JP4928422B2 - クロロプレン系重合体組成物、その製造方法、並びにこれを用いた接着剤 - Google Patents

Description

本発明は、クロロプレン系重合体組成物、その製造方法、並びにこれを用いた接着剤に
関する。より詳しくは、接着剤用のクロロプレン系重合体組成物等に関する。

クロロプレン系重合体は、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐薬品性、難燃性（自己消火
性）等に優れた物質であり、天然ゴムや他の合成樹脂等と比較しても多くの優れた特性を
有する。このように全体的にバランスのとれた物性であるクロロプレン系重合体は、種々
の用途に使用されており、その中の代表例として接着剤としての用途が挙げられる。

クロロプレン系重合体を用いたクロロプレン系接着剤は、クロロプレン系重合体や粘着
付与樹脂や金属酸化物等の混合物がトルエンやアセトン等の有機溶剤に溶解されており、
この有機溶剤が揮発することで硬化・接着するものであり初期立ち上り接着強さ等に優れ
ている。このようにクロロプレン系接着剤は優れた接着性を有するため、木工、家具、車
両等といった幅広い分野において汎用されている（例えば、特許文献１，２参照 ）。

特開２００３−２２６８５２号公報。 特開２００５−００８７１３号公報。

しかし、前記クロロプレン系接着剤は、静置状態で放置すると相分離を引き起こす問題
等がある。そこで、本発明は、良好な接着性を維持しつつ、耐相分離性にも優れたクロロ
プレン系重合体組成物を提供することを主目的とする。

まず、本発明は、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩を含有する乳化剤水溶液に、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩：合計で１００質量部に対して、ハイドロサルファイトソーダ：７．０〜１８．０質量部を溶解させた溶液に、クロロプレン単量体単独、又は、クロロプレン単量体及び該クロロプレン単量体と共重合可能な単量体を、前記単量体１００質量部に対して、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩が合計で１．０〜５．０質量部になるように添加した後、重合開始剤を添加して、重合率６０％以上となるまで重合反応させて得られるクロロプレン系重合体組成物を提供する。これにより、対相分離性に優れたクロロプレン系重合体組成物とすることができる。

続いて、本発明は、前記重合反応における重合温度が、３５℃以上であるクロロプレン系重合体組成物を提供する。

また、本発明は、乳化剤としてロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩を含有する水溶液に、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩：１００質量部に対して、ハイドロサルファイトソーダ７．０〜１８．０質量部を添加して溶解させる工程と、前記溶液に、クロロプレン単量体、又は、クロロプレン単量体及び該クロロプレン単量体と共重合可能な単量体を、前記単量体１００質量部に対して、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩が合計で１．０〜５．０質量部になるように添加する工程と、該単量体を添加した溶液に重合開始剤を添加し、重合率６０％以上となるまで重合反応させる工程と、を有するクロロプレン系重合体組成物の製造方法を提供する。これにより、相分離安定性に優れたクロロプレン系重合体組成物を製造することができる。また、本発明は、前記重合反応における重合温度を３５℃以上とすることが好ましく、これにより耐相分離性を向上させることができる。

更に、本発明は、本発明に係るクロロプレン系重合体組成物と、金属酸化物と、老化防
止剤と、をロール練りせずに、直接有機溶剤に溶解させて得られる接着剤を提供する。こ
れにより、相分離安定性に優れた接着剤とすることができる。

本発明によれば、優れた接着性を有しながら、相分離安定性にも優れたクロロプレン系
重合体組成物とすることができる。

以下、本発明の好適な実施例について説明する。なお、以下は本発明に係わる代表的な
実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない
。

本発明において、「クロロプレン系重合体」とは、重合に用いる２−クロロ−１，３−
ブタジエン（以下、「クロロプレン」という。）の単独重合体、又はクロロプレンと該
クロロプレンと共重合可能な他の単量体からなる共重合体をいう。この前記共重合体には
、２種類以上の単量体からなるものも含まれる。

本発明において用いられる他の単量体は、クロロプレン単量体と共重合可能な単量体で
あればよく、その種類等については特に限定されず、例えば、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸のエステル類や、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸のエ
ステル類や、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）
アクリレート類や、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタ
ジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレン、アクリロニトリル等を用いるこ
とができ、必要に応じて、２種類以上を併用することもできる。そして、これらの中でも
、好適には、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を用いることが望ましく、これにより接
着強度をより向上させることができる点で望ましい。

本発明のクロロプレン系重合体を得る重合反応は乳化重合によるものであり、乳化重合
は水等を反応溶媒とし、かつ簡便な方法でありながら接着剤として良質なクロロプレン系
重合体を得ることができる点で望ましい。即ち、クロロプレン単量体、又はクロロプレ
ンと該クロロプレンと共重合可能な単量体を、前記乳化剤や分散剤や重合開始剤や連鎖移
動剤等の存在下で、乳化重合させることで、クロロプレン系重合体を得ることができる。

本発明では、少なくとも乳化剤としてロジン酸金属塩を用いる。「ロジン酸」とは、モ
ノカルボン酸系のジテルペン酸であり、分子式Ｃ_２０Ｈ_３０Ｏ_２で一般的に示される物質である。
そして、本発明ではロジン酸の異性体については限定されず、例えば、アビエチン酸（下
記式１参照）、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、ジヒドロピ
マール酸、イソピマール酸、セコデヒドロアビエチン酸等が挙げられ、これらの単独ある
いは混合物であってもよい。また、オレイン酸やオクタデセン酸等の脂肪酸が含有されて
いてもよい。

本発明において用いるロジン酸金属塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩等を用いることができるが、好適には、アルカリ金属塩であることが
望ましく、そのなかでもより好適には、ナトリウム塩やカリウム塩であることが望ましい
。かかる金属塩とすることで、取扱い性をより向上させることができる。

また、本発明において、ロジン酸金属塩の添加量はクロロプレン単量体１００質量部に
対して０．５〜７．０質量部であればよく、好適には、１．０〜５．０質量部であること
が望ましい。０．５質量部未満では、クロロプレンラテックスが不安定なため重合缶に付
着してしまい、７．０質量部を超えて添加するとクロロプレン系重合体を含む接着剤の相
分離性が悪くなる。

そして、ロジン酸及び／又はロジン酸金属塩を水溶液とし、この水溶液にハイドロサルファイトソーダを添加する。前記「ハイドロサルファイトソーダ」とは、亜ジチオン酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_４）のことをいい、無水物であってもよいし、水和物等であってもよい。また、適宜、炭酸ナトリウム等の安定剤等をロジン酸金属塩に添加してもよい。

ハイドロサルファイトの添加量については、特に限定されないが、好適には、ロジン酸
の金属塩１００質量部に対して５．０〜２０．０質量部であることが望ましく、より好適
には、７．０〜１８．０質量部であることが望ましい。５．０質量部未満であれば相分離
の改善効果が不十分であり、２０．０質量部を超える場合には、クロロプレン系重合体ラ
テックスの安定性が悪くなり、含有成分が析出してしまう等の問題が発生することを見出
した。

本発明の作用機構等は定かではないが、所定量のハイドロサルファイトによりロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩が還元処理されるのではないかと考えられる。しかし、本発明の範囲はこれに限定して解釈されるものではないことは勿論である。

重合反応の制御を安定化させるために、適宜、他の乳化剤を併用してもよく、例えば、
芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物の金属塩や、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸カリウム、アルキルジフェニルエーテルスルフォン
酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸カリウム、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルスル
フォン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフォン酸カリウム、ポリ
オキシプロピレンアルキルエーテルスルフォン酸カリウム等を用いることができる。

本発明において、クロロプレン系重合体の色調を制御したい場合には、前記他の乳化剤
についても、着色の少ないものを用いることが望ましく、好適には、ガードナー色数（Ｊ
ＩＳ Ｋ ００７１−２）４以下のロジン酸金属塩とアルキルジフェニルエーテルスルフ
ォン酸とを併用することが望ましい。

重合反応の重合温度、重合開始剤、連鎖移動剤、重合停止剤、最終重合率等を適宜、選
定・制御することで、重合により得られるクロロプレン系重合体の分子量、分子量分布、
分子末端構造、結晶化速度等を制御することができる。本発明において、前記重合温度に
ついては、特に限定されないが、好適には３５℃以上であることが望ましい。３５℃以上
の重合温度とすることにより、耐相分離性を向上させることができる。

また、重合反応の重合開始剤としては、過硫酸カリウム等の無機過酸化物や、ケトンパ
ーオキサイド類や、パーオキシケタール類や、ハイドロパーオキサイド類や、ジアルキル
パーオキサイド類や、ジアシルパーオキサイド類等の有機化酸化物等を用いることができ
るが、このなかでも好適には、過硫酸カリウムを使用することが望ましい。過硫酸カリウ
ムは安定した重合が行なうことができる点で好ましい。そして、前記触媒の使用条件等に
ついては、特に限定されないが、好適には、０．１〜５質量％の水溶液として使用するこ
とが望ましい。この重合開始剤を添加することで重合反応が開始される。

そして、本発明では、前記重合開始剤の活性をより向上させるための添加剤（重合促進
剤）を用いることができ、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、ピロ亜硫酸カリウム、酸化鉄（ＩＩ）、アントラキノンβスルフォン酸ナトリウ
ム、ホルムアミジンスルホン酸、Ｌ−アスコルビン酸等を用いることができる。

本発明では、連鎖移動剤を用いることができ、この連鎖移動剤の種類は特に限定されず
、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルプロピルキサントゲンジスル
フィド等の長鎖アルキルメルカプタン類や、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、
ジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類や、ヨー
ドホルム等を用いることができる。

本発明では、重合反応が所望の重合率に達した際に重合反応を停止させるが、この停止
方法は特に限定されず、例えば、重合禁止剤を添加したり、反応温度を変化させること等
により停止させることができる。

本発明で用いる重合禁止剤の種類は特に限定されず、例えば、チオジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、フェノチアジン、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ハイドロキノンメチルエーテル等を用いることができる。

本発明において、クロロプレン系重合体の最終重合率については６０％以上であればよ
く、その範囲において、所望するクロロプレン系重合体の物性や用途等を考慮して、適宜
、決定できるが、好適には、６０〜９５％であることが望ましく、より好適には、７５〜
９２％であることが望ましい。最終重合率が６０％未満であれば、接着強度が低くなりす
ぎ、９５％を越えると溶剤に不溶のゲル成分が生成するため接着剤等として使い難くなる
。なお、前記連鎖移動剤の種類や使用量や重合率の制御を行なうことで、クロロプレン系
重合体のムーニー粘度も適宜に制御することができる。

前記重合反応後の後処理としては、例えば、スチームフラッシュ法や濃縮法により高温
下にさらすことで、未反応の単量体等を除去することができる。そして、前記未反応の単
量体等を除去されたクロロプレン系重合体については、酸性度を中性となるように調整す
る。この際に用いられる中和剤としては、例えば、酢酸、メタクリル酸等の酸性物質の水
溶液や、苛性ソーダ、水酸化カリウム、炭酸ソーダ等の塩基性物質の水溶液等を用いるこ
とができる。このような後処理により、クロロプレン系重合体のブレンドラテックスを得
ることができる。

クロロプレン系重合体のブレンドラテックスは、凍結凝固や塩析等の方法で仕上げ乾燥
処理を行った後に、適宜、シート状やチップ状等に成型加工することで接着剤として製品
とすることができる。以下、接着剤について説明する。

本発明に係る接着剤では、クロロプレン系重合体に老化防止剤を添加することができ、
例えば、２，２´−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２´
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ´−ヘキサン
−１，６−ジイルビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オナミド）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシアルキルエステ
ル、ジエチル［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝
メチル］ホスホネート、３，３´，３´´，５，５´，５´´−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ
，ａ´，ａ´´−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレ
ンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）
ポロピオネート］、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等を用いることができる。

クロロプレン系重合体には、耐光性を向上させる目的で、ベンゾトリアゾール等の紫外
線吸収剤や、ヒンダードアミン等の光安定剤を添加することもできる。

クロロプレン系重合体に対して、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、
酢酸イソプロピルや、酢酸エチル等の有機溶剤を単独、あるいは混合溶媒として用いるこ
とができる。クロロプレン系重合体を有機溶剤や混合溶剤に溶解させることで接着剤とし
て使用できる。

前記接着剤には、所望の物性に応じて、金属酸化物や粘着付与樹脂やホルムアルデヒド
キャッチャー剤や充填剤等を添加できる。

前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛（亜鉛華）や、酸化マグネシウム等を用い
ることができる。前記粘着付与樹脂としては、例えば、フェノール系樹脂や、ロジン樹脂
や、クマロン樹脂や、石油樹脂等を用いることができる。前記ホルムアルデヒドキャッチ
ャー剤としては、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、メラミン
、ジシアンジアミド、尿素、エチレン尿素、４，５−ジメトキシエチレン尿素、プロピレ
ン尿素、５−メチルプロピレン尿素、５−ヒドロキシプロピレン尿素、５−メトキシプロ
ピレン尿素、オキサリル尿素（パラバン酸）、ヒドラゾベンゾチアゾール、セミカルバジ
ド、チオセミカルバジドを用いることができ、有害な揮発性物質であるホルムアルデヒド
を捕捉できる。前記充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム等を用いることができる。

前記接着剤の製造方法としては、例えば、アルキルフェノール樹脂や酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を有機溶剤に溶解させて２５℃で２０時間静置した前記反応樹脂溶液に、クロロプレン系重合体、金属酸化物や老化防止剤をロールで混練したものを溶解させる方法が一般的である。しかし、本発明によれば、前記クロロプレン系重合体組成物と、金属酸化物と、老化防止剤と、をロール練りせずに、直接有機溶剤に溶解させて得られる接着剤とすることができる。これにより、前記反応やロール混練等の準備作業を省略することができる。特に生産性等の観点からロールで混練する作業を省略した「直接溶解法」とすることで効率よく接着剤を製造することができる。

前記接着剤は、紙、木材、布、皮革、ジャージ、レザー、ゴム、プラスチック、フォー
ム、陶器、ガラス、モルタル、セメント系材料、セラミック、金属等の同種、あるいは異
種の接合・接着用に好適に用いることができる。

以下、本発明の効果を確かめることを目的に比較実験を行った。即ち、種々の条件のク
ロロプレン系重合体組成物から接着剤を製造し、その比較実験を行った。

＜実施例１＞
水１２０部、ロジン酸のナトリウム塩（商品名「ロンジス」、荒川化学工業社製）４．
０部及び水酸化カリウム０．５部の乳化剤水溶液にハイドロサルファイトソーダ０．７部
を添加した。その他の添加剤として、β−ナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩（商品名
「デモールＮＬ（登録商標）」、花王社製）０．５質量部を仕込んで溶解させた。この溶
液を内容積５リットルの反応器を用いて、撹拌しながらクロロプレン単量体１００質量部
とｎ−ドデシルメルカプタン０．１質量部を加えた。更に、過硫酸カリウム０．１質量部
を触媒として用いて、窒素ガス雰囲気下４０℃で重合させ、最終重合率が８０％に達した
ところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止させた。そして、減圧下で反応溶液
中の未反応単量体を除去することで、クロロプレン系重合体を得た。

＜実施例４〜８，１１，１２，１５及び参考例３，９，１４＞
表１に示す条件でそれぞれ重合を行ない、その他の条件は実施例１と同様の条件にてクロロプレン系重合体を製造した。

＜比較例１〜比較例６＞
表２に示す条件でそれぞれ重合を行ない、その他の条件は実施例１と同様の条件にてク
ロロプレン系重合体を製造した。

＜クロロプレン系重合体のゴムシート作成＞
各実施例、各比較例のクロロプレン系重合体のラテックスを５％酢酸水溶液によってｐ
Ｈ７に調整した。そして、凍結凝固乾燥法によりクロロプレン系重合体のゴムシートを得
た。

＜接着剤の製造＞
表３に示す粘着付与樹脂（フェノール樹脂、「タマノル５２６（登録商標）」）と酸化
マグネシウムを有機溶剤に溶かして２５℃で２０時間反応させることで樹脂溶液を調製した。そして、この樹脂溶液に、各実施例・比較例のクロロプレン系重合体ゴムシート１
００質量部と老化防止剤としてフェノール系酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、「スミライザーＢＨＴ（登録商標）」）１質量部と酸化マグネシウム３
質量部と酸化亜鉛２質量部とを直接溶解させて接着剤を製造した。このようにして得られ
た接着剤について、接着剤粘度安定性、接着剤相分離安定性、接着剥離強度についてそれ
ぞれ評価を行なった。

＜接着剤粘度安定性＞
接着剤溶液をガラス瓶に入れた直後と、５０℃で４週間放置後の溶液粘度をブルックフ
ィールド粘度計により測定して比較した。

＜接着剤相分離安定性の検証＞
接着剤溶液をガラス瓶に入れ、５０℃で４週間放置後の溶液状態を目視で観察した。「
良」は均一、「可」は少し相分離が発生した状態、「不可」は相分離が顕著な状態を示し
ている。

＜接着剥離強度＞
帆布（２５ｍｍ×１５０ｍｍ）２枚それぞれに接着剤を２００ｇ／ｍ^２塗布した。そし
て、オープンタイムを３０分として、ハンドローラーで５往復した。セットタイム３時間
後の初期強度と２日後の常態強度を２００ｍｍ／ｍｉｎの引張強度で測定した。

＜考察＞
ロジン酸の金属塩の添加量が、４質量部（実施例１）の場合には、良好な評価となった。
これに対して、７．５質量部（比較例１）、８質量部（比較例２）、１０質量部（比較例３）の場合等では、相分離安定性において「不可」もしくは「可〜不可」の評価となった。また、ロジン酸の金属塩が０．４質量部（比較例４）の場合には、重合しなかった。

重合率が５２％（比較例５）の場合は、相分離安定性の評価が「不可」となったが、重
合率が６０％（実施例５）の場合等では、良好な評価となった。
また、重合率が９２％（実施例６）の場合は、５０℃４週間後の粘着度が５２２０ｍＰ
ａ／ｓであった。これに対して、重合率が９５％（実施例７）の場合は、接着剤として使
用できない程度ではないが、５０℃４週間後粘の粘着度が６１３０ｍＰａ／ｓとなり高粘
度となりすぎた。

重合温度が３０℃（実施例１５）の場合には、相分離安定性が「良〜可」であった。

ロジン酸の金属塩１００質量部あたりのハイドロサルファイトの添加量が、３．７５質量部（参考例９）、２５質量部（参考例１４）の場合には、相分離安定性が「可」であった。そして、１４０質量部（参考例３）の場合は、５０℃４週間後の粘度が５８００ｍＰａ／ｓとなり高粘度となりすぎた。
これに対して、ロジン酸の金属塩１００質量部あたりのハイドロサルファイトの添加量
が、７．１質量部（実施例１１）、７．５質量部（実施例１２）の場合等は、良好な評価であった。

以上より、本発明に係るクロロプレン系重合体組成物やその製造方法、そして、かかる
クロロプレン系重合体組成物を用いた接着剤によれば、良好な接着性を維持しつつ、耐相
分離性にも優れた性質を有することが、本実施例により示された。

本発明に係るクロロプレン系重合体組成物は、紙、木質材、布類、皮革類、ゴム類、プ
ラスティック類、陶器、セラミックス、ガラス、モルタル、セメント、金属類等の幅広い
材料の接着剤等として好適に用いることができる。

Claims (5)

1. ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩を含有する乳化剤水溶液に、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩：合計で１００質量部に対して、ハイドロサルファイトソーダ：７．０〜１８．０質量部を溶解させた溶液に、クロロプレン単量体単独、又は、クロロプレン単量体及び該クロロプレン単量体と共重合可能な単量体を、前記単量体１００質量部に対して、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩が合計で１．０〜５．０質量部になるように添加した後、重合開始剤を添加して、重合率６０％以上となるまで重合反応させて得られるクロロプレン系重合体組成物。
2. 前記重合反応における重合温度が、３５℃以上であることを特徴とする請求項１記載のクロロプレン系重合体組成物。
3. 乳化剤としてロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩を含有する水溶液に、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩：１００質量部に対して、ハイドロサルファイトソーダ７．０〜１８．０質量部を添加して溶解させる工程と、
   前記溶液に、クロロプレン単量体、又は、クロロプレン単量体及び該クロロプレン単量体と共重合可能な単量体を、前記単量体１００質量部に対して、ロジン酸及び／又はロジン酸の金属塩が合計で１．０〜５．０質量部になるように添加する工程と、
   該単量体を添加した溶液に重合開始剤を添加し、重合率６０％以上となるまで重合反応させる工程と、
   を有するクロロプレン系重合体組成物の製造方法。
4. 前記重合反応における重合温度が、３５℃以上であることを特徴とする請求項３記載のクロロプレン系重合体組成物の製造方法。
5. 少なくとも請求項１又は２のいずれか一項に記載のクロロプレン系重合体組成物と、金属酸化物と、老化防止剤と、をロール練りせずに、直接有機溶剤に溶解させて得られる接着剤。