JP2007504337A - 耐摩耗添加剤の量を少なくできる部分硬質被覆を有する潤滑部品 - Google Patents

Abstract

以下を含有する潤滑部品組成物：（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；（ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。本発明は、さらに、エンジン摩耗を減少させ、スラッジ形成を減少させ、フィルター閉塞を減少させ、イオウ排出を減少させ、そしてリン排出を減少させるために、この組成物を使用することに関する。

Description

（発明の分野）
本発明は、清浄剤および潤滑粘性のあるオイルと組み合わせて、平均厚の部分硬質表面被覆を備えた潤滑エンジン部品組成物に関する。この組成物は、摩耗性能が改善され、および／またはフィルター閉塞が少ない。

（発明の背景）
摩耗、スラッジの蓄積およびフィルター閉塞からエンジンを保護するために、潤滑油が多数の添加剤を含有することは、周知である。エンジン潤滑油用の通例の添加剤には、アルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）耐摩耗剤、およびオーバーベース化スルホン酸カルシウム清浄剤がある。ＺＤＤＰ耐摩耗添加剤は、金属面に保護膜を形成することにより、エンジンを保護すると考えられている。ＺＤＤＰの典型的な処理量は、その潤滑剤の全重量を基準にして、１〜２重量％の範囲である。オーバーベース化スルホン酸カルシウムのような清浄剤は、すすおよび他の堆積物からエンジン部品を清浄に保つのを助け、そしてアルカリ度リザーブを与える。オーバーベース化スルホン酸カルシウム清浄剤の典型的な処理量は、その潤滑剤の全重量を基準にして、０．０５〜１０重量％の範囲である。

近年、エンジン潤滑剤から誘導されるホスフェートおよびスルホネートは、一部には、粒子状の排出物の原因であることが明らかとなっている。さらに、イオウおよびリンは、触媒コンバータで使用されるＮＯ_ｘ触媒を害する傾向にあり、その結果、該触媒の性能が低下する。触媒コンバータの性能が低下すると、温室効果ガス（例えば、酸化窒素および／または酸化イオウ）の量の増加を招く傾向にある。しかしながら、ＺＤＤＰおよび／またはスルホン酸カルシウム清浄剤の量を少なくすることにより、ホスフェートおよびスルホネートの量を減らすと、エンジンにおいて、特に、高負荷がかかるエンジン部品（例えば、バルブトレイン）での摩耗量が増し、また、形成されるスラッジの量が増加する。逆に、ホスホネートおよびスルホネートの量を減らすと、二価金属（例えば、亜鉛およびカルシウム）がフィルターを詰まらせる物質（例えば、硫酸塩灰分）の形成を助けることが知られているので、フィルター閉塞が少なくなる。

バルブトレイン金属部品は、しばしば、鉄または鋼鉄であり、それらは、良好な耐摩耗性能を与えるために、化学的または物理的に変性される。そのプロセスは、しばしば、この金属部品を約６００℃まで加熱する工程に続いて、水および／または潤滑粘性のあるオイルで急速に冷却する（すなわち、急冷）工程を包含する。次いで、この金属部品は、使用に適当となり、耐摩耗剤（例えば、ＺＤＤＰ）の存在下にて、摩耗に対して良好な保護を与える。しかしながら、ＺＤＤＰは、上で言及した欠点がある。

従って、耐摩耗性能、スラッジ形成またはフィルター閉塞の増大に対して悪影響を与えることなく、イオウおよびリン含量を少なくできる組成物を使ってエンジン部品を潤滑させる必要がある。

潤滑部品の摩耗を少なくできる該部品があれば、望ましい。本発明は、潤滑部品の摩耗を少なくできる該部品を提供する。

フィルター閉塞を少なくできる潤滑部品があれば、望ましい。本発明は、フィルター閉塞を少なくできる潤滑部品を提供する。

スラッジ形成を少なくできる潤滑部品があれば、望ましい。本発明は、スラッジ形成を少なくできる潤滑部品を提供する。

リンの排気を少なくできる潤滑部品があれば、望ましい。本発明は、リンの排気を少なくできる潤滑部品を提供する。

イオウの排気を少なくできる潤滑部品があれば、望ましい。本発明は、イオウの排気を少なくできる潤滑部品を提供する。

硫酸塩灰分の量の排気を少なくできる潤滑部品があれば、望ましい。本発明は、硫酸塩灰分の量を少なくできる潤滑部品を提供する。

（発明の要旨）
本発明は、以下を含む潤滑部品を提供する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
（ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

本発明は、さらに、以下を含む潤滑部品を提供する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のタングステン部分を含む；
（ｂ）以下を含む清浄剤パッケージ：
（ｉ）フェネート塩；および
（ｉｉ）スルホン酸塩
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

本発明は、さらに、以下を含む潤滑部品を提供する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のクロム部分を含む；
（ｂ）サリキサレート塩清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

本発明は、部品を潤滑させる方法を提供し、ここで、該潤滑部品は、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合からなる群から選択される少なくとも１つの性質を有し、該方法は、以下を含む潤滑部品を包含する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
（ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

（発明の詳細な説明）
本発明は、以下を含む潤滑部品を提供する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
（ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

１局面では、本発明は、以下を含む潤滑部品を提供する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のタングステン部分を含む；
（ｂ）以下を含む清浄剤パッケージ：
（ｉ）フェネート塩；および
（ｉｉ）スルホン酸塩
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

１局面では、本発明は、以下を含む潤滑部品を提供する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のクロム部分を含む；
（ｂ）サリキサレート塩清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

１局面では、本発明は、部品を潤滑させる方法を提供し、ここで、該潤滑部品は、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合からなる群から選択される少なくとも１つの性質を有し、該方法は、以下を含む潤滑部品を包含する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
（ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

１局面では、本発明は、部品を潤滑させる方法を提供し、ここで、該潤滑部品は、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合からなる群から選択される少なくとも１つの性質を有し、該方法は、以下を含む潤滑部品を包含する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のタングステン部分を含む；
（ｂ）以下を含む清浄剤パッケージ：
（ｉ）フェネート塩；および
（ｉｉ）スルホン酸塩
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

１局面では、本発明は、部品を潤滑させる方法を提供し、ここで、該潤滑部品は、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合からなる群から選択される少なくとも１つの性質を有し、該方法は、以下を含む潤滑部品を包含する：
（ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のクロム部分を含む；
（ｂ）サリキサレート塩清浄剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

（潤滑部品）
この潤滑部品は、金属または非金属（例えば、高分子材料またはセラミック材料）であり得るが、金属部品が好ましい。典型的には、この潤滑部品は、エンジン、ドライブトレイン、または境界潤滑できる他の領域に位置し得る。好ましくは、この潤滑部品は、エンジンに位置し得る。しばしば、この潤滑部品には、エンジン内の部品（例えば、クランクシャフト、ピストン、ピストンリング、補助構成部品であるバルブトレイン、燃料噴射器またはそれらの混合）を挙げることができる。好ましくは、この潤滑部品には、バルブトレイン構成部品（例えば、カムシャフト、カム従動子、バルブアジャスタ、クロスヘッド、ロッカーアーム、ロッカーアームパッド、ローブ、プッシュロッドおよびそれらの混合）；または燃料噴射器トレイン（例えば、噴射器アジャスタ）を挙げることができる。１実施態様では、この潤滑部品は、ロッカーアームおよびロッカーアームパッドである。１実施態様では、この潤滑部品は、カム従動子およびカムローブである。１実施態様では、この潤滑部品は、クロスヘッドである。１実施態様では、この潤滑部品は、バルブアジャスタである。１実施態様では、この潤滑部品は、噴射器アジャスタである。

（部分硬質表面被覆）
本発明の部分硬質表面被覆は、当該技術分野で公知であり、典型的には、境界潤滑（例えば、金属−金属接触）が必要な領域で使用される。この部分硬質表面被覆は、その接触領域（すなわち、境界潤滑が必要な領域）を覆うのに十分な量で、その表面に塗布される。典型的には、部分硬質表面は、約２５マイクロメートル未満、好ましくは、約２０マイクロメートル未満、より好ましくは、約１５マイクロメートル未満、さらにより好ましくは、約１２マイクロメートル未満、さらにより好ましくは、約８マイクロメートル未満の平均厚を有する。しばしば、この平均被覆厚は、約５０ナノメートル〜約２５マイクロメートル、好ましくは、約１００ナノメートル〜約２０マイクロメートル、より好ましくは、約３００ナノメートル〜約１５マイクロメートル、さらにより好ましくは、約６００ナノメートル〜約１０マイクロメートル、さらにより好ましくは、約９００ナノメートル〜約５マイクロメートルの範囲である。１実施態様では、この平均被覆厚は、約３マイクロメートルと約５マイクロメートルの間である。１実施態様では、この平均被覆厚は、約２マイクロメートルと約４マイクロメートルとの間である。

この部分硬質表面被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１個の部分を含む。好ましくは、この被覆は、窒化物、炭化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１個の部分を含む。１実施態様では、この被覆は、窒化物を含む。１実施態様では、この被覆は、炭化物を含む。１実施態様では、この被覆は、硫化モリブデンのような硫化物を含む。１実施態様では、この被覆は、硫化モリブデンのような硫化物を実質的に含み得ないか含み得ない。１実施態様では、この被覆には、酸化タングステンのような酸化物を挙げることができる。１実施態様では、この被覆は、酸化タングステンのような酸化物を実質的に含み得ないか含み得ない。

典型的には、このケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物および硫化物は、周期表の第ＩＶｂ族、周期表の第Ｖｂ族、周期表の第ＶＩｂ族およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の金属を取り込む。適当な金属の例には、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタンおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、これらの金属は、クロム、タングステン、バナジウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。１実施態様では、この金属は、クロムである。１実施態様では、この金属は、タングステンである。

この部分硬質表面被覆は、ケイ化バナジウム、窒化バナジウム、炭化バナジウム、ホウ化バナジウム、酸化バナジウム、硫化バナジウム、ケイ化タングステン、窒化タングステン、炭化タングステン、ホウ化タングステン、酸化タングステン、硫化タングステン、ケイ化クロム、窒素クロム、炭化クロム、ホウ化クロム、酸化クロム、硫化クロムおよびそれらの混合物の少なくとも１種から選択される。典型的には、この部分硬質表面被覆は、約７００〜約２５００、好ましくは、約８００〜約２０００、さらにより好ましくは、約９００〜約１９００のビッカース硬度（ＶＨＮ）を有する。１実施態様では、そのＶＨＮは、約９００〜約１３５０である。

１実施態様では、この部分硬質表面被覆は、炭化タングステンである。典型的には、炭化タングステンは、７００またはそれ以上、好ましくは、８５０またはそれ以上、さらに好ましくは、９５０またはそれ以上のＶＨＮ硬度を有する。１実施態様では、この硬度は、約１０００である。１実施態様では、その平均被覆厚は、約２〜約４マイクロメートルの間である。本発明に適当な典型的な市販の炭化タングステン被覆には、Ｂａｌｉｎｉｔ（登録商標）Ｃがある。この炭化タングステン被覆は、Ｂａｌｚｅｒｓ Ｌｉｍｉｔｅｄから入手できる。

１実施態様では、この部分硬質表面被覆は、窒化クロムである。典型的には、窒化クロムは、１２００またはそれ以上、好ましくは、１４５０またはそれ以上、さらに好ましくは、１６００またはそれ以上のビッカース硬度（ＶＨＮ）を有する。１実施態様では、この硬度は、約１７５０ ＶＨＮである。１実施態様では、その平均被覆厚は、約３〜約５マイクロメートルの間である。本発明に適当な典型的な市販の窒化クロム被覆には、Ｂａｌｉｎｉｔ（登録商標）Ｄがある。この窒化クロム被覆は、Ｂａｌｚｅｒｓ Ｌｉｍｉｔｅｄから入手できる。

この部分硬質表面被覆は、単一層として、または複数層の一部として、潤滑させる部分の上に堆積できる。複数層は、上記被覆の１つまたはそれ以上（例えば、窒化クロム層に次いで、炭化タングステン層）を有し得る。また、ある場合には、接着剤層が必要であり得る。１実施態様では、この部分硬質表面被覆は、単一層として、堆積される。

この部分硬質表面被覆は、多数の方法（例えば、物理蒸着法（ＰＶＤ）、化学蒸着法（ＣＶＤ）、イオンビーム蒸着法（これはまた、ＩＢＤまたはＩＢＡＤとも呼ばれる）、イオンビーム強化蒸着法（ＩＢＥＤ）およびプラズマ誘発浸漬プロセスにより、潤滑させる部品の上に蒸着できる。好ましくは、この部分硬質表面被覆は、物理蒸着法により、潤滑させる部品の上に蒸着できる。典型的な物理蒸着技術には、ＰＶＤイオンメッキまたはＰＶＤマグネトロンスパッタリングが挙げられる。１実施態様では、この部分硬質表面被覆は、ＰＶＤイオンメッキにより、堆積される。１実施態様では、この部分硬質表面被覆は、ＰＶＤマグネトロンスパッタリングにより、堆積される。

本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主な炭化水素的性質を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。

（スルホン酸塩清浄剤）
この組成物のスルホン酸塩清浄剤の基質は、式（Ｒ^１）_ｋ−Ｚ−ＳＯ_３Ｍで表わすことができる：ここで、各Ｒ^１は、別個に、アルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、または他のヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、６個〜４０個、好ましくは、８個〜２５個、さらにより好ましくは、９個〜２０個の炭素原子を有する；Ｚは、別個に、環式または非環式炭化水素基である；Ｍは、水素、金属イオンの原子価、アンモニウムイオンおよびそれらの混合物であり得るが、但し、水素は、利用可能なＭ要素の５０％未満、好ましくは、３０％未満、さらに好ましくは、２０％未満、さらにより好ましくは、１０％未満、さらにより好ましくは、５％未満で、存在している；そしてｋは、１と５の間の整数、例えば、１、２、３、４、５またはそれらの混合である。好ましくは、ｋは、１と３の間、さらに好ましくは、１または２、さらにより好ましくは、１である。

１実施態様では、ｋは、１であり、そしてＲ^１は、６個〜４０個の炭素原子を有する分枝アルキル基である。１実施態様では、ｋは、１であり、そしてＲ^１は、６個〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。

最も好ましいスルホン酸塩成分は、ポリプロペンベンゼンスルホン酸カルシウム；およびモノアルキル−および／またはジアルキル−ベンゼンスルホン酸カルシウム（ここで、このアルキル基は、少なくとも１０個の炭素原子、例えば、１１個の炭素原子、１２個の炭素原子、１３個の炭素原子、１４個の炭素原子、１５個の炭素原子を含有する）およびそれらの混合物である。

Ｍが金属イオンの原子価であるとき、その金属は、一価、二価、三価またはこのような金属の混合物であり得る。一価であるとき、金属Ｍは、アルカリ金属（好ましくは、リチウム、ナトリウムまたはカリウム；さらに好ましくは、カリウムであり、これは、単独で、または他の金属と併用して、使用できる）であり得る。二価であるとき、金属Ｍは、アルカリ土類金属（好ましくは、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはこのような金属の混合物、さらに好ましくは、カルシウムであり、これは、単独で、または他の金属と併用して、使用できる）であり得る。三価であるとき、金属Ｍは、アルミニウムであり得、これは、単独で、または他の金属と併用して、使用できる。１実施態様では、この金属は、アルカリ土類金属である。１実施態様では、この金属は、カルシウムであり、これは、これは、単独で、または他の金属と併用して、使用できる。

Ｚが環式炭化水素基であるとき、適当な基には、フェニルまたは縮合二環式基（例えば、ナフタレン、インデニル、インダニル、ビシクロペンタジエニルおよびそれらの混合物）が挙げられる。Ｚが縮合二環式環であるとき、ベンゼン環が好ましい。

Ｚが非環式炭化水素基であるとき、その炭素鎖は、直鎖または分枝であり得るが、直鎖が好ましい。適当な基には、７個〜３０個、好ましくは、７個〜２０個、さらに好ましくは、８個〜２０個、さらにより好ましくは、８個〜１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の誘導体が挙げられる。さらに、この鎖は、飽和または不飽和であり得るが、飽和が好ましい。

典型的には、オーバーベース化スルホネート清浄剤は、約３００〜約６００の範囲、好ましくは、約３１０〜約５８０の範囲、さらに好ましくは、約３２０〜約５４０の範囲、さらにより好ましくは、約３３０〜約５１０の範囲のＴＢＮ（全塩基価）を有する。１実施態様では、このオーバーベース化スルホネート清浄剤は、約４００のＴＢＮを有する。このオーバーベース化スルホネート清浄剤は、単独で、または他の清浄剤と共に使用され得る。

このスルホネート清浄剤は、オーバーベース化または非オーバーベース化であり得るが、オーバーベース化が好ましい。オーバーベース化物質は、別に、オーバーベース化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれるが、一般に、単一相の均一なニュートン系であり、これは、その金属および金属と反応される特定の酸性有機化合物の化学量論に従って中和するために存在している金属含量よりも過剰の金属含量により、特徴付けられる。これらのオーバーベース化物質は、酸性物質（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましくは、二酸化炭素）と、以下を含有する混合物とを反応させることにより、調製される：酸性有機化合物、該酸性有機物質用の少なくとも１種の不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩基、および促進剤（例えば、フェノールまたはアルコール）。アルコールの混合物は、典型的には、メタノールと、２個〜７個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとを含有する。この酸性物質は、通常、オイルにて一定程度の溶解度を与えるのに十分な数の炭素原子を有する。過剰な金属量は、通常、金属比で表わされる。「金属比」との用語は、この酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。中性の金属塩は、金属比１を有する。正塩中に存在する金属の４.５倍の金属を有する塩は、３.５当量過剰の金属、すなわち、４.５の金属比を有する。

存在するとき、このスルホン酸塩清浄剤は、典型的には、この潤滑油組成物の約０．０５〜約２０重量％、好ましくは、約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは、約０．２〜約８重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約５重量％で、存在している。

（サリキサレート塩清浄剤）
本発明のサリキサレート塩清浄剤の基質は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１個の単位を含む実質的に直鎖の化合物により表わすことができる：

該化合物の各末端は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の末端基を有する：

このような基は、多価架橋基Ａにより連結され、該多価架橋基Ａは、各連鎖に対して、同一または異なり得る；ここで、式（Ｉ）〜（ＩＶ）では、Ｒ^３は、水素またはヒドロカルビル基である；Ｒ^２は、ヒドロキシルまたはヒドロカルビル基であり、そしてｊは、０、１または２である；Ｒ^６は、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基である；いずれかのＲ^４は、ヒドロキシルであり、そしてＲ^５およびＲ^７は、別個に、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基のいずれかであるか、そうでなければ、Ｒ^５およびＲ^７は、両方共に、ヒドロキシルであり、そしてＲ^４は、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基である；但し、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７の少なくとも１個は、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビルである；そして、ここで、該分子は、平均して、該組成物中の（Ｉ）または（ＩＩＩ）単位の少なくとも１個および（ＩＩ）または（ＩＶ）単位の少なくとも１個を含み、（Ｉ）および（ＩＩＩ）単位の全数と（ＩＩ）および（ＩＶ）単位の全数との比は、約０．１：１〜約２：１である。

二価架橋基「Ａ」（これは、各存在において、同一または異なり得る）には、−ＣＨ_２−（メチレン架橋）および−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（エーテル架橋）が挙げられ、それらのいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド等価物（例えば、パラホルム、ホルマリン）から誘導され得る。

サリキサレート誘導体およびそれらの調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公報ＷＯ ０１／５６９６８で、さらに詳細に記載されている。これらのサリキサレート誘導体は、大環状よりもむしろ主に直鎖の構造を有するが、両方の構造は、「サリキサレート」との用語に含まれると解釈される。

（調製例．オーバーベース化サリキサレート）
工程（ａ）。反応器に、ポリイソブテニル（Ｍ_ｎ５５０）置換フェノール１５ｋｇ（２３．３モル）および１５０Ｎ鉱油１０．７ｋｇを充填する。これらの物質を、窒素下にて、３５℃まで加熱し、次いで、ポンプおよび充填ラインを経由して、ＫＯＨ水溶液１２０ｇ（１．０７モル）を加え、これを、引き続いて、この反応器に入れた蒸留水１００ｍＬで洗浄する。その混合物を、０．５時間にわたって、７５℃まで加熱し、そしてポンプおよび充填ラインを経由して、０．５時間にわたって、３７％ホルムアルデヒド水溶液２．６ｋｇ（３２．１モル）を加え、引き続いて、この反応器に入れた蒸留水３００ｍＬで洗浄する。この混合物を、その温度で、２時間保持し、それから、サリチル酸１．６５ｋｇ（１２モル）を加え、続いて、９９℃まで加熱して、還流する。この反応混合物を、１時間にわたって、１４０℃までさらに加熱し、水性留出物２．６Ｌを除去する。この混合物を、１４０℃で、大気圧にて、１．５時間維持し、続いて、６０ｋＰａ（０．６バール）で、０．５時間維持して、追加水性留出物を集める。

工程（ｂ）。反応器に、工程（ａ）の冷却生成物１３．０ｋｇ（８．９５モル）、Ｃａ（ＯＨ）_２（２．３３ｋｇ、３１．５モル）およびエチレングリコール４５０ｇを充填する。撹拌しつつ、０．３時間にわたって、２−エチルヘキサノール７．３８ｋｇを加える。その混合物を、９５℃で、減圧下（８０ｋＰａ〜４４ｋＰａ［０．２〜０．５６バールの真空］）にて、３／４時間加熱するのに続いて、１３０℃で、８０ｋＰａ（０．２バールの真空）で、１／４時間加熱し、その間、水性留出物０．５Ｌを集める。１２５〜１３０℃で、約０．３時間にわたって、エチレングリコール２．１６ｋｇを加える。圧力を９０ｋＰａ（０．１バールの真空）まで下げ、次いで、その混合物に、５００ｇ／時間で、全部で７５０ｇを加えるまで、二酸化炭素を通す。炭酸化が完了した後、その温度を２００℃まで上げ、その圧力を４４ｋＰａ（０．５６バールの真空）まで下げ、そして全体で約２．２時間維持し、その間、水性留出物９．５Ｌを集める。その生成物は、オーバーベース化カルシウムサリキサレートである。

かなりの割合のサリキサレート分子（中和前）は、平均して、次式により表わされ得ると考えられる：

ここで、各Ｒ^８は、同一または異なり得、そしてアルキル基であり、好ましい実施態様では、ポリイソブテン基（特に、分子量２００〜１，０００、または約５５０のもの）である。かなりの量のジ−またはトリ核種（これは、式（ＩＩＩ）のサリチル酸末端基を含有する）もまた、存在し得る。このサリキサレート清浄剤は、単独で、または他の清浄剤と共に、使用され得る。

存在するとき、このサリキサレート清浄剤は、典型的には、この潤滑油組成物の約０．０５〜約２０重量％、好ましくは、約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは、約０．２〜約８重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約５重量％で、存在している。

（フェネート塩清浄剤）
この組成物のフェネート清浄剤の基質は、次式で表わすことができる：

ここで、式（ＶＩ）ｙ中のイオウ原子の数は、１個〜８個、好ましくは、１個〜６個、さらにより好ましくは、１個〜４個でり得る；式（ＶＩＩ）の（ＣＲ^１０ＣＲ^１１）部分の数ｙは、０〜８の範囲、好ましくは、０〜４の範囲、さらにより好ましくは、０〜２の範囲であり得る。１実施態様では、式（ＶＩ）では、ｙ＝１であり、このフェネート清浄剤は、しばしば、当該技術分野では、イオウ含有フェネートとして、記述されている。１実施態様では、式（ＶＩＩ）では、ｙ＝０であり、このフェネート清浄剤は、しばしば、当該技術分野では、「ノルマル」として、記述されている。１実施態様では、式（ＶＩＩ）では、ｙ＝１であり、このフェネート清浄剤は、しばしば、当該技術分野では、「アルキレンカップリングした」（特に、「メチレンカップリングした」）として、記述されている。

Ｒ^９は、同一または異なり得、別個に、水素またはヒドロカルビル基である。Ｒ^９がヒドロカルビル基であるとき、好ましい基は、アルキル基であり、さらに好ましい実施態様では、ポリイソブテン基（特に、分子量２００〜１，０００、または約５５０のもの）；Ｔは、水素または水素で停止する（Ｓ）_ｙ連鎖、イオンまたは非フェノール性ヒドロカルビル基である；そしてＭは、このスルホン酸塩清浄剤について上記のとおりである。

ｘは、ヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを形成するのに十分な回数で存在している。ｘが、基質を形成するために、０、１、２、３、４、５および６に等しいとき、オリゴマーは、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーおよびヘキサマーとして、記述される。典型的には、ｘで表わされるオリゴマーの数は、０個〜１０個、好ましくは、０個〜９個、さらに好ましくは、０個〜８個、さらにより好ましくは、０個〜６個、さらにより好ましくは、０個〜４個である。

各ヒドロカルビルフェノール環上のＲ^９および／または水素以外の置換基の数は、０個〜３個の範囲、さらに好ましくは、１個〜２個の範囲、さらにより好ましくは、１個であり得るが、但し、少なくとも１個のヒドロカルビル基は、オリゴマー上で存在している。１実施態様では、ｗは、１であり、ＯＭ基に対してパラ位置で存在している。典型的には、確実に油溶性にするために、全てのヒドロカルビル基上に存在している炭素原子の最小数は、８個、または好ましくは、９個である。同じ基質分子に２個またはそれ以上のヒドロカルビル基が存在しているとき、それらは、同一または異なり得る。Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素またはヒドロカルビルまたはそれらの混合物であり、好ましくは、少なくとも１個は、水素であり、さらにより好ましくは、両方は、水素である。

典型的には、このイオウ含有フェネート清浄剤は、３０〜３００の範囲、好ましくは、８０〜２９０の範囲、さらに好ましくは、１００〜２８０の範囲、さらにより好ましくは、１２０〜２７０の範囲のＴＢＮを有する。１実施態様では、このイオウ含有フェネート清浄剤は、約２５０のＴＢＮを有する。このイオウ含有フェネート清浄剤は、単独で、または他のイオウ含有フェネート清浄剤と共に、使用され得る。

存在するとき、このフェネート清浄剤は、典型的には、この潤滑油組成物の約０．０５〜約２０重量％、好ましくは、約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは、約０．２〜約８重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約５重量％で、存在している。

（潤滑粘性のあるオイル）
本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘性のあるオイルに加えることができる。このオイルには、天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。

未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく（または殆ど精製処理せずに）、直接得られるオイルである。

精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。精製技術は、当該技術分野で公知であり、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などが挙げられる。

再精製油はまた、再生された油または再生加工された油として公知であり、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。

本発明の潤滑剤を製造する際に有用な天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油、石炭またはけつ岩から誘導されるオイルまたはそれらの混合物）が挙げられる。

合成の潤滑油は、有用であり、これには、炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィド、およびそれらの誘導体、類似物および同族体、またはそれらの混合物が挙げられる。

他の合成潤滑油には、ポリオールエステル、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、重合したテトラヒドロフランなどが挙げられるが、これらに限定されない。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により生成され得、典型的には、水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。

潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義できる。５つの基油群は、以下のとおりである：第Ｉ族（イオウ含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数 ≧１２０）；第ＩＶ族（全てのポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ））；および第Ｖ族（第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族に含まれない他の全て）。この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ 第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族およびそれらの混合物、好ましくは、ＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族またはそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族オイルおよびそれらの混合物からなる群から選択される。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族オイルであるなら、最大で、約４９．９重量％まで、好ましくは、最大で、約４０重量％まで、さらに好ましくは、最大で、約３０重量％まで、さらにより好ましくは、最大で、約２０重量％まで、さらにより好ましくは、最大で、約１０重量％まで、さらにより好ましくは、最大で、約５重量％までの潤滑油（ＡＰＩ 第Ｉ 族または第Ｖ族オイル）が存在し得る。

この潤滑粘性のあるオイルは、典型的には、この潤滑油組成物の約５〜約９９．８重量％、好ましくは、約４２〜約９８．７重量％、さらに好ましくは、約５５．２〜約９７．３重量％、さらにより好ましくは、約６９．３〜約９５．４重量％で、存在している。

もし、本発明が濃縮物（これは、追加オイルと混合でき、全体で、または部分的に、最終潤滑剤を形成する）の形態であるなら、前記分散剤だけでなく他の成分の各々と希釈油との比は、重量基準で、典型的には、８０：２０〜１０：９０である。

（ヒドロカルビルジチオリン酸金属）
本発明は、さらに、ヒドロカルビルジチオリン酸金属を含有し、これは、以下の式で表わすことができる：

ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、別個に、水素、ヒドロカルビル基またはそれらの混合物であるが、但し、Ｒ^１２およびＲ^１３の少なくとも１個は、１個〜約３０個、好ましくは、約２個〜約２０個、さらにより好ましくは、約２個〜約１５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくは、アルキルまたはシクロアルキルである。

Ｍ’は、金属であり、そしてｎは、Ｍ’の利用可能な原子価に等しい整数である。Ｍ’は、一価または二価または三価、好ましくは、二価、さらに好ましくは、二価遷移金属である。１実施態様では、Ｍ’は、カルシウムである。１実施態様では、Ｍ’は、バリウムである。

適当なヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（これらは、しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）の例には、イソプロピルメチルアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルイソオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ−（ノニル）−ジチオリン酸バリウム、ジ−（シクロヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（イソブチル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ヘキシル）ジチオリン酸カルシウム、イソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸イソブチル第一級アミル、ジチオリン酸メチルアミル、ジチオリン酸イソプロピル２−エチルヘキシル、およびそれらの混合物を挙げることができる。他の適当なヒドロカルビルジチオリン酸金属には、ジ−（ノニル）−ジチオリン酸バリウム、ジ−（ヘキシル）ジチオリン酸カルシウムおよびそれらの混合物が挙げられる。

このヒドロカルビルジチオリン酸金属は、典型的には、この潤滑油組成物の０〜約５重量％、好ましくは、約０．０１〜約３重量％、さらに好ましくは、約０．０５〜約０．８重量％、さらにより好ましくは、約０．０７〜約０．７重量％で、存在できる。１実施態様では、このヒドロカルビルジチオリン酸金属は、この潤滑油組成物の１重量％未満で存在している。１実施態様では、このヒドロカルビルジチオリン酸金属は、この潤滑油組成物の０．８重量％未満で、存在している。１実施態様では、このヒドロカルビルジチオリン酸金属は、この潤滑油組成物の０．６重量％未満で、存在している。１実施態様では、このヒドロカルビルジチオリン酸金属は、この潤滑油組成物の約０．５重量％で、存在できる。

（ホウ酸エステル）
本発明は、さらに、ホウ酸エステル摩擦調整剤を含有し得る。このホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、調製できる：。典型的には、これらのアルコールには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールまたはそれらより高級なアルコールが挙げられる。以下、「エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物」と呼ぶとき、「エポキシ化合物または等価物」が使用される。

このホウ酸エステルを調製するのに適当なホウ素化合物には、種々の形状が挙げられ、これらは、ホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ_２、オルトホウ酸Ｈ_３ＢＯ_３およびテトラホウ酸Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群から選択される。このホウ酸エステルはまた、ハロゲン化ホウ素から調製できる。

ホウ素化合物とエポキシ化合物または等価物との反応により形成されるホウ酸エステルは、以下から選択される少なくとも１つにより、表わすことができる：

ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６の少なくとも１個、好ましくは、少なくとも２個は、ヒドロカルビル基である。１実施態様では、Ｒ^１４は、ヒドロカルビル基である；そしてＲ^１５およびＲ^１６は、水素である。１実施態様では、Ｒ^１４およびＲ^１５は、ヒドロカルビル基であり、そしてＲ^１６は、水素である。１実施態様では、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、全て、ヒドロカルビル基である。これらのヒドロカルビル基は、任意の２個のＲ基が環内で連結されているとき、アルキル、アリールまたはシクロアルキルであり得る。アルキルのとき、この基は、飽和または不飽和であり得るが、不飽和が好ましい。１実施態様では、このヒドロカルビル基は、環式である。１実施態様では、これらのヒドロカルビル基は、アルキルおよびシクロアルキルの混合である。

典型的には、炭素原子数には、上限が存在していないが、実用的な限界は、約５００個、好ましくは、約４００個、さらに好ましくは、約２００個、さらにより好ましくは、約１００個または約６０個である。例えば、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６に存在している炭素原子数は、１個〜約６０個、好ましくは、１個〜約４０個、さらに好ましくは、１個〜約３０個の炭素原子であるが、但し、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６中の全炭素原子数は、約９個またはそれ以上、好ましくは、約１０個またはそれ以上、さらに好ましくは、約１２個またはそれ以上、または約１４個またはそれ以上である。１実施態様では、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、全て、１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であるが、但し、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６の全炭素原子数は、約９個またはそれ以上である。

Ｒ^１７〜Ｒ^２３（それらを含めて）は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ^１７〜Ｒ^２０および／またはＲ^２１〜Ｒ^２３の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である。Ｒ^２４〜Ｒ^２９（それらを含めて）は、ヒドロカルビル基または水素であるが、ヒドロカルビル基が好ましい；そしてＲ^３０は、水素またはヒドロカルビル基である得るが、水素が好ましい。Ｒ^１７〜Ｒ^３０（それらを含めて）についてのヒドロカルビル基の定義は、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６について示した定義と同じである。

Ｒ^１４〜Ｒ^３０（それらを含めて）に適当な基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデセニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル基が挙げられる。

このホウ酸エステルは、この潤滑油組成物の約０〜約２０重量％、好ましくは、約０．１〜約１５重量％、さらに好ましくは、約０．３〜約１０重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約５重量％で、存在できる。

本発明のホウ酸エステルに有用なエポキシ化合物は、次式で表わすことができる：

ここで、Ｒ^３１は、８個〜３０個、好ましくは、１０個〜２６個、さらにより好ましくは、１２個〜２２個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり得る；Ｒ^３２は、水素、または１個〜４個、好ましくは、１個〜２個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり得、さらにより好ましくは、Ｒ^３２は、水素である；そしてＴは、水素またはハロゲン、すなわち、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素、またはそれらの混合物であり得るが、塩素が好ましい。さらにより好ましくは、Ｇは、水素である。Ｇがハロゲンであるとき、本発明のエポキシ化合物は、エピクロロヒドリン化合物である。

１実施態様では、本発明のエポキシ化合物には、Ｃ_１４〜Ｃ_１６エポキシドまたはＣ_１４〜Ｃ_１８エポキシドの市販混合物が挙げられる。１実施態様では、本発明のエポキシ化合物は、精製されている。適当な精製エポキシ化合物の例には、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシブタデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシノナデカンおよび１，２−エポキシイコサンを挙げることができる。好ましくは、精製エポキシ化合物には、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシへプタデカン、１，２−エポキシオクタデカンが挙げられる；さらに好ましくは、１，２−エポキシ−ヘキサデカンである。

「エポキシ化合物または等価物」で記述される化合物の他の群には、アルコールがあり、これには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール、それらより高級なアルコール（すなわち、約４個またはそれ以上の水酸基を含有するアルコール）およびそれらの混合物が挙げられ、一価アルコールが好ましい。典型的には、これらのアルコール化合物は、約２個〜約３０個、さらに好ましくは、約４個〜約２６個、さらにより好ましくは、約６個〜約２０個の炭素原子を含有する。これらのアルコール化合物には、グリセロール化合物（例えば、グリセロールモノオレエート）を挙げることができる。

（他の性能添加剤（ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｄｄｉｔｉｖｅ））
この潤滑部品は、以下を含有する潤滑油組成物を使用して、潤滑される：（ａ）本発明の成分（ｂ）に由来の少なくとも１種の清浄剤；本発明の成分（ｃ）に由来の潤滑粘性のあるオイル；（ｃ）必要に応じて、ヒドロカルビルジチオリン酸金属；（ｄ）必要に応じて、ホウ酸エステル；および（ｅ）他の性能添加剤。

他の性能添加剤は、本発明の成分（ｂ）のもの以外の清浄剤、金属不活性化剤、分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、ホウ酸エステル以外の摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤、流動調節剤およびシール膨潤剤から選択される。典型的には、十分に調合した潤滑油は、これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上を含有する。

存在している他の性能添加剤を合わせた全量は、この潤滑油組成物の約０〜約３０重量％、好ましくは、約１〜約２５重量％、さらに好ましくは、約２〜約２０重量％、さらにより好ましくは、約３〜約１５重量％であり得る。これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上が存在できるものの、これらの他の性能添加剤は、互いに対して異なる量で存在していることが通例である。

典型的には、酸化防止剤および／または粘度調整剤は、最も豊富であり、この潤滑油組成物中の他の性能添加剤の約４０重量％またはそれ以上、好ましくは、約５５重量％またはそれ以上、さらに好ましくは、約７０重量％またはそれ以上、さらにより好ましくは、約８０重量％またはそれ以上、さらにより好ましくは、約９０重量％またはそれ以上を占める。典型的には、酸化防止剤は、この潤滑油組成物の約２〜約１０重量％、例えば、３重量％、４重量％、５重量％または６重量％で、存在している。典型的には、粘度調整剤は、この潤滑油組成物の約２〜約１５重量％、例えば、４重量％、５重量％または６重量％、７重量％または８重量％で、存在している。

（金属不活性化剤）
金属不活性化剤は、潤滑油において酸化を促進するために、金属の触媒効果を中和するのに使用できる。金属不活性化剤の例には、ベンゾトリアゾールの誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾトリアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ジチオカルバモイル）ベンゾトリアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。この金属不活性化剤は、単独で、または他の金属不活性化剤と併用して、使用され得る。１実施態様では、この金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾールの誘導体である。１実施態様では、この金属不活性化剤は、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールである。

１実施態様では、４−または５−または６−または７−位置で置換されたヒドロカルビルベンゾトリアゾールは、さらに、アルデヒドおよび第二級アミンと反応され、マンニッヒ生成物が形成できる。適当なマンニッヒ生成物の例には、Ｎ，Ｎ−ビス（ヘプチル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ノニル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（デシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ウンデシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ドデシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この金属不活性化剤は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンである。

１実施態様では、この金属不活性化剤は、ヒドロカルビル置換ベンゾトリアゾール化合物である。ヒドロカルビル置換基を有するベンゾトリアゾール化合物には、以下の環位置の少なくとも１つを含む：１−または２−または４−または５−または６−または７−。そのヒドロカルビル基は、１個〜３０個、好ましくは、１個〜１５個、好ましくは、１個〜７個の炭素原子を含有し、さらにより好ましくは、この金属不活性化剤は、５−メチルベンゾトリアゾール（トリルトリアゾール）である。

１実施態様では、この金属不活性化剤は、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールである。２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのアルキル基は、１個〜約３０個、好ましくは、約２個〜約２５個、さらに好ましくは、４個〜約２０個、さらにより好ましくは、約６個〜約１６個の炭素原子を含有する。適当な２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの例には、２，５−ビス（第三級オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ウンデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級トリデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級テトラデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ペンタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ヘキサデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ヘプタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級ノナデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（第三級エイコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール金属不活性化剤は、２，５−ビス（第三級ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールまたはそれらの混合物であり得る。

（清浄剤）
本発明の成分（ｂ）のもの以外の清浄剤は、公知であり、これには、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と、１種またはそれ以上のカルボン酸、リン含有酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、サリゲニンまたはそれらの混合物との中性またはオーバーベース化したニュートン性または非ニュートン性の塩基性塩を挙げることができる。通常使用される金属には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。

（分散剤）
分散剤は、しばしば、潤滑油組成物と混合する前に灰分形成金属を含有しないので、また、潤滑剤および高分子分散剤に加えたときにいずれの灰分形成金属にも寄与しないので、無灰型分散剤として知られている。無灰型分散剤は、比較的に高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基により、特徴付けられる。典型的な無灰分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドが挙げられる。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、３５０〜５０００の範囲、好ましくは、５００〜３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号で開示されている。

１実施態様では、本発明は、さらに、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導された少なくとも１種の分散剤を含有する。この亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独で、または他の分散剤と併用して、使用できる。

他の種類の無灰分散剤には、マンニッヒ塩基がある。マンニッヒ分散剤は、そのアルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。

分散剤はまた、種々の任意の試薬との反応による後処理した通常方法であり得る。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物がある。

（耐摩耗剤）
この潤滑油組成物は、さらに、耐摩耗剤を含有し得る。ＺＤＤＰ以外の有用な耐摩耗剤には、リン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。

（酸化防止剤）
酸化防止剤は、公知の物質であり、これには、ジフェニルアミン、立体障害フェノール、ジチオカルバミン酸モリブデンおよび硫化オレフィンが挙げられる。

適当なジフェニルアミン酸化防止剤の例には、オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ビス−オクチルジフェニルアミン、ビス−ノニルジフェニルアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。

立体障害フェノールの例には、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘプチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−オクチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−トリデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−テトラデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルエステル、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステル、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシルエステルおよびそれらの混合物を挙げることができる。

１実施態様では、この立体障害フェノールは、２，６−ジ−第三級ブチルフェノールおよびそれらの混合物である。１実施態様では、この立体障害フェノールは、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノールおよびそれらの混合物である。１実施態様では、この立体障害フェノールは、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノールおよびそれらの混合物である。

１実施態様では、２個の立体障害フェノールは、架橋基（これは、典型的には、その水酸基に対して、２位置または４位置に位置している）を介して、連結できる。この架橋基には、−ＣＨ_２−（メチレン架橋）または−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（エーテル架橋）またはそれらの混合物を挙げることができる。メチレン架橋立体障害フェノールの例には、４，４’−メチレンビス（６−第三級ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−第三級アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三級ブチルフェノール）およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

ジチオカルバミン酸モリブデンの適当な例には、以下のような商品名で販売されている市販物質が挙げられる：Ｖａｎｌｕｂｅ ８２２（商標）およびＭｏｌｙ−ｖａｎ（商標）Ａ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）およびＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００およびＳ−１６５およびＳ−６００（旭電化工業株式会社製）。

硫化できる適当なオレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーは、特に好ましいオレフィンである。あるいは、このオレフィンは、ジエン（例えば、１，３−ブタジエン）と不飽和エステル（例えば、（メタ）アクリル酸ブチル）とのディールス−アルダー付加物であり得る。

他の種類の硫化オレフィンには、脂肪酸およびそれらのエステルが挙げられる。これらの脂肪酸は、しばしば、植物油または動物油から得られる；また、典型的には、４個〜２２個の炭素原子を含有する。適当な脂肪酸およびそれらのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、これらの脂肪酸は、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ひまわり種油またはそれらの混合物から得られる。

（腐食防止剤）
腐食防止剤には、カルボン酸のアミン塩（例えば、オクタン酸オクチルアミン）、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミン（例えば、ポリアルキレンポリアミン（例えば、トリエチレンテトラミン））との縮合生成物、およびアルケニルコハク酸（ここで、そのアルケニル基は、８個〜２４個の炭素原子を含有する）とアルコール（例えば、ポリグリコール）との半エステルを挙げることができる。

（耐スカッフィング剤）
この潤滑剤はまた、耐スカッフィング剤を含有し得る。接着剤の摩耗を少なくする耐スカッフィング剤は、しばしば、イオウ含有化合物である。典型的には、これらのイオウ含有化合物には、ポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、硫化マッコウ鯨油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）、ポリアミンと多塩基酸エステルとの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステルおよびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテルおよびそれらの混合物が挙げられる。

（極圧剤）
このオイルに溶解性である極圧（ＥＰ）剤には、イオウおよびクロロイオウ含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、リンＥＰ剤およびそれらの混合物が挙げられる。このようなＥＰ剤の例には、塩素化ワックス；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化マッコウ鯨油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素（例えば、リンスルフィドとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物；リンエステル（例えば、亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール））、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸；アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩（例えば、ジアルキルジチオリン酸とフロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含めて）；およびそれらの混合物が挙げられる。

（発泡防止剤）
発泡防止剤は、公知であり、これには、有機シリコーン（例えば、ポリアセテート、ジメチルシリコーン、ポリシロキサン、ポリアクリレートまたはそれらの混合物）を挙げることができる。発泡防止剤の例には、アクリル酸ポリエチル、アクリル酸ポリ２−エチルヘキシルおよび酢酸ポリビニルが挙げられる。

（解乳化剤）
解乳化剤は、公知であり、これには、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンおよびポリアミンの誘導体（これらは、順次、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシドと反応される）が挙げられる。解乳化剤の例には、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる。

（流動点降下剤）
流動点降下剤は、公知であり、これには、無水マレイン酸−スチレン共重合の体のエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレート重合体；およびフマル酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテルおよびそれらの混合物が挙げられる。

（摩擦調整剤）
ホウ酸エステル以外の摩擦調整剤は、公知であり、これには、脂肪アミン、エステル（特に、グリセロールエステル（例えば、グリセロールモノオレエート））、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩を挙げることができる。

（粘度調整剤）
粘度調整剤は、公知であり、典型的には、重合体物質であり、これらには、スチレン−ブタジエンゴムの共重合体、エチレン−プロピレン、ポリイソブチレン、水素化スチレン−イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルおよびそれらの混合物が挙げられる。

一部の重合体はまた、分散剤特性も示すので、分散剤−粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）として、記述できる。典型的には、この種の重合体には、ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体）が挙げられる。他の種類の重合体には、アミンで官能化したポリメタクリレートがある。

（シール膨潤剤）
シール膨潤剤は、公知であり、典型的には、エステル、または高ナフタレンまたは芳香族含量を有する低粘度鉱油である。エステルは、一塩基酸または多塩基酸とモノアルコールとから誘導できるか、またはポリオールと一塩基エステルとのエステルであり得る。典型的には、これらのアルコールは、８個〜１３個の炭素原子を含有する。鉱油シール膨潤剤の適当な例には、アジペート、アゼレートおよびセバケートが挙げられる。適当な鉱油シール膨潤剤の例には、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ ３２００）が挙げられる。

（流動調節剤）
流動調節剤は、公知であり、これには、Ｈｙｄｒｏｃａｌ−３８（これは、精製したナフテン油として確認された製品である）、４０ Ｎｅｕｔｒａｌナフテン油および低分子量ポリ−α−オレフィン（Ｅｔｈｙｌｆｌｏ（登録商標）１６２）を挙げることができる。

（工業用途）
本発明の潤滑部品は、種々の潤滑剤（例えば、グリース、ギアオイル、工業用流体、油圧作動液、変速機油、タービン油、循環油、燃料油およびエンジン油）で有用である。

１実施態様では、本発明の潤滑部品は、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、本明細書中で記述した組成物を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する。本発明は、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジンまたは混合ガソリン／アルコール燃料エンジンに特に適当である。

本発明の潤滑部品を使用すると、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合から選択される少なくとも１つの性質を得ることができる。

本発明の潤滑部品を使用すると、その全イオウ含量を、約０．５重量％未満、好ましくは、約０．３重量％未満、さらにより好ましくは、約０．２重量％未満、さらに好ましくは、約０．１５重量％未満に減少できる。

本発明の潤滑部品を使用すると、その全リン含量を、約０．１重量％未満、好ましくは、約０．０８５重量％未満、さらに好ましくは、約０．０６重量％未満、さらにより好ましくは、約０．０５５重量％未満、さらにより好ましくは、約０．０５重量％未満に減少できる。

本発明の潤滑部品を使用すると、その硫酸塩灰分含量を、約１．５重量％未満、好ましくは、約１．１重量％未満、さらに好ましくは、約１．０重量％未満、さらにより好ましくは、約０．８重量％未満、さらにより好ましくは、約０．５重量％未満に減少できる。

以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。

（実施例１）
（潤滑油組成物Ａ）
約１５％の１００Ｎ ＡＰＩ 第ＸＸ族基油（１００℃で約４．０５ｍＭ^２ｓ^−１（ｃＳｔ））および約８５％の１００Ｎ 第ＸＸ族基油（１００℃で約６．５ｍＭ^２ｓ^−１（ｃＳｔ））を含有する１５Ｗ−４０調合物を調製する。さらに、この潤滑剤調合物に、約６．８重量％の粘度調整剤（オレフィン重合体）、約０．７５重量％のホウ素含有摩擦調整剤、約４．０重量％の酸化防止剤３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルエステルの立体障害フェノール、約１０重量％のポリイソブチレン分散剤、約１００ｐｐｍの市販のシリコーン消泡剤を加え、約２．１重量％のマグネシウムフェネート清浄剤（これは、希釈油を含有する）、約０．６重量％の硫酸カルシウム清浄剤（これは、希釈油を含有する）および約０．６重量％のポリイソブチレンサリキサレート塩清浄剤（これは、希釈油を含有する）を加える。この調合物を、被覆なしで、バルブトレイン構成部品を潤滑させるのに使用する。

（潤滑油組成物Ｂ）
約５％の６００Ｎ ＡＰＩ 第ＸＸ族基油（１００℃で約１２．２ｍＭ^２ｓ^−１（ｃＳｔ））および約９５％の１００Ｎ 第ＸＸ族基油（１００℃で約６．５ｍＭ^２ｓ^−１（ｃＳｔ））を含有する約１００ｇの１５Ｗ−４０調合物を調製する。さらに、この潤滑剤調合物に、約６．８重量％の粘度調整剤（オレフィン重合体）、約０．２重量％の無水マレイン酸−スチレン共重合体粘度指数向上剤、約１．３重量％のホウ素含有摩擦調整剤、約４．０重量％の酸化防止剤３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルエステルの立体障害フェノール、約１０重量％のポリイソブチレン分散剤、約１００ｐｐｍの市販のシリコーン消泡剤を加え、約２．１重量％のマグネシウムフェネート清浄剤（これは、希釈油を含有する）、約１．０４重量％のカルシウムドデシルフェネートスルフィド清浄剤、約０．６重量％の硫酸カルシウム清浄剤（これは、希釈油を含有する）および約０．６重量％のポリイソブチレンサリキサレート塩清浄剤（これは、希釈油を含有する）を加える。この調合物を、被覆なしで、バルブトレイン構成部品を潤滑させるのに使用する。

（参照例Ｍ）
潤滑油組成物Ａを使用して、被覆なしで、バルブトレイン構成部品を潤滑させる。

（参照例Ｎ）
潤滑油組成物Ｂを使用して、被覆なしで、バルブトレイン構成部品を潤滑させる。

（実施例１）
「潤滑油組成物Ａ」の調合物を使用して潤滑粘性のあるオイルを調製し、これを、Ｂａｌｚｅｒｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ製の市販の窒化クロム被覆（Ｂａｌｉｎｉｔ（登録商標）Ｄ）で被覆したバルブトレイン構成部品を潤滑させるのに使用する。

（実施例２）
「潤滑油組成物Ａ」の調合物を使用して潤滑粘性のあるオイルを調製し、これを、Ｂａｌｚｅｒｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ製の市販の炭化タングステン被覆（Ｂａｌｉｎｉｔ（登録商標）Ｃ）で被覆したロッカーアームを潤滑させるのに使用する。

（実施例３）
「潤滑油組成物Ｂ」の調合物を使用して潤滑粘性のあるオイルを調製し、これを、Ｂａｌｚｅｒｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ製の市販の窒化クロム被覆（Ｂａｌｉｎｉｔ（登録商標）Ｄ）で被覆したロッカーアームを潤滑させるのに使用する。

（実施例４）
「潤滑油組成物Ｂ」の調合物を使用して潤滑粘性のあるオイルを調製し、これを、Ｂａｌｚｅｒｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ製の市販の炭化タングステン被覆（Ｂａｌｉｎｉｔ（登録商標）Ｃ）で被覆したバルブトレイン構成部品を潤滑させるのに使用する。

（試験１ Ｃｕｍｍｉｎｓ Ｍ１１摩耗試験）
ＡＰＩ ＣＨ−４ Ｃｕｍｍｉｎｓ Ｍ１１ Ｅｎｇｉｎｅ試験にて、参考例１および２だけでなく実施例１〜４を実行する。この試験は、Ｃｕｍｍｉｎｓ（商標）３７０−Ｅブロックエンジン（これは、電子的に管理されたインライン６−シリンダーで４−ストロークの圧縮点火エンジンである）を使用する。この試験は、２段階で行い、第一段階は、約６５時間であり、そして第二段階は、約２０時間である。第一段階中では、このエンジンに過剰に燃料供給し、そしてタイミングを遅らせて操作して、加速した割合で、すすを発生させる。第二段階中では、このエンジンを低速および高トルクで運転して、摩耗を誘発する。クロスヘッドの摩耗（これは、バルブトレインの摩耗を代表していると考えられる）を測定し、そして１２個のクロスヘッドのクロスヘッドについて平均する。バルブアジャスタの摩耗は、１２個のアジャスタについて平均する。噴射器アジャスタの摩耗は、６個のアジャスタにわたって平均する。一般に、重量損失が少ないことは、良好な摩耗性能を示す。得られた結果は、以下である：

（試験２ スラッジ試験）
潤滑粘性のあるオイルをオイルパンおよびロッカーカバーに入れて、約２４℃で、約６時間放置することにより、生じたスラッジの量を測定する。次いで、この試料を、水平から約６０°の角度で、約２４℃で、約８時間置く。このオイルパンおよびロッカーカバー上のスラッジの量は、一般に、流れ出さないが拭うことで取り除くことができる堆積物である。格付けスキームは、このオイルパンおよびロッカーカバー上の堆積物を１と１０の間でランク付けし、１０は、スラッジが全くない状態である。得られた結果は、以下である：

（試験３ フィルター閉塞）
この試験は、ＡＰＩ ＣＨ−４ Ｃｕｍｍｉｎｓ Ｍ１１エンジン試験およびＣｕｍｍｉｎｓ（商標）３７０−Ｅブロックエンジンで実行する。この試験は、試験の開始および終了時点でフィルターを出て行く空気の間の圧力差を測定する。一般に、例えば、フィルター圧力の差が低いと、良好な結果が得られる。得られた結果は、以下である：

全般的に、これらの実施例から、部分硬質表面被覆と併用した潤滑油は、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合から選択される少なくとも１つの性質を与えることができることが明らかとなる。

本発明を説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解できるはずである。

Claims (22)

1. 以下：
   （ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
   （ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および
   （ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
   を含む、潤滑部品。
2. 前記部分硬質表面被覆が、約８マイクロメートル未満の平均厚を有する、請求項１に記載の潤滑部品。
3. 前記部分硬質表面被覆が、窒化物、炭化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む、請求項１に記載の潤滑部品。
4. 前記部分硬質表面被覆が、さらに、周期表の第ＩＶｂ族、周期表の第Ｖｂ族、周期表の第ＶＩｂ族およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の金属を含む、請求項１に記載の潤滑部品。
5. 前記金属が、クロム、タングステン、バナジウムおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載の潤滑部品
6. 前記スルホン酸塩清浄剤の基質が、式（Ｒ^１）_ｋ−Ｚ−ＳＯ_３Ｍで表わされる、請求項１に記載の潤滑部品：ここで、各Ｒ^１は、別個に、約６個〜約４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｚは、環式または非環式炭化水素基である；Ｍは、金属イオンの原子価、水素、アンモニウムイオン、またはそれらの混合物である；そしてｋは、１〜約５である、
   潤滑部品。
7. 前記スルホン酸塩清浄剤の前記基質が、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびそれらの混合物からなる群から選択される金属イオンを取り込む、請求項６に記載の潤滑部品。
8. 前記フェネート清浄剤の前記基質が、次式により表わされる、請求項１に記載の潤滑部品であって：
   

   

   ここで、式（ＶＩ）中のイオウ原子の数ｙは、１個〜８個の範囲である；（ＣＲ^１０ＣＲ^１１）部分の数ｙは、０個〜８個の範囲である；各Ｒ^９は、別個に、水素またはヒドロカルビル基である；ｗは、０〜３の範囲であるが、但し、少なくとも１個のヒドロカルビル基は、オリゴマー上に存在している；Ｔは、水素または水素で停止する（Ｓ）_ｙ連鎖、イオンまたは非フェノール性ヒドロカルビル基である；そしてＭは、金属イオンの原子価または水素であり、ｘは、整数であり、そしてヒドロカルビルフェノールのオリゴマーを形成するのに十分な回数で存在している；そしてＲ^１０およびＲ^１１は、水素またはヒドロカルビルまたはそれらの混合物である、
   潤滑部品。
9. 前記サリキサレート清浄剤の前記基質が、式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１個の単位を含む実質的に直鎖の化合物により表わされる、請求項１に記載の潤滑部品であって：
   

   

   該化合物の各末端は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の末端基を有する：
   

   

   このような基は、多価架橋基Ａにより連結され、該多価架橋基Ａは、各連鎖に対して、同一または異なり得る；ここで、式（Ｉ）〜（ＩＶ）では、Ｒ^３は、水素またはヒドロカルビル基である；Ｒ^２は、ヒドロキシルまたはヒドロカルビル基であり、そしてｊは、０、１または２である；Ｒ^６は、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基である；いずれかのＲ^４は、ヒドロキシルであり、そしてＲ^５およびＲ^７は、別個に、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基のいずれかであるか、そうでなければ、Ｒ^５およびＲ^７は、両方共に、ヒドロキシルであり、そしてＲ^４は、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基である；但し、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７の少なくとも１個は、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビルである；そして、ここで、該分子は、平均して、（Ｉ）または（ＩＩＩ）単位の少なくとも１個および（ＩＩ）または（ＩＶ）単位の少なくとも１個を含み、該組成物中の（Ｉ）および（ＩＩＩ）単位の全数と（ＩＩ）および（ＩＶ）単位の全数との比は、約０．１：１〜約２：１である、
   潤滑部品。
10. 前記潤滑粘性のあるオイルが、ＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族オイルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑部品。
11. さらに、次式により表わされるヒドロカルビルジチオリン酸金属を含む、請求項１に記載の潤滑部品であって：
    

    

    ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は、別個に、水素、ヒドロカルビル基またはそれらの混合物であるが、但し、Ｒ^１２およびＲ^１３の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である；Ｍ’は、金属である；そしてｎは、Ｍ’の利用可能な原子価に等しい整数である、
    潤滑部品。
12. さらに、ホウ素化合物と、エポキシ化合物または等価物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより調製されたホウ酸エステルを含む、請求項１に記載の潤滑部品。
13. さらに、少なくとも１種の他の性能添加剤を含み、該他の性能添加剤が、本発明の成分（ｂ）のもの以外の清浄剤、金属不活性化剤、分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、ホウ酸エステル以外の摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤、流動調整剤およびシール膨潤剤からなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑部品。
14. 以下を含む、請求項１に記載の潤滑部品であって：
    （ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
    （ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；存在するとき、各清浄剤は、別個に、該潤滑油組成物の約０．０５〜約２０重量％で存在している；および
    （ｃ）潤滑粘性のあるオイルであって、該潤滑粘性のあるオイルは、該潤滑油組成物の約５〜約９９．８重量％で存在している；
    （ｄ）ヒドロカルビルジチオリン酸金属であって、該ヒドロカルビルジチオリン酸金属は、該潤滑油組成物の約０〜約５重量％で存在している；
    （ｅ）ホウ酸エステルであって、該ホウ酸エステルは、該潤滑油組成物の約０〜約２０重量％で存在している；そして
    （ｆ）他の性能添加剤であって、該他の性能添加剤は、該潤滑油組成物の約０〜約３０重量％で存在している、
    潤滑部品。
15. 前記潤滑油組成物が、約０．５重量％未満の全イオウ含量を有する；前記全リン含量が、約０．１重量％未満である；そして前記全硫酸塩灰分含量が、約１．１重量％未満である、請求項１４に記載の潤滑部品。
16. 前記部分硬質表面被覆が、物理蒸着法、化学蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンビーム強化蒸着法およびプラズマ誘発浸漬プロセスからなる群から選択される少なくとも１つの技術により、形成される、請求項１に記載の潤滑部品。
17. 前記部分硬質表面被覆を形成するのに使用される前記技術が、物理蒸着法である、請求項１６に記載の潤滑部品。
18. 前記部品が、バルブトレイン、燃料噴射器トレインまたはそれらの混合で位置している、請求項１に記載の潤滑部品。
19. 前記部品が、ロッカーアーム、ロッカーアームパッド、カム従動子、カムローブ、クロスヘッド、バルブアジャスタ、噴射器アジャスタおよびそれらの混合からなる群の少なくとも１つから選択される、請求項１８に記載の潤滑部品。
20. 以下：
    （ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のクロム部分を含む；
    （ｂ）サリキサレート塩清浄剤；および
    （ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
    を含む、潤滑部品。
21. 以下：
    （ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のタングステン部分を含む；
    （ｂ）以下を含む清浄剤パッケージ：
    （ｉ）フェネート塩；
    （ｉｉ）スルホン酸塩；および
    （ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
    を含む、潤滑部品。
22. 部品を潤滑させる方法であって、ここで、該潤滑部品は、摩耗の減少、フィルター閉塞の減少、スラッジ形成の減少、リン排出の減少、イオウ排出の減少、硫酸塩灰分形成の減少およびそれらの混合からなる群から選択される少なくとも１つの性質を有し、該方法は、以下を含む潤滑部品を包含する：
    （ａ）約２５マイクロメートル未満の平均厚の部分硬質表面被覆を少なくとも備えた部品であって、該被覆は、ケイ化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、酸化物、硫化物およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含む；
    （ｂ）フェネート塩、スルホン酸塩、サリキサレート塩およびそれらの混合物からなる群の少なくとも１種から選択される清浄剤；および
    （ｃ）潤滑粘性のあるオイル。