルドデシル基、ｎ−トリデシル基、２−メチルトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、２−メチルテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、２−メチルペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−メチルヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、２−メチルヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、２−メチルオクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、２−メチルノナデシル基、ｎ−エイコシル基、２−メチルエイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、２−メチルヘンエイコシル基、２−メチルドコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、２−メチル−ｎ―トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、２−メチルテトラコシル基、ｎ−ペンタコシル基、２−メチルペンタコシル基、２−メチルヘキサコシル基、ｎ−ヘキサコシル基、ｎ−ヘプタコシル基、２−メチルヘプタコシル基、ｎ―オクタコシル基、２−メチルオクタコシル基、ｎ−ノナコシル基、２−メチルノナコシル基、ｎ−トリアコンチル基、２−メチルトリアコンチル基、ｎ−ドトリアコンチル基、２−メチルトリトリアコンチル基、ｎ−テトラコンチル基、２−メチルテトラコンチル基を表す。
これらの中で炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、その具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基、２−メチルヘキシル基が挙げられる。
一般式（３）で表わされるポリマーの繰り返し単位上のＡ１の１−ナフチル基が、キラリティを有するアルキル基や該アルキル基を有する置換基である場合のアルキル基としては、好ましくは下記のものが挙げられる。
本発明のアセチレン系ポリマーの繰り返し単位の具体例としては、以下のものを挙げることができる。
原料物質である下記式（３）又は（５）の化合物を触媒の存在下に重合反応を行うことにより、前記アセチレン系ポリマーを得ることができる。触媒は金属化合物や有機金属錯体を挙げることができる。反応の結果、下記式（１）又は（２）で表される繰り返し単位からなるアセチレン系ポリマーを得ることができる。反応に際しては、原料物質に触媒を添加して加熱する。反応の進行とともに粘性が上昇する。重合の進行に応じて適当なところで反応を停止させる。得られる重合体の分子量は、重量平均分子量で２０００以上５００×１０４程度のものが用いられる。
（式中、Ａは、前記と同じ意味を持ち、その好ましいものも前記と同じである。）
（式中、Ａ１は、前記と同じ意味を持ち、その好ましいものも前記と同じである。）
前記式（３）、（５）中、アルキル基、又は置換基として含まれるアルキル基の具体例、好ましい例は前記と同様である。
前記式（３）、（５）中、アルキル基、又は置換基として含まれるアルキル基の具体例、好ましい例は前記と同様である。
前記式中、ｎ、Ａについては前記のとおりである。
前記式中、ｎ、Ａ１については前記のとおりである。
金属化合物からなる触媒は、以下の一般式で表される
式中、Ｍは、５族〜１０族の金属元素でありＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる。Ｘは、ハロゲン原子又はＣＯから選ばれる。ハロゲン原子は塩素、フッ素、臭素及ヨウ素から選ばれる原子である。
前記金属化合物触媒としては、具体的には、ＷＣｌ６、ＷＢｒ６、ＷＩ６、ＷＦ６、Ｗ（ＣＯ）６、ＭｏＣｌ５、ＣｒＣｌ３、ＴａＣｌ５、ＮｂＣｌ５、ＭｎＣｌ３、ＰｄＣｌ３、ＲｕＣｌ３、ＲｈＣｌ３等を挙げることができる。
前記金属化合物触媒としては、具体的には、ＷＣｌ６、ＷＢｒ６、ＷＩ６、ＷＦ６、Ｗ（ＣＯ）６、ＭｏＣｌ５、ＣｒＣｌ３、ＴａＣｌ５、ＮｂＣｌ５、ＭｎＣｌ３、ＰｄＣｌ３、ＲｕＣｌ３、ＲｈＣｌ３等を挙げることができる。
有機金属錯体は以下の一般式で表される。
（式中、Ｍは、５〜１０族の金属元素であり金属、Ｘは無機性の基、Ｙは有機基をそれぞれ表す。）
金属Ｍは、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈから選ばれる。Ｘは、ＣＯ、ハロゲン原子、水素原子から選ばれる基又は原子を表す。ハロゲン原子は塩素、フッ素、臭素及ヨウ素から選ばれる原子である。有機基Ｙは、シクロオクタヂエン、ノルボルナジエン、アセチルアセトナート、オレフィン、ジエン、アルキレン、アルキルから選ばれる有機基である。
ｎ，ｍは、整数を表す。
有機金属錯体の具体例としては、Ｎｉ（ｃｙｃｌｏｏｃａｔａｄｉｅｎｅ）２、［Ｒｕ（ｎｏｒｂｏｒｎａｄｉｅｎｅ）Ｃｌ］２を挙げることができる。
具体的には、Ｎｉ（ｃｙｃｌｏｏｃａｔａｄｉｅｎｅ）２、［Ｒｕ（ｎｏｒｂｏｒｎａｄｉｅｎｅ）Ｃｌ］２等を挙げることができる。
本発明の製造方法において上記の金属化合物又は有機金属錯体触媒の使用量は出発原料のモノマーに対し、好ましくは０．１〜１０モル％、より好ましくは１〜５モル％である。
金属Ｍは、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈから選ばれる。Ｘは、ＣＯ、ハロゲン原子、水素原子から選ばれる基又は原子を表す。ハロゲン原子は塩素、フッ素、臭素及ヨウ素から選ばれる原子である。有機基Ｙは、シクロオクタヂエン、ノルボルナジエン、アセチルアセトナート、オレフィン、ジエン、アルキレン、アルキルから選ばれる有機基である。
ｎ，ｍは、整数を表す。
有機金属錯体の具体例としては、Ｎｉ（ｃｙｃｌｏｏｃａｔａｄｉｅｎｅ）２、［Ｒｕ（ｎｏｒｂｏｒｎａｄｉｅｎｅ）Ｃｌ］２を挙げることができる。
具体的には、Ｎｉ（ｃｙｃｌｏｏｃａｔａｄｉｅｎｅ）２、［Ｒｕ（ｎｏｒｂｏｒｎａｄｉｅｎｅ）Ｃｌ］２等を挙げることができる。
本発明の製造方法において上記の金属化合物又は有機金属錯体触媒の使用量は出発原料のモノマーに対し、好ましくは０．１〜１０モル％、より好ましくは１〜５モル％である。
前記式（３）及び（５）の化合物の製法としては、いろいろな方法が知られている。一例を挙げれば、（３）又は（５）に対応するエチニル化合物を製造し、エチニル化合物に置換基Ａ及びＡ１を導入する反応を行うことにより行われる。エチニル化合物の製造に際しては、ハロゲン化エチニルマグネシウムと置換ケトン化合物を反応させてエチニル化を行う。
前記式（１）又は（２）のアセチレン系ポリマーを酸化する。酸化方法は以下のようにして行う。
酸化方法は、例えば、塩素や沃素、硝酸、塩化第２鉄、塩化第２金など種々の酸化剤の存在下に、原料物質と気相もしくは液相で直接接触させる方法を採用できる。反応に際して酸化剤を添加する。
酸化剤の濃度、温度、反応時間を制御することにより酸化の状態を分けることが可能である。酸化の度合いを調節することによって、透明度を向上させ、着色を防止することができる。好ましくは酸化剤の濃度 ポリマーの１０〜２００ｗｔ％、反応温度 ２０〜５０℃、反応時間 １０〜１８０分である。
無置換ポリアセチレンの場合と同様、これらのアセチレン系ポリマーに酸化剤をドーピングすると、主鎖から電子が引き抜かれることにより酸化されて主鎖上に下記式で表されるようにソリトンが生成し、これにより主鎖の電子状態が変化することにより透明度を向上させ、着色を防止することができると考えられる。
酸化方法は、例えば、塩素や沃素、硝酸、塩化第２鉄、塩化第２金など種々の酸化剤の存在下に、原料物質と気相もしくは液相で直接接触させる方法を採用できる。反応に際して酸化剤を添加する。
酸化剤の濃度、温度、反応時間を制御することにより酸化の状態を分けることが可能である。酸化の度合いを調節することによって、透明度を向上させ、着色を防止することができる。好ましくは酸化剤の濃度 ポリマーの１０〜２００ｗｔ％、反応温度 ２０〜５０℃、反応時間 １０〜１８０分である。
無置換ポリアセチレンの場合と同様、これらのアセチレン系ポリマーに酸化剤をドーピングすると、主鎖から電子が引き抜かれることにより酸化されて主鎖上に下記式で表されるようにソリトンが生成し、これにより主鎖の電子状態が変化することにより透明度を向上させ、着色を防止することができると考えられる。
本発明の置換ポリアセチレンは、使用目的に応じて特定形状に加工して用いる。また、コートして用いる場合には、基材の表面に塗布して用いることもできる。基材には透明性の材料が好ましく、このような材料としては、例えば、ガラスや、アクリル系、ビニル系、ビニル系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネ−ト系等のホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド物などがあげられ、これらの中から適宜選択して使用すればよい。
上記基材にコートする方法としては特に限定されるものではないが、前記フェニルアセチレン系高分子化合物を、トルエン、クロロホルム、四塩化炭素等の溶媒に溶解し、得られた溶液を、例えば、スピンコートなどにより基材に塗布して乾燥する方法が好ましい。
また、上記コート層の膜厚は目的に応じて適宜設定すればよく、通常、１００Å〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１０００〜１００００Åである。
得られたコート層は置換基によりその色調が大きく異なった。例えば２位に長鎖アルキル基を有するポリ（１−エチニルナフタレン）ではアルキル鎖長が長くなるにつれて結晶性が向上するとともに吸収波長は長波長シフトし、色調は赤紫色から青色へと変化した。これはアルキル基の鎖長が長くなるにつれてアルキル基同士の相互作用が増すことにより一次構造、高次構造の規則性が増したためと考えられる。さらにこれを加熱すると自己組織化により結晶化が進行し、一次構造、高次構造の規則性がさらに増すことにより吸収波長はさらに長波長シフトした。この結晶化は加熱前後の広角Ｘ線散乱を比較することにより確認することができる。加熱処理は、温度８０〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がより好ましい。加熱時間は１０秒〜１０分が好ましく、３０秒〜５分がより好ましい。
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
また、上記コート層の膜厚は目的に応じて適宜設定すればよく、通常、１００Å〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１０００〜１００００Åである。
得られたコート層は置換基によりその色調が大きく異なった。例えば２位に長鎖アルキル基を有するポリ（１−エチニルナフタレン）ではアルキル鎖長が長くなるにつれて結晶性が向上するとともに吸収波長は長波長シフトし、色調は赤紫色から青色へと変化した。これはアルキル基の鎖長が長くなるにつれてアルキル基同士の相互作用が増すことにより一次構造、高次構造の規則性が増したためと考えられる。さらにこれを加熱すると自己組織化により結晶化が進行し、一次構造、高次構造の規則性がさらに増すことにより吸収波長はさらに長波長シフトした。この結晶化は加熱前後の広角Ｘ線散乱を比較することにより確認することができる。加熱処理は、温度８０〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がより好ましい。加熱時間は１０秒〜１０分が好ましく、３０秒〜５分がより好ましい。
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
［実施例１］
（１）１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレンの製造工程
窒素雰囲気下−５０℃でエチニルナフタレン３ｇのテトラヒドロフラン溶液３０ｍＬにノルマルブチルリチウムの１．６ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液を添加した。−９０℃に冷却後、カリウムターシャリーブトキシド２．５ｇのテトラヒドロフラン溶液１５ｍＬを添加し、−８０℃で１時間撹拌後５℃まで昇温した。−７０℃でブロモヘキサン３．３ｇを滴下し、３０℃で一晩撹拌した。０℃で水１００ｍＬを滴下し、ヘキサンを加え、生成した化合物を抽出した。このヘキサン層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。カラム精製後溶媒を留去し、ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製することにより２．２ｇの１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（６Ｈ），０．９（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレンの製造工程
窒素雰囲気下−５０℃でエチニルナフタレン３ｇのテトラヒドロフラン溶液３０ｍＬにノルマルブチルリチウムの１．６ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液を添加した。−９０℃に冷却後、カリウムターシャリーブトキシド２．５ｇのテトラヒドロフラン溶液１５ｍＬを添加し、−８０℃で１時間撹拌後５℃まで昇温した。−７０℃でブロモヘキサン３．３ｇを滴下し、３０℃で一晩撹拌した。０℃で水１００ｍＬを滴下し、ヘキサンを加え、生成した化合物を抽出した。このヘキサン層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。カラム精製後溶媒を留去し、ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製することにより２．２ｇの１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（６Ｈ），０．９（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン０．３５ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）アセチレン０．２５ｇを得た。
重量平均分子量は約２００００であった。このものは、溶解性が低いためスピンコートが困難であった。
１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン０．３５ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）アセチレン０．２５ｇを得た。
重量平均分子量は約２００００であった。このものは、溶解性が低いためスピンコートが困難であった。
（３）１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図１に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。 透過率は良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−ヘキシルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図１に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。 透過率は良好であることを示している。
［実施例２］
（１）１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程
２０ｍＬのトリエチルアミンに１０ｇの１−ブロモ−２−メチルナフタレン、０．６３ｇのジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、０．２４ｇのトリフェニルホスフィン、０．２４ｇの臭化銅、０．９５ｇの臭化リチウム、７．６ｇの３−メチル−１−ブチン−３−オールを添加し、９０℃で８時間反応させた。
エバポレーターで脱溶剤後、エチルエーテルを添加し、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、その後濾過し、濾液の溶媒を留去後、酢酸エチル／ヘキサン（１／４）を展開溶媒としてカラム精製した。
得られた化合物に３０ｍＬのジエチレングリコール、４．４ｇの水酸化カリウムを添加し、９０℃で１５時間攪拌した。エチルエーテルを加え、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製することにより３．５ｇの１−エチニル−２−メチルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．７（１Ｈ），２．６（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程
２０ｍＬのトリエチルアミンに１０ｇの１−ブロモ−２−メチルナフタレン、０．６３ｇのジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、０．２４ｇのトリフェニルホスフィン、０．２４ｇの臭化銅、０．９５ｇの臭化リチウム、７．６ｇの３−メチル−１−ブチン−３−オールを添加し、９０℃で８時間反応させた。
エバポレーターで脱溶剤後、エチルエーテルを添加し、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、その後濾過し、濾液の溶媒を留去後、酢酸エチル／ヘキサン（１／４）を展開溶媒としてカラム精製した。
得られた化合物に３０ｍＬのジエチレングリコール、４．４ｇの水酸化カリウムを添加し、９０℃で１５時間攪拌した。エチルエーテルを加え、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製することにより３．５ｇの１−エチニル−２−メチルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．７（１Ｈ），２．６（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−メチルナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−メチルナフタレン０．３９ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）０．２１ｇを得た。
重量平均分子量は、約２０００００であった。
生成ポリマーをガラスの表面にスピンコーティングしたものは赤紫色であった。透過度の測定結果を図２に示した。
１−エチニル−２−メチルナフタレン０．３９ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）０．２１ｇを得た。
重量平均分子量は、約２０００００であった。
生成ポリマーをガラスの表面にスピンコーティングしたものは赤紫色であった。透過度の測定結果を図２に示した。
（３）１−エチニル−２−メチルナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図３に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−メチルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図３に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。
［実施例３］
（１）１−エチニル−２−エトキシナフタレンの製造工程
窒素雰囲気下で３．３ｇの２−ブトキシアセトナフトンに−７８℃で９．１９ｍＬのリチウムジイソプロピルアミドの２Ｍテトラヒドロフラン溶液を滴下し、２時間撹拌した。これに３．１７ｇのジエチルクロロホスフェートを添加後、室温で１時間撹拌した。―７８℃で２．６５ｍＬのリチウムジイソプロピルアミドの２Ｍテトラヒドロフラン溶液を滴下し、１８時間撹拌した。エチルエーテルを加え、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。クロロホルム／ヘキサン（１／４）を展開溶媒としてカラム精製することにより１．９ｇの１−エチニル−２−エトキシナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．３（２Ｈ），４．１（１Ｈ），１．４（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−エトキシナフタレンの製造工程
窒素雰囲気下で３．３ｇの２−ブトキシアセトナフトンに−７８℃で９．１９ｍＬのリチウムジイソプロピルアミドの２Ｍテトラヒドロフラン溶液を滴下し、２時間撹拌した。これに３．１７ｇのジエチルクロロホスフェートを添加後、室温で１時間撹拌した。―７８℃で２．６５ｍＬのリチウムジイソプロピルアミドの２Ｍテトラヒドロフラン溶液を滴下し、１８時間撹拌した。エチルエーテルを加え、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。クロロホルム／ヘキサン（１／４）を展開溶媒としてカラム精製することにより１．９ｇの１−エチニル−２−エトキシナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．３（２Ｈ），４．１（１Ｈ），１．４（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−エトキシナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−エトキシナフタレン０．２９ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）（０．１８ｇ）を得た。
重量平均分子量は（約５００００）であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、紫色に着色し、透過度を図１８に示した。
１−エチニル−２−エトキシナフタレン０．２９ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）（０．１８ｇ）を得た。
重量平均分子量は（約５００００）であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、紫色に着色し、透過度を図１８に示した。
（３）１−エチニル−２−エトキシナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図４に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−エトキシナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図４に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。
［参考例１］
（１）１−エチニル−２−エチルチオナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程中１−ブロモ−２−メチルナフタレンを１−ブロモ−２−エチルチオナフタレンに置き換えることにより１−エチニル−２−エチルチオナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．３（２Ｈ），４．２（１Ｈ），１．４（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−エチルチオナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程中１−ブロモ−２−メチルナフタレンを１−ブロモ−２−エチルチオナフタレンに置き換えることにより１−エチニル−２−エチルチオナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．３（２Ｈ），４．２（１Ｈ），１．４（３Ｈ）
［参考例２］
（１）１−エチニル−２−ナフトエ酸エチルの製造工程
１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程中１−ブロモ−２−メチルナフタレンを１−ブロモ−２−ナフトエ酸エチルに置き換えることにより１−エチニル−２−ナフトエ酸エチルを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．４（４Ｈ），４．２（１Ｈ），１．４（６Ｈ）
（１）１−エチニル−２−ナフトエ酸エチルの製造工程
１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程中１−ブロモ−２−メチルナフタレンを１−ブロモ−２−ナフトエ酸エチルに置き換えることにより１−エチニル−２−ナフトエ酸エチルを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．４（４Ｈ），４．２（１Ｈ），１．４（６Ｈ）
［参考例３］
（１）１−エチニル−２−ジエチルアミノナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程中１−ブロモ−２−メチルナフタレンを１−ブロモ−２−ジエチルアミノナフタレンに置き換えることにより１−エチニル−２−ジエチルアミノナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．２（１Ｈ），３．３（４Ｈ），１．２（６Ｈ）
（１）１−エチニル−２−ジエチルアミノナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−メチルナフタレンの製造工程中１−ブロモ−２−メチルナフタレンを１−ブロモ−２−ジエチルアミノナフタレンに置き換えることにより１−エチニル−２−ジエチルアミノナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），４．２（１Ｈ），３．３（４Ｈ），１．２（６Ｈ）
［参考例４］
（１）１−エチニル−４−メチルナフタレンの製造工程
６０ｍＬのトリエチルアミンに６ｇの１−ブロモ−４−メチルナフタレン、０．１１ｇのジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、０．１７ｇのトリフェニルホスフィン、０．１９ｇのヨウ化銅、３．１ｇのトリメチルシリルアセチレンを添加し、９０℃で１６時間反応させた。エバポレーターで脱溶剤後、エチルエーテルを添加し、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、その後濾過し、濾液の溶媒を留去後、ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製した。得られた化合物に３０ｍＬのジエチレングリコール、４．４ｇの水酸化カリウムを添加し、室温で３時間攪拌した。エチルエーテルを加え、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。塩化メチレン／ヘキサン（１／４）を展開溶媒としてカラム精製することにより１．６ｇの１−エチニル−４−メチルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．４（１Ｈ），２．６（３Ｈ）
（１）１−エチニル−４−メチルナフタレンの製造工程
６０ｍＬのトリエチルアミンに６ｇの１−ブロモ−４−メチルナフタレン、０．１１ｇのジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、０．１７ｇのトリフェニルホスフィン、０．１９ｇのヨウ化銅、３．１ｇのトリメチルシリルアセチレンを添加し、９０℃で１６時間反応させた。エバポレーターで脱溶剤後、エチルエーテルを添加し、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、その後濾過し、濾液の溶媒を留去後、ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製した。得られた化合物に３０ｍＬのジエチレングリコール、４．４ｇの水酸化カリウムを添加し、室温で３時間攪拌した。エチルエーテルを加え、生成した化合物を抽出した。このエチルエーテル層を蒸留水３００ｍＬで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで２４時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。塩化メチレン／ヘキサン（１／４）を展開溶媒としてカラム精製することにより１．６ｇの１−エチニル−４−メチルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．４（１Ｈ），２．６（３Ｈ）
（２）１−エチニル−４−メチルナフタレンの重合工程
１−エチニル−４−メチルナフタレン０．３９ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）０．２１ｇを得た。
重量平均分子量は、約５００００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、赤紫色に着色し、透過度を図１９に示した。
１−エチニル−４−メチルナフタレン０．３９ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）０．２１ｇを得た。
重量平均分子量は、約５００００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、赤紫色に着色し、透過度を図１９に示した。
（３）１−エチニル−４−メチルナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図５に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−４−メチルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図５に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。
［実施例４］
（１）１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンをブロモデカンに置き換えることにより１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（１６Ｈ），０．９（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンをブロモデカンに置き換えることにより１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（１６Ｈ），０．９（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）０．６ｇを得た。
重量平均分子量は約３００００であった。
生成ポリマーをガラスの表面にスピンコーティングしたものは青色であった。透過度の測定結果を図６に示した。
１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）０．６ｇを得た。
重量平均分子量は約３００００であった。
生成ポリマーをガラスの表面にスピンコーティングしたものは青色であった。透過度の測定結果を図６に示した。
（３）１−エチニル−２−ｎ−デシル重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図７に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−デシルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図７に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
［実施例５］
（１）１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンをブロモ−ｎ−オクタデカンに置き換えることにより１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（３２Ｈ），０．９（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンをブロモ−ｎ−オクタデカンに置き換えることにより１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（３２Ｈ），０．９（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）０．５ｇを得た。
重量平均分子量は約１５０００であった。
生成ポリマーをガラスの表面にスピンコーティングしたものは青色であった。透過度の測定結果を図８に示した。
１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）０．５ｇを得た。
重量平均分子量は約１５０００であった。
生成ポリマーをガラスの表面にスピンコーティングしたものは青色であった。透過度の測定結果を図８に示した。
（３）１−エチニル−２−ｎ−オクタデシル重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図９に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図９に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
［実施例６］
（１）１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンを１−ブロモ−３−フェニルプロパンに置き換えることにより１−エチニル−２−ｎ−（３−フェニルプロピル）ナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．６（１Ｈ），７．４（９Ｈ），２．８（２Ｈ），２．６（２Ｈ），２．０（２Ｈ）
（１）１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンを１−ブロモ−３−フェニルプロパンに置き換えることにより１−エチニル−２−ｎ−（３−フェニルプロピル）ナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．６（１Ｈ），７．４（９Ｈ），２．８（２Ｈ），２．６（２Ｈ），２．０（２Ｈ）
（２）１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）０．３５ｇを得た。
重量平均分子量は約１２０００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、紫色に着色し、透過度を図２０に示した。
１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）０．３５ｇを得た。
重量平均分子量は約１２０００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、紫色に着色し、透過度を図２０に示した。
（３）１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図１０に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（３−フェニルプロピル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図１０に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
［実施例７］
（１）１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンを１−ブロモ−２−エチルヘキサンに置き換えることにより１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（３２Ｈ），０．９（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンを１−ブロモ−２−エチルヘキサンに置き換えることにより１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．８（２Ｈ），７．５（３Ｈ），３．６（１Ｈ），３．０（２Ｈ），１．７（２Ｈ），１．３（３２Ｈ），０．９（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）０．２５ｇを得た。
重量平均分子量は約１８０００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、青色に着色し、透過度を図２１に示した。
１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン１．０ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）０．２５ｇを得た。
重量平均分子量は約１８０００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、青色に着色し、透過度を図２１に示した。
（３）１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図１１に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
ポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＡｕＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度の測定結果を図１１に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトルは良好であることを示している。透過率は良好であることを示している。
［実施例８］
（１）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンを１−ブロモ−２−（Ｓ）−メチルブタンに置き換えることにより１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．７（２Ｈ），７．４（１Ｈ），７．３（１Ｈ），７．２（１Ｈ），７．２（１Ｈ），４．０（１Ｈ），３．９（１Ｈ），２．０（２Ｈ），１．９（１Ｈ），１．６（１Ｈ），１．３（１Ｈ），１．０（３Ｈ），０．９（３Ｈ）
（１）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンの製造工程
１−エチニル−２−ヘキシルナフタレンの製造工程中ブロモヘキサンを１−ブロモ−２−（Ｓ）−メチルブタンに置き換えることにより１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ８．３（１Ｈ），７．７（２Ｈ），７．４（１Ｈ），７．３（１Ｈ），７．２（１Ｈ），７．２（１Ｈ），４．０（１Ｈ），３．９（１Ｈ），２．０（２Ｈ），１．９（１Ｈ），１．６（１Ｈ），１．３（１Ｈ），１．０（３Ｈ），０．９（３Ｈ）
（２）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン０．５ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）０．２４ｇを得た。
重量平均分子量は約１５０００であった。このものは、溶解性が低いためスピンコートが困難であった。
１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン０．５ｇをＷＣｌ６触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）０．２４ｇを得た。
重量平均分子量は約１５０００であった。このものは、溶解性が低いためスピンコートが困難であった。
（３）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１２に示した。可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトル、ＣＤスペクトルともにピークは観測されなかった。
この膜をアンモニア蒸気に常温常圧で１分間暴露すると膜の色は赤紫に変化した。透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１２に示した。５８０ｎｍ付近にピークトップのある吸収スペクトルが現れるとともに６３０ｎｍ付近に正の、５３０ｎｍ付近に負のピークを有するコットン効果が現れた。
ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム０．３７ｍｌに溶解させ、ＦｅＣｌ３１．５ｍｇを添加して室温で３０分撹拌することにより酸化を行った。
得られた酸化が終了したポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）をガラスの表面に、スピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（２−エチルヘキシル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１２に示した。可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトル、ＣＤスペクトルともにピークは観測されなかった。
この膜をアンモニア蒸気に常温常圧で１分間暴露すると膜の色は赤紫に変化した。透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１２に示した。５８０ｎｍ付近にピークトップのある吸収スペクトルが現れるとともに６３０ｎｍ付近に正の、５３０ｎｍ付近に負のピークを有するコットン効果が現れた。
［実施例９］
（１）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン０．２ｇをＭｏＣｌ５触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）０．０２ｇを得た。
重量平均分子量は約９０００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、青紫色に着色し、透過度を図２２に示した。
（１）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレンの重合工程
１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン０．２ｇをＭｏＣｌ５触媒により重合させ、ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）０．０２ｇを得た。
重量平均分子量は約９０００であった。このものは、ガラス表面にスピンコーティングしたところ、青紫色に着色し、透過度を図２２に示した。
（２）１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン重合体の酸化工程
ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム１５０ｍｇに溶解させ、ガラスの表面にスピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１３に示した。５５０ｎｍ付近に吸収極大を示すスペクトルが得られ、ＣＤスペクトルでは６００ｎｍ付近に負、５００ｎｍ付近に正のピークを有するコットン効果が観測された。
この膜を硝酸蒸気に常温常圧で１分間暴露すると膜の色は透明に変化した。透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１３に示した。可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトル、ＣＤスペクトルともにピークは消失した。
この膜をアンモニア蒸気に常温常圧で１分間暴露すると膜の色は赤紫色に変化した。５５０ｎｍ付近に吸収極大を示すスペクトルが再度観察され、ＣＤスペクトルでは６００ｎｍ付近に負、５００ｎｍ付近に正のピークを有するコットン効果が現れた。
ポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム１５０ｍｇに溶解させ、ガラスの表面にスピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−（２−（Ｓ）−メチルブチル）ナフタレン）をコートしたガラスは透明であり、着色は見られなかった。
透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１３に示した。５５０ｎｍ付近に吸収極大を示すスペクトルが得られ、ＣＤスペクトルでは６００ｎｍ付近に負、５００ｎｍ付近に正のピークを有するコットン効果が観測された。
この膜を硝酸蒸気に常温常圧で１分間暴露すると膜の色は透明に変化した。透過度およびＣＤスペクトルの測定結果を図１３に示した。可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収スペクトル、ＣＤスペクトルともにピークは消失した。
この膜をアンモニア蒸気に常温常圧で１分間暴露すると膜の色は赤紫色に変化した。５５０ｎｍ付近に吸収極大を示すスペクトルが再度観察され、ＣＤスペクトルでは６００ｎｍ付近に負、５００ｎｍ付近に正のピークを有するコットン効果が現れた。
［実施例１０］
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム１５０ｍｇに溶解させ、ガラスの表面にスピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）をコートしたガラスは青色であった。透過度測定結果を図１４に示した。６００ｎｍ付近に吸収極大を示すスペクトルが得られた。この膜を２００℃で５分間加熱すると吸収極大は６３０ｎｍ付近に長波長シフトし、吸光度も増大した。このことから主鎖共役が加熱により延びたことがわかった。
加熱前後の広角Ｘ線散乱の結果を図１５に示した。加熱前は鋭いピークはほとんど見られなかったが、２００℃で５分間加熱すると３．１°、６．２°、９．４°付近に鋭いピークが現れ、結晶化が進行したことがわかった。
ポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）５ｍｇを、クロロホルム１５０ｍｇに溶解させ、ガラスの表面にスピンコーティングした。得られたポリ（１−エチニル−２−ｎ−オクタデシルナフタレン）をコートしたガラスは青色であった。透過度測定結果を図１４に示した。６００ｎｍ付近に吸収極大を示すスペクトルが得られた。この膜を２００℃で５分間加熱すると吸収極大は６３０ｎｍ付近に長波長シフトし、吸光度も増大した。このことから主鎖共役が加熱により延びたことがわかった。
加熱前後の広角Ｘ線散乱の結果を図１５に示した。加熱前は鋭いピークはほとんど見られなかったが、２００℃で５分間加熱すると３．１°、６．２°、９．４°付近に鋭いピークが現れ、結晶化が進行したことがわかった。
［比較例１］
（１）酸化処理したｏ−トリメチルシリルフェニルアセチレン重合体の透明性をガラスの表面にスピンコーティングした。透過度の測定結果を図１６に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収率は図１，３，７，９，１０及び１１の結果と対比すると劣る結果であることがわかる。また着色がみられた。
（１）酸化処理したｏ−トリメチルシリルフェニルアセチレン重合体の透明性をガラスの表面にスピンコーティングした。透過度の測定結果を図１６に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収率は図１，３，７，９，１０及び１１の結果と対比すると劣る結果であることがわかる。また着色がみられた。
［比較例２］
（１）酸化処理したエチニルナフタレン重合体を、透明なガラスの表面にスピンコーティングした。透過度の測定結果を図１７に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収率は図１，３，７，９，１０及び１１の結果と対比すると劣る結果であることがわかる。また着色がみられた。
（１）酸化処理したエチニルナフタレン重合体を、透明なガラスの表面にスピンコーティングした。透過度の測定結果を図１７に示した。
可視光領域３８０から７８０ｎｍでの吸収率は図１，３，７，９，１０及び１１の結果と対比すると劣る結果であることがわかる。また着色がみられた。
Claims (10)
- 下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。） - 下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ１１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４ （Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。） - 請求項１に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
- 請求項２に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
- 下記式（３）で表されるモノマーを、ＭＸｎ（式中、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる金属、Ｘはハロゲン原子又はＣＯから選ばれる。ｎは整数である。）で表される金属化合物又はＭＸｎＹｍ（式中、ＭはＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈから選ばれる金属、Ｘはハロゲン原子、ＣＯ及び水素原子から選ばれる原子又は基、Ｙは、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、アセチルアセトナート、オレフィン、ジエン、アルキレン及びアルキルから選ばれる有機基を表す。）で表される有機金属錯体の存在下に重合させることを特徴とする下記式（１）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマーの製造方法。
Ａは、２位に置換基を有する１−ナフチル基、１０位に置換基を有する９−フェナントリル基、又はピレニル基から選ばれるモノ置換アリール基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １ （Ｒ１は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ ２ （Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ ５ （Ｒ５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ ６ （Ｒ６は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８ ）（Ｒ７、Ｒ８は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ９（Ｒ９は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基である。ただし、上記の繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。） - 下記式（２）で表される、繰り返し単位をｎ個有してなることを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Ａ１は、２位に置換基を有するモノ置換１−ナフチル基を表す。
ここで該置換基は、炭素数１から４０のアルキル基、芳香族炭化水素基により置換されているアルキル基（炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｏ−Ｒ １０ （Ｒ１０は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｒ １１ （Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＮＲ１２Ｒ１３（Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）、シアノ基、カルボキシル基、−ＳＯ ２ Ｒ １４ （Ｒ１４は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＲ１５ （Ｒ１５は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）、−ＣＯＮ（Ｒ１６）（Ｒ１７ ）（Ｒ１６、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１から４０のアルキル基を表し、同一の基であっても異なる基であってもよい。）及び−ＣＯＲ１８（Ｒ１８は、炭素数１から４０のアルキル基を表す。）から選ばれる基であり、これらの基の少なくとも１つはキラリティを有する基である。ただし、繰り返し単位は必ずしも互いに同一である必要はない。） - 請求項６に記載のアセチレン系ポリマーに対し、主鎖の電子を除去する酸化処理したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
- 請求項１に記載のアセチレン系ポリマーに対し加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
- 請求項２に記載のアセチレン系ポリマーに対し加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
- 請求項６に記載のアセチレン系ポリマーに加熱処理により結晶性を付与したことを特徴とするアセチレン系ポリマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006316979A JP4936445B2 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-24 | アセチレン系ポリマー |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005340875 | 2005-11-25 | ||
| JP2005340875 | 2005-11-25 | ||
| JP2006316979A JP4936445B2 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-24 | アセチレン系ポリマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007169618A JP2007169618A (ja) | 2007-07-05 |
| JP4936445B2 true JP4936445B2 (ja) | 2012-05-23 |
Family
ID=38296594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006316979A Expired - Fee Related JP4936445B2 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-24 | アセチレン系ポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4936445B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5835738B2 (ja) * | 2012-09-12 | 2015-12-24 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | アセチレン重合化合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54112986A (en) * | 1978-02-23 | 1979-09-04 | Toshinobu Higashimura | Production of naphthyl acetylenic polymer |
| JPS619412A (ja) * | 1984-06-26 | 1986-01-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アセチレン重合体 |
| JP2999007B2 (ja) * | 1991-04-18 | 2000-01-17 | 積水化学工業株式会社 | 赤外線吸収フィルタ− |
| JP2003137932A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Nichia Chem Ind Ltd | 芳香族環を側鎖に有するポリアセチレンおよびそれを用いた有機電界発光素子 |
| JP2004027182A (ja) * | 2002-02-28 | 2004-01-29 | Masayoshi Tabata | 吸光・発光スペクトルの形状及びピーク位置が可逆的に変化するポリマー及びポリマー組成物 |
-
2006
- 2006-11-24 JP JP2006316979A patent/JP4936445B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007169618A (ja) | 2007-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7036175B2 (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| TWI322822B (ja) | ||
| Ueda et al. | Synthesis of poly (3-phenyl-2, 5-thiophene) by nickel-catalyzed coupling polymerization of 3-phenyl-2, 5-dichlorothiophene | |
| JP3132630B2 (ja) | チオフェン誘導体の重合体とその製造法 | |
| Gal et al. | Poly (1, 6-heptadiyne)-based functional materials by metathesis polymerization | |
| JPH0873572A (ja) | 伝導性側鎖型液晶化合物およびこれを使用した配向膜 | |
| JP6866574B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物及びエレクトロクロミック組成物 | |
| JP2014194039A (ja) | ３，４−アルキレンジオキシピロールおよび３，４−アルキレンジオキシフランの無触媒重合 | |
| JP4534044B2 (ja) | ジハロゲン化物、高分子化合物及びその製造方法 | |
| Qu et al. | Synthesis and properties of polyacetylenes carrying N-phenylcarbazole and triphenylamine moieties | |
| JP4873478B2 (ja) | 共役系透明高分子材料 | |
| JP4936445B2 (ja) | アセチレン系ポリマー | |
| JPH10310612A (ja) | 化合物及びこれらの化合物を使用して液晶ポリマーを製造する方法 | |
| JP4491600B2 (ja) | 吸光・発光スペクトルが可逆的に変化するアセチレンポリマー系材料 | |
| EP1964861B1 (en) | Acetylene-based polymer | |
| Viau et al. | New Star‐Shaped Metallo‐Polymeric Chromophores | |
| Fang et al. | New soluble unsaturated polyketone derived from diarylidenecycloalketone: synthesis and optical and electrochemical properties of π-conjugated poly (diarylidenecyclohexanone) with long side chains | |
| JP5019509B2 (ja) | 共役系透明高分子材料組成物 | |
| Cheng et al. | Synthesis and characterization of chiral polymer complexes incorporating polybinaphthyls, bipyridine, and Eu (III) | |
| JPH11322906A (ja) | 重合体及びその合成法と利用法 | |
| JP5019284B2 (ja) | 共役系透明高分子材料組成物 | |
| Sanda et al. | Substituted polyacetylenes | |
| Sanda et al. | Synthesis and properties of polyacetylenes containing carbazolylmethyl groups | |
| JP2004256690A (ja) | 吸光・発光スペクトルの形状及びピーク位置が可逆的に変化するポリマー | |
| JP5798979B2 (ja) | 機能性ネットワークポリマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090212 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110722 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110809 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111108 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120207 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120217 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150302 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4936445 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |