JP4933696B2 - 臭気制御性化合物を含む超吸収性ポリマー - Google Patents
臭気制御性化合物を含む超吸収性ポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP4933696B2 JP4933696B2 JP2000615070A JP2000615070A JP4933696B2 JP 4933696 B2 JP4933696 B2 JP 4933696B2 JP 2000615070 A JP2000615070 A JP 2000615070A JP 2000615070 A JP2000615070 A JP 2000615070A JP 4933696 B2 JP4933696 B2 JP 4933696B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- odor
- acid
- cyclodextrin
- superabsorbent polymer
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/02—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
- A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/84—Accessories, not otherwise provided for, for absorbent pads
- A61F13/8405—Additives, e.g. for odour, disinfectant or pH control
- A61F2013/8408—Additives, e.g. for odour, disinfectant or pH control with odour control
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
- A61L2300/112—Phosphorus-containing compounds, e.g. phosphates, phosphonates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
- A61L2300/202—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with halogen atoms, e.g. triclosan, povidone-iodine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
- A61L2300/23—Carbohydrates
- A61L2300/232—Monosaccharides, disaccharides, polysaccharides, lipopolysaccharides
Description
発明の背景
発明の技術分野
本発明は、一般に臭気制御性化合物を含む超吸収性ポリマー(SAP)に関する。臭気制御性SAPは、物品、例えば包帯、おむつ、衛生ナフキンおよびその他の使い捨て紙製品内に組み込むことができ、ここで臭気制御性化合物は不快臭を軽減および/または除去するように作用する。
【0002】
関連技術の簡単な説明
吸水性樹脂は、衛生および保健用品、ワイピング用布、保水剤、脱水剤、汚泥凝固剤、使い捨てタオルおよび浴用マット、使い捨てドアマット、増粘剤、ペット用の使い捨てゴミマット、凝結防止剤、および種々の化学薬品に対する放出制御剤に広範に使用されている。水吸収性樹脂は、置換および非置換の天然および合成ポリマー、例えばデンプン−アクリロニトリルグラフトポリマーの加水分解生成物、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリアクリレート、スルホン化ポリスチレン、加水分解したポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、およびポリアクリロニトリルを含み、種々の化学的な形で利用できる。
【0003】
このような吸水性樹脂は、「超吸収性ポリマー」またはSAPと呼ばれ、代表的には軽く架橋した親水性ポリマーである。SAPは、一般的にはゴールドマンら(Goldman et al.)の米国特許(US) 第5669894号明細書および米国特許(US) 第5559335号明細書に考察されており、その開示内容は、引用により本明細書に含まれる。SAPは、それらの化学的本性は異なってもよいが、しかしすべてのSAPは、温和な圧力下でも、それ自体の質量の何倍にも相当する水性液体の量を吸収し、保持する能力がある。例えば、SAPは、蒸留水をそれ自体の質量の100倍またはそれ以上保持することができる。密閉圧力下で水性液体を吸収する能力は、衛生物品、例えばおむつに使用されるSAPに対する重要な要求事項である。
【0004】
本明細書中に使用される用語「SAP粒子」は、乾燥状態にある超吸収性ポリマー粒子、さらに特定すると、無水から粒子の質量以下の水量までを含む粒子を表わす。用語「SAPゲル」、「SAPヒドロゲル」または「ヒロゲル」は、水和状態にある超吸収性ポリマー、さらに特定すると、少なくともこれらの質量の水を吸収し、また代表的にはこれらの質量の数倍の水を吸収する粒子を表わす。
【0005】
体液、例えば血液、尿、月経分泌物などは、不快な臭気を有するかまたは空気および/または細菌に長期間暴露されると不快な臭気を発散する。例えば、ヒトの尿は尿素を含むことが知られており、これはさらに加水分解されて二酸化炭素およびアンモニアを生成し、後者は刺激的な不快臭を有する。アンモニアは皮膚を刺激することができるアルカリ性物質でもある。一旦これらの体液がSAPを含む衛生および保健用品に吸収されると、例えばアンモニアにより起きる不快臭および刺激の克服により、またはアンモニアの形成を防止することによる適切な臭気制御の確保が重要である。アンモニアの形成の防止は、ウレアーゼ、すなわちアンモニアと二酸化炭素への尿素の加水分解を触媒し、細菌により産生される酵素の作用を抑制することにより達成できる。
【0006】
例えば、シクロデキストリンは、不快臭の制御に対して有効な化合物として知られている。シクロデキストリンは、分子を封入する能力があり、従って、乾燥粉末として、臭気発生分子をその構造内に有効に吸収する。体液で湿潤化すると、シクロデキストリンは可溶化され、これにより臭気発生分子(例えばアンモニア)またはその前駆体(例えば尿素)と包接化合物を形成することによりさらに効率的に不快臭を制御できる。例えば、シクロデキストリンは、尿により湿潤化されて尿素を封入し、ウレアーゼによるアンモニアへの尿素の接触加水分解を防止する障害物として作用する。さらに、尿素の非接触的加水分解により形成されたあらゆるアンモニアもシクロデキストリンにより封入され、これにより不快臭があるアンモニア分子を閉じ込める。
【0007】
米国特許(US)第5733272号、米国特許(US)第5714445号、および米国特許(US)第5429628号の各明細書は、シクロデキストリンが、乾燥シクロデキストリン粉末を液状吸収剤、例えばSAP上に散布、混合、または分配してSAPと組み合わせることができることを開示している。さらに具体的には、これらの特許明細書は、シクロデキストリンが、液状吸収材料をシクロデキストリンの飽和水溶液で含浸して、その場での結晶化技術により分散できることを開示している。乾燥すると、シクロデキストリンは、吸収材料に付着した小さい粒子として結晶化する。この方法は、例えばシクロデキストリンの水溶液をすでに形成された乾燥吸収剤材料上、または乾燥吸収材料のウエブ状前駆体上に噴霧して行われる。あるいは、水溶性結合剤が、液状吸収材料へのシクロデキストリン粉末の接着に使用できることをこの特許明細書は開示している。
【0008】
しかし、これらの特許明細書に開示されたシクロデキストリンの分布は、吸収材料の断面すべてで均等ではない。シクロデキストリンの大部分は吸収材料(例えばSAP粒子)の外表面の近くに存在し、シクロデキストリンの小部分が、もしあったとしても、吸収剤粒子の内部に存在する。吸収剤材料が体液で湿った場合に、液体は標準的には吸収材料の表面を越えて浸透して材料の中心部まで濡らす。材料(例えばSAP粒子)の中心またはその近くでのシクロデキストリンの不適切な量が存在する場合には、不快臭は有効には制御または閉じ込められない。
【0009】
従って、特に優れた臭気低下および臭気制御特性を示すSAPを提供することが望まれる。さらに、その中で臭気制御性化合物の均等な分布を有するSAPの提供が望まれる。さらに、液体を迅速に吸収する能力を有し、SAP内およびこれを通過する良好な液体の透過性および伝達性を示し、かつSAPから形成されたヒドロゲルが適用された応力または圧力下で変形または流れないような高いゲル強度を有する臭気制御性SAPの提供が望まれる。
【0010】
発明の要約
本発明は、臭気制御性超吸収性ポリマー(SAP)、および臭気制御性SAPの製造方法を目的とする。さらに具体的には、本発明は、SAP粒子中に満遍なく均等に分布している臭気制御性化合物を有する臭気制御性SAPを目的とする。
【0011】
従って、本発明の一つの態様では、α,β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸を、中和、未中和で、またはこれらの混合物(すなわちDN(中和度)が0〜100)のいずれかを重合してポリマー状ヒドロゲルを形成し、シクロデキストリン化合物、トリクロサン(triclosan) 、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物とポリマー状ヒドロゲルとを混合し、次いで、必要によりまたは所望の場合は、得られた混合物を中和する工程を含む臭気制御性SAPの製造方法を提供する。得られた臭気制御性ヒドロゲルは、ヒドロゲル中に満遍なく均等に分散している臭気制御性化合物を有する。
【0012】
本発明の別の態様では、水、α,β−不飽和カルボン酸(中和、未中和またはこれらの混合物のいずれか)、およびシクロデキストリン化合物、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物を含む混合物を重合してポリマー状ヒドロゲルを形成し、次いで、必要によりまたは所望の場合は、ポリマー状ヒドロゲルを中和して、その中に満遍なく均等に分布した臭気制御性化合物を有する臭気制御性SAPを形成する工程を含む臭気制御性SAPの製造方法を提供する。この方法は、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御性化合物と、ポリマー状ヒドロゲルとの混合の任意の工程も含む。
【0013】
本発明の他の態様によると、2種の上記のいずれかの方法により製造されたヒドロゲルを乾燥し、次いで粒子中に満遍なく均等に分布した臭気制御性化合物を有するSAP粒子に形成または分級する。臭気制御性SAP粒子は、おむつまたは月経分泌液などの液体を吸収するために使用される物品内に組み込むことができる。
【0014】
本発明の別の有利な態様は、以下の発明の詳細な説明により、実施例および特許請求の範囲と組み合わせて、当業者に明らかにされるであろう。
【0015】
発明の詳細な説明
本発明は、SAP中に満遍なく均等に分布する臭気制御性化合物を有する臭気制御性SAPを目的とする。臭気制御性SAPは、(a)水および(b)中和または未中和のいずれかのα,β−不飽和カルボン酸またはこれらの混合物を重合してポリマー状ヒドロゲルを形成し、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸、これらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御剤をポリマー状ヒドロゲルと混合して、臭気制御性化合物をヒドロゲル中に均等に分散させ、次いで、必要によりまたは所望の場合には、得られた混合物を中和する工程を含む方法により製造される。
【0016】
あるいは、臭気制御性SAPは、(a)水および(b)中和または未中和のいずれかのα,β−不飽和カルボン酸またはこれらの混合物、および(c)シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御剤を含む混合物を重合して、臭気制御性化合物がヒドロゲル中に満遍なく均等に分布するポリマー状ヒドロゲルを形成し、その後、必要によりまたは所望の場合には、得られたポリマー状ヒドロゲルを中和する工程を含む方法によっても製造される。この方法も、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸、これらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御剤をポリマー状ヒドロゲル中に、中和工程の前または後に混合させる、任意の工程を含むことができる。
【0017】
本発明の臭気制御性SAPは、その質量の何倍もの液体を吸収する能力を有する重合したビニルモノマー、殊にはα,β−不飽和カルボン酸に基づいている。以下の発明の詳細な説明では、アクリル酸に基づくSAPを記載しているが、しかし、他のビニルモノマーおよびα,β−不飽和カルボン酸も本発明の臭気制御性SAPに使用できる。本発明の臭気制御性化合物を組み込んだ本発明の方法により製造される臭気制御性SAPは、SAPの製造に使用したビニルモノマーおよび/またはα,β−不飽和カルボン酸の性質に関係なく、改善された臭気制御性を示す。
【0018】
本発明の臭気制御性SAPは、性質がアニオン性でもカチオン性でもよい。アニオン性SAPは、例えばポリアクリル酸、加水分解したデンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマー、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化した酢酸ビニル−アクリルエステルコポリマー、加水分解したアクリロニトリルコポリマー、加水分解したアクリルアミドコポリマー、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ(ビニルスルホン酸)、ポリ(ビニルホスホン酸)、ポリ(ビニルリン酸)、ポリ(ビニル硫酸)、スルホン化ポリスチレン、およびこれらの混合物であることができる。
【0019】
カチオン性SAPは、例えば、ポリ(ビニルアミン)、ポリ(ジアルキルアミノアルキル−(メタ)アクリルアミド)、軽度に架橋したポリエチレンイミン、ポリ(アリルアミン)、ポリ(アリルグアニジン)、ポリ(ジメチルジアリルアンモニウムヒドロキシド)、四級化したポリスチレン誘導体、例えば
【0020】
【化1】
【0021】
、グアニジン変性ポリスチレン、例えば
【0022】
【化2】
【0023】
、四級化したポリ((メタ)アクリルアミド)またはエステル類似体、例えば
【0024】
【化3】
【0025】
〔式中、Meはメチルであり、R2は水素またはメチルであり、nは1〜8の数であり、かつqは10〜約100000の数である〕、または
、ポリ(ビニルグアニジン)、すなわちポリ(VG)、一般構造式
【0026】
【化4】
【0027】
〔式中、qは10〜約100000の数であり、かつR5およびR6は、独立して、水素、C1〜C4−アルキル、C3〜C6−シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アルキル−置換フェニル、ナフチル、および類似の脂肪族および芳香族基から成る群から選ばれる〕を有する強塩基性の吸水性樹脂であることができる。
【0028】
従って、本発明は、アクリル酸に基づくSAPに限定されず、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸(クロトン酸)、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、p−クロロケイ皮酸、β−ステアリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、無水マレイン酸を含み、これらに限定されない有利なSAPにも拡張される。しかし、アクリル酸、すなわちCH2=CHCO2Hが、最も有利なα,β−不飽和カルボン酸である。
【0029】
アクリル酸は、標準の遊離基技術により重合される。臭気制御性化合物は、臭気制御性化合物がSAP中に満遍なく均等(または均質)に分布するようにポリアクリル酸中に組み込まれる。さらに具体的には、SAP粒子の断面が、SAP粒子の中心またはその近くおよび臭気制御性SAP粒子の表面の近くでも臭気制御性化合物の実質的に等しい量が存在することを明らかにするように、SAP粒子中に満遍なく均等(または均質)に分布するように臭気制御性化合物が組み込まれる。本発明に使用される臭気制御性化合物を、以下にさらに詳細に考察する。
【0030】
シクロデキストリンは、あらゆる公知のシクロデキストリン、例えば6〜12個のグルコースモノマーを含む非置換シクロデキストリン、殊にはα−、β−、およびγ−シクロデキストリン、および/またはこれらの誘導体、および/またはこれらの混合物のいずれであることもできる。α−、β−、およびγ−シクロデキストリンは、ドーナツ形に配置されたそれぞれ6、7および8個のグルコースモノマーを有する。グルコース単位の特定のカプリングおよび配置は、シクロデキストリンに、特定の体積の中空の内部を有する剛直で円錐形の分子構造を与える。中空の内部または中空部分を限定する「ライニング(lining)」は、水素原子とグリコシド架橋酸素原子により形成され、この表面を疎水性とする。これらの中空部は、適当な大きさの有機分子の全体または一部分で充填され、「包接複合体」を形成することができる。α−、β−、およびγ−シクロデキストリンは、なかでもアメリカン・メーズ−プロダクツ社(American Maize-Products Company (Amaizo), Hammond, Indiana)から市販されている。
【0031】
従って、α−、β−、およびγ−シクロデキストリン固体は、「籠状」結晶構造を有する。結晶格子内でのこれらのシクロデキストリン分子の充填は、1個のシクロデキストリン分子の中空部が隣接するシクロデキストリンにより両側で遮断され、これにより単離および閉鎖された中空部ができるようになっている。これらの分子配列は、J.シェイトリ「シクロデキストリン類の工業的利用」(Szejtli, J. Industrial Applications of Cyclodexitrins: Inclusion Compounds, Vol. 3, pp. 330-335 (1984))に記載されており、これは引用により本明細書に含まれる。乾燥状態では、単離された中空部は空気中の蒸気により容易には近接されず、これは他の開口細孔状吸収剤、例えば活性炭およびゼオライトとは異なる。従って、表面積の利用可能性は、非複合シクロデキストリン粉末による有効な不快臭制御性能のために重要である。しかし、体液によりシクロデキストリンの可溶化が起きると、単離された中空部が臭気発生分子との包接化合物形成に利用できるようになる。従って、可溶化した非複合シクロデキストリンの利用可能性は、臭気制御能力を改善する。
【0032】
シクロデキストリン誘導体は、米国特許(US)第3426011号、第3453257号、第3453258号、第3453259号、第3453260号、第3553191号、第3565887号、第4535152号、第4616008号、第4638058号、第4746734号、および第4678598号の各明細書中に開示され、これらの開示内容は、引用により本明細書に含まれる。本発明に使用するために好適なシクロデキストリン誘導体の例は、種々の程度の置換を有するメチルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、およびヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンであり、例えばAmaizoからおよびオルドリッチ化学社(Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin)から市販されている。水溶性シクロデキストリン誘導体が有利なシクロデキストリン誘導体である。
【0033】
個別のシクロデキストリンも多官能性薬剤を用いて一緒に連結して、例えばオリゴマーおよびポリマーを形成できる。このような材料の例は、β−シクロデキストリン/−エピクロロヒドリンコポリマーであり、Amaizoおよびオルドリッチ化学社から市販されている。
【0034】
有利には、シクロデキストリンの少なくとも大部分がα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよび/またはγ−シクロデキストリンであり、さらに有利には、α−シクロデキストリンおよびβ−シクロデキストリンである。本発明で使用するために殊に有利なシクロデキストリンは、β−シクロデキストリンである。シクロデキストリンの混合物を使用することも有利である。このような混合物は、広範囲の臭気発生分子と複合体化してさらに有効に臭気を吸収することができる。ある種のシクロデキストリン混合物は、例えばなかでもエンスイコ製糖社(Ensuiko Sugar Refining Company, Yokohama, Japan) から市販されている。
【0035】
臭気制御性SAP内に存在するシクロデキストリンは、粒径約25〜約200μm、有利には約50〜約150μm、さらに有利には約75〜約100μmである。シクロデキストリンは、代表的には、固体として、アクリル酸を重合する前のモノマー混合物へ、またはアクリル酸の重合の後のポリアクリル酸のヒドロゲルへのいずれかに加えられる。シクロデキストリンを溶液としてモノマー混合物またはポリマー状ヒドロゲルへ加える場合には、シクロデキストリンは、最終的には臭気制御性SAP内で、粒径約25〜約200μmを有する固体ドメインとして存在する。
【0036】
臭気制御性SAP粒子中に満遍なく均質な分布を確保するために、シクロデキストリン(または本明細書中に記載するあらゆるその他の臭気制御性化合物)は、重合の前にアクリル酸またはアクリル酸ナトリウムの水溶液に加えることができるかおよび/または中和の前または後のいずれかですでに形成されたポリアクリル酸ヒドロゲルと混合できる。臭気制御性SAPの製造における一つまたはそれ以上のこれらの工程におけるシクロデキストリンの導入は、ポリアクリル酸に満遍なくシクロデキストリンを分布させ、これはポリアクリル酸粒子の表面を単に被覆することとは異なる。
【0037】
シクロデキストリンがモノマー溶液に加えられるかまたは重合後のヒドロゲルに加えられるか、またはこれらの両方のいずれかには関係なく、シクロデキストリンは、モノマー混合物内に存在するビニルモノマーの質量に基づいて、約0.1〜約10質量%、有利には約1質量%〜約8質量%、さらに有利には約3〜約5質量%の量で存在する。
【0038】
シクロデキストリンに加えて、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、トリクロサン、またはこれらの混合物は、臭気制御性化合物であることができる。これらの化合物は、アンモニアまたは尿素をシクロデキストリンのように閉じ込めることはできないけれども、しかしこれらの化合物は、アンモニアを吸収することにより、またはウレアーゼの酵素作用を遅延および/または防止し、これにより不快臭のアンモニアの形成を遅延および/または防止および/または微生物を殺すことにより、臭気を制御することが理論的に得られている。シクロデキストリンと同様に、両性界面活性剤および水不溶性リン酸塩の臭気制御性化合物のそれぞれは、モノマー混合物内に存在するビニルモノマーの質量に基づいて、約0.1〜約10質量%、有利には約1質量%〜約8質量%、さらに有利には約3〜約5質量%の量で存在できる。トリクロサンは、約0.1〜約1質量%、有利には約0.2〜約0.8質量%、かつ最も有利には約0.3〜約0.5質量%の量で存在できる。
【0039】
両性界面活性剤および水不溶性リン酸塩は、重合の前および/または重合後にモノマー混合物中に存在してもよいけれども、トリクロサンは、これが重合条件の間には比較的不安定であるために、重合後にのみ加えることができる。
【0040】
本発明に使用するために適する両性界面活性剤は、J.リン,Jr.ら「界面活性剤/洗剤」(J. Lynn Jr., et al. "Surfactants/Detergents," Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 23 (1997), pp. 530-532)に記載され、この開示内容は、引用により本明細書に含まれる。一般に、両性界面活性剤は、両性電解質または双性イオン性界面活性剤としても知られ、酸性(例えばカルボン酸)基および塩基性親水性(例えばアミノ)基の両方を有し、かつ広いpH範囲で良好な界面活性を示す。
【0041】
本組成物内に含むことができる両性界面活性剤の例は、ベタイン、ヒドロキシプロピルスルタイン(sultaine)、アミンオキシド、n−アルキルアミノプロピオナート、n−アルキルイミノジプロピオナート、ホスホベタイン、ホスフィタイン(phosphitaine)、イミダゾリン、アルコアンフォ(alkoampho) プロピオナート、アルコアンフォカルボキシプロピオナート、アルコアンフォプロピルスルホナート、アルコアンフォグリシナート、アルコアンフォカルボキシグリシナート、およびこれらの混合物を含み、これらに限定はされない。特定の両性界面活性剤の例は、ココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タロウ(tallow)アミドプロピルヒドロキシスルタイン、ジヒドロキシエチルタロウグリシナート、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリル−ビス(2−ヒドロキシエチル)−カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)−カルボキシエチルベタイン、ココジメチルプロピルスルタイン、ステアリル−ジメチルプロピルスルタイン、ラウリルビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスルタイン、ココアミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミドジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミド−ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスルタイン、ココアミド二ナトリウム3−ヒドロキシプロピルホスホベタイン、二ナトリウムラウリミノジプロピオナート、ナトリウムラウリミノジプロピオナート、二ナトリウムタロウイミノジプロピオナート、ラウラミノジプロピオナート、ココアンフォカルボキシグリシナート、ラウロアンフォカルボキシグリシナート、ラウロアンフォグリシナート、ココアンフォプロピルスルホナート、ラウロアンフォプロピルスルホナート、ステアロアンフォプロピルスルホナート、オレオアンフォプロピルスルホナート、カプリロアンフォプロピルスルホナート、ラウラミドプロピルベタイン、ココアンフォグリシナート、ココアンフォプロピオナート、ココアンフォカルボキシグリシナート、ココアンフォカルボキシプロピオナート、ラウロアンフォグリシナート、ラウロアンフォカルボキシグリシナート、ラウロアンフォカルボキシプロピオナート、オレオアンフォプロピオナート、カプロアンフォグリシナート、カプロアンフォカルボキシグリシナート、カプロアンフォカルボキシプロピオナート、ステアロアンフォグリシナート、イソステアロアンフォプロピオナート、ココアンフォカルボキシプロピオナート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2−ノルソヤ(norsoya) −2−イミダゾリン、1−(2−ヒドロキシエチル)−2−ノルココ(norcoco)−2−イミダゾリン、1−(2−ヒドロキシエチル)−2−〔(Z)−8−ヘプタデシル〕−2−イミダゾリン、ジヒドロキシエチルタロウグリシナート、オレオアンフォカルボキシグリシナート、ラウリックミリスティックアミド二ナトリウム3−ヒドロキシプロピルホスホベタイン、ラウリックミリスティックアミドグリセリルホスホベタイン、ラウリックミリスティックアミドカルボキシ二ナトリウム3−ヒドロキシプロピルホスホベタイン、ココアミドプロピル一ナトリウムホスホベタイン、ラウリックミリスティックアミドプロピル一ナトリウムホスホベタイン、およびこれらの混合物を含み、これらに限定されない。多数のその他の両性界面活性剤は、米国特許(US)第3929678号明細書中に開示され、その開示内容は、引用により本明細書に含まれる。
【0042】
本発明に使用するための有利な両性界面活性剤は、アミンオキシド、例えばステファン・ケミカル社(Stephan Chemical Company, Northfield, Illinois)から市販されているアミンオキシド、例えばココアミドプロピルジメチルアミンオキシド(アンモニクス(AMMONYX )(登録商標) CDOとして市販されている)、ミリスチルセチルジメチルアミンオキシド(アンモニクス(登録商標) MCOとして市販されている)、およびラウリルジメチルアミンオキシド(アンモニクス(登録商標) LOとして市販されている)などを含むが、これらに限定されない。
【0043】
本発明における臭気制御性化合物として使用するための好適な水不溶性リン酸塩は、標準温度および標準圧力において水100mlあたりに約5g以下、有利には水100mlあたりに約3g以下、かつさらに有利には水100mlあたりに約1g以下の水溶解度を有する。有利には、水不溶性リン酸塩は、水不溶性リン酸水素塩、例えばアルカリ土類金属に基づくリン酸水素塩、例えばリン酸水素カルシウム(CaHPO4)、リン酸水素マグネシウム(MgHPO4)、リン酸水素バリウム(BaHPO4)、およびこれらの水和物である。きわめて有利な水不溶性リン酸水素塩は、リン酸水素カルシウム(CaHPO4)およびその水和物、例えばリン酸水素カルシウム半水和物およびリン酸水素カルシウム二水和物である。その他の有用なリン酸塩およびリン酸水素塩は、リン酸一カルシウム(Ca(H2PO4)2)、リン酸八カルシウム(Ca8H2(PO4)6)、リン酸一マグネシウム(Mg(H2PO4)2)、NaAl3H14(PO4)8、Na3Al2H15(PO4)8、Na3Al12H15(PO4)8、NaAl3H14(PO4)8、リン酸一鉄(III)(Fe(H2PO4)3)、FeH3(PO4)2、リン酸ジルコニウム(Zr(HPO4)2)、AlH3(PO4)2、リン酸一アルミニウム(Al(H2PO4)3)、Al2(HPO4)2、トリポリリン酸二水素アルミニウム(AlH2P3O10)、Ti(HPO4)2、α−リン酸三カルシウム(α−Ca3(PO4)2)、β−リン酸三カルシウム(β−Ca3(PO4)2)、リン酸亜鉛(Zn3(PO4)2)、ピロリン酸アルミニウム(Al4(P2O7)3)、ピロリン酸二水素カルシウム(Ca2H2P2O7)、ピロリン酸カルシウム(Ca2P2O7)、ピロリン酸ケイ素(SiP2O7)、ピロリン酸チラン(TiP2O7)およびこれらの水和物を含み、これらに限定されない。
【0044】
別の有用な臭気制御性化合物は、トリクロサンとして知られる抗細菌性化合物である。トリクロサンは、下記の式
【0045】
【化5】
【0046】
を有する水不溶性有機分子である。
【0047】
トリクロサンは、商標名イルガサン(IRGASAN) PG60(プロピレングリコール中60%活性)およびイルガサンDP300(100%活性)としてチバ・ガイギー社(Ciba-geigy Corp. Dyestuffs and Chemicals Div., Greensboro, North Carolina) から市販されている。
【0048】
臭気制御性化合物は、臭気制御性SAP中に、モノマーの重合の間、またはヒドロゲルを形成して重合が終了した後のいずれか、またはその両方で組込みができる。トリクロサンは、重合工程の前またはその間に導入はできない。
【0049】
SAPの製造に使用するために知られているあらゆる種々の重合開始剤が本発明に使用できる。有用な開始剤の例は、還元剤、例えばアルカリ金属の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、または亜硫酸水素アンモニウム、アルカリ金属の過硫酸塩または過硫酸アンモニウム、t−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−t−ブチルヒドロペルオキシド、t−ブチルペルベンゾアート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、およびペルオキシ−3,3,5トリメチルシクロヘキサンを含むレドックス開始剤である。好適な熱的開始剤の例は、アゾビスイソブチロニトリル、4−t−ブチルアゾ−4’−シアノ吉草酸、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチラート、2,2’−アゾジメチルビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、(1−フェニルエチル)アゾジフェニルメタン、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、2−(カルバモイルアゾ)−イソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタ−2−フェニルアゾ−2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロパン)、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロリド、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2’−アゾビス(2−メチル−N−〔1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(2−メチル−N−〔1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−エチル〕プロピオンアミド)、2,2’−アゾビス〔2−メチル−N(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド〕、2,2’−アビス(イソブチルアミド)二水和物および類似体を含む。
【0050】
これらのレドックスおよび熱的開始剤は、単独又は適当な組み合わせで使用できる。これらの中で、殊に有利な開始剤は、過硫酸アンモニウムと亜硫酸水素ナトリウムを含むレドックス開始剤、およびアゾ開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリルおよび2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリドである。本発明に使用するための好適な開始剤は、アゾ開始剤の2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリドであり、ワコ化学(米国)社(Wako Chemicals U.S.A., Inc., Richmond, Virginia) から商標名V−50として市販されている。開始剤は、代表的には水溶液の形で使用されるが、開始剤は他の適当な溶剤で薄めることもできる。代表的には、開始剤は、例えば固体として計算して、アクリル酸モノマーの質量に基づいて、約0.1%〜約10%、有利にはモノマーの質量に基づいて約0.5%〜約5%の量で使用される。開始剤の量および種類に依存して、場合により開始剤は、得られるポリアクリル酸の分子量を制御するために、イソプロピルアルコール、アルキルメルカプタン、またはその他の連鎖移動剤と一緒に使用できる。
【0051】
熱的およびレドックス開始剤を組み合わせて使用する場合には、モノマー溶液の温度は、本発明の方法に従って熱的およびレドックス開始剤の添加の前に、添加する特定の熱的開始剤の種類に応じて、著しく変化することができる。いかなる場合でも、モノマー溶液の最初の温度は、早すぎる重合開始を避けるために開始剤の熱分解温度以下でなければならない。かつモノマー溶液の温度は、熱開始剤がレドックス開始剤と一緒に実質的に十分に完全な重合、すなわち遊離モノマー約1000ppm以下、一般には遊離モノマー約500ppm以下を残す程度まで重合するために十分なレベルにモノマー溶液の温度を上昇させるために、レドックス開始剤がモノマー溶液の最初の温度で十分な重合を起こさせるように、十分高くなければならない。200ppm以下、さらには100ppm以下の遊離モノマーレベルが達成された。開始剤の組み合わせは、バッチ法でまたは連続的に混合モノマー溶液に加えることができる。
【0052】
紫外線(UV光)も、アクリル酸の重合を起こさせるために使用できる。UV光は、レドックス開始剤および/または遊離基開始剤と組み合わせて使用できる。UV光を重合工程に使用する場合には、光開始剤も反応混合物内に加える。光開始剤は、当業者に周知の標準量で使用される。好適な光開始剤は、2−ヒドロキシ−1−〔4−(ヒドロキシエチオキシ)フェニル〕−2−メチル−1−プロパノン(これはチバ添加剤社(Ciba Additives, Hawthorne, New York) からイルガキュア(IRGACURE)2959として市販されている)および2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノン(これもチバ添加剤社からダロキュア(DAROCUR) 1173として市販されている)を含み、これらに限定されない。
【0053】
アクリル酸の重合のために好適な方法は水溶液重合であり、ここで、アクリル酸と重合開始剤との水溶液に、重合反応および架橋剤、例えばメチレンビスアクリルアミドの添加による架橋反応を起こさせる。アクリル酸ナトリウムの溶液(DN(中和度)約50〜約70)も同様な方法で重合できる。
【0054】
アクリル酸モノマー、またはその塩は、有利には、水溶液重合と平行して、得られたポリマーが水不溶性であるが、しかしヒドロゲルを形成して水中でその何倍もの吸収能力を有するために十分な程度まで架橋される。従って、架橋は、得られるポリマーにかなりの水不溶性を与え、かつ部分的には、ポリマーの吸収能力を決定する役目を果たす。吸収用途に使用するためには、酸性モノマーは軽く架橋される。有利には、ポリマーは、架橋密度約20%以下、さらに有利には約10%以下、最も有利には約0.01%〜約7%を有する。
【0055】
好適な架橋剤は、アクリル酸モノマーの質量に基づいて約7%以下、また代表的には約0.1〜約5%の量で使用される。架橋性ポリビニルモノマーの例は、次式(I)で表されるポリアクリル(またはポリメタクリル)酸エステル、および次式(II)で表されるビスアクリルアミドを含み、これらに限定されない。
【0056】
【化6】
【0057】
〔式中、xはエチレン、プロピレン、トリメチレン、シクロヘキシル、ヘキサメチレン、2−ヒドロキシプロピレン、−(CH2CH2O)nCH2CH2−、または
【0058】
【化7】
【0059】
(式中nおよびmは、独立して、5〜40の整数である)であり、kは1または2である〕、
【0060】
【化8】
【0061】
〔式中、lは2または3である〕。
【0062】
特定の架橋性モノマーは、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)−イソシアヌラートトリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)−イソシアヌラートトリメタクリレート、ポリカルボン酸のジビニルエステル、ポリカルボン酸のジアリルエステル、テレフタル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ヘキサメチレンビスマレイミド、トリメリト酸トリビニル、アジピン酸ジビニル、コハク酸ジアリル、エチレングリコールのジビニルエーテル、シクロペンタジエンジアクリレート、テトラアリルアンモニウムハライド、またはこれらの混合物を含み、これらに限定されない。例えばジビニルベンゼンおよびジビニルエーテルのような化合物も、架橋剤として使用できる。殊に有利な架橋剤は、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N’−メチレンビスメタクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、およびトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【0063】
本発明の一つの態様に従うと、モノマー水溶液は、臭気制御性化合物、すなわちシクロデキストリン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物を、アクリル酸、架橋剤、および水とともに含むことができる。トリクロサンは、重合条件に耐えるほど十分には安定でないので、モノマー溶液には加えない。開始剤を含むモノマー水溶液を、強度約10〜30mW/cm3を有するUV光に、例えば30秒間〜約20分間暴露する。
【0064】
以上に記載したように、重合反応は、迅速に進行して高粘度のヒドロゲルを生成し、これは代表的には平面、例えば連続的に移動するコンベヤベルト上に押し出される。モノマー混合物に加えられるあらゆる臭気制御性化合物に加えて、別の臭気制御性化合物も押出しの前にヒドロゲルに加えることができる。次いでこの混合物を押出し、所望の場合には、塩基、例えば炭酸ナトリウムを用いて中和して、中和度約50%〜約100%、有利には約65%〜約85%、さらに有利には約75%〜約80%を有する押出製品を製造できる。いかなる特定の理論に束縛されることも意図しないが、臭気制御が、低い中和度で強化されることは確実である。しかし、低い中和度では、標準的にはSAPの液体吸収および保持の性質が低下することが認められる。
【0065】
高粘度のヒドロゲル中に残留するあらゆる未反応遊離モノマーは、例えばメタ重亜硫酸ナトリウムの添加により除去できる。中和の後に、高粘度のヒドロゲルを脱水(すなわち乾燥)すると、固体または粉末の形のSAPが得られる。脱水工程は、高粘度のヒドロゲルを約120℃の温度に約1時間〜約2時間の間、強制通気オーブン中で加熱するか、または高粘度のヒドロゲルを一晩、温度約60℃で加熱して行うことができる。その後、乾燥した固体を場合により表面架橋剤、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル(すなわち”EGDGE”)またはプロピレングリコールを用いて表面架橋できる。
【0066】
臭気制御性SAPは、SAP粒子中に満遍なく均等に分布した臭気制御性化合物を有する。臭気制御性化合物が重合の前にモノマー混合物に加えられたか、または重合後のヒドロゲルに加えられたかに応じて、臭気制御性化合物がSAP粒子のポリマーマトリックスに満遍なく物理的に分散できるか、または臭気制御性化合物が側基のカルボキシル基に共有結合するかまたはポリマーにグラフトするかまたは別の方法により結合するかのいずれか、または両方が可能である。
【0067】
代表的には、臭気制御性化合物が重合したヒドロゲルに添加される場合には、化合物の大部分はポリマーマトリックス中に物理的に分散される。臭気制御性化合物が重合プロセスの間に存在する場合には、より多量の化合物がポリマーに共有結合し、例えばカルボキシル基の鹸化により、または遊離基重合反応に入りかつポリマー骨格にグラフトするかまたはポリマー鎖の成分となることにより結合する。いずれの場合にも、臭気制御性化合物は、ポリマーマトリックス中に力、例えば水素結合または静電力により固定され、これはポリマーマトリックスからの臭気制御性化合物の除去を遅らせるかまたは排除する。
【0068】
本発明の臭気制御性SAP粒子は、規則的または不規則的ないずれの形で、例えば顆粒、繊維、ビーズ、粉末、フレーク、または発泡体状、またはその他の希望する形、例えばシート状で存在することができる。臭気制御性SAPが押出し工程を用いて製造される態様においては、SAPの形は押出ダイの形状により決定される。臭気制御性SAP粒子の形は、他の物理操作、例えば磨砕によっても決定できる。
【0069】
一つの態様では、臭気制御性SAP粒子は、粒径約10〜約10000μm、有利には約100〜約1000μmを有する顆粒またはビーズの形である。本発明の利点を完全に利用するためには、臭気制御性SAP粒子は約150〜約800μmの粒径を有する。
【0070】
別の態様で、臭気制御性SAP粒子は、繊維の形、すなわち長い針状のSAP粒子である。繊維は、円筒、例えば小寸法(minor dimension) (すなわち直径)および大寸法(major dimension) (すなわち長さ)の形を有することができる。繊維は、織ることができる長いフィラメントの形であることもできる。このようなフィラメント状繊維は、フィラメントあたりに約80デシテックス(decitex) 以下、かつ有利には約70デシテックス以下、例えば約2〜約60デシテックスの質量を有する。テックス(tex) は、繊維の長さ1kmあたりの質量gである。1テックスは、10デシテックスに相当する。ポリ(アクリル酸)は、約4デシテックスである。
【0071】
円筒形の臭気制御性SAP繊維は、小寸法(すなわち繊維の直径)約1mm以下、通常は約500μm以下、かつ有利には約250μm以下から約50μmを有する。円筒形SAP繊維は、比較的短い大寸法、例えばフィブリド、ラメラ、またはフレーク形の形状で約1mmを有することができるが、しかし一般に繊維は約3〜約100mmの長さを有する。フィラメント状繊維は、少なくとも500:1、かつ有利には少なくとも1000:1、例えば10000:1以上に達する大寸法と小寸法の比を有する。
【0072】
このようにして得られた臭気制御性SAPは、優れた吸水能力を有し、かつ衛生器具、紙おむつ、使い捨ておむつおよび同様の保健用具、農業用または園芸用保水剤、工業用脱水剤、汚泥凝固剤、増粘剤、建材のための凝縮防止剤、化学薬品のための放出制御剤および種々のその他の用途への使用に有用である。さらに本発明の臭気制御性SAPは、臭気制御性化合物を用いて単に表面被覆したものと比較して、SAP中に満遍なく臭気制御性化合物の一層均等な分布を有し、従って、液体、例えば尿、血液、月経分泌物などの体液に起因する不快臭をさらに有効に制御する。さらに、臭気制御性化合物が臭気制御性SAPマトリッククス内でその場に残るかまたは結合しているので、臭気制御が改善される。反対に、SAPの粒子と乾式混合した臭気制御性化合物は、SAP粒子から容易に分離できる。
【0073】
実施例
下記の制限的ではない実施例は、本発明の説明のために提供するものであり、本発明の範囲を制限する意図ではない。
【0074】
実施例1
アクリル酸約25〜約28質量%、アクリル酸1モルあたりにメチレンビスアクリルアミド0.07モル、アクリル酸1モルあたりに過硫酸ナトリウム0.061モル、および水約72〜約75質量%を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にメチル化β−シクロデキストリン(これはワッカー・バイオケミカル社(Wacker Biochemicals, Adrian, MI) から商標名β−シクロデキストリンBM7 M1.8として市販されている)1質量%を加えた。
【0075】
次いで、得られたモノマー混合物をUV光下で重合した。重合は、アクリル酸1モルあたりにダロキュア1173の0.017モルを用いて開始した。得られたポリマーを、食肉グラインダーアタッチメントを取り付けたキッチンエイド(KitchenAid)モデルK5SSミキサーを通して押し出した。
【0076】
別の例(実施例1A)では、押し出した材料の一部分を、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約4質量%の量の追加のメチル化β−シクロデキストリンと混合した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。2回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度(DN)約75%を有する中和ポリマーを製造した。続いて、ポリマーの第三回目の押出を行い、次いでメタ重亜硫酸ナトリウムを用いて残留モノマーを除いた。得られた押出物を強制通気オーブン中、120℃で約1〜2時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径(例えば約180〜約710μm)を得た。あるいは、押出物を一晩、温度約60℃でも乾燥できる。乾燥および分級の後、エチレングリコールジグリシジルエーテル、すなわちEGDGE 600ppmを用いて粒子を被覆し、表面架橋した。
【0077】
実施例2
アクリル酸約25質量%〜約28質量%、アクリル酸1モルあたりにメチレンビスアクリルアミド0.07モル、アクリル酸1モルあたりに過硫酸ナトリウム0.061モル、および水約72〜約75質量%を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にモノクロロトリアジン(MCT)の置換度1.8を有するβ−シクロデキストリン約0.005〜約0.14モル%(すなわち約1〜約10質量%)を加えた。シクロデキストリン誘導体は、ワッカー・バイオケミカル社から商標名β−シクロデキストリンBM7 MCTとして市販されている。
【0078】
次いで、得られたモノマー混合物をUV光下で重合した。重合は、アクリル酸1モルあたりにダロキュア1173の約0.017モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約4質量%の量の別のβ−シクロデキストリン(MCT)と混合した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。2回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、約75%の中和度(DN)に達した。得られた押出物を強制通気オーブン中、120℃で1〜2時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。乾燥および分級の後、EGDGE 600ppmを用いて粒子を被覆し、表面架橋した。
【0079】
β−シクロデキストリンMCTは、SAPに更に強度を与え、一方臭気制御性化合物のSAP内へ均等に「閉鎖(locking)」した。
【0080】
実施例3
アクリル酸約25質量%〜約28質量%、アクリル酸1モルあたりにメチレンビスアクリルアミド0.07モル、アクリル酸1モルあたりに過硫酸ナトリウム0.061モル、および水約72〜約75質量%を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物に工業用グレードβ−シクロデキストリン6質量%(これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標名β−シクロデキストリンBM7工業用グレードとして市販されている)を加えた。
【0081】
次いで、得られたモノマー混合物をUV光下で重合した。重合は、アクリル酸1モルあたりにダロキュア1173の0.017モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約2質量%の量の別の工業用グレードβ−シクロデキストリンを用いて処理した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。2回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度(DN)約50%〜約75%を有する中和ポリマーを製造した。得られた押出物を強制通気オーブン中、温度約110℃〜約178℃で約1時間、有利には約120℃で約1〜約2時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。178℃を越える乾燥温度では、粒子が変色した。乾燥および分級の後、EGDGE 600ppmを用いて粒子を表面架橋した。
【0082】
実施例4
それぞれアクリル酸約57質量%〜約58質量%、アクリル酸1モルあたりにトリメチルプロパントリアクリレート0.007モル、および水約42〜約43質量%を含むモノマー混合物10種を製造した。塩基、例えば炭酸ナトリウムを加えてアクリル酸をDN約60まで中和した。これらそれぞれのモノマー混合物に工業用グレードβ−シクロデキストリン1質量%から10質量%(1質量%づつ増量)(これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標β−シクロデキストリンBM7として市販されている)を加えた。
【0083】
重合は、アクリル酸1モルあたりにアゾ開始剤(例えばV−50)約0.034モルおよびアクリル酸1モルあたりに過硫酸ナトリウム0.061モルを用いて開始した。過硫酸ナトリウム33%およびメタ重亜硫酸ナトリウム33%の混合物を含むレドックス開始剤を重合開始させるために使用した。発熱重合によりほとんど乾燥し硬質のポリマー板状物となった。板状の得られたポリマーを強制通気オーブン中、60℃で一晩乾燥し、次いでミルで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。乾燥および分級の後、EGDGE 600ppmを用いて粒子を表面架橋した。
【0084】
次いで個別に、臭気制御性SAP粒子それぞれ約0.5gを尿約30mlと一緒にした。β−シクロデキストリンを含む実施例4の臭気制御性SAPは、アンモニアおよび尿素粒子を有効に閉じ込め、かつ尿および尿分解と関連する不快臭を著しく低下させた。5人の臭気判別者が、β−シクロデキストリン約5%を含む臭気制御性SAPを、最も効率的な組成物として選択した。
【0085】
実施例5
アクリル酸約25〜約28質量%、アクリル酸1モルあたりにメチレンビスアクリルアミド0.07モル、アクリル酸1モルあたり過硫酸ナトリウム0.061モル、および水約72〜約75質量%を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にα−シクロデキストリン約1〜約4.4質量%(これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標名ALPHA W6 TECHNICAL POWDERとして市販されている)を加えた。
【0086】
次いで、得られたモノマー混合物をUV光下で重合した。重合は、アクリル酸1モルあたりにダロキュア1173約0.017モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約5質量%の量の別のα−シクロデキストリンを用いて処理した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。2回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度(DN)約50%〜約100%を有する中和ポリマーを製造した。得られた押出物を強制通気オーブン中、約110℃〜約178℃で約1時間、有利には約120℃で約1〜約2時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。乾燥および分級の後、EGDGE 600ppmを用いて粒子を表面架橋した。
【0087】
実施例5の臭気制御性SAPは、α−シクロデキストリンを臭気制御化合物として含む。α−シクロデキストリンは実施例4で使用したβ−シクロデキストリンよりも小さい内部空間を有する。実施例5のα−シクロデキストリンの小さい内部空間は、実施例4のβ−シクロデキストリンよりもアンモニア分子をさらに有効に閉じ込めることが分かった。
【0088】
実施例6
アクリル酸約25質量%〜約28質量%、アクリル酸1モルあたりにメチレンビスアクリルアミド0.07モル、アクリル酸1モルあたりに過硫酸ナトリウム0.061モル、および水約72〜約75質量%を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にγ−シクロデキストリン約1質量%〜約4.4質量%(これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標名GAMMA W8 TECHNICAL POWDERとして市販されている)を加えた。
【0089】
次いで、得られたモノマー混合物をUV光下で重合した。重合は、アクリル酸1モルあたりにダロキュア1173約0.017モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量の別のγ−シクロデキストリンを用いて処理した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。2回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度(DN)約50%〜約100%を有する中和ポリマーを製造した。得られた押出物を強制通気オーブン中、約110℃〜約178℃で約1時間、有利には約120℃で約1〜2時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径が得られた。乾燥および分級の後、EGDGE 600ppmを用いて粒子を表面架橋した。
【0090】
実施例6の臭気制御性SAPは、γ−シクロデキストリンを臭気制御化合物として含む。γ−シクロデキストリンは実施例4および5でそれぞれで使用したβ−シクロデキストリンおよびα−シクロデキストリンよりも大きい内部空間を有する。実施例6のγ−シクロデキストリンの大きい内部空間は、アンモニア分子を有効に閉じ込めるが、しかし実施例4および5でそれぞれで使用したβ−シクロデキストリンおよびα−シクロデキストリンよりも有効ではないことが分かった。
【0091】
本発明の別の臭気制御性SAPを製造し、アンモニア臭気および/または形成の抑制に対するこれらの能力を測定した。殊には、下記の実施例7〜16を製造し、下記の方法によりアンモニア抑制を試験した。
【0092】
実施例7〜16におけるアンモニア抑制率測定方法
実施例7〜16で製造した臭気制御性SAPから放出されるアンモニアの量は、125ml均圧式(pressure equalizing) 添加漏斗を備えた250ml三口丸底フラスコ、真空アダプターを備えたストップコック、および温度計から成る試験装置内に、SAP 0.2gを入れて測定した。シンクアスピレーター(sink aspirator)を用いて、約2分間、試験装置を部分真空とした。次いで、ストップコックを閉め、1000ppmアンモニア標準溶液50mlをフラスコに加えてSAPを水和した。SAPをアンモニア溶液を用いて穏やかに渦攪拌し、次いで約10分間、アンモニア溶液でSAPを水和させた。
【0093】
水面がそれぞれのフラスコの首に達するように、フラスコを37.9℃の水浴中に浸漬した。フラスコ内の気体温度が約30℃に達すると、約5分間経過させた。次いで、真空を破り、温度計を取り出し、次いで製造者の指示に従ってアンモニア5/aドラッガー管(Dragger tube)を有するドラッガーポンプ(Dragger pump)を用いて、フラスコの首の約2mm下でフラスコ内にあるアンモニアの上部空間濃度を測定した。
【0094】
アンモニア抑制率は、下記の比率により測定した。
【0095】
(対照SAPから放出されたアンモニアppm)/(試験SAPから放出されたアンモニアppm)
対照SAPは、75〜80%中和し、臭気制御性化合物を含まない標準の軽く架橋したポリアクリル酸製品であった。殊には、対照SAPは、SAPがシクロデキストリンを含まないこと以外は実施例1のSAPと実質的に同じであった。従って、対照SAPの相対的アンモニア抑制率は1であった。
【0096】
実施例7
臭気制御性SAPは、実施例1に一般的に記載した方法に従い、ただし臭気制御性化合物は重合の前にのみモノマー混合物中に加えて製造した。しかし、実施例7の臭気制御性SAPは、臭気制御性化合物としてシクロデキストリンではなくリン酸水素カルシウムを含んでいた。リン酸水素カルシウムは、モノマー混合物中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間で重合させた。
【0097】
実施例7の臭気制御性SAPは、約1.75の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約75%良い抑制率を示した。実施例7の臭気制御性SAPの液体吸収性および保持は、対照SAPよりも僅かに改善されていた。
【0098】
実施例8
臭気制御性SAPは、実施例1に一般的に記載した方法に従い、ただし臭気制御性化合物は、押出しおよび中和の前の未中和のポリアクリル酸ヒドロゲルにのみ加えて製造した。実施例7と同様に、臭気制御性化合物はリン酸水素カルシウムであった。リン酸水素カルシウムは、中和前のポリアクリル酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0099】
実施例8の臭気制御性SAPは、約1.2の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約20%良い抑制率を示した。実施例8の臭気制御性SAPの液体吸収性および保持は、対照SAPと実質的に同等であった。
【0100】
実施例9
臭気制御性SAPは、実施例7に記載した方法に従って製造した。しかし、臭気制御性SAPは、リン酸水素カルシウムではなく、両性界面活性剤のラウリルジメチルアミンオキシドであり、これは商標名アンモニクス(登録商標) LOとしてステファン化学社(Northfield, Illinois)から市販されている。両性界面活性剤は、モノマー混合物中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約10.5分間暴露して重合させた。
【0101】
実施例9の臭気制御性SAPは、約2.25の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約125%良い抑制率を示した。
【0102】
実施例10
臭気制御性SAPは、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、アンモニクス(登録商標) LOであった。両性界面活性剤は、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0103】
実施例10の臭気制御性SAPは、約2の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約100%良い抑制率を示した。
【0104】
実施例11
臭気制御性SAPは、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、リン酸水素カルシウムとβ−シクロデキストリンの混合物であった。リン酸水素カルシウムおよびβ−シクロデキストリンは、いずれも中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約4質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0105】
実施例11の臭気制御性SAPは、約2.5の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約150%良い抑制率を示した。
【0106】
実施例12
臭気制御性SAPは、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、ワッカー・バイオケミカル社から入手したβ−シクロデキストリンBW7 M1.8であった。β−シクロデキストリンは、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約4質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0107】
実施例12の臭気制御性SAPは、約2.4の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約140%良い抑制率を示した。
【0108】
実施例13
臭気制御性SAPは、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、ワッカー・バイオケミカル社から市販されているβ−シクロデキストリンBW7 MCTであった。β−シクロデキストリン誘導体は、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約4質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0109】
実施例13の臭気制御性SAPは、約1.75の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約75%良い抑制率を示した。
【0110】
実施例14
臭気制御性SAPは、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、ワッカー・バイオケミカル社から商標名β−シクロデキストリンBW7工業用グレードとして市販されている工業用グレードβ−シクロデキストリンであった。β−シクロデキストリンは、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約4質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0111】
実施例14の臭気制御性SAPは、約2.25の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約125%良い抑制率を示した。
【0112】
実施例15
臭気制御性SAPは、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、リン酸水素カルシウムではなく、リン酸カルシウムであった。リン酸カルシウムは、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0113】
実施例15の臭気制御性SAPは、約1.75の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約75%良い抑制率を示した。
【0114】
実施例16
臭気制御性SAPは、実施例7に記載した方法に従って製造した。しかし臭気制御性化合物はリン酸水素カルシウムではなく、リン酸カルシウムであった。リン酸カルシウムは、モノマー混合物中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約1質量%の量で含まれていた。モノマー混合物は、UV光下で約8.5分間暴露して重合させた。
【0115】
実施例16の臭気制御性SAPは、約2.8の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約180%良い抑制率を示した。
【0116】
実施例17
臭気制御性SAPの試料5種は、実施例8に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、トリクロサンであり、これはチバ−ガイギー社から商標イルガサン DP300として市販されている。トリクロサンを炭酸カルシウムと同時に、ポリアクリル酸のヒドロゲルの個々の試料に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約0.1質量%、0.2質量%、0.3質量%、0.5質量%および1.0質量%の量で加えた。
【0117】
SAP試料5種のそれぞれを、それぞれの処理工程の後に、トリクロサン含有量および抗微生物効力に関して、当業者に周知の検査方法を用いて分析した。試験は、トリコサンが分解しなかったことを示した。トリクロサンとポリアクリル酸との間の相互作用は、トリクロサンに対する時間放出機構として役立つことが理論的に得られている。効力試験は、臭気制御性SAP試料が、グラム陽性スタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus, AATC 9144)、グラム陰性大腸菌(Escheria Coli, NTC 8196) 、およびグラム陰性プロテウス・ブルガリス(Proteus vulgaris, ATCC 6896) に対して優する抗微生物性を示した。
【0118】
実施例18(比較例)
乾式混合法を用いて2種の対照SAPを製造し、その際、工業用グレードβ−シクロデキストリンを表面架橋したSAP(EGDGE 600ppmを用いて架橋)と、約2質量%および約4質量%の量で乾式混合した。β−シクロデキストリンは、約100〜約200μmの粒径、および約150μmの平均粒径を有していた。
【0119】
比較例18の臭気制御性SAPの1種(シクロデキストリン2質量%)は、約1.07の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約7%良い抑制率であり、一方他の臭気制御性SAP(シクロデキストリン4質量%)は、約1.15の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPよりも約15%良い抑制率であった。アンモニア抑制率の改善が観察されたけれども、この改善は、臭気制御性化合物がSAP粒子に満遍なく均等に分布している本発明により製造した臭気制御性SAPで得られた改善よりは、著しく低かった。
【0120】
比較例18の臭気制御性SAPの比較的低い性能は、シクロデキストリンをSAPとのブレンド内に混入する方法に帰することができる。さらに、その一部分は、比較例18の臭気制御性SAP内にシクロデキストリンを混入する方法(すなわち、SAP粒子とシクロデキストリン粒子との簡単な乾式混合)のために、SAPが迅速に液体を吸収するので、シクロデキストリンの可溶化のための時間が不十分であることが理論的に示されている。以上に記載したように、シクロデキストリンの不十分な可溶化は、アンモニアおよび尿素分子を封入するシクロデキストリンの効力を抑制する。
【0121】
実施例19
臭気制御性SAPを、実施例7および8に一般的に記載した方法に従って製造した。実施例19のSAP中に使用した臭気制御性化合物は、商標名アンモニクス(登録商標) LOとしてステファン化学社から市販されている両性界面活性剤であった。
【0122】
両性界面活性の0.1〜10質量%を用いて多数のSAPを製造した。両性界面活性剤は、モノマー混合物中に、実施例7に一般的に記載した手順に従ってモノマー混合物内に、または実施例8に一般的に記載した手順に従ってポリアクリル酸ヒドロゲルに加えた。次いでヒドロゲルを中和度50%、60%、または75%まで中和した。中和したヒドロゲルを乾燥して、本発明の臭気制御性SAP粒子を製造した。実施例19の臭気制御性SAPのそれぞれの測定した相対的アンモニア抑制率を下記の表Iに記載する。相対的アンモニア抑制率は、それぞれの例で対照SAPより優れていることが認められる。
【0123】
【表1】
【0124】
比較の目的で、両性界面活性剤(アンモニクス(登録商標) LO)と表面架橋したSAP(EGDGE 600ppmを用いて架橋)とを混合して追加の臭気制御性SAPを製造した。両性界面活性剤を、モノマー混合物内のアクリル酸の質量に基づいて約2質量%および約4質量%の量でSAPと混合した。これら2種の臭気制御性SAPは、約0.93の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照SAPに対して約7%の低下、および1.11すなわち対照SAPよりも11%改善された抑制率を示した。これらの結果は、アンモニア抑制率の実質的な上昇を示した表Iの結果と比較しなければならない。この比較は、SAP粒子に満遍なく均等に分布する臭気制御性化合物により達成された意外な結果を示し、これは臭気制御性化合物とSAPとの混合または臭気制御性化合物のSAP表面への被覆とは対照的である。
【0125】
以上の記述は、明確な理解のためにのみ記載されたものであり、これらに限定されるとは理解されず、本発明の範囲内の変更は、当業者に明らかである。
Claims (31)
- 超吸収性ポリマーおよび臭気制御性化合物を含み、臭気制御性化合物がシクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性超吸収性ポリマー粒子であり、臭気制御性化合物が粒子中に満遍なく均等に分布している臭気制御性超吸収性ポリマー粒子であって、
超吸収性ポリマーが、重合したα,β−不飽和カルボン酸またはその塩から成り、かつ、前記臭気制御性超吸収性ポリマー粒子が、
(a)水、ビニルモノマー、およびシクロデキストリン化合物、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物を含む混合物を形成し、
(b)混合物を重合してヒドロゲルを形成し、
(c)場合により、工程(b)において形成されたポリマー状ヒドロゲルを、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御性化合物と混合し、次いで
(d)場合により、未中和ヒドロゲルを中和する
工程を含む、製造方法により製造されるものである、臭気制御性超吸収性ポリマー粒子。 - α,β−不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、p−クロロケイ皮酸、β−ステアリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、無水マレイン酸およびこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項1記載の粒子。
- α,β−不飽和カルボン酸が中和度0〜100を有する、請求項1又は2記載の粒子。
- α,β−不飽和カルボン酸が中和度50〜100を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の粒子。
- 超吸収性ポリマーが、ポリアクリル酸、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項1記載の粒子。
- シクロデキストリン化合物が、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、シクロデキストリンコポリマーまたはこれらの混合物を含む、請求項1記載の粒子。
- シクロデキストリン誘導体が、メチル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノクロロトリアジン−置換シクロデキストリンまたはこれらの混合物から成る、請求項6記載の粒子。
- 水不溶性リン酸塩が、標準温度および標準圧力で水100ml中に5g以下の水溶性を有する、請求項1記載の粒子。
- 水不溶性リン酸塩が、リン酸水素カルシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素バリウム、およびこれらの水和物および混合物から成る群から選ばれるアルカリ土類金属に基づくリン酸水素塩である、請求項1記載の粒子。
- 水不溶性リン酸塩が、リン酸一カルシウム、リン酸八カルシウム、リン酸一マグネシウム、NaAl3H14(PO4)8、Na3Al2H15(PO4)8、Na3Al12H15(PO4)8、NaAl3H14(PO4)8、リン酸一鉄(III)、FeH3(PO4)2、リン酸ジルコニウム、AlH3(PO4)2、リン酸一アルミニウム、Al2(HPO4)3、トリポリリン酸二水素アルミニウム、Ti(HPO4)2、α−リン酸三カルシウム、β−リン酸三カルシウム、リン酸亜鉛、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸ケイ素、ピロリン酸チタンおよびこれらの水和物および混合物から成る群から選ばれる、請求項1記載の粒子。
- 両性界面活性剤が、ベタイン、ヒドロキシプロピルスルタイン、アミンオキシド、n−アルキルアミノプロピオナート、n−アルキルイミノジプロピオナート、ホスホベタイン、ホスフィタイン、イミダゾリン、アルコアンフォプロピオナート、アルコアンフォカルボキシプロピオナート、アルコアンフォプロピルスルホナート、アルコアンフォグリシナート、アルコアンフォカルボキシグリシナート、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項1記載の粒子。
- 両性界面活性剤がアミンオキシドである、請求項1記載の粒子。
- アミンオキシドが、ココアミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチルセチルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、またはこれらの混合物を含む、請求項12記載の粒子。
- 臭気制御性化合物が、超吸収性ポリマーの質量に基づいて0.1質量%〜10質量%の量で存在する、請求項1記載の粒子。
- 臭気制御性化合物が、超吸収性ポリマーの質量に基づいて1質量%〜8質量%の量で存在する、請求項14記載の粒子。
- 臭気制御性化合物が、超吸収性ポリマーの質量に基づいて3質量%〜5質量%の量で存在する、請求項14記載の粒子。
- トリクロサンが、超吸収性ポリマーの質量に基づいて0.1質量%〜1質量%の量で存在する、請求項1記載の粒子。
- 臭気制御性化合物を含まない超吸収性ポリマーと比較して、少なくとも1.2の相対的アンモニア抑制率を有する、請求項1記載の粒子。
- 臭気制御性化合物を含まない超吸収性ポリマーと比較して、少なくとも1.75の相対的アンモニア抑制率を有する、請求項18記載の粒子。
- 臭気制御性化合物が、直径20〜200μmの個別ドメインとして粒子中に存在する、請求項1記載の粒子。
- 超吸収性ポリマーが、50%〜100%中和されたポリアクリル酸を含む、請求項1記載の粒子。
- 請求項1記載の臭気制御性超吸収性ポリマー粒子を含む物品。
- おむつおよび生理用品から成る群から選ばれる、請求項22記載の物品。
- (a)水、α,β−不飽和カルボン酸またはその塩を含むビニルモノマー、およびシクロデキストリン化合物、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物を含む混合物を形成し、
(b)混合物を重合してヒドロゲルを形成し、
(c)場合により、工程(b)において形成されたポリマー状ヒドロゲルを、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御性化合物と混合し、次いで
(d)場合により、未中和ヒドロゲルを中和する
工程を含む、臭気制御性超吸収性ポリマーの製造方法。 - さらに
(e)ヒドロゲルを乾燥する
工程を含む、請求項24記載の方法。 - 臭気制御性化合物がポリマーに満遍なく均等に分布している、請求項24記載の方法。
- α,β−不飽和カルボン酸がアクリル酸を含む、請求項24記載の方法。
- α,β−不飽和カルボン酸が、工程(b)の重合の前に、DN(中和度)50〜100まで中和される、請求項24記載の方法。
- 第二の臭気制御性化合物と工程(b)のヒドロゲルとの混合物を押し出すことにより、第二の臭気制御性化合物をヒドロゲルと混合する、請求項24記載の方法。
- ヒドロゲル混合物が、工程(d)において50%〜100%中和される、請求項24記載の方法。
- 請求項24記載の方法により製造される超吸収ポリマー及び臭気制御性化合物を含有する臭気制御性超吸収性ポリマー。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/301,634 | 1999-04-29 | ||
US09/301,634 US6229062B1 (en) | 1999-04-29 | 1999-04-29 | Superabsorbent polymer containing odor controlling compounds and methods of making the same |
PCT/US2000/008341 WO2000066187A1 (en) | 1999-04-29 | 2000-03-29 | Superabsorbent polymer containing odor controlling compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002543243A JP2002543243A (ja) | 2002-12-17 |
JP4933696B2 true JP4933696B2 (ja) | 2012-05-16 |
Family
ID=23164209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000615070A Expired - Fee Related JP4933696B2 (ja) | 1999-04-29 | 2000-03-29 | 臭気制御性化合物を含む超吸収性ポリマー |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6229062B1 (ja) |
EP (2) | EP1173234B1 (ja) |
JP (1) | JP4933696B2 (ja) |
CN (1) | CN1349420A (ja) |
AT (1) | ATE324125T1 (ja) |
AU (1) | AU4180800A (ja) |
BR (1) | BR0010091A (ja) |
DE (1) | DE60027559T2 (ja) |
ES (1) | ES2258452T3 (ja) |
MX (1) | MXPA01010729A (ja) |
WO (1) | WO2000066187A1 (ja) |
Families Citing this family (91)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6509284B1 (en) | 1999-02-26 | 2003-01-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Layer materials treated with surfacant-modified chelating agents |
US6479150B1 (en) | 1999-02-26 | 2002-11-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Layer materials treated with surfactant-modified hydrophobic odor control agents |
US6433243B1 (en) * | 1999-02-26 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water permeable porous layer materials treated with surfactant-modified cyclodextrins |
DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19939662A1 (de) * | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
US6468517B2 (en) * | 1999-09-30 | 2002-10-22 | Mcneil-Ppc, Inc. | Odor control in absorbent articles |
US6653524B2 (en) * | 1999-12-23 | 2003-11-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven materials with time release additives |
AU777449C (en) * | 1999-12-28 | 2007-03-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Superabsorbent polymers |
US20060169949A1 (en) * | 2000-02-02 | 2006-08-03 | Speronello Barry K | Massive bodies containing free halogen source for producing highly converted thickened solutions of chlorine dioxide |
BR0109380A (pt) * | 2000-03-21 | 2004-01-13 | Kimberly Clark Co | Superabsorventes de umectação permanente |
GB2371749A (en) * | 2000-10-24 | 2002-08-07 | Globol Chemicals | Use of a super-absorbent polymer as a reservoir for an air freshening, insecticidal or insect repelling agent, and apparatus for dispersing such agents |
US6623645B1 (en) * | 2000-10-27 | 2003-09-23 | Dewater Solutions, Inc. | Wastewater containment and treatment methods |
AU2002250836A1 (en) * | 2001-01-19 | 2002-08-12 | Basf Aktiengesellschaft | Water-absorbing agent, method for the production and the utilization thereof |
US8093446B2 (en) * | 2001-04-11 | 2012-01-10 | Playtex Products, Inc. | Fibrous absorbent articles having malodor counteractant |
US6916466B2 (en) | 2001-07-11 | 2005-07-12 | Sca Hygiene Products Ab | Coupling of modified cyclodextrins to fibers |
US6767553B2 (en) | 2001-12-18 | 2004-07-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Natural fibers treated with acidic odor control/binder systems |
US6891079B2 (en) | 2001-12-20 | 2005-05-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipe |
US7196022B2 (en) * | 2001-12-20 | 2007-03-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Products for controlling microbial generated odors |
US20030204180A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Temperature responsive delivery systems |
EP1358894A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | SCA Hygiene Products AB | Absorbent article with an absorbent body with improved odor performance |
DE10225944A1 (de) * | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Basf Ag | Verfahren zum Binden von teilchenförmigen, wasserabsorbierenden, Säuregruppen enthaltenden Polymeren an ein Trägermaterial |
US7166671B2 (en) * | 2002-12-10 | 2007-01-23 | Cellresin Technologies, Llc | Grafted cyclodextrin |
US8129450B2 (en) | 2002-12-10 | 2012-03-06 | Cellresin Technologies, Llc | Articles having a polymer grafted cyclodextrin |
US7385004B2 (en) * | 2002-12-10 | 2008-06-10 | Cellresin Technologies, Llc | Enhanced lubrication in polyolefin closure with polyolefin grafted cyclodextrin |
US20040122385A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles including an odor absorbing and/or odor reducing additive |
US6939492B2 (en) * | 2002-12-26 | 2005-09-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for making fibrous web materials |
JP4272929B2 (ja) * | 2003-06-16 | 2009-06-03 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 金属鋳造用鋳型材 |
DE10342862A1 (de) | 2003-09-15 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verwendung von polyvinylamin- und/oder polyvinylamidhaltigen Polymeren zur Geruchsverhinderung beim maschinellen Geschirrspülen |
SE0302634D0 (sv) * | 2003-10-06 | 2003-10-06 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande alster innefattande en absorberande struktur |
US7173086B2 (en) * | 2003-10-31 | 2007-02-06 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
US7234648B2 (en) | 2003-10-31 | 2007-06-26 | The Procter And Gamble Company | Volatile substance-controlling composition |
US20050096443A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-05 | Kulkarni Mohan G. | Soluble polymers comprising unsaturation and process for preparation thereof |
US20050136023A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Electrically conductive adhesive hydrogels with a thermally activated chemical initiator |
US20050136077A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Electrically conductive adhesive hydrogels with two initiators |
US7045559B2 (en) * | 2003-12-18 | 2006-05-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Electrically conductive adhesive hydrogels with solubilizer |
EP1588723B1 (en) * | 2004-03-29 | 2009-06-03 | The Procter & Gamble Company | Absorbent member for absorbent articles comprising swellable polymers of high permeability which are capable of forming hydrogels |
US20050235336A1 (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-20 | Kenneth Ma | Data storage system and method that supports personal video recorder functionality |
ATE480592T1 (de) * | 2004-05-24 | 2010-09-15 | Cellresin Tech Llc | Amphotere gepfropfte barrierematerialien |
US20060094844A1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Council Of Scientific And Industrial Research | Inclusion complexes of unsaturated monomers, their polymers and process for preparation thereof |
US7560522B2 (en) * | 2004-06-28 | 2009-07-14 | Council Of Scientific And Industrial Research | Inclusion complexes of unsaturated monomers, their polymers and process for preparation thereof |
US7834233B2 (en) * | 2004-08-02 | 2010-11-16 | First Quality Product, Inc. | Reduction of odors in absorbent articles |
US20060029567A1 (en) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Bki Holding Corporation | Material for odor control |
EP1624002B1 (en) * | 2004-08-07 | 2019-04-03 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them |
JP2008518074A (ja) * | 2004-10-29 | 2008-05-29 | カウンシル オブ サイエンティフィク アンド インダストリアル リサーチ | ビニル不飽和基を含む水溶性ポリマー、それらの架橋、及びそれらの調製法 |
TW200700095A (en) * | 2005-02-01 | 2007-01-01 | Basf Ag | Polyamine-coated superabsorbent polymers |
US20060173432A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Laumer Jason M | Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers |
US20060173431A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Laumer Jason M | Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers |
US8138106B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-20 | Rayonier Trs Holdings Inc. | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
US20070083175A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Transparent/translucent absorbent composites and articles |
US7745685B2 (en) * | 2005-10-31 | 2010-06-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with improved odor control |
US20070129697A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Soerens Dave A | Articles comprising flexible superabsorbent binder polymer composition |
US7619131B2 (en) * | 2005-12-02 | 2009-11-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Articles comprising transparent/translucent polymer composition |
CN101304770B (zh) * | 2005-12-09 | 2012-06-20 | Sca卫生产品股份公司 | 吸收性产品及其用途 |
US20070154510A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Wilcher Steve A | Adsorbent-Containing Hemostatic Devices |
EP1813291A1 (de) * | 2006-01-20 | 2007-08-01 | Basf Aktiengesellschaft | Geruchsverhindernde wasserabsorbierende Zusammensetzungenen enthaltend Urease-Inhibitoren |
US20070172412A1 (en) * | 2006-01-26 | 2007-07-26 | Linda Hratko | Thickened fluid composition comprising chlorine dioxide |
US20070220692A1 (en) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Ben Kusin | Odor neutralization apparatus and method |
CA2608824A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-04-30 | University Of New Brunswick | Antimicrobial and bacteriostatic-modified polymers for cellulose fibres |
WO2008055856A1 (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-15 | Basf Se | Process for producing superabsorbents |
NL1033425C2 (nl) * | 2007-02-19 | 2008-08-20 | Vincent Stefan David Gielen | Inrichting en werkwijze om een individuele hoeveelheid warme drank vers te bereiden. |
US7816412B2 (en) * | 2007-02-23 | 2010-10-19 | Conmed Corporation | Electrically conductive hydrogels |
US7935860B2 (en) * | 2007-03-23 | 2011-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions |
US8236884B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-08-07 | Evonik Stockhausen, Llc | High permeability superabsorbent polymer compositions |
ES2538481T3 (es) | 2007-05-23 | 2015-06-22 | International Paper Company | Composiciones y partículas que contienen fibras celulósicas e inhibidores de ureasas estabilizados y/o activados, así como métodos de fabricación y uso de las mismas |
US8772197B2 (en) * | 2007-08-17 | 2014-07-08 | Massachusetts Institute Of Technology | Compositions for chemical and biological defense |
US8883194B2 (en) * | 2007-11-09 | 2014-11-11 | Honeywell International, Inc. | Adsorbent-containing hemostatic devices |
WO2009123029A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 株式会社 大塚製薬工場 | 血中アンモニア調整剤 |
US8795718B2 (en) * | 2008-05-22 | 2014-08-05 | Honeywell International, Inc. | Functional nano-layered hemostatic material/device |
ES2335958B2 (es) * | 2008-08-06 | 2010-11-02 | Universidad De Santiago De Compostela | Hidrogeles acrilicos con ciclodextrinas colgantes, su preparacion y su aplicacion como sistemas de liberacion y componentes de lentes de contacto. |
US8311625B2 (en) | 2009-02-04 | 2012-11-13 | Basf Corporation | Chlorine dioxide treatment for biological tissue |
US8241747B2 (en) | 2009-03-30 | 2012-08-14 | Cellresin Technologies, Llc | Malodor absorbent polymer and fiber |
US20100247825A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-09-30 | Wood Willard E | Malodor absorbent polymer and fiber |
US20120157302A1 (en) | 2009-08-28 | 2012-06-21 | Basf Se | Process For Producing Triclosan-Coated Superabsorbents |
WO2011092098A1 (de) * | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Basf Se | Geruchsinhibierende wasserabsorbierende verbundstoffe |
US20120294821A1 (en) * | 2011-05-20 | 2012-11-22 | International Flavors & Fragrances Inc. | Low Volatile Reactive Malodor Counteractives and Methods of Use Thereof |
US9375507B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-06-28 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
CN103263690B (zh) * | 2013-06-04 | 2014-08-13 | 天津市中科健新材料技术有限公司 | 一种卫生巾用祛味剂及其制备方法 |
KR102378113B1 (ko) * | 2014-03-31 | 2022-03-25 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법 |
US10226544B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-03-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Malodor counteracting compositions |
JP6223493B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2017-11-01 | 大王製紙株式会社 | 紙管の製造方法 |
DE102016110472A1 (de) * | 2016-06-07 | 2017-12-07 | Lisa Dräxlmaier GmbH | Verwendung von Cyclodextrinen zur Verminderung von Emissionen |
JP6942005B2 (ja) * | 2017-08-23 | 2021-09-29 | 花王株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
JP7189611B2 (ja) * | 2019-01-31 | 2022-12-14 | 株式会社シクロケムバイオ | ゲルの製造方法 |
CN110551299B (zh) * | 2019-10-23 | 2022-05-06 | 广东工业大学 | 一种自粘附性聚丙烯酰胺复合水凝胶及其制备方法与应用 |
CN110813260A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-02-21 | 福州大学 | 一种高效吸附低浓度氨气的多级孔聚合物固体酸的制备方法 |
EP4316533A1 (en) * | 2021-03-26 | 2024-02-07 | Tosoh Corporation | Deodorant composition and deodorant structure |
CN113546208A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-10-26 | 天津工业大学 | 一种搭载艾草精油树脂及其制备方法和应用 |
CN115057548B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-09-22 | 杭州特种纸业有限公司 | 一种钢纸生产废水处理回用方法 |
CN116143959A (zh) * | 2023-01-18 | 2023-05-23 | 浙江工业大学绍兴研究院 | 一种高效吸附氨气的聚酯材料的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6274451A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Morio Ueno | 吸着助剤及び吸着助剤を含有する吸着剤等 |
JPH1045543A (ja) * | 1996-08-07 | 1998-02-17 | Taiyo Koryo Kk | 消臭組成物及び消臭シャンプー |
WO1998018439A1 (en) * | 1996-10-28 | 1998-05-07 | The Procter & Gamble Company | Compositions for reducing body odors and excess moisture |
JPH10279822A (ja) * | 1997-04-03 | 1998-10-20 | Toagosei Co Ltd | 消臭性吸水樹脂 |
WO1999004830A1 (en) * | 1997-07-24 | 1999-02-04 | The Procter & Gamble Company | Process for making perfume-impregnated hydrogel-forming absorbent polymers |
JPH1149971A (ja) * | 1997-07-31 | 1999-02-23 | Mitsubishi Chem Corp | 高吸水性ポリマー組成物 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1191083A (en) | 1981-12-02 | 1985-07-30 | Jeffrey W. Rockliffe | Polymer articles |
US4494482A (en) | 1982-11-12 | 1985-01-22 | The Procter & Gamble Company | Animal litter composition |
US4401712A (en) | 1983-01-03 | 1983-08-30 | Tultex Corporation | Antimicrobial non-woven fabric |
US4842593A (en) | 1987-10-09 | 1989-06-27 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles for incontinent individuals |
US4985023A (en) | 1988-05-09 | 1991-01-15 | Dow Corning Corporation | Antimicrobial superabsorbent articles |
US4990338A (en) | 1988-05-09 | 1991-02-05 | Dow Corning Corporation | Antimicrobial superabsorbent compositions and methods |
US5300565A (en) * | 1990-04-02 | 1994-04-05 | The Procter & Gamble Company | Particulate, absorbent, polymeric compositions containing interparticle crosslinked aggregates |
US5419956A (en) * | 1991-04-12 | 1995-05-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials mixed with inorganic powders |
US5422169A (en) * | 1991-04-12 | 1995-06-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials in relatively high concentrations |
US5429628A (en) | 1993-03-31 | 1995-07-04 | The Procter & Gamble Company | Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control |
AU693091B2 (en) | 1993-03-31 | 1998-06-25 | Procter & Gamble Company, The | Absorbent articles for odor control with positive scent signal |
US5595731A (en) | 1994-03-21 | 1997-01-21 | Vallieres; Lucien | Organic fluid gelifying compounds |
DE4440236A1 (de) | 1994-11-10 | 1996-05-15 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Polymerpulver-Zusammensetzung enthaltend Cyclodextrine oder Cyclodextrin-Derivate |
DE19533269A1 (de) | 1995-09-08 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten in wäßrigem Medium |
AUPN851996A0 (en) * | 1996-03-07 | 1996-03-28 | John Patrick Gray | Improvements in wound care management |
EP0850615A1 (en) | 1996-12-20 | 1998-07-01 | The Procter & Gamble Company | A dry laid structure comprising particulate material |
US5861145A (en) * | 1997-06-09 | 1999-01-19 | The Procter & Gamble Company | Method of reducing body odor using perfumed, odor absorbing, two phase compositions |
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
1999
- 1999-04-29 US US09/301,634 patent/US6229062B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-29 EP EP00921499A patent/EP1173234B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 AT AT00921499T patent/ATE324125T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 ES ES00921499T patent/ES2258452T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 EP EP06100773A patent/EP1714664A3/en not_active Withdrawn
- 2000-03-29 AU AU41808/00A patent/AU4180800A/en not_active Abandoned
- 2000-03-29 JP JP2000615070A patent/JP4933696B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-29 CN CN00806894A patent/CN1349420A/zh active Pending
- 2000-03-29 BR BR0010091-9A patent/BR0010091A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-03-29 WO PCT/US2000/008341 patent/WO2000066187A1/en active IP Right Grant
- 2000-03-29 DE DE60027559T patent/DE60027559T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-10-23 MX MXPA01010729 patent/MXPA01010729A/es active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6274451A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Morio Ueno | 吸着助剤及び吸着助剤を含有する吸着剤等 |
JPH1045543A (ja) * | 1996-08-07 | 1998-02-17 | Taiyo Koryo Kk | 消臭組成物及び消臭シャンプー |
WO1998018439A1 (en) * | 1996-10-28 | 1998-05-07 | The Procter & Gamble Company | Compositions for reducing body odors and excess moisture |
JPH10279822A (ja) * | 1997-04-03 | 1998-10-20 | Toagosei Co Ltd | 消臭性吸水樹脂 |
WO1999004830A1 (en) * | 1997-07-24 | 1999-02-04 | The Procter & Gamble Company | Process for making perfume-impregnated hydrogel-forming absorbent polymers |
JPH1149971A (ja) * | 1997-07-31 | 1999-02-23 | Mitsubishi Chem Corp | 高吸水性ポリマー組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA01010729A (es) | 2002-03-01 |
ATE324125T1 (de) | 2006-05-15 |
EP1173234B1 (en) | 2006-04-26 |
BR0010091A (pt) | 2002-01-08 |
EP1714664A3 (en) | 2009-02-25 |
US6229062B1 (en) | 2001-05-08 |
DE60027559T2 (de) | 2006-09-21 |
CN1349420A (zh) | 2002-05-15 |
ES2258452T3 (es) | 2006-09-01 |
MX234586B (ja) | 2006-03-01 |
DE60027559D1 (de) | 2006-06-01 |
EP1173234A1 (en) | 2002-01-23 |
JP2002543243A (ja) | 2002-12-17 |
WO2000066187A1 (en) | 2000-11-09 |
EP1714664A2 (en) | 2006-10-25 |
AU4180800A (en) | 2000-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4933696B2 (ja) | 臭気制御性化合物を含む超吸収性ポリマー | |
JP4592287B2 (ja) | 体液の分解を遅延させる吸水性ポリマー粒子、ポリマー粒子を含む複合材料およびそれらの使用 | |
JP5050183B2 (ja) | 吸収性の水不溶性ポリマー粒子およびその製造方法 | |
US7144957B2 (en) | Polymer mixture of hydrogels with different pH value | |
US7132479B2 (en) | Polymer mixtures with improved odor control | |
US7790823B2 (en) | Acidic superabsorbent hydrogels | |
EP1846481B1 (en) | Polyamine-coated superabsorbent polymers | |
CA2647496C (en) | Absorbent articles including odour control system | |
WO2002094329A1 (en) | Odor control containing absorbent materials | |
ZA200502353B (en) | Superabsorbent polymers and method of manufacturing the same | |
US20080187755A1 (en) | Polyamine-Coated Superabsorbent Polymers | |
JPH08508423A (ja) | ポジティブな香気シグナルを有する臭気抑制用の吸収物品 | |
ZA200502354B (en) | Superabsorbent polymers and method of manufacturing the same | |
JPH08508424A (ja) | 臭気抑制用に小さな粒度のシクロデキストリンを含有した物品 | |
EP0945143B1 (en) | Water-absorbing agent and its production process | |
JP5615365B2 (ja) | トリクロサン被覆超吸収材の製造方法 | |
MX2007000824A (en) | Surface cross-linked superabsorbent polymer particles and methods of making them | |
JP2000080291A (ja) | 抗菌性吸水性樹脂組成物およびその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061225 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090902 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090918 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091214 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091221 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100114 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100210 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100324 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100525 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110323 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110622 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120120 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4933696 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150224 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |