JP4927714B2 - スルホネートおよびフェネートを含有する潤滑組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、以下を含有する新規清浄剤組成物に関する:(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、約12.5:1〜約40:1の金属比を有する;(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;および(c)潤滑粘性のあるオイルであって、ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーまたはそれより高次のオリゴマーの形状である。本発明は、船舶ディーゼルシリンダー潤滑剤における新規清浄剤組成物の使用に関する。
摩耗を少なくし清浄度を向上させるために、ディーゼルエンジンまたはガソリンエンジン用の潤滑粘性のあるオイルに種々の添加剤を加えることは、公知である。ディーゼルエンジンでは、潤滑粘性のあるオイルは、特に、シリンダーライナーおよびピストンリングの摩耗を少なくするのに使用される。しばしば、エンジンの操作温度および圧力は、シリンダーの内壁における潤滑粘性のあるオイルの膜を破壊するのに十分である。この結果として、シリンダーは、摩耗の増加に遭遇し、そして堆積物が原因で、エンジンの清浄度が低下した。また、ピストンリングの周りで高いレベルの堆積物が形成されることで、過度の摩耗が生じ得る。
本発明は、以下を含有する組成物を提供する:
(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、12.5:1〜40:1の金属比を有する;
(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;および
(c)潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーまたはそれより高次のオリゴマーの形状である。
(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、12.5:1〜40:1の金属比を有する;
(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;
(c)潤滑粘性のあるオイル;および
(d)耐摩耗剤であって、該耐摩耗剤は、サリキサレート、脂肪アミド、リン酸エステルのアミン塩、チオカーバメートエステル、チオカーバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンカップリングチオカーバメート、ビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィド、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステル、およびホウ酸エステルからなる群から選択され、
ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーまたはそれより高次のオリゴマーの形状である。
(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、12.5:1〜40:1の金属比を有する;
(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;および
(c)潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーまたはそれより高次のオリゴマーの形状である。
本発明は、特定の実施態様では、以下を含有する組成物を提供する:
(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、12.5:1〜40:1の金属比を有する;
(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;および
(c)潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーまたはそれより高次のオリゴマーの形状である。
この組成物のスルホネート清浄剤は、次式により表わされ得る:
(R1)k−A−SO3M (I)
ここで、各R1は、別個に、アルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、または6個〜40個、1局面では、8個〜25個、別の局面では、9個〜20個の炭素原子を有する他のヒドロカルビル基である;Aは、別個に、環式または非環式炭化水素基であり得る;Mは、水素、金属イオンの原子価、アンモニウムイオンおよびそれらの混合物である;そしてkは、0〜5の整数、例えば、0、1、2、3、4、5である。1局面では、kは、1、2または3、別の局面では、1または2、さらに別の局面では、1である。しばしば、水素は、水素は、利用可能なM要素の30%未満、1局面では、20%未満、別の局面では、10%未満、さらに別の局面では、5%未満を占める。
このスルホネート清浄剤は、オーバーベースされる。オーバーベース化物質は、別に、オーバーベース化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれるが、一般に、単一相の均一なニュートン系であり、これは、その金属および金属と反応される特定の酸性有機化合物の化学量論に従って中和するために必要な金属含量よりも過剰の金属含量により、特徴付けられる。これらのオーバーベース化物質は、酸性物質(典型的には、無機酸または低級カルボン酸、しばしば、二酸化炭素)と、以下を含有する混合物とを反応させることにより、調製される:酸性有機化合物、少なくとも1種の有機溶媒を含む反応媒体、および促進剤(例えば、フェノールまたはアルコール混合物)。アルコールの混合物は、典型的には、メタノールと、2個〜7個の炭素原子を有する少なくとも1種のアルコールとを含有し、そして50〜60モルパーセントのメタノールを含有し得る。この酸性物質は、通常、オイルにて一定程度の溶解度を与えるのに十分な数の炭素原子を有する。過剰な金属量は、通常、基質:金属比で表わされる。「基質:金属比」との用語は、この基質の当量に対する金属の全当量の比である。オーバーベース化スルホネート清浄剤は、典型的には、12.5:1〜40:1、1局面では、13.5:1〜40:1、別の局面では、14.5:1〜40:1、さらに別の局面では、15.5:1〜40:1、さらに別の局面では、16.5:1〜40:1の金属比を有する。さらに、このオーバーベース化清浄剤は、しばしば、低い製造過程粘度および低い最終粘度を有する。
この組成物のイオウ含有フェネート清浄剤は、次式により表わされ得る:
本発明は、さらに、潤滑粘性のあるオイルを含有する。このようなオイルには、天然油および合成油、水素化分解、水素化およびハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、およびそれらの混合物が挙げられる。
必要に応じて、この組成物は、以下からなる群から選択される少なくとも1種の他の性能添加剤(成分(a)〜(c)以外のもの)を含有し得る:金属不活性化剤、本発明の方法で調製されるもの以外の清浄剤、分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤およびそれらの混合物。典型的には、完全に調合された潤滑油は、1種またはそれ以上のこれらの性能添加剤を含有する。いくつかの実施態様では、特定の耐摩耗剤は、成分(d)として、存在している。
分散剤は、しばしば、潤滑油組成物と混合する前に灰分形成金属を含有しないので、また、潤滑剤および高分子分散剤に加えたときにいずれの灰分形成金属にも寄与しないので、無灰型分散剤として知られている。無灰型分散剤は、比較的に高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基により、特徴付けられる。典型的な無灰分散剤には、N−置換長鎖アルケニルスクシンイミドが挙げられる。N−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、350〜5000の範囲、1局面では、500〜3000の範囲のポリイソブテニル置換基の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第4,234,435号で開示されている。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン(典型的には、ポリ(エチレンアミン))から形成されたイミドである。
清浄剤は、成分(a)および(b)として上記のものに加えて、公知であり、これには、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と、1種またはそれ以上のヒドロカルビルスルホン酸、カルボン酸、リン含有酸、モノ−および/またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、イオウカップリングしたアルキルフェノール化合物、サリキサレート(salixarates)、サリゲニンまたはそれらの混合物との中性またはオーバーベース化したニュートン性または非ニュートン性の塩基性塩が挙げられ得る。通常使用される金属には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。最も一般的に使用される金属には、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの混合物が挙げられる。清浄剤、特に、オーバーベース化清浄剤およびそれらの調製は、米国特許第3,629,109号で開示されている。
酸化防止剤は、公知であり、これには、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、およびそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独でまたは併用して、使用され得る。
本発明の特定の実施態様では、この組成物は、さらに、(d)耐摩耗剤(例えば、ヒドロカルビルジチオリン酸金属)を含有し、これは、しばしば、以下の式で表わされる:
この潤滑剤はまた、耐スカッフィング剤を含有し得る。耐スカッフィング剤は、接着剤の摩耗を少なくすると考えられ、しばしば、イオウ含有化合物である。典型的には、これらのイオウ含有化合物には、ポリスルフィド(例えば、ジベンジルジスルフィド、ビス−(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、硫化マッコウ鯨油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物、アルキルスルフェニルN’N−ジアルキルジチオカーバメート)、ポリアミンと多塩基酸エステルとの反応生成物、2,3−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステルおよびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテルおよびそれらの混合物が挙げられる。
このオイルに溶解性である極圧(EP)剤には、イオウおよびクロロイオウ含有EP剤、塩素化炭化水素EP剤およびリンEP剤が挙げられる。このようなEP剤の例には、塩素化ワックス;有機スルフィドおよびポリスルフィド(例えば、ジベンジルジスルフィド、ビス−(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物);リン硫化炭化水素(例えば、リンスルフィドとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物;リンエステル(例えば、亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル;亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール))、チオカルバミン酸金属(例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛)およびバリウムヘプチルフェノール二酸;アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩(例えば、ジアルキルジチオリン酸とフロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含めて);およびそれらの混合物が挙げられる。
本発明はまた、本発明の組成物を調製する方法を含み、該方法は、以下を混合する工程を包含する:
(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、12.5:1〜40:1の金属比を有する;
(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;および
(c)潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーまたはそれより高次のオリゴマーの形状である。
本発明の組成物は、内燃機関(例えば、ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合ガソリン/アルコール燃料機関)用の潤滑剤中にて、清浄剤として有用である。
フランジおよびクリップ、オーバーヘッド攪拌機(パドル付き)およびポリテトラフルオロエチレン(PTFE)攪拌機グランド、ディーン・スタークトラップおよび二重表面冷却器、マントル/熱電対温度制御システムを付けたフランジ容器を使用して、500TBNスルホネートの試料を調製するが、この装置は、マントルのすぐ上から、冷却器のすぐ下まで、ガラスウールで覆われている。この容器に、C16〜C24アルキルベンゼンスルホン酸35.1重量部および鉱油(SN 150)31.8重量部を充填し、そして30℃まで加熱する。この反応器に、ポートを通って、アルコール(これは、メタノールおよびイソブタノール/アミルアルコール混合物を含有し、11.6重量部で存在する)を充填する。メタノールとイソブタノール/アミルアルコール混合物との重量比は、1.31である。この反応器に、水酸化カルシウム14.9重量部を充填し、その混合物を54℃まで加熱し、そこで、二酸化炭素を加えて、炭酸化生成物を形成する。この炭酸化生成物を、さらに、水酸化カルシウムおよび二酸化炭素の類似(すなわち、等しい)部分で、もう3回処理する。ストリッピングにより水を除去した後、アルコール、水酸化カルシウムおよび二酸化炭素の添加を2回繰り返す。その生成物をストリッピングし、そして濾過する。
(参照例1(R1))
Exxon(商標)600Nオイル(これは、100℃で、11.9mm2s−1(cSt)を有する)80重量%をExxon(商標)150BSオイル(これは、100℃で、31.7mm2s−1(cSt)を有する)20重量%とブレンドすることにより、潤滑粘性のあるオイルを調製する。この潤滑粘性のあるオイルに、オイルを含まない基準で、4.6重量%および12.9重量%で、それぞれ、市販の通常のイオウ含有フェネート清浄剤(「1型」)およびスルホネート清浄剤(これは、500の全塩基価を有する)を加える。この「イオウ含有フェネート清浄剤(「1型」)」は、8.6:1の金属比を有する。このイオウ含有フェネートオリゴマーのアルキルフェノールは、ダイマー形状で22重量%、トリマー形状で23重量%およびテトラマーまたはそれより高次のオリゴマー形状で46重量%を有する。
この実験手順は、フェネート清浄剤が市販の通常のイオウ含有フェネート清浄剤(「2型」)であること以外は、参照例1の方法と同じである。この「イオウ含有フェネート清浄剤(「2型」)」は、7.7:1の金属比を有する。このイオウ含有フェネートオリゴマーのアルキルフェノールは、ダイマー形状で22重量%、トリマー形状で23重量%およびテトラマーまたはそれより高次のオリゴマー形状で46重量%を有する。
この実験手順は、フェネート清浄剤をオイルを含まない基準で3.08重量%で加えスルホネートを13.33重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。
この実験手順は、フェネート清浄剤をオイルを含まない基準で3.08重量%で加えスルホネートを13.33重量%で加えること以外は、参照例2の方法と同じである。
この実験手順は、400の全塩基価を有するスルホネートの清浄剤パッケージをオイルを含まない基準で7.5重量%で加えること;および250の全塩基価を有する市販のフェネート清浄剤をオイルを含まない基準で16重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。さらに、この潤滑粘性のあるオイルは、オイルを含まない基準で、1.2重量%で、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含有する。
この実験手順は、400の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で1.93重量%で加えること;および250の全塩基価を有する市販のフェネート清浄剤をオイルを含まない基準で3.0重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。
この実験手順は、400の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で3.2重量%で加えること;および250の全塩基価を有する市販のフェネート清浄剤をオイルを含まない基準で1.3重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。
参照例8〜10は、以下を含有する市販の物質を代表するものと考えられる:潤滑粘性のあるオイル、および参照例8(R8)については、14.3重量%の250TBNオーバーベース化フェネートおよび2.3重量%の400TBNスルホネート;参照例9(R9)については、9.7重量%の250TBNオーバーベース化フェネートおよび4.7重量%の400TBNスルホネート;および参照例10(R10)については、4.8重量%の250TBNオーバーベース化フェネートおよび7.7重量%の400TBNスルホネートの清浄剤パッケージ(オイルを含まない基準で)。
参照例11は、以下を含有する市販の物質であると考えられる:潤滑粘性のあるオイル、および1重量%の250TBNオーバーベース化フェネートおよび9重量%の400TBNスルホネートの清浄剤パッケージ(オイルを含まない基準で);オイルを含まない基準で、0.5重量%のホウ酸塩化分散剤;0.22重量%のジチオリン酸亜鉛;および0.25重量%の硫化オレフィンを含有する耐摩耗剤パッケージ。
この実験手順は、フェネート清浄剤が150の全塩基価を有するThe Lubrizol Corporationから市販の製品であること以外は、参照例1の方法と同じである。このフェネート清浄剤は、1:1の金属比を有する。このイオウ含有フェネートオリゴマーのアルキルフェノールは、ダイマー形状で13重量%、トリマー形状で21重量%およびテトラマーまたはそれより高次のオリゴマー形状で60重量%でオリゴマーされている。
この実験手順は、フェネート清浄剤が150の全塩基価を有するEx1の市販の製品であること以外は、参照例3の方法と同じである。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートの清浄剤パッケージをオイルを含まない基準で10.67重量%で加えること;およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で5.56重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。さらに、この潤滑粘性のあるオイルは、オイルを含まない基準で、1.2重量%の量で、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含有する。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で9.52重量%で加えること、およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で14.93重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。さらに、この潤滑粘性のあるオイルは、オイルを含まない基準で、0.6重量%で、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含有する。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で12.66重量%で加えること、およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で4.62重量%で加えること以外は、参照例3の方法と同じである。さらに、この潤滑粘性のあるオイルは、オイルを含まない基準で、0.81重量%の量で、酸化亜鉛−ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含有する。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で12.88重量%で加えること、およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で3.85重量%で加えること以外は、参照例5の方法と同じである。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で12.33重量%で加えること、およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で2.31重量%で加えること以外は、参照例5の方法と同じである。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートをオイルを含まない基準で13.77重量%で加えること、およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で0.77重量%で加えること以外は、参照例5の方法と同じである。
実施例11は、250TBNオーバーベース化フェネートをEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)3.4重量%で置き換えること以外は、参照例11と同じである。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートの清浄剤パッケージをオイルを含まない基準で8.8重量%で加えること、およびEx1の市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で4重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。さらに、この潤滑粘性のあるオイルは、オイルを含まない基準で、0.6重量%の量で、非ホウ酸塩化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含有する。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートの清浄剤パッケージをオイルを含まない基準で8.8重量%で加えること、および市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で4重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。さらに、この潤滑粘性のあるオイルは、オイルを含まない基準で、0.5重量%で、ホウ酸塩化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤;および0.23重量%で、ジアルキルジチオリン酸亜鉛;および0.25重量%で、硫化オレフィンを含有する。
この実験手順は、500の全塩基価を有するスルホネートの清浄剤パッケージをオイルを含まない基準で6.4重量%で加えること;および市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で1.5重量%で加えること;および市販のフェネート清浄剤(TBN150)をオイルを含まない基準で1.5重量%で加えること;およびホウ酸塩化分散剤を含有する耐摩耗剤をオイルを含まない基準で0.5重量%で加えること、およびグリセロールモノオレエートがオイルを含まない基準で0.5重量%で存在していること以外は、参照例1の方法と同じである。
この実験手順は、リン酸エステルアミン塩をオイルを含まない基準で0.5重量%で加えること以外は、参照例1の方法と同じである。
およそ2.50mg±0.25mgの試料を「TA DSC 2920(商標)Calorimeter」に入れ、40℃/分で、215℃まで加熱し、そして690kPaで保持する。加熱した試料が酸化する時間長を計算することにより、潤滑粘性のあるオイルに対する酸化誘導時間を計算する。指示した実施例の潤滑剤を試験することにより得られた結果は、以下で示すとおりである:
およそ233gの試料を250mlのPanel Coker装置に入れ、そして325℃まで加熱する。この試料を、15秒間にわたって、金属プレートに跳ねかけ、次いで、45秒間焼き付ける。この跳ねかけおよび焼き付けサイクルを約3時間継続する。この試料を室温まで冷却し、そして金属プレート上に残った堆積物の量を計量する。指示した実施例の潤滑剤を試験することにより得られた結果は、以下で示すとおりである:
Cameron Plint TE−77(商標)は、往復摩耗試験機である。この試験では、鋼球上部試験片を鋼鉄製平板下部試験片に接触させて、往復させる。最初に、試料を3.5重量%硫酸で処理する。次いで、Cameron Plintに、10mLの試料を充填し、50℃まで加熱し、そして20分間保持する。次いで、この試料を、同時に、10Hzで、15mmのストローク長で、往復を開始しつつ、2分間にわたって、25Nの負荷にかける。次いで、この試料を、2℃/分で、350℃まで加熱し、そして3時間保持する。この試験の終わりに、フィルム破壊の開始を測定する。その油膜が、接触電位差で測定したとき、最初にその開始値の半分まで落ちる温度により、フィルム破壊の中間点を決定する。指定した実施例の潤滑剤を試験することにより得られた結果は、以下のとおりである:
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環族置換基(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている(例えば、2個の置換基は、一緒になって、環を形成する);
置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主な炭化水素的性質を変化させない(例えば、ハロ(特に、クロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ);
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各10個の炭素原子に対し、2個以下の非炭化水素置換基、1局面では、1個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。
Claims (11)
- 2ストローク船舶ディーゼル内燃機関を潤滑させるための以下を含有する組成物:
(a)少なくとも3重量パーセントのオーバーベース化スルホネート清浄剤であって、該オーバーベース化スルホネート清浄剤は、12.5:1〜40:1の金属比を有する;
(b)少なくとも1.5重量パーセントのイオウ含有フェネート清浄剤であって、該イオウ含有フェネート清浄剤は、3以下の金属比を有する;
(c)潤滑粘性のあるオイル;および
(d)耐摩耗剤であって、該耐摩耗剤は、サリキサレート、脂肪アミン、リン酸エステル、チオカーバメートエステル、チオカーバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンカップリングしたチオカーバメート、ビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィド、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステル、およびホウ酸エステルからなる群から選択され、
ここで、該イオウ含有フェネートは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを含有し、該オリゴマーの少なくとも50重量%は、テトラマーの形状である、
組成物。 - 前記耐摩耗剤が、イオウ、リン、ホウ素またはそれらの混合物の原子を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記耐摩耗剤が、イオウ含有チオカーバメートである、請求項2に記載の組成物。
- 前記耐摩耗剤が、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルを含有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記耐摩耗剤が、無灰耐摩耗剤である、請求項1に記載の組成物。
- 前記スルホネート清浄剤が、少なくとも400の全塩基価を有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記イオウ含有フェネート清浄剤が、次式により表わされる、請求項1に記載の組成物:
組成物。 - 前記イオウ含有フェネート清浄剤が、20重量%未満の二量体構造を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記イオウ含有フェネート清浄剤が、金属MおよびMの任意のカーボネートを除いた部分であるアニオン性部分を該イオウ含有フェネート清浄剤の45〜95重量%の範囲で含有する、請求項1に記載の組成物。
- さらに、ホウ酸塩化分散剤を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 2ストローク船舶ディーゼル内燃機関を潤滑させる方法であって、そこに、請求項1に記載の前記組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する、方法。
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