JP4930816B2 - フェライト焼結体及びこれを用いた電子部品 - Google Patents
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Description
Fe2O3の含有量が70mol%未満となると、室温(20℃)では高い最大磁束密度が得られるものの、温度の上昇に伴う最大磁束密度の低下が顕著になり、100℃において520mT以上の高い最大磁束密度が得られない。一方、75mol%を超えると異相であるヘマタイト相が残存しやすいとともに、透磁率等の軟磁気特性の劣化および最大磁束密度の低下を招き、やはり100℃において520mT以上の高い最大磁束密度が得られない。
また、ZnOの含有量が3mol%≦ZnO≦12mol%の範囲を外れると最大磁束密度が低下し、520mT以上の最大磁束密度を得ることができない。
特に、70mol%≦Fe2O3≦75mol%、3mol%≦ZnO≦12mol%、残部酸化マンガンの組成を有する本発明のフェライト焼結体は、150℃においても490mT以上の最大磁束密度を有するため、例えば耐熱性要求の強い自動車等の用途にも適用が可能である。
また、Siを上記範囲に限定したのは、SiO2が0.003wt%未満であると体積抵抗率向上の効果が得られず、0.015wt%を超えると焼結体組織中に粗大粒が発生し、磁気特性・体積抵抗率が低下するからである。これら副成分を0.02wt%≦CaCO3≦0.3wt%、0.003wt%≦SiO2≦0.015wt%の範囲とすることで、Feが大幅に過剰で、Fe2+が非常に多い組成でありながら、通常のMn−Zn系フェライトと同等の0.1Ω・m以上の体積抵抗率を有する、高最大磁束密度・高電気抵抗のフェライト焼結体を提供することができる。
本発明に係るフェライト焼結体は、特に100℃近傍で高い最大磁束密度を発現するという特徴を有しているため、コアロスが極小になる温度を上記80℃〜120℃の温度範囲とすることで、かかる特徴を最大限に活かしつつ実用に供することが可能となる。コアロスの極小温度は主成分組成等で制御することができ、例えば68mol%<Fe2O3≦72mol%、3mol%≦ZnO≦12mol%、残部MnOとすることでコアロスの極小温度を80〜120℃の範囲とすることができる。
以下詳細に説明する。Fe2O3の含有量をX(mol%)とすると、(Mn+Zn)の含有量Y(mol%)は(100−X)となり、(Mn+Zn)とスピネル相を形成するのに必要なFe2O3の量も(100−X)mol%となる。よって余分なFe2O3量A(mol%)は、
A=X−(100−X)=2・X−100
となる。この余分なFe2O3は、スピネル化反応によって(2/3)FeO・Fe2O3になる。このFeOがFe2+であり、その量B(mol%)は、
B=(2X−100)×2/3=(4X−200)/3
となる。よって、全Fe量(2X)中のFe2+の割合Rcal(%)は、
Rcal=100・{(4X−200)/3}/2X=200・(X−50)/3X
となり、Rcal(%)は数1のように表せることになる。
焼結体中の全Fe量中のFe2+の割合Rを本発明の範囲に限定した理由は以下の通りである。Fe2+の割合Rが、Rcal−2.0よりも小さくなると異相としてヘマタイト相が残存し、最大磁束密度が低下する。一方、Fe2+の割合がRcal+0.3を超えるとウスタイト相が生成しやすく、やはり最大磁束密度が低下する。ここで注目すべきは、Fe2+の割合が本発明の範囲を超えると異相が生成しやすくなるが、異相が存在しない場合であっても、Fe2+の割合が変化すると最大磁束密度が変化する点である。すなわち単純な異相の有無だけではなく、Fe2+の割合によって最大磁束密度が変化するのである。例えば、異相が存在しない場合であっても、Fe2+の割合が本発明の範囲から外れると最大磁束密度が低下する。なお、Fe2+を制御すると焼結体密度も変化するが、その影響以上に最大磁束密度が変化する。
また、特許文献2によれば仮焼も窒素中で行なうことが好ましい旨の記載がある他、特許文献1では仮焼後のスピネル化度は60〜90%が必要であるとされる。これらは、多量の酸素を放出する必要があるFe過剰の組成の場合に、焼結前にフェライト粉末の反応をより進めておくという点で好ましいと考えられる。しかし、脱酸素反応は、上述の焼結工程の雰囲気酸素濃度だけではなく、造粒の際添加されるPVA(ポリビニルアルコール)などのバインダ量に大きく左右される。これは、C、Hを主構成元素とするバインダの加熱分解によって還元性ガスが発生し、これが脱酸素反応を促進するからである。脱バインダ工程を大気中で行なう場合、バインダは大気中の酸素と結合してしまうため、かかる還元性の影響は顕在化しないが、脱バインダ・焼結工程を窒素中等の低酸素雰囲気で実施する場合にはその影響が顕著となる。
通常、バインダは成形性の観点から一定量添加されるが、後述のようにより細かいフェライト粉末を使用する場合、比表面積が大きくなるため、より多くのバインダを必要とする。この場合、フェライト粉末の還元が過度に進み、最終的に得られるフェライト焼結体においてFe2+量の割合が大きくなるため、本発明の第一の発明に規定するFe2+量の割合RがRcal−2.0≦R≦Rcal+0.3の範囲を超えてしまい、異相としてウスタイト相が確認されるなど、特性の劣化が生じる。
また、これらFe2+量の割合、異相の発生、特性の劣化は、主成分組成や仮焼条件等によってその状況が変化し、大幅にFe過剰な組成のフェライト焼結体の安定製造を困難なものにしていた。これに対し、フェライト粉末のスピネル化率、バインダ添加量および脱バインダから焼結温度保持にいたる工程の酸素濃度を前述の範囲とすることで、Fe2+量の割合RをRcal−2.0≦R≦Rcal+0.3の範囲とすることが可能であり、その結果高い最大磁束密度を有するフェライト焼結体を得ることができる。
そこで本発明者らは高密度化の方法について鋭意検討した結果、成形に供するフェライト粉末の比表面積を3000〜7000m2/kgの範囲とすることで、Fe2O3含有量が70mol%≦Fe2O3≦75mol%である非常にFe過剰の組成であっても、組織が均一で、かつ4.9×103kg/m3以上の高い密度を有する焼結体が得られることを見出したものである。
フェライト粉末の比表面積が3000〜7000m2/kgで好ましいとしたのは、3000m2/kg未満であると焼結体密度が十分に上がらず、7000m2/kgを超えると粉末の取り扱いが困難になるとともに、比表面積を粉砕時間で制御する場合に粉砕工程に多大な時間を要するため生産性に劣るからである。また、7000m2/kgを超える非常に細かいフェライト粉末を用いると、焼結体に異常粒成長した粗大粒が発生し、焼結体の強度が低下するほか磁気特性が劣化する。フェライト粉末の比表面積は、より好ましくは4000〜7000m2/kgであり、かかる範囲とすることで、より高い焼結体密度および最大磁束密度を得ることができる。フェライト粉末の比表面積は、粉砕時間等の粉砕条件によって制御することができる。なお、比表面積はBET法により測定した。
得られた外径25mm、内径15mm、高さ5mmのリング状焼結体について、10kHzでの初透磁率μi、測定磁界1000A/mにおける20℃、100℃および150℃における最大磁束密度(それぞれBm20℃、Bm100℃、Bm150℃とする)を測定するとともに、20℃と100℃での最大磁束密度の変化率も併せて算出した。最大磁束密度Bmの変化率は、100×(Bm20℃−Bm100℃)/Bm20℃より算出した。また、フェライト粉末のスピネル化率、焼結体の密度ds、体積抵抗率ρ、キュリー温度Tc、極小温度でのコアロスおよび全Fe量中のFe2+量の割合Rも併せて測定した。焼結体密度は水中置換法により測定し、体積抵抗率は切断したリング試料の切断面に導電性ペーストを塗布後二端子法にて測定した。焼結体の結晶粒径は、鏡面研磨後、塩酸エッチングした試料の1000倍の光学顕微鏡写真上に、10cmの線(100μmに相当)を引き、かかる線上に存在する粒子数で100μmを除した値を使用した。また、異相の有無はSEMおよび光学顕微鏡による1000倍での観察ならびにX線回折にて確認した。なお、コアロスは50kHz、150mTの条件で測定した。結果を表1〜表2に示す。
図3からわかるように、本発明の実施例は従来材である比較例に比べて、直流重畳特性が良好であることがわかる。
Claims (4)
- 体積抵抗率が0.1Ω・m以上であることを特徴とする請求項1に記載のフェライト焼結体。
- コアロスが極小となる温度が80℃〜120℃であることを特徴とする請求項1または2に記載のフェライト焼結体。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のフェライト焼結体を磁心とし、該磁心に巻線を巻設したことを特徴とする電子部品。
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