JP5956416B2 - 摩擦修正剤および清浄剤を含む添加剤組成物 - Google Patents

摩擦修正剤および清浄剤を含む添加剤組成物 Download PDF

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Description

本開示は、添加剤組成物および、アシルN−メチルグリシンとそれらの誘導体とを含む潤滑剤に関する。とりわけ、それは添加剤組成物および、少なくとも1種の清浄剤と組み合わせたアシルN−メチルグリシンとそれらの誘導体を含むエンジンオイルに関する。
エンジンの円滑な操作を確保するために、エンジンオイルは、エンジン内の様々な滑動する部品(sliding parts)、例えば、ピストンリング/シリンダー・ライナー、クランクシャフトおよび連接棒の軸受け、カムおよび弁リフターを含む弁機構、等を潤滑する工程に重要な役割を果たす。エンジンオイルはまた、エンジンの内部を冷却しそして燃焼産物を分散させる工程に役割を果たすことができる。エンジンオイルの更なる可能な機能は、錆および腐食を防止または低減する機能を含むことができる。
エンジンオイルの主要な考慮すべき事項は、エンジン内の部品の摩耗と焼き付きを防止することである。潤滑されるエンジンの部品は大部分、流動体潤滑の状態にあるが、弁系統、およびピストンの頂上と底部の真ん中は、境界潤滑および/または薄膜潤滑の状態にあるようである。エンジン内におけるこれらの部品間の摩擦は重大なエネルギーロスを引起し、それにより燃料効率を低下させる可能性がある。摩擦エネルギーのロスを低減させるために、エンジンオイル中に、多数のタイプの摩擦修正剤(friction modifiers)が使用されてきた。
エンジンの部品間の摩擦が低減されると、改善された燃料効率を達成することができる。薄膜の摩擦は、2枚の表面間の距離が非常に小さい時に、2枚の表面間で運動する潤滑剤のような流動体により形成される摩擦である。通常、エンジンオイル中に存在する幾つかの添加剤は、薄膜の摩擦に対して効果をもつことができる、異なる厚さの膜を形成することが知られている。亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェート(ZDDP)のような幾つか添加剤は、薄膜の摩擦を増加することが知られている。このような添加剤は、エンジンの部品を保護するためのような他の理由のために必要であるかも知れないが、このような添加剤により引起される薄膜の摩擦の増加は有害である可能性がある。
エンジン内の境界層の摩擦を減少する工程もまた、燃料効率を高めることができる。エンジン内の接触している面の運動は、境界層の摩擦により遅らされる可能性がある。非窒素含有、窒素含有およびモリブデン含有の摩擦修正剤が時々、境界層の摩擦を低減するために使用される。
特許文献1は、式:
Figure 0005956416
の化合物とジカルボン酸のアミン塩とを含む3成分の錆防止剤パッケージを含む潤滑剤組成物を開示している(特許文献1参照。)ここで、RはC8−18−アルキルまたはアルケニル基を表す。ジカルボン酸のアミン塩は、構造式:
HOOC(CHCOOH
[式中、xは4〜46の整数である]
をもつ約1モルの化合物を、式:
Figure 0005956416
[式中、R、RおよびRは独立に、水素、14個までの炭素原子をもつアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキルまたはポリアルキレンオキシ基から選択される]
をもつ化合物から選択される約2モルのアミンとともに含むように、錆防止剤パッケージを配合することにより調製される。錆防止剤パッケージは、クランクケース油およびジーゼル油を使用して調合される潤滑剤組成物中に使用することができる。
特許文献2は、特定のタイプの多機能油のための、様々な、異なる錆防止化合物の使用を開示している(特許文献2参照。)該明細書には、そのRおよびRが定義されていない、式:
Figure 0005956416
の化合物を使用する可能性が短く言及されている。該出願書には、使用されるべき量に関する更なる詳細も与えられず、またはこのような化合物を含むどんな特定の配合物も例示されていない。
特許文献3は、多機能潤滑剤を開示しており、オレイルサルコシンを含むウェットブレーキ配合物の一例を含む(特許文献3参照)。例示された組成物はまた、塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤(TBN=300)、P−ポリブテンバリウムフェナート/スルホネート清浄剤、Mw=900 PIB基をもつポリブテニル琥珀酸無水物とテトラエチレン・ペンタミンとの反応生成物である分散剤、亜鉛ジヘキシル・ジチオホスフェート、ジオレイルホスファイト、スパームオイルおよび硫化ポリブテンを含む。
近年、より高いエネルギー効率を与える潤滑剤、特に減摩潤滑剤を使用する要望が増加してきた。更に、所望される性能レベルをまだ提供しながら、複数の目的を達成する、改善された添加剤組み合わせ物を提供する要望が存在する。
米国特許第5,599,779号明細書 国際公開出願第2009/140108号パンフレット ドイツ特許第1235896号明細書
要約
一つの態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、ここで、添加剤パッケージが、
(A)
(a)少なくとも1種のアルコールと、式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]
の化合物との反応生成物、並びに
(b)式II〜III:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてRとRは独立に、水素、C〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC〜C18ヒドロカルビル基、から選択される];および
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてXはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモウムのカチオンであり、そしてnはカチオンXの原子価である];
の1種以上の化合物:
から選択される摩擦修正剤成分、並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
式IVの化合物とのアルコールの、1種以上の反応生成物はエステルであることができる。
一つの実施形態においては、式IVの化合物とのアルコールの反応生成物は、式I:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてRは水素、約1〜約8個の炭素原子をもつヒドロカルビルまたは、1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカルビル基、である]の1種以上の化合物を含んでなる。
式IVのヒドロキシル基は、所望される場合は、アルコールとの反応の前に適切な離脱基により置換されてもよい。アルコールはR−OHにより表されることができ、そのRは約1〜約8個の炭素原子を含むヒドロカルビル基または、1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカルビル基を含んでなる。
1種以上の化合物は式IIのアミドであることができる。
1種以上の化合物は式IIIの少なくとも一つの塩を含んでなることができる。
添加剤パッケージは、式I〜IIIから独立に選択される少なくとも2種の異なる化合物を含んでなることができる。
Rは約10〜約20個の炭素原子をもつことができる。あるいはまた、Rは約12〜約18個の炭素原子をもつことができる。
は約1〜約8個の炭素原子をもつヒドロカルビル基であることができる。あるいはまた、Rは1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカルビル基を含むヒドロカルビル基であることができる。
とRは、独立に、水素、C〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC〜C18ヒドロカルビル基、から選択されることができる。あるいはまた、RとRは独立に、水素およびC〜Cヒドロカルビル基から選択されることができる。
式IIIの1種以上の化合物は、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびアミンから選択される1個以上のカチオンの塩である。
添加剤パッケージは更に、抗酸化剤、消泡剤、モリブデン含有化合物、チタン含有化合
物、リン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤、および希釈油よりなる群から選択される少なくとも1種の添加剤を含むことができる。
以上の潤滑油組成物はエンジンオイルを含んでなることができる。
他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、その添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基であり、そして酸基上のヒドロキシル基は、所望される場合は、反応の前に適切な離脱基により置換されてもよい]の1種以上の化合物と、式V:
Figure 0005956416
[式中、R、RおよびRは独立に、水素、C〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC〜C18ヒドロカルビル基から選択される]の1種以上のアミン、との1種以上の反応生成物;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
式IVのRは約10〜約20個の炭素原子をもつことができる。
、RおよびRは独立に、水素、C〜C12ヒドロカルビル基および、ヘテロ原子含有C〜C12ヒドロカルビル基から選択されることができる。
適切なアミンは、例えば、アンモニア、2−エチルヘキシルアミン、n−ブチルアミン、t−ブチルアミン、イソプロピルアミン、n−ペンチルアミン、イソペンチルアミンを含むペンチルアミン、2−エチルプロピル−アミン、オクチルアミン、ジブチルアミンおよびジメチルアミノプロピルアミンを含む。適切なアミドは、例えば、式IVの化合物と、1種以上のメトキシエチルアミン、トリス−ヒドロキシメチル・アミノ−メタン(THAM)およびジエタノールアミン、との反応生成物を含む。その他の適切なアミドの反応生成物は、2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)酢酸と2−エチルヘキシルアミンとの反応生成物である。
以上の潤滑油組成物はエンジンオイルを含んでなることができる。
本開示はまた、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を含み、そこで該添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そして酸基上の水素原子はまた、適切な離脱基により置換されてもよい]の1種以上の化合物と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、アミンまたはそれらの混合物、との1種以上の反応生成物;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
適切なアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物または対応する酸化物は、限定はされないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、等を含む。
本開示における使用のための摩擦修正剤として適切な塩は、例えば、2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸のナトリウム塩、2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸のカリウム塩のような1価の塩、カルシウム、マグネシウムおよびバリウム塩のような2価の塩を含む。
以上の潤滑油組成物はエンジンオイルを含んでなることができる。
その他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、そこで該添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]の1種以上の化合物と、1種以上のアミンアルコールとの、1種以上の反応生成物;並びに
(B)少なくとも1種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩:
を含んでなる。
アミンアルコールは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノエチル・エタノールアミン、トリス−ヒドロキシメチル・アミノ−メタン(THAM)、およびそれらの混合物から選択されることができる。
少なくとも1種の清浄剤は2種以上の清浄剤を含んでなることができる。第1の清浄剤は40〜450の総塩基価をもつことができ、第2の清浄剤は80までの総塩基価をもつことができる。
少なくとも1種の清浄剤はスルホネート、フェナートまたはサリチレートを含んでなることができる。あるいはまた、少なくとも1種の清浄剤は、スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、カルシウムフェナート、ナトリウムフェナート、サリチル酸カルシウムおよびサリチル酸ナトリウムから選択される少なくとも1種の化合物を含んでなることができる。
少なくとも1種の清浄剤は、その金属がアルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選択される金属塩を含んでなることができる。
少なくとも1種の清浄剤の総塩基価は約450までであることができる。あるいはまた、少なくとも1種の清浄剤の総塩基価は約80〜約350であることができる。
少なくとも1種の清浄剤は、潤滑油の総重量の約0.1重量%〜約10重量%を含んでなることができる。
更にその他の態様においては、本開示は、本明細書に開示されるような潤滑油組成物を使用して表面を潤滑する工程を含んでなる、相互に対して運動している、接触している表面間の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法を提供する。幾つかの実施形態においては、表面は、エンジンの接触している面である。
更にその他の態様においては、本開示は、本明細書に開示されるような潤滑油組成物を使用して表面を潤滑する工程を含んでなる、相互に対して運動している密接な近位にある表面間の境界層の摩擦を改善する方法を提供する。幾つかの実施形態においては、その表面はエンジンの接触している面である。
更にその他の態様においては、本開示は、本明細書に開示されるような潤滑油組成物を使用して表面を潤滑する工程を含んでなる、相互に関連して密接な近位にある表面間の薄膜の摩擦を改善する方法を提供する。幾つかの実施形態においては、その表面はエンジンの接触している面である。
その他の態様においては、本開示は、本明細書に記載される潤滑油またはエンジンオイルを使用して表面を潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法を提供する。
改善される薄膜および境界層の摩擦は、本明細書に記載の通りの1種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定されることができる。
他の態様においては、本開示は、本明細書に記載される潤滑油またはエンジンオイルを使用してエンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法を提供する。
改善される境界層の摩擦は、本明細書に記載の通りの1種以上の摩擦修正剤成分の不在下における同一組成物に関連して決定されることができる。
定義
本明細書に使用されるような特定の用語の意味を明確にするために、用語の以下の定義が提供される。
本明細書で、そして付記の請求の範囲に使用されるような、単数形「a」、「an」および「the」は、文脈が明確に別記しない限り、複数の指示物を含むことに注意しなければならない。更に、用語「一つの(a)」(または一つの「an」)、「一つ以上の(one or more)」、および「少なくとも一つの」は、本明細書では互換的に使用することができる。用語「含んでなる」、「含む」、「をもつ」および「から成る」もまた、互換的に使用することができる。
明細書および請求の範囲に使用される成分の量、分子量、パーセント、比率、反応条件のような特性、等を表すすべての数字は、別記されない限り、用語「約」が存在するか否かに拘わらず、すべての場合に、用語「約」により修飾されているものと理解することができる。従って、明細書および請求の範囲内に示される数値パラメーターは、その反対を指摘されない限り、本開示により獲得することが追求される所望される特性に応じて変動する可能性がある近似値である。最低限でも、そして請求の範囲に対する同等物の原理の適用を限定するための試みとしてではなく、各数値パラメーターは少なくとも、報告された有意な桁数の数字に照らして、また通常の近似法を適用することにより、解釈されなければならない。開示の広い範囲を示す数値範囲およびパラメーターが近似値であるにも拘わらず、特定の実施例に示される数値はできるだけ正確に報告される。しかし、あらゆる数値は本質的に、それらそれぞれの試験測定値に認められる標準偏差から必然的にもたらされる特定の誤差を含む。
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基またはパラメーターは、単独で、または本明細書に開示される一つ以上のありとあらゆるその他の成分、化合物、置換基またはパラメーターと組み合わせて使用するために開示されていると解釈することができることは理解できる。
更に、本明細書に開示される各成分、化合物、置換基またはパラメーターに対する各量/値または量/値の範囲もまた、本明細書に開示されるあらゆる他の1種以上の成分、化合物、置換基またはパラメーターに対して開示される各量/値または量/値の範囲と組み合わせて開示されているものと解釈されることができ、そして従って、本明細書に開示される2種以上の成分、化合物、置換基またはパラメーターに対する量/値または量/値の範囲のあらゆる組み合わせもまた、本説明の目的のために相互と組み合わせて開示されていることを理解することができる。
更に、本明細書に開示される各範囲の各下限は、同一成分、化合物、置換基またはパラメーターに対して本明細書で開示される各範囲の各上限と組み合わせて開示されていると解釈することができることが理解される。従って、二つの範囲の開示物は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と組み合わせることにより誘導される4つの範囲の開示物と解釈することができる。3つの範囲物の開示は、各範囲の各上限と各範囲の各下限とを組み合わせることにより誘導される9つの範囲の開示物、等と解釈することができる。更に、明細書または実施例中に開示される一つの成分、化合物、置換基またはパラメーターの特定の量/値は、ある範囲の下限または上限のいずれかの開示物と解釈することができ、従ってその成分、化合物、置換基またはパラメーターの範囲を形成するために、出願書の他の場所
に開示される同一の成分、化合物、置換基またはパラメーターに対するある範囲のあらゆる他の下限もしくは上限、または特定の量/値と組み合わせることができる。
用語「オイル組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物」、「完全配合潤滑剤組成物」、および「潤滑剤」は、主要量の基油プラス少量の添加剤組成物を含んでなる最終潤滑製品を表す、同義の、完全に互換性の用語であると考えられる。
用語「クランクケースオイル」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジンオイル」、「エンジン潤滑剤」、「モーター油」および「モーター潤滑剤」は、主要量の基油プラス少量の添加剤組成物を含んでなる、最終エンジン、モーターまたはクランクケースの潤滑製品を表す、同義の、完全に互換性の用語であると考えられる。
本明細書で使用される用語「添加剤パッケージ」および「添加剤濃厚物」、「添加剤組成物」は、主要量の基油原料を除く潤滑組成物の部分を表す、同義の、完全に互換性の用語であると考えられる。添加剤パッケージは粘度指数向上剤または流動点降下剤を含んでも含まなくてもよい。
本明細書で使用される用語「エンジンオイルの添加剤パッケージ」、「エンジンオイルの添加剤濃厚物」、「クランクケースの添加剤パッケージ」、「クランクケースの添加剤濃厚物」、「モーター油の添加剤パッケージ」および「モーター油の濃厚物」は、主要量の基油原料を除く潤滑組成物の部分を表す、同義の、完全に互換性の用語であると考えられる。エンジン、クランクケースまたはモーター油の添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含んでも含まなくてもよい。
本明細書で使用される用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。それは、特に、分子の残りの部分に直接結合された炭素原子をもち、そして主として炭化水素の特性をもつ基を表す。本明細書で使用される「基(group)」および「部分(moiety)」は互換性であることが意図される。ヒドロカルビル基の例は、
(a)炭化水素置換基、すなわち脂肪族置換基(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式置換基(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)、および芳香族、脂肪族および脂環式置換芳香族置換基、並びに環式置換基、ここで環は分子の他の部分により完成される(例えば、2個の置換基が一緒になって一つの脂環式部分を形成する)、
(b)置換炭化水素置換基、すなわち、本開示の範疇では、置換基の主として炭化水素の特性を実質的には変えない、非炭化水素基を含む置換基(例えば、ハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノおよびスルホキシ)、並びに
(c)ヘテロ置換基、すなわち、本開示の範疇では、主として炭化水素の特性をもちながら、他の点では炭素原子よりなる環または鎖中に炭素原子以外の原子を含む置換基:
を含む。ヘテロ原子は硫黄、酸素および窒素を含むことができ、そしてヘテロ置換基は、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。ヒドロカルビル基中には、概して、例えば、各10個の炭素原子に対して、2個以下の、または1個以下の非炭化水素置換基が存在するであろう。典型的には、ヒドロカルビル基中には非炭化水素置換基は存在しない。
本明細書で使用される用語「重量パーセント」は、明確に別記されない限り、全組成物の総重量のうちの、引用される1種以上の成分、化合物、または置換基が表す百分率を意味する。
本明細書で使用される用語「可溶性」、「油溶性」および「分散性」は、必然的ではないが、その化合物または添加剤が、すべての割合で、油中に可溶性、溶解可能、混和性または懸濁可能であることを示すことができる。しかし、以上の用語は、1種以上の成分、化合物または添加剤が、例えば、油が使用される環境内でそれらの意図される効果を発揮するのに十分な程度まで油中に可溶性、懸濁可能、溶解可能、または安定に分散可能であることを意味する。更に、その他の添加剤の更なる取り入れもまた、所望される場合は、より高レベルの、特定の油に可溶性または分散性の化合物または添加剤の取り入れを許すことができる。
本明細書で使用される用語「TBN」は、ASTM D2896またはASTM D4739の方法により測定されるmg KOH/gにおける総塩基価を意味するために使用される。
本明細書で使用される用語「アルキル」は、約1〜約100個の炭素原子の炭素鎖をもつ、直鎖、分枝鎖、環式および/または置換飽和基を表す。
本明細書で使用される用語「アルケニル」は、約3〜約10個の炭素原子の炭素鎖をもつ、直鎖、分枝鎖、環式および/または置換不飽和基を表す。
本明細書で使用される用語「アリール」は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシおよび/またはハロ置換基、並びに/あるいは、限定はされないが、窒素、酸素および硫黄を含むヘテロ原子、を含むことができる単環式および多環式芳香族化合物を表す。
本明細の潤滑剤、1種以上の成分または化合物の組み合わせ物、あるいは個々の1種以上の成分または化合物は、様々なタイプの内燃エンジンにおける使用に適することができる。適切なエンジンのタイプは、限定はされないが、重量ジーゼル、乗用車、軽量ジーゼル、中速度ジーゼルまたはマリーン・エンジンを含むことができる。内燃エンジンは、ジーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ジーゼル/バイオ燃料エンジン、混合ガソリン/バイオ燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン/アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス(CNG)燃料エンジン、またはそれらの組み合わせ物であることができる。内燃エンジンはまた、電源または電池動力源と組み合わせて使用することができる。そのように形作られているエンジンは一般にハイブリッドエンジンとして知られている。内燃エンジンは2−ストローク、4−ストローク、またはロータリーエンジンであることができる。実施形態をそれに適用することができる適切な内燃エンジンは、マリーンジーゼルエンジン、航空機ピストンエンジン、低荷重ジーゼルエンジンおよびオートバイ、自動車、機関車およびトラックのエンジンを含む。
内燃エンジンは、1種以上の、アルミニウム合金、鉛、錫、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミックス、ステンレス鋼、複合材料および/またはそれらの組み合わせ物を含んでなる1種以上の部材を含むことができる。1種以上の部材は例えば、ダイアモンド様炭素被膜、潤滑被膜、リン含有被膜、モリブデン含有被膜、黒鉛被膜、ナノ粒子含有被膜、および/またはそれらの組み合わせ物または混合物で被覆することができる。アルミニウム合金は珪酸アルミニウム、酸化アルミニウム、またはその他のセラミック材料を含むことができる。一つの実施形態においては、アルミニウム合金はアルミニウム−シリケート表面を含んでなる。本明細書で使用される用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合材料」と同義であることが意図され、その詳細な構造に関係なく、顕微鏡的またはほぼ顕微鏡的レベルで混合または反応されるアルミニウムおよび1種以上のその他の成分を含ん
でなる部材または表面を説明することが意図される。これは、アルミニウム以外の金属とのあらゆる従来の合金並びにセラミック様材料のような非金属元素または化合物との複合材料または合金様構造物を含むと考えられる。
内燃エンジンのための潤滑剤組成物は、硫黄、リンまたは硫酸灰分(ASTM D−874)に関係なく、あらゆるエンジンの潤滑剤に適することができる。エンジン潤滑剤の硫黄含量は、約1重量%以下、または約0.8重量%以下、または約0.5重量%以下、または約0.3重量%以下であることができる。一つの実施形態においては、硫黄含量は約0.001重量%〜約0.5重量%、または約0.01重量%〜約0.3重量%の範囲内にあることができる。リン含量は約0.2重量%以下、または約0.1重量%以下、または約0.085重量%以下、または約0.08重量%以下、または更に、約0.06重量%以下、または約0.055重量%以下、または約0.05重量%以下であることができる。一つの実施形態においては、リン含量は約50ppm〜約1000ppm、または約325ppm〜約850ppmであることができる。総硫酸灰分は、約2重量%以下、または約1.5重量%以下、または約1.1重量%以下、または約1重量%以下、または約0.8重量%以下、または約0.5重量%以下であることができる。一つの実施形態においては、硫酸灰分は、約0.05重量%〜約0.9重量%、または約0.1重量%〜約0.7重量%、または約0.2重量%〜約0.45重量%であることができる。他の実施形態においては、硫黄含量は0.4重量%以下であることができ、リン含量は約0.08重量%以下であることができ、そして硫酸灰分は約1重量%以下であることができる。更に他の実施形態においては、硫黄含量は約0.3重量%以下であることができ、リン含量は約0.05重量%以下であることができ、そして硫酸灰分は約0.8重量%以下であることができる。
一つの実施形態においては、潤滑組成物は(i)約0.5重量%以下の硫黄含量、(ii)約0.1重量%以下のリン含量、および(iii)約1.5重量%以下の硫酸灰分:を有することができる。
一つの実施形態においては、潤滑組成物は2−ストロークまたは4−ストロークのマリーンジーゼル内燃エンジンに適する。一つの実施形態においては、マリーンジーゼル内燃エンジンは2−ストロークエンジンである。
更に、本明細の潤滑剤は、ILSAC GF−3、GF−4、GF−5、GF−6、PC−11、CI−4、CJ−4、ACEA A1/B1、A2/B2、A3/B3、A5/B5、C1、C2、C3、C4、E4/E6/E7/E9、Euro 5/6、Jaso DL−1、Low SAPS、Mid SAPSのような1種以上の工業規格条件、またはdexosTM 1、dexosTM 、MB−Approval 229.51/229.31、VW502.00、503.00/503.01、504.00、505.00、506.00/506.01、507.00、BMW Longlife−04、Porsche C30、Peugeot Citroen Automobiles B71 2290、Ford WSS−M2C153−H、WSS−M2C930−A、WSS−M2C945−A、WSS−M2C913A、WSS−M2C913−B、WSS−M2C913−C、GM6094−M、Chrysler MS−6395のような初代装置の(original equipment)製造会社の規格、あるいは、本明細書には言及されていない、あらゆる過去または将来のPCMOまたはHDD規格、を充たすのに適切であることができる。乗用車のモーター油(PCMO)の適用に対する幾つかの実施形態においては、完成流動体中のリンの量は1000ppm以下、または900ppm以下、または800ppm以下である。
その他のハードウェアは、開示された潤滑剤と一緒の使用には適さないかも知れない。
「機能流動体」は、限定はされないが、トラクターの油圧油、自動変速機油、連続可変機油および手動変速機油を含む動力伝達液、その他の油圧油、幾つかのギアオイル、パワーハンドル液、風力タービンおよびコンプレッサーに使用される流動体、幾つかの工業用液、並びに伝導機構部材に関して使用される流動体を含む多様な流動体を包含する用語である。例えば、自動変速機油のような、これらの流動体の各クラス内に、著しく異なる機能的特徴をもつ特定の流動体に対する需要をもたらした、異なるデザインをもつ様々な装置/伝達装置のための様々な異なるタイプの流動体が存在することに注目しなければならない。これは、機能流動体と同じように、動力を発生または移動するためには使用されない流動体を意味するために使用される用語「潤滑流動体(lubricating fluid)」により対比される。
例えば、トラクターの油圧油に関して、これらの流動体は、エンジンを潤滑するためを除いて、トラクター中のすべての潤滑剤適用物のために使用される全目的の製品である。これらの潤滑適用物は、ギアボックス、動力取出し装置および一つ以上のクラッチ、リアアクセル、減速ギア、ウェットブレーキ、および油圧付属品の潤滑を含むことができる。
機能流動体が自動変速機油である時は、自動変速機油は動力を移動するためにクラッチ板に十分な摩擦をもたなければならない。しかし、流動体は作動中に加熱するために、このような流動体の摩擦係数は温度効果により低下する傾向をもつ。このようなトラクターの油圧油または自動変速機油は、高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければ、ブレーキ系統または自動変速機が破損する可能性がある。これは、エンジンオイルの機能ではない。
トラクター油圧油、および例えばSuper Tractor Universal Oils(STUOs)またはUniversal Tractor Transmission Oils(UTTOs)は、エンジンオイルの性能を、変速装置、差動装置、ファイナルドライブプラネタリーギア、ウェットブレーキおよび油圧性能(hydraulic performance)に対する一つ以上の適応物と組み合わせることができる。UTTOまたはSTUO流動体を配合するために使用される多数の添加剤は機能において同様であるが、それらは適切に取り入れないと、有害な効果をもつ可能性がある。例えば、エンジンオイル中に使用される幾つかの摩耗防止剤および極圧添加剤は、油圧ポンプ内の銅部材に極めて腐食性である可能性がある。ガソリンまたはジーゼルエンジンの性能のために使用される清浄剤および分散剤は、ウェットブレーキの性能に有害である可能性がある。ウェットブレーキのノイズを静めるために使用される摩擦修正剤は、エンジンオイルの性能に要求される熱安定度に欠ける可能性がある。これらの流動体はそれぞれ、機能流動体、トラクター油圧油または潤滑流動体のいずれであろうとも、それらの意図される目的と関連した、特定の、厳格な製造会社の条件を充たすようになっている。
本開示の潤滑油組成物は、1種以上の添加剤の添加により、適切な基油中に配合されることができる。添加剤は、添加剤パッケージ(または濃厚物)の形態で基油と合わせるか、あるいはまた、基油と個々に合わせることができる。完全配合潤滑剤は、組成物中に使用される添加剤およびこれら添加剤のそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を示すことができる。
本開示は、自動車のクランクケースの潤滑剤としての使用のために特別に配合された、新規の潤滑油ブレンドを含む。本開示の実施形態は、クランクケースの適用に適した、そして以下の特徴:空気の巻き込み、アルコール燃料混和性、抗酸化性、摩耗抵抗性、バイオ燃料混和性、消泡性、減摩性、燃料節約性、過早点火防止、錆抑制、スラッジおよび/またはススの分散性、および水許容性、における改良を有する潤滑油を提供することができる。
本開示の更なる詳細および利点は、一部は以下の説明に示され、そして/または本開示の実施により学習されることができる。本開示の詳細および利点は、特に付記の請求の範囲中に指摘される要素および組み合わせにより実現され、到達されることができる。以上の全般的説明および以下の詳細な説明は双方とも、典型的であり、説明的のみであり、そして請求される通りに本開示の範囲を限定するものではないことを理解することができる。
詳細な説明
具体的に示す目的のために、本開示の原則が、様々な典型的実施形態を参照することにより説明される。本明細書には本開示の特定の実施形態が具体的に説明されるが、当業者は、同様な原理が他のシステムおよび方法に同様に適用可能であり、使用することができることを容易に認めるであろう。本開示の開示される実施形態を詳細に説明する前に、本開示が、示されるあらゆる特定の実施形態の詳細に対して、その適用において限定されないことを理解することができる。更に、本明細書に使用される用語は説明の目的のためのものであり、限定のためのものではない。更に、多数の場合、特定の方法が、特定の順序で本明細書に提示される工程に関して説明されるが、これらの工程は、当業者により認められることができるような、どんな順序でも実施されることができ、従って、新規の方法は、本明細書に開示される工程の特定の配列に限定されない。
一つの態様においては、本開示は主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、ここで該添加剤パッケージが、
(A)
(a)少なくとも1種のアルコールと、式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基であり、そして酸基上のヒドロキシ基はまた、所望される場合は、アルコールとの反応の前に適切な離脱基により置換されてもよい]
の化合物との反応生成物、および
(b)式IIおよびIII:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてRとRは独立に、水素、C〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC〜C18ヒドロカルビル基、から選択される];および
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてXはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムのカチオンであり、そしてnはカチオンXの原子価である];の1種以上の化合物;
から選択される1種以上の化合物、並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
アルコールはR−OHにより表されることができ、そのRはC〜Cヒドロカルビル基または、1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカルビル基、を含んでなる。
本明細書に挙げるアルコールは本反応に使用することができる。これらの反応生成物は、1種以上のエステルを含んでなる、またはそれより成ることができる。
アルコールの、式IVの化合物との反応生成物は式I:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてRは水素、約1〜約8個の炭素原子をもつヒドロカルビルまたは、1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカルビル基である]
の1種以上の化合物を含んでなることができる。
以上の潤滑油組成物はエンジンオイルを含んでなることができる。
式I〜IVは、これらの化合物が、以下に、より詳細に考察されるような様々な化合物との、アシルN−メチルグリシンの反応により製造されることができるために、アシルN−メチルグリシン誘導体と呼ばれることができる化合物を表す。式I〜IVの化合物は潤滑油中に配合される時に摩擦修正剤として働く。
式I〜IIIにより表される摩擦修正剤は、約8〜約22、または約10〜約20、または約12〜約18、または約12〜約16個の炭素原子を含んでなるR基をもつことができる。
幾つかの実施形態においては、本開示の摩擦修正剤は、そのRが水素である式Iにより表され、その化合物はアシルN−メチルグリシンと呼ばれることができる。幾つかの適切な化合物は、オレオイルサルコシン、ラウロイルサルコシン、ココイルサルコシン、2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)酢酸、2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルテトラデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルヘキサデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルイコサンアミド)酢酸および2−(N−メチルドコサンアミド)酢酸を含むことができる。
幾つかの実施形態においては、本開示の摩擦修正剤は、そのRが、約1〜約8個の炭素原子をもつヒドロカルビル基、または1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカルビル基から選択される式Iにより表される化合物である。式Iにより表される摩擦修正剤はエステルであることができる。本開示における使用に適切な幾つかのエステルは、オレオイルサルコシンのエチルエステル、ラウロイルサルコシンのエチルエステル、オレオイルサルコシンのブチルエステル、ココイルサルコシンのエチルエステル、ラウロイルサルコシンのペンチルエステル、エチル2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)アセテート、エチル2−(N−メチルドデカンアミド)アセテート、ブチル2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)アセテートおよびペンチル2−(N−メチルドデカンアミド)アセテートである。2−(N−メチルテトラデカ−9−エンアミド)酢酸、2−(N−メチルヘキサデカ−9−エンアミド)酢酸、2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)酢酸、2−(N−メチルオクタデカ−9,12−ジエンアミド)酢酸および2−(N−メチルオクタデカ−9,12,15−トリエンアミド)酢酸のエステルのような不飽和エステルも使用することができる。
エステルはアシルN−メチルグリシンと少なくとも1種のアルコールとの反応生成物であることができる。アルコールがそれと反応することができるアシルN−メチルグリシンは式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは、約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基であり、そして酸基上のヒドロキシ基はまた、所望される場合は、アルコールとの反応の前に適切な離脱基により置換されてもよい]
により表すことができる。アルコールはR−OHにより表されることができ、そのRはC〜Cヒドロカルビル基または、1個以上のヘテロ原子を含むC〜Cヒドロカ
ルビル基を含んでなる。
式IVの幾つかの適切な化合物は、オレオイルサルコシン、ラウロイルサルコシン、ココイルサルコシン、2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)酢酸、2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルテトラデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルヘキサデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸、2−(N−メチルイコサンアミド)酢酸および2−(N−メチルドコサンアミド)酢酸を含む。
本開示に従う摩擦修正剤を生成するための、式IVの化合物との反応に適したアルコールは、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第三級ブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノールのようなペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールおよびオクタノールのような、直鎖または分枝鎖のC−Cアルコールおよび不飽和C−Cアルコール並びにエタン−1,2−ジオール、2−メトキシエタノールのようなヘテロ原子含有C−Cアルコール、エステルアルコールまたは、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール、を含む。エタノール、プロピルアルコールおよびブチルアルコールは本開示に従う摩擦修正剤の調製に有用である。
幾つかの実施形態においては、本開示の摩擦修正剤は、そのRとRが独立に、水素、約1〜約18個の炭素原子をもつヒドロカルビル基および、約1〜約18個の炭素原子をもつヘテロ原子含有ヒドロカルビル基、から選択される式IIにより表される。その他の実施形態においては、RとRは独立に、約3〜12個の炭素原子をもつヒドロカルビル基およびヘテロ原子含有ヒドロカルビル基、または約4〜約8個の炭素原子をもつヒドロカルビル基およびヘテロ原子含有ヒドロカルビル基、から選択されることができる。式IIにより表される摩擦修正剤はアミドである。
アミドは、1種以上のアシルN−メチルグリシンまたはアシルN−メチルグリシン誘導体と1種以上のアミンとの反応生成物であることができる。アシルN−メチルグリシンは前記のような、式IVにより表されることができる。アミンは式V:
Figure 0005956416
[式中、R、RおよびRは同一であるかまたは異なり、そして独立に、水素、約1〜約18個、3〜約12個、または約4〜約8個の炭素原子をもつヒドロカルビル基またはヘテロ原子含有ヒドロカルビル基から選択される]
により表されることができる。適切なアミンは第一級および第二級アミンを含む。適切なアミンは例えば、2−エチルヘキシルアミン、n−ブチルアミン、t−ブチルアミン、イソプロピルアミン、n−ペンチルアミン、イソペンチルアミンを含むペンチルアミン、2−エチルプロピル−アミン、オクチルアミン、ジブチルアミンおよびジメチルアミノプロピルアミンを含む。適切なアミドは、例えば、1種以上の、メトキシエチルアミン、トリス−ヒドロキシメチル・アミノ−メタン(THAM)およびジエタノールアミンとの、式IVの化合物の反応生成物を含む。その他の適切なアミド反応生成物は、2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)酢酸と2−エチルヘキシルアミンとの反応生成物である。
他の実施形態においては、本開示の摩擦修正剤は、そのXがアルカリもしくはアルカリ
土類金属のカチオン、またはアンモニウムカチオンである式IIIにより表される金属塩またはアミン塩の形状にある。本開示中に使用のための摩擦修正剤として適切な塩は例えば、2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸のナトリウム塩、2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸のカリウム塩を含む、ナトリウム、リチウムおよびカリウム塩のような1価の塩、並びにカルシウム、マグネシウムおよびバリウム塩のような2価の塩を含む。
式IIIのアミン塩は、アンモニウムイオンから選択されるアンモニウムカチオンおよび第一級、第二級または第三級アミンのカチオンを含んでなることができる。アミンカチオン上のヒドロカルビル基は、独立に、約1〜約18個の炭素原子、または約1〜約12個の炭素原子、または約1〜約8個の炭素原子を含むヒドロカルビル基から選択されることができる。一つの実施形態においては、アンモニウムカチオン上のヒドロカルビル基は約14〜約18個の炭素原子をもつことができる。適切なアミン塩は、2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸の2−エチルヘキシルアミン塩および2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸の2−エチルブチルアミン塩を含む。
その他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油組成物を提供し、そこで、添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]の1種以上の化合物と、1種以上のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物との反応生成物である、1種以上の塩;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
適切なアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物または対応する酸化物は、限定はされないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、等を含む。
本開示における使用のための摩擦修正剤として適切な塩は、例えば、2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸のナトリウム塩、2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸のカリウム塩のような1価の塩、カルシウム、マグネシウムおよびバリウム塩のような2価の塩を含む。
以上の潤滑油組成物はエンジンオイルを含んでなることができる。
その他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油組成物を提供し、その添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]の1種以上の化合物と、1種以上のアミンアルコールとの1種以上の反応生成物;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
適切なアミンアルコールは、限定はされないが、エタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノエチル・エタノールアミン、トリス−ヒドロキシメチル・アミノ−メタン(THAM)、等、並びにそれらの混合物を含む。
幾つかの実施形態においては、潤滑油組成物はエンジンオイルである。
幾つかの実施形態においては、式IVとアミンアルコールとの反応生成物は、アミドとエステルの混合物を含んでなるか、またはそれらより成ることができる。
その他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油組成物を提供し、その添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]の1種以上の化合物と、式V:
Figure 0005956416
[式中、R、RおよびRは独立に、水素、C〜C18ヒドロカルビル基、および1個以上のヘテロ原子を含むC〜C18ヒドロカルビル基から選択される]の、1種以上のアミンとの1種以上の反応生成物;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
幾つかの実施形態においては、潤滑油組成物はエンジンオイルである。
前記に挙げたアミンは、本反応に使用することができる。これらの反応生成物は1種以上のアミドを含んでなるか、またはそれらより成ることができる。
本開示はまた、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油組成物を含み、その添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]の1種以上の化合物と、式V:
Figure 0005956416
[式中、R、RおよびRは独立に、水素、C〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC〜C18ヒドロカルビル基、から選択される]のアミンとの反応生成物である1種以上のアンモニウム塩;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
幾つかの実施形態においては、潤滑油組成物はエンジンオイルである。
式IVの化合物と1種以上のアミンとの反応によりアミン塩を生成するために使用されるアミンは、アンモニウムイオンまたは第一級、第二級もしくは第三級アミンのカチオンを提供するアミンを含んでなることができる。アミンカチオン上のヒドロカルビル基は、約1〜約18個の炭素原子、または約1〜約12個の炭素原子、または約1〜約8個の炭素原子を含むヒドロカルビル基から独立に選択されることができる。一つの実施形態においては、アンモニウムカチオン上のヒドロカルビル基は、14〜18個の炭素原子をもつことができる。
その他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油組成物を提供し、その添加剤パッケージが、
(A)式IV:
Figure 0005956416
[式中、Rは約8〜約22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]の1種以上の化合物と、式IVの化合物との反応のための前記の2種以上の反応物の混合物、との1種以上の反応生成物;並びに
(B)少なくとも1種の清浄剤:
を含んでなる。
一つの特に適切な組み合わせ物は、1種以上のアルコール並びに1種以上のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物または式Vのアミンと、式IVの化合物との反応生成物、を含んでなる。
これらの反応生成物を製造するために使用することができるアルコールは、前記のものと同様なアルコールである。アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物およびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物は、前記のものと同じである。これらの反応生成物は、式Iのエステルと、式IIIのアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウム塩との組み合わせ物を含んでなるか、またはそれらより成ることができる。
従って、幾つかの実施形態においては、本開示の潤滑油またはエンジンオイル組成物は、それぞれ、式I〜IIIの摩擦修正剤並びにアルコール、アンモニア、アミン、アミノアルコール、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、前記のような式IVの化合物との反応生成物、から独立に選択される2種以上の摩擦修正剤を含むことができる。このような実施形態は、潤滑油および、例えばエンジンオイルの特定の性状に合わせるために有用である。
摩擦修正剤の混合物は、限定はされないが、2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸と2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸との混合物;2−(N−メチルオクタデカンアミド)酢酸とエチル2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)アセテートとの混合物;ココイルサルコシンとココイルサルコシンのエチルエステルとの混合物;エチル2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)アセテートとエチル2−(N−メチルドデカンアミド)アセテートとの混合物;2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)酢酸と2−(N−メチルドデカンアミド)酢酸との混合物;エチル2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)アセテートとココイルサルコシンのエチルエステルとの混合物;エチル2−(N−メチルドデカンアミド)アセテートとココイルサルコシンのエチルエステルとの混合物;並びにエチル2−(N−メチルオクタデカ−9−エンアミド)アセテート、エチル2−(N−メチルドデカンアミド)アセテートおよびココイルサルコシンのエチルエステルの混合物、を含むことができる。
本開示の1種以上の摩擦修正剤は、潤滑油組成物の総重量の約0.05〜約2.0重量%、または0.1〜約2.0重量%、または約0.2〜約1.8重量%、または約0.5〜約1.5重量%、を含むことができる。完全配合エンジンオイルに適量の摩擦修正剤を送達するためには、摩擦修正剤の化合物の適量を添加剤パッケージ中に取り入れることが
できる。本開示の1種以上の摩擦修正剤は、添加剤パッケージの総重量の約0.1〜約20重量%、または約1.0〜約20重量%、または約2.0〜約18重量%、または約5.0〜約15重量%、を含んでなることができる。
組み合わせて使用される時の1種以上の摩擦修正剤は、1:100〜100:1、1:1:100〜1:100:1〜100:1:1、またはあらゆるその他の適当な比率、等で使用することができる。
添加剤パッケージ中の成分Bは、少なくとも1種の清浄剤である。幾つかの典型的な実施形態においては、エンジンオイルは2種以上の異なる清浄剤を含むことができる。幾つかの実施形態においては、清浄剤は硫黄を含まない清浄剤であることができる。硫黄はdeNox触媒に対して有害であることが知られているため、特定の環境下では硫黄を含まない清浄剤を使用することが有益である可能性がある。
幾つかの実施形態においては、清浄剤はスルホネート、フェナートまたはサリチレートを含んでなる。更に、これらの清浄剤はカルシウム、マグネシウムまたはナトリウムを含んでなることができる。例は、スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、カルシウムフェナートおよび/または亜鉛フェナートを含む。
フェナートは少なくとも1種のアルキルフェノールから誘導することができる。フェノール上には複数のアルキル基が存在することができる。アルキルフェノールのアルキル基は分枝状でも直線状でもよい。適切なアルキル基は4〜50、または9〜45、または12〜40個の炭素原子を含む。特に適切なアルキルフェノールはフェノールをプロピレン・四量体でアルキル化することにより得られるC12−アルキルフェノールである。アルキルフェナートはカルボン酸との反応により修飾されることができる。
適切なアルキルフェナートはアルキルフェノール(例えば、オクチル、ノニル、n−デシル、セチルまたはジオクチルフェノール)をアルカリ金属の塩基またはアルカリ土類金属の塩基(例えば、水酸化バリウム八水和物)と反応させることにより調製することができる。対応する過塩基性化フェナートを生成するためには、フェノールを過剰塩基と反応させ、過剰物は酸性ガス、例えば二酸化炭素で中和される。
フェナート清浄剤は硫化されることができ、それはアルキルフェナートを元素の硫黄と反応させることにより調製されて、錯体の反応生成物を与え、反応生成物中の遊離アルキルフェノールまたは揮発性物質は蒸気蒸留により除去することができる。
スルホネート清浄剤は、そのMが金属であり、Rが約50〜300、または約50〜250個の炭素原子を含む実質的に飽和された脂肪族ヒドロカルビル置換基である、式R−SOMをもつアルキル基をもつことができる。「実質的に飽和された」は、少なくとも約95%の炭素−炭素共有結合が飽和されていることを意味する。余りに多数の不飽和部位は分子を、より容易に酸化、分解、そして重合させる。
スルホネート清浄剤の他の適切な例は、当該技術分野で周知のオレフィンスルホネートを含む。それらは一般に長鎖のアルケニルスルホネートまたは長鎖のヒドロキシアルカンスルホネート(ここで、OHは、−−SO-基を担持する炭素原子に直接には結合していない炭素原子上にある)を含む。オレフィンスルホネート清浄剤は通常、しばしば、長鎖のジスルホネートまたはスルフェート−スルホネートと一緒に、ばらつく量のこれらの2種のタイプの化合物の混合物を含んでなる。このようなオレフィンスルホネートは米国特許第2,061,618号、第3,409,637号、第3,332,880号、第3,420,875号、第3,428,654号、第3,506,580号明細書のような
多数の特許に記載されている。
更に他の適切なスルホネート清浄剤は米国特許第4,645,623号明細書に記載のようなアルキルベンゼンスルホネートを含む。
サリチレート清浄剤はサリチル酸または置換サリチレートから誘導することができ、そこで1個以上の水素原子がハロゲン原子、特に塩素または臭素で、ヒドロキシ基で、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニルおよびアルカリール基を含んでなる4〜45個の炭素原子、または10〜30個の炭素原子の長さの直線状もしくは分枝状ヒドロカルビル鎖で置換される。適切なアルキル基の例は、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリコシル、ヘキサコシル、トリアコンチル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、メチルシクロヘキシルメチルおよびシクロヘキシルエチル:を含む。
本開示に適切な清浄剤は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩のような金属塩であることができる。これらの清浄剤中の金属は、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、またはそれらの混合物であることができる。幾つかの実施形態においては、清浄剤はバリウムを含まない。適切な清浄剤は、石油スルホン酸および長鎖のモノ−もしくはジ−アルキルアリールスルホン酸の、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩を含むことができ、ここでアリール基はベンジル、トリルおよびキシリルの一つである。2種以上の異なるアルカリ金属および/もしくはアルカリ土類金属の塩の混合物を使用することができる。同様に、2種以上の異なる酸または2種以上の異なるタイプの酸の混合物の塩(例えば、1種以上のカルシウムスルホネートを含む1種以上のカルシウムフェナート)もまた、使用することができる。
本開示に適切な金属含有清浄剤の例は、限定はされないが、リチウムフェナート、ナトリウムフェナート、カリウムフェナート、カルシウムフェナート、マグネシウムフェナート、硫化リチウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、硫化カルシウムフェナートおよび硫化マグネシウムフェナートのような物質、ここで各芳香族基は炭化水素に溶解度をあたえるために1種以上の脂肪族基をもつ、;以上のフェノールまたは硫化フェノールのいずれかの塩基性塩(しばしば、「過塩基性化」フェナートまたは「過塩基性化硫化フェナート」と呼ばれる);リチウムスルホネート、ナトリウムスルホネート、カリウムスルホネート、カルシウムスルホネートおよびマグネシウムスルホネート、ここで、各スルホン酸基は芳香族核に結合されており、それが、順次、通常、炭化水素に溶解度を与えるための1種以上の脂肪族置換基を含む;以上のスルホネートのいずれかの塩基性塩(しばしば、「過塩基性化スルホネート」と呼ばれる);リチウムサリチレート、ナトリウムサリチレート、カリウムサリチレート、カルシウムサリチレートおよびマグネシウムサリチレート、ここで、芳香族基は通常、炭化水素に溶解度を与えるために、1種以上の脂肪族置換基により置換されている、;あらゆる、以上のサリチレートの塩基性塩(しばしば、「過塩基性化サリチレート」と呼ばれる);10〜2000個の炭素原子をもつ加水分解リン硫化オレフィン、または10〜2000個の炭素原子をもつ加水分解リン硫化アルコールおよび/または脂肪族置換フェノール化合物、のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩;脂肪族カルボン酸および脂肪族置換脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩;以上のカルボン酸の塩基性塩(しばしば、「過塩基性化カルボキシレート」と呼ばれる)および油溶性有機酸の多数の他の同様なアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩;を含む。
本開示の潤滑油中の清浄剤は、中性、低塩基性化または過塩基性化清浄剤およびそれらの混合物であることができる。適切な清浄剤の基質は、フェナート、硫黄含有フェナート
、スルホネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ−および/またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物およびメチレン架橋フェノールを含む。適切な清浄剤およびそれらの調製法は、米国特許第7,732,390号明細書およびその中に引用された参考文献を含む多数の特許刊行物中に、より詳細に記載されている。
用語「過塩基性化」は、そこに存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレートおよびフェナートの金属塩のような、金属塩に関する。このような塩は100%を超える転化レベルをもつことができる(すなわち、それらは、酸を、その「正常な」、「中性の」塩に転化させるために要する理論的量の100%超の金属を含んでなることができる。)しばしばMRと省略される表現「金属比」は、知られた化学反応および化学量論に従う中性塩中の金属の化学当量に対する、過塩基性化塩中の金属の総化学当量、の比率を表すために使用される。正常の、または中性の塩においては、金属比は1であり、過塩基性化塩中ではMRは1を超える。このような塩は一般に過塩基性化、超塩基性化またはスーパー塩基性化塩と呼ばれ、有機硫酸、カルボン酸またはフェノールの塩であることができる。
過塩基性化清浄剤は当該技術分野で周知であり、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の過塩基性化清浄剤であることができる。このような清浄剤は、金属酸化物または金属水酸化物を、基質および二酸化炭素ガスと反応させることにより調製することができる。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸または脂肪族置換フェノールのような酸である。
過塩基性化清浄剤は1.1:1から、または2:1から、または4:1から、または5:1から、または7:1から、または10:1からの金属比をもつことができる。
幾つかの実施形態においては、本開示の潤滑油の清浄剤はエンジン内のさびを低減または防止するのに有効である。一つの実施形態においては、清浄剤は約450まで、または約80〜約350、または約20〜約80、または約120〜約350のTBNをもつ。幾つかの実施形態においては、潤滑油は2種の清浄剤をもち、そこで第1の清浄剤は約40〜約450のTBNをもち、また第2の清浄剤は約80までのTBNをもつ。幾つかの典型的な実施形態においては、潤滑油中の清浄剤のTBNは約450までであるか、または約80〜約350の範囲にある。
潤滑油中の清浄剤は、潤滑油の総重量の約0.1重量%〜約15重量%、または約0.2重量%〜約10重量%、または約0.3重量%〜約8重量%、または約1重量%超〜約4重量%、または約4重量%超〜約8重量%を含むことができる。
本開示の添加剤パッケージおよび潤滑油は更に、1種以上の、場合により使用される成分を含んでなることができる。これらの、場合により使用される成分の幾つかの例は、抗酸化剤、その他の摩耗防止剤、ホウ素含有化合物、清浄剤、分散剤、極圧剤、本開示の摩擦修正剤に加えるその他の摩擦修正剤、リン含有化合物、1種以上のモリブデン含有成分、化合物または置換物(substituents)、消泡剤、チタン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤および希釈油を含む。本開示の添加剤パッケージおよび潤滑油中に含むことができる、他の、場合により使用される成分は、以下に説明される。
前記の潤滑油はそれぞれ、エンジンオイルとして配合することができる。
他の態様においては、本開示は、薄膜の摩擦を改善または減少するための上記の潤滑油のいずれかを使用する方法に関する。他の態様においては、本開示は、境界層の摩擦を改
善または減少するための上記の潤滑油のいずれかを使用する方法に関する。他の態様においては、本開示は、薄膜の摩擦および境界層の摩擦の両方を改善または減少するための前記の潤滑油のいずれかを使用する方法に関する。これらの方法は、本明細書に記載のあらゆるタイプの表面の減摩に使用することができる。これらの態様それぞれにおいて、本開示の添加剤組成物は更に、少なくとも1種の清浄剤の存在のお陰で、潤滑油およびエンジンオイル両方における適切な清浄性を提供することができる。
更に他の態様においては、本開示は、本明細書に開示されるような、主要量の基油と少量の添加剤パッケージとを含んでなるエンジンオイルを使用して、エンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法を提供する。成分(A)に適切な摩擦修正剤は、上記の式I〜IIIのものである。更に、アルコール、アミノアルコール、アンモニア、アミン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、式IVの1種以上の化合物との反応生成物も適切である。更に、式I〜III並びにアルコール、アミノアルコール、アンモニア、アミン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、前記のような式IVの化合物との反応生成物、からそれぞれ、独立に選択される、2種以上の摩擦修正剤の混合物も適切である。これらの各態様において、本開示の添加剤組成物は更に、少なくとも1種の清浄剤の存在のお陰で、潤滑油およびエンジンオイル両方に適切な清浄性を提供することができる。
更に他の態様においては、本開示は、主要量の基油と本明細書に開示された通りの摩擦修正剤を含んでなる少量の添加剤パッケージとを含んでなるエンジンオイルを使用してエンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法を提供する。成分(A)に適切な摩擦修正剤は、前記の式I〜IIIのものである。更に、アルコール、アミノアルコール、アンモニア、アミン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、式IVの1種以上の化合物との反応生成物も適切である。式I〜III並びに、アルコール、アミノアルコール、アンモニア、アミン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、前記の式IVの化合物との反応生成物、からそれぞれ、独立に選択される2種以上の摩擦修正剤も適切である。これらの各態様において、本開示の添加剤組成物は更に、少なくとも1種の清浄剤の存在のお陰で、潤滑油およびエンジンオイル両方において適切な清浄性を提供することができる。
更に他の態様においては、本開示は、主要量の基油と、本明細書に開示された通りの摩擦修正剤を含んでなる少量の添加剤パッケージとを含んでなるエンジンオイルを使用して、エンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜の摩擦を改善する方法を提供する。適切な摩擦修正剤は、前記の式I〜IIIのものである。更に、アルコール、アミノアルコール、アンモニア、アミン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、式IVの1種以上の化合物との反応生成物も適切である。式I〜III並びにアルコール、アミノアルコール、アンモニア、アミン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物およびそれらの混合物と、前記のような式IVの化合物、との反応生成物、からそれぞれ独立に選択される2種以上の摩擦修正剤も適切である。これらの各態様において、本開示の添加剤組成物は更に、少なくとも1種の清浄剤の存在のお陰で、潤滑油およびエンジンオイル両方において適切な清浄性を提供することができる。
基油
本開示の潤滑油組成物中に使用される基油は、「米国石油協会(API)の基油互換性指針」中に明記されたような、グループI〜V中のあらゆる基油から選択することができる。5つの基油のグループは以下の通りである:
Figure 0005956416
グループI、II、およびIIIは鉱油の原料油である。グループIVの基油は、オレフィン不飽和炭化水素の重合により生成される真の合成分子化合物を含む。多数のグループVの基油もまた真の合成産物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレン・グリコール、アルキル化芳香族化合物、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および/またはポリフェニルエーテル、等を含むことができるが、更に、植物油のような天然に存在する油であることもできる。グループIIIの基油は鉱油から誘導されるが、これらの流動体が受ける激しい処理が、それらの物理的特性をPAOのような幾つかの真の合成物と非常に類似させることに注意しなければならない。従って、グループIIIの基油から誘導される油は、当該産業においては、時々、合成流動体と呼ばれることができる。
開示された潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱油、動物油、植物油、合成油、またはそれらの混合物であることができる。適切な油は、水素化分解、水素化、水素仕上げ、未精製、精製、および再精製油およびそれらの混合物から誘導することができる。
未精製油は、僅かな更なる精製処理を伴う、または伴わない、天然、鉱物または合成原料から誘導されるものである。精製油は、1種以上の特性の改善をもたらす可能性がある1種以上の精製工程により処理されたことを除いて、未精製油と類似している。適切な精製法の例は、溶媒抽出法、二次蒸留、酸または塩基抽出法、濾過法、浸出濾過法、等である。食用油の品質まで精製される油は有用であるか、または有用ではないかも知れない。食用油はまた、白色油とも呼ばれる。幾つかの実施形態においては、潤滑剤組成物は食用油または白色油を含まない。
再精製油はまた、再生(reclaimed)または再処理油として知られる。これらの油は、同一のまたは類似の方法を使用して精製油を得るために使用されるものと同様な方法で得られる。これらの油はしばしば、更に、消費済み添加剤および油の分解産物の除去を目指す方法により処理される。
鉱油は、掘削により、または植物および動物およびそれらの混合物から得られる油を含むことができる。例えば、このような油は、限定はされないが、ひまし油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、コーン油、大豆油およびアマニ油、並びに、パラフィン、ナフテ
ンまたは混合パラフィン−ナフテンタイプの、液体石油および溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油のような鉱物の潤滑油を含むことができる。このような油は、所望される場合は、一部または完全に水素化されることができる。石炭またはシェールから誘導される油も有用であることができる。
有用な合成潤滑油は、重合、オリゴマー化、または共重合オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレソ・イソブチレン共重合体)のような炭化水素油;ポリ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、1−デセンの三量体またはオリゴマー、例えば、ポリ(1−デセン)、このような物質はしばしば、α−オレフィンと呼ばれる、およびそれらの混合物;アルキル−ベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)−ベンゼン);ポリフェニル化合物(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル化合物);ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよび誘導体、それらの類似体および同族体またはそれらの混合物、を含むことができる。
他の合成潤滑油は、リン含有酸のポリオールエステル、ジエステル、液体エステル(例えば、トリクレシル・ホスフェート、トリオクチル・ホスフェートおよび、デカンホスホン酸のジエチルエステル)、または重合体のテトラヒドロフランを含む。合成油は、Fischer−Tropsch反応により生成することができ、典型的には、水素異性化(hydroisomerized)されたFischer−Tropsch炭化水素またはワックスであることができる。一つの実施形態においては、油はFischer−Tropschの「ガス−ツー−リキッド(gas−to−liquid)」合成法により、並びに他の「ガス−ツー−リキッド」の油から調製されることができる。
存在する潤滑粘度の油の量は、1種以上の粘度指数向上剤および/または1種以上の流動点降下剤および/または他の上質な(top)処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を100重量%から差し引いた後に残るバランスであることができる。例えば、完成流動体中に存在することができる潤滑粘度の油は、約50重量%を超える、約60重量%を超える、約70重量%を超える、約80重量%を超える、約85重量%を超える、または約90重量%を超えるような主要量であることができる。
抗酸化剤
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により、1種以上の抗酸化剤を含むことができる。抗酸化化合物は知られており、例えば、フェナート、フェナートスルフィド、硫化オレフィン、リン硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン(例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチル・ジフェニルアミン、ジ−オクチル・ジフェニルアミン)、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子抗酸化剤、またはそれらの混合物を含む。抗酸化剤は単独でまたは組み合わせて使用することができる。
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、立体障害基として第二級ブチルおよび/または第三級ブチル基を含むことができる。フェノール基は更に、ヒドロカルビル基および/または、第2の芳香族基に結合する架橋基で置換されることができる。適切なヒンダードフェノール抗酸化剤の例は、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−エチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−プロピル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノールもしくは4−ブチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、または4−ドデシル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノールを含む。一つの実施形態においては、ヒンダードフェノール抗酸化剤はエ
ステルであることができ、そして例えば、2,6−ジ−tert−ブチルフェノールと、そのアルキル基が約1〜約18個、または約2〜約12個、または約2〜約8個、または約2〜約6個、または約4個の炭素原子を含むことができるアルキルアクリレート、とから誘導される付加生成物を含むことができる。
有用な抗酸化剤は、ジアリールアミンと高分子フェノールを含むことができる。一つの実施形態においては、潤滑油組成物は、各抗酸化剤が、潤滑油組成物の最終重量に基づき、約5重量%までの抗酸化剤を提供するのに十分な量で存在することができるように、ジアリールアミンと高分子フェノールとの混合物を含むことができる。幾つかの実施形態においては、抗酸化剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づき、約0.3〜約1.5重量%のジアリールアミンと約0.4〜約2.5重量%の高分子フェノールとの混合物であることができる。
硫化オレフィンを形成するために硫化されることができる適切なオレフィンの例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物を含む。一つの実施形態においては、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物およびそれらの二量体、三量体および四量体が特に有用なオレフィン化合物である。あるいはまた、オレフィン化合物は、1,3−ブタジエンのようなジエンと、ブチルアクリレートのような不飽和エステルとのディールスアルダー付加物であることができる。
硫化オレフィンの他のクラスは、硫化脂肪酸とそれらのエステルを含む。脂肪酸はしばしば、植物油または動物油から得られ、そして典型的には、約4〜約22個の炭素原子を含む。適切な脂肪酸とそれらのエステルの例は、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレン酸またはそれらの混合物を含む。脂肪酸はしばしば、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ヒマワリの種油またはそれらの混合物から得られる。脂肪酸および/またはエステルは、α−オレフィンのようなオレフィン類と混合することができる。
1種以上の抗酸化剤は、潤滑組成物の約0重量%〜約20重量%、または約0.1重量%〜約10重量%、または約1重量%〜約5重量%の範囲内で含まれることができる。
摩耗防止剤
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により1種以上の更なる摩耗防止剤を含むことができる。適切な摩耗防止剤の例は、限定はされないが、金属チオホスフェート;金属ジアルキル・ジチオホスフェート;そのリン酸エステルまたは塩;1種以上のホスフェートエステル;ホスファイト;リン含有カルボン酸エステル、エーテルまたはアミド;硫化オレフィン;チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメートおよびビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物;並びにそれらの混合物を含む。リン含有摩耗防止剤は、欧州特許第0612 839号明細書に、より詳細に記載されている。有用な摩耗防止剤は亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェートであることができる。
摩耗防止剤は、潤滑組成物の総重量の約0重量%〜約15重量%、または約0.01重量%〜約10重量%、または約0.05重量%〜約5重量%、または約0.1重量%〜約3重量%の範囲内で含まれることができる。
ホウ素含有化合物
本開示の潤滑油組成物は、場合により、1種以上のホウ素含有化合物を含むことができる。
ホウ素含有化合物の例は、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、ホウ酸化ポキシド、ホウ酸化清浄剤および、米国特許第5,883,057号明細書に開示されたようなホウ酸化スクシンイミド分散剤のようなホウ酸分散剤を含む。
ホウ素含有化合物は、存在する場合は、潤滑組成物の総重量の約8重量%まで、約0.01重量%〜約7重量%、約0.05重量%〜約5重量%、または約0.1重量%〜約3重量%を提供するのに十分な量で使用することができる。
分散剤
潤滑剤組成物は場合により、更に、1種以上の分散剤またはそれらの混合物を含んでなることができる。分散剤は、潤滑油組成物中に混合する前に、それらが灰分形成金属を含まず、また潤滑剤に添加される時に通常、どんな灰分をももたらさないので、しばしば、無灰タイプの分散剤として知られる。無灰タイプの分散剤は、比較的高分子の炭化水素鎖に結合された極性基を特徴としてもつ。典型的な無灰分散剤はN−置換長鎖アルケニルスクシンイミドを含む。N−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、約350〜約5000、または約500〜約3000の範囲のポリイソブチレン置換基の数平均分子量をもつポリイソブチレン・スクシンイミドを含む。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は例えば、米国特許第7,897,696号および第4,234,435号明細書に開示されている。スクシンイミド分散剤は典型的には、ポリアミン、典型的にはポリ(エチレンアミン)から形成されるイミドである。
幾つかの実施形態においては、潤滑剤組成物は、約350〜約5000、または約500〜約3000の範囲内の数平均分子量をもつポリイソブチレンから誘導される少なくとも1種のポリイソブチレン・スクシンイミド分散剤を含んでなる。ポリイソブチレン・スクシンイミドは単独でも、または他の分散剤と組み合わせも使用することができる。
幾つかの他の実施形態においては、ポリイソブチレン(PIB)が含まれる時は、それは、50モル%を超える、60モル%を超える、約70モル%を超える、約80モル%を超える、または90モル%を越える末端二重結合をもつことができる。このようなPIBはまた、高反応性PIB(HR−PIB)とも呼ばれる。約800〜約5000の範囲の数平均分子量をもつHR−PIBは本開示の実施形態における使用に適する。従来の、非高反応性のPIBは典型的には、50モル%未満、40モル%未満、30モル%未満、20モル%未満、または10モル%未満の末端二重結合を含むことができる。
約900〜約3000の範囲内の数平均分子量をもつHR−PIBは適切であることができる。このようなHR−PIBは市販されているか、または米国特許第4,152,499号および第5,739,355号明細書に記載の通りに、ホウ素トリフルオリドのような非塩素化触媒の存在下におけるイソブテンの重合により合成することができる。前記の熱ene反応に使用される時は、HR−PIBは、増加された反応性により、より低い沈積形成量のみならずまた、反応のより高い転化速度にもたらすことができる。
実施形態においては、潤滑剤組成物はポリイソブチレン琥珀酸無水物から誘導される少なくとも1種の分散剤を含んでなる。
一つの実施形態においては、分散剤はポリアルファオレフィン(PAO)琥珀酸無水物から誘導することができる。
一つの実施形態においては、分散剤はオレフィンマレイン酸無水物共重合体から誘導することができる。一例としては、分散剤はポリ−PIBSAと表すことができる。
一つの実施形態においては、分散剤はエチレン−プロピレン共重合体にグラフト結合された無水物から誘導することができる。
適切な分散剤の1クラスはマニッヒ塩基であることができる。マニッヒ塩基は、高分子のアルキル置換フェノール、ポリアルキレン・ポリアミンおよび、ホルムアルデヒドのようなアルデヒド、の縮合により形成される物質である。マニッヒ塩基は米国特許第3,634,515号明細書に、より詳細に記載されている。
適切なクラスの分散剤は、高分子エステルまたは半エステルアミドであることができる。
分散剤はまた、あらゆる、様々な物質との反応による従来の方法により、後処理することができる。これらの物質にはホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、炭素ジスルフィド、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭水化物置換琥珀酸無水物、マレイン酸無水物、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環式カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物が含まれる。米国特許第7,645,726号、第7,214,649号および第8,048,831号明細書は、幾つかの適切な後処理法および後処理生成物につき記載している。
分散剤は、存在する場合は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約20重量%までを提供するのに十分量で使用することができる。使用することができる分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて約0.1重量%〜約15重量%、または約0.1重量%〜10重量%、または約3重量%〜10重量%、または約1重量%〜約6重量%、または約7重量%〜約12重量%であることができる。一つの実施形態においては、潤滑油組成物は混合分散剤系を使用する。
極圧剤(Extreme Pressure Agents)
本開示の潤滑油組成物はまた、場合により、1種以上の極圧剤を含むことができる。油中に可溶性である極圧(EP)剤は、硫黄およびクロロ硫黄含有EP剤、塩素化炭化水素EP剤およびリンEP剤を含む。このようなEP剤の例は、塩素化ワックス;ジベンジル・ジスルフィド、ビス(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチル・テトラスルフィド、硫化オレイン酸メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加物のような有機スルフィドおよびポリスルフィド;ターペンタインまたはメチルオレエートとのリンスルフィドの反応生成物、のような、リン硫化炭化水素;ジヒドロカルビル・ホスファイトとトリヒドロカルビル・ホスファイトのようなリンエステル、例えばジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト、ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェニルホスファイト;亜鉛ジオクチル・ジチオカルバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二酸のような金属チオカルバメート;例えば、ジアルキル・ジチオリン酸のプロピレン・オキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩;並びにそれらの混合物を含む。
摩擦修正剤
本開示の潤滑油組成物はまた、場合により、1種以上の更なる摩擦修正剤を含むことができる。適切な摩擦修正剤は、金属含有および金属を含まない摩擦修正剤を含んでなることができ、そして限定はされないが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、
アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミン・オキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油およびその他の天然に存在する植物または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと1種以上の脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とのエステルもしくは部分エステル、等を含むことができる。
適切な摩擦修正剤は、直鎖の、分枝鎖の、または芳香族のヒドロカルビル基またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含むことができ、そして飽和でも不飽和でもよい。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または、硫黄もしくは酸素のようなヘテロ原子、より成ることができる。ヒドロカルビル基は約12〜約25個の範囲の炭素原子をもつことができる。一つの実施形態においては、摩擦修正剤は、長鎖の脂肪酸エステルであることができる。一つの実施形態においては、長鎖の脂肪酸エステルは、モノエステルまたはジエステル、または(トリ)グリセリドであることができる。摩擦修正剤は、長鎖の脂肪アミド、長鎖の脂肪エステル、長鎖の脂肪エポキシド誘導体、または長鎖のイミダゾリンであることができる。
他の適切な摩擦修正剤は、有機の、無灰の(金属を含まない)、窒素を含まない有機摩擦修正剤を含むことができる。このような摩擦修正剤は、カルボン酸と無水物をアルカノールと反応させることにより形成されるエステルを含むことができ、そして一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合された極性の末端基(例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル)を含むことができる。有機の、無灰の、窒素を含まない摩擦修正剤の一例は、オレイン酸のモノ−、ジ−、およびトリ−エステルを含むことができる、一般にグリセロール・モノオレエート(GMO)として知られている。他の適切な摩擦修正剤は米国特許第6,723,685号明細書に記載されている。
アミンの摩擦修正剤はアミンまたはポリアミンを含むことができる。このような化合物は、直線状の、飽和もしくは不飽和のヒドロカルビル基、またはそれらの混合物をもつことができ、そして約12〜約25個の炭素原子を含むことができる。適切な摩擦修正剤の更なる例は、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンを含む。このような化合物は、直線状の、飽和もしくは不飽和のヒドロカルビル基、またはそれらの混合物をもつことができる。それらは約12〜約25個の炭素原子を含むことができる。例は、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンを含む。
アミンおよびアミドは、それら自体で、あるいは硼酸酸化物(boric oxide)、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、硼酸またはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルキルボレートのようなホウ素化合物との付加物、または、反応生成物、の形態で使用することができる。その他の適切な摩擦修正剤は米国特許第6,300,291号明細書に記載されている。
摩擦修正剤は、潤滑剤組成物の総重量に基づき約0重量%〜約10重量%、または約0.01重量%〜約8重量%、または約0.1重量%〜約4重量%、の量で含まれることができる。
モリブデン含有成分
本開示における潤滑油組成物はまた、1種以上のモリブデン含有化合物を含むことができる。油溶性モリブデン化合物は、摩耗防止剤、抗酸化剤、摩擦修正剤、またはこれらの機能のあらゆる組み合わせの機能的性能をもつことができる。油溶性モリブデン化合物は、モリブデン・ジチオカルバメート、モリブデン・ジアルキル・ジチオホスフェート、モリブデン・ジチオホスフィネート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデン・キサンテ
ート、モリブデン・チオキサンテート、モリブデン・スルフィド、モリブデン・カルボキシレート、モリブデン・アルコキシド、三核有機モリブデン化合物および/またはそれらの混合物を含むことができる。モリブデン・スルフィドは、モリブデン・ジスルフィドを含む。モリブデン・ジスルフィドは、安定な分散物の形態にあることができる。一つの実施形態においては、油溶性のモリブデン化合物は、モリブデン・ジチオカルバメート、モリブデン・ジアルキル・ジチオホスフェート、モリブデン化合物のアミン塩、およびそれらの混合物よりなる群から選択することができる。一つの実施形態においては、油溶性モリブデン化合物はモリブデン・ジチオカルバメートであることができる。
使用することができるモリブデン化合物の適切な例は、R.T.Vanderbilt
Co.,Ltd.,からのMolyvan 822TM、MolyvanTM A、Molyvan 2000TMおよびMolyvan 855TM並びにAdeka Corporationから市販のSakura−LubeTM S−165、S−200、S−300、S−310G、S−525、S−600、S−700、およびS−710のような商品名で販売される商品、並びにそれらの混合物を含む。適切なモリブデン化合物は、米国特許第5,650.381号明細書および米国再発行特許第37,363E1;第38,929E1および第40,595E1に記載されている。
更に、モリブデン化合物は酸性モリブデン化合物であることができる。モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、およびその他のアルカリ金属モリブテートおよび他のモリブデン酸塩、例えばモリブデン酸水素ナトリウム、MoOCl、MoOBr、MoCl、モリブデン・トリオキシドまたは同様な酸性モリブデン化合物が含まれる。あるいはまた、組成物は、例えば、米国特許第4,263,152号、第4,285,822号、第4,283,295号、第4,272,387号,第4,265,773号、第4,261,843号、第4,259,195号、および第4,259,194号明細書および国際公開出願第94/06897号パンフレット中に記載されたような塩基性窒素化合物のモリブデン/硫黄錯体によりモリブデンを提供されることができる。
他のクラスの適切な有機モリブデン化合物は、式Moのもののような三核モリブデン化合物およびそれらの混合物であり、ここでSは硫黄を表し、Lは、化合物を油中に可溶性または分散可能にさせるのに十分な数の炭素原子を伴う有機基をもつ、独立に選択されるリガンドを表し、nは1〜4であり、kは4〜7に変動し、Qは水、アミン、アルコール、ホスフィン、およびエーテルのような中性の電子供与化合物の群から選択され、そしてzは0〜5の範囲にあり、そして非化学量論的値を含む。少なくとも21個の、または少なくとも25個の、少なくとも30個の、または少なくとも35個の炭素原子が、すべてのリガンドの有機基中に存在することができる。更なる適切なモリブデン化合物は米国特許第6,723,685号明細書中に記載されている。
油溶性モリブデン化合物は、潤滑剤組成物中に約0.5ppm〜約2000ppm、約1ppm〜約700ppm、約1ppm〜約550ppm、約5ppm〜約300ppm、または約20ppm〜約250ppmのモリブデンを提供するのに十分な量で含まれることができる。
粘度指数向上剤
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により、1種以上の粘度指数向上剤を含むことができる。適切な粘度指数向上剤は、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、エチレン/プロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレン重合体、スチレン/マレイン酸エステル・共重合体、水素化スチレン/ブタジエン・共重合体、水素化イソプレン重合体、アルファ−オレフィン・マレイン酸無水物共重合体、ポリメタクリレート
、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエン共重合体、またはそれらの混合物を含むことができる。粘度指数向上剤は、星形高分子を含むことができ、また適切な例は米国公開第2012/0101017A1に記載されている。
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代りに、1種以上の分散剤の粘度指数向上剤を含むことができる。適切な分散剤の粘度指数向上剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤(マレイン酸無水物のような)とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン−プロピレン共重合体;アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応されたエステル化マレイン酸無水物−スチレン共重合体、を含むことができる。
粘度指数向上剤および/または分散剤の粘度指数向上剤の総量は、潤滑組成物の総重量に基づいて約0重量%〜約20重量%、約0.1重量%〜約15重量%、約0.1重量%〜約12重量%、または約0.5重量%〜約10重量%であることができる。
その他の、場合により使用される添加剤
潤滑液に必要な1種以上の機能を実施するために、その他の添加剤を選択することができる。更に、1種以上の言及される添加剤は、多機能性であり、本明細書に記載の機能に加えて、またはそれら以外の他の機能を提供することができる。
本開示に従う潤滑組成物は、場合により、他の性能添加剤を含んでなることができる。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に付け加えることができ、そして/または1種以上の、金属失活剤、粘度指数向上剤、清浄剤、無灰TBN増強剤、摩擦修正剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、錆防止剤、分散剤、分散剤の粘度指数向上剤、極圧剤、抗酸化剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨張剤、およびそれらの混合物を含んでなることができる。完全配合潤滑油は典型的には、1種以上のこれらの性能添加剤を含むであろう。
適切な金属失活剤は、ベンゾトリアゾール(典型的にはトリルトリアゾール)の誘導体、ジメルカプト・チアジアゾール誘導体、1,2,4−トリアゾール、ベンズイミダゾール、2−アルキルジチオ・ベンズイミダゾール、または2−アルキルジチオ・ベンゾチアゾール;エチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレートおよび場合によりビニルアセテートの共重合体を含む消泡剤;トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレン・オキシド、ポリプロピレン・オキシドおよび(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)重合体を含む抗乳化剤;マレイン酸無水物−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤、を含むことができる。
適切な消泡剤は、シロキサンのようなケイ素基剤の化合物を含む。
適切な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物を含むことができる。流動点降下剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約0重量%〜約1重量%、約0.01重量%〜約0.5重量%、または約0.02重量%〜約0.04重量%、を提供するのに十分な量で含まれることができる。
適切な錆防止剤は、鉄類の表面の腐食を防止する特性をもつ、単一の化合物または化合物の混合物であることができる。本開示で有用な錆防止剤の限定されない例は、2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸およびセロチン酸のような油溶性の高分子量の有機酸、並びに、トー
ル油の脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から製造されるような二量体および三量体の酸を含む油溶性のポリカルボン酸を含む。その他の適切な腐食防止剤は、約600〜約3000の分子量範囲にある長鎖のアルファ、オメガ−ジカルボン酸および、テトラプロペニル琥珀酸、テトラデセニル琥珀酸およびヘキサデセニル琥珀酸のような、そのアルケニル基が約10個以上の炭素原子を含むアルケニル琥珀酸、を含む。酸性の腐食防止剤の他の有用なタイプは、ポリグリコールのようなアルコールとの、アルケニル基中に約8〜24個の炭素原子をもつアルケニル琥珀酸の半エステルである。このようなアルケニル琥珀酸の対応する半アミドもまた有用である。有用な錆防止剤は、高分子量の有機酸である。幾つかの実施形態においては、潤滑組成物またはエンジンオイルは錆防止剤を含まない。
錆防止剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて約0重量%〜約5重量%、約0.01重量%〜約3重量%、約0.1重量%〜約2重量%を提供するのに十分な量で使用することができる。
一般的に、適切なクランクケースの潤滑剤は以下の表に記載された範囲の、1種以上の添加剤成分を含むことができる。
Figure 0005956416
前記の各成分の百分率は、最終潤滑油組成物の総重量に基づく各成分の総重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残りまたはバランスは1種以上の基油よりなる。
本明細書に記載の、組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に、または様々な準組み合わせ物として、基油中にブレンドされることができる。しかし、添加剤濃厚物(すなわち、添加剤プラス、炭化水素溶媒のような希釈剤)を使用して、すべての1種以上の成分を同時にブレンドすることは適切かも知れない。
以下の実施例は、本開示の方法および組成物を、限定せずに具体的に示す。本分野で通常遭遇され、そして当業者に明白な、様々な条件およびパラメーターの、その他の適切な修飾物および適用物は本開示の範囲内にある。
本開示に従うエンジンオイルの例は、以下に示すような異なる摩擦修正剤および清浄剤を使用して調製された。
エンジンの潤滑剤は高周波往復リグ(HFRR)試験および薄膜機能(TFF)試験にかけられた。境界潤滑体制の摩擦係数を測定するためにPCS InstrumentsからのHFRRが使用された。摩擦係数は、SAE 52100金属のボールとSAE 52100金属のディスク間において130℃で測定された。ボールは、4.0Nの加荷重を使用して1mmの経路上を20Hzの周波数でディスクを横切って往復させた。潤滑剤の、境界層の摩擦を減少させる能力は、測定された境界摩擦体制の摩擦係数により反映される。より低い値がより低い摩擦を示す。
TFF試験は、PCS InstrumentsからのMini−Traction Machine(小型牽引機)(MTM)を使用して、薄膜潤滑体制の牽引係数を測定する。これらの牽引係数は、油が500mm/sの巻き込み速度で接触区域中を牽引される時の、ANSI 52100鋼のディスクとANSI 52100鋼のボール間の50Nの加荷重を使用して130℃で測定された。測定期間中、ボールとディスク間に20%のスライド対ロール比率が維持された。薄膜摩擦を低減する潤滑剤の能力は、測定された薄膜潤滑体制の牽引係数により反映される。より低い値がより低い摩擦を示す。
表3のブレンド中に使用された基礎潤滑組成物は、摩擦修正剤と清浄剤を含まずに配合されたSAE 5W−20 GF−5品質の油であった。比較ブレンドA〜Fは、記載された清浄剤を使用し、どんな添加摩擦修正剤(FM)をも含まずに配合された、この同一の基礎潤滑組成物のみを含んだ。最終流動体中に使用された清浄剤は、過塩基性化スルホネート(OBスルホネート)、中性スルホネート、サリチレートおよびフェナートを含んだ。試験された清浄剤はカルシウムを含んでいた。比較のために、記載の清浄剤組成物以外はどんな摩擦修正剤(FM)をも伴わない流動体も、調製し、試験した。
Figure 0005956416
表3から見ることができるように、境界層摩擦(HFRR)の摩擦係数は、同一清浄剤を含むが摩擦修正剤(FM)を含まない潤滑剤と比較されると、摩擦修正剤としてのアシルN−メチルグリシン(1種または2種)および清浄剤を含む潤滑剤中で有意に低かった。薄膜摩擦(TFF)の牽引係数もまた、一般的に、同一清浄剤を含むが摩擦修正剤を含まない潤滑剤と比較して、摩擦修正剤としてのアシルN−メチルグリシン(1種または2種)および清浄剤を含む潤滑剤において、より低かった。従って、本開示の添加剤組み合わせ物は、同一清浄剤を含むが、摩擦修正剤を含まない潤滑剤に比較して、境界層摩擦および薄膜摩擦の両方を有効に低下させることができる。
更なる流動体および試験結果は表4に提示される。これらのブレンドは約800ppmのリンを送達する処理速度で、基油およびZDDPを含む基礎流動体を使用した。摩擦修正剤ブレンドはこの基礎流動体および記載の摩擦修正剤、ZDDPおよび清浄剤を使用して配合された。表4の流動体中に使用される清浄剤は、過塩基性化スルホネート(OBスルホネート)、中性スルホネート、サリチレートおよびフェナートであった。試験された清浄剤はカルシウム含有であった。これらの流動体はまた、第一級ZDDPおよび第二級ZDDPである、ZDDPを含んだ。比較のために、比較ブレンドG〜Nは、同一量およびタイプの、記載の清浄剤および記載のZDDPを伴うが、摩擦修正剤(FM)を伴わずに配合されたこの同一基礎流動体を使用した。
Figure 0005956416
表4の流動体に対して、本開示に従う添加剤は、また、境界層および薄膜摩擦を有意に低下させた。境界層摩擦(HFRR)の摩擦係数は、摩擦修正剤以外は同一の組成物を含む潤滑剤と比較すると、摩擦修正剤として2種のアシルN−メチルグリシンを含む潤滑剤中で有意に低かった。薄膜摩擦(TFF)の牽引係数も、一般的に、摩擦修正剤以外は同一の組成物を含む潤滑剤に比較して、摩擦修正剤として2種のアシルN−メチルグリシンを含む潤滑剤中で、より低かった。これらの流動体は、本開示の添加剤パッケージが、摩擦修正剤以外は同一の組成物を含む潤滑剤と比較して、境界層摩擦および薄膜摩擦の一方または双方を有効に低下させることができることを示す。
実施例1〜17
本開示に従う摩擦修正剤を含むエンジンオイルの実施例が調製された。これらの実施例
中に使用された摩擦修正剤は以下の通りであった。
オレオイル・ブチルサルコシネート
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに281g(0.8モル)のオレオイルサルコシン、237gのブタノールおよび0.38gのAmberlyst 15の酸性樹脂を充填した。30分毎に25mLのアリコートを除去しながら、反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間還流下で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、濾取すると、310gの生成物を与えた。
オレオイル・エチルサルコシネート
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに281g(0.8モル)のオレオイルサルコシンおよび295gのエタノールを充填した。30分毎に25mLのアリコートを除去しながら、反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間還流下で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮すると、280gの生成物を与えた。
ラウロイル・エチルサルコシネート
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに128.5g(0.5モル)のラウロイルサルコシンおよび345.5gのエタノールを充填した。30分毎に25mLのアリコートを除去しながら、反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間還流下で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮すると、126.2gの生成物を与えた。
ココイル・エチルサルコシネート(EtCS)
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに200g(0.71モル)のココイルサルコシンおよび329gのエタノールを充填した。30分毎に25mLのアリコートを除去しながら、反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間還流下で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮すると、201gの生成物を与えた。
オレオイル2−エチルヘキシル・サルコシネート
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに175.6g(0.5モル)のオレオイルサルコシンおよび65.1gの2−エチルヘキサノールを充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間150℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮すると、421.7gの生成物を与えた。
オレオイル2−メトキシエチル・サルコシネート(MeOEt−OS)
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに140.4g(0.4モル)のオレオイルサルコシン、48.1gのジエチレングリコール・メチルエーテルおよび1.0gのAmberlyst 15の酸性樹脂を充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間160℃に加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、181.3gのプロセスオイルで希釈し、濾取すると、273.5gの生成物を与えた。
オレオイル2−ヒドロキシエチル・サルコシネート(HOEt−OS)
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに175.5g(0.5モル)のオレオイルサルコシン、32gのエチレングリコールおよび1.0gのAmberlyst 15の酸性樹脂を充填した。反応混合物を窒素下撹拌しながら3時間160℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、198.5gのプロセスオイルで希釈し、濾取すると、312.7gの生成物を与えた。
ラウロイル2−ヒドロキシエチル・サルコシネート(HO−EtLS)
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに128.5g(0.5モル)のラウロイルサルコシン、32gのエチレングリコールを充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間160℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、151.5gのプロセスオイルで希釈すると、277.5gの生成物を与えた。
N−オレオイル−N’−2−エチルヘキシル・サルコシンアミド
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに107g(0.31モル)のオレオイルサルコシンおよび39.4gの2−エチル−1−ヘキシルアミンを充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間130℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮すると、266.6gの生成物を与えた。
N−オレオイル−N’−2メトキシエチル・サルコシンアミド
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに140.4g(0.4モル)のオレオイルサルコシン、30gのメトキシエチルアミンおよび1.0gのAmberlyst 15の酸性樹脂を充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間150℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、163.2gのプロセスオイルで希釈し、濾取すると、263.9gの生成物を与えた。
N−オレオイル−N’−3ジメチルアミノプロピル・サルコシンアミド
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに175.5g(0.5モル)のオレオイルサルコシン、51.1gの3−ジメチルアミノプロピルアミンおよび1.0gのAmberlyst 15の酸性樹脂を充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間150℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、217.6gのプロセスオイルで希釈し、濾取すると、377.8gの生成物を与えた。
N−オレオイル−N’,N’ビス(2−ヒドロキシエチル)サルコシンアミド
頭上撹拌装置、ディーンスタークトラップおよび熱電対を備えた1L用樹脂ケトルに175.5g(0.5モル)のオレオイルサルコシン、52.6gのジエタノールアミンおよび1.0gのAmberlyst 15の酸性樹脂を充填した。反応混合物を窒素下で撹拌しながら3時間150℃で加熱した。次に反応混合物を真空濃縮し、219gのプロセスオイルで希釈し、濾取すると、371.6gの生成物を与えた。
Chattem Chemicalsから市販のHAMPOSYL(登録商標) L−95のようなラウロイル・サルコシンナトリウム
Croda Inc.から市販のCRODASINICTM Cのようなココイル・サルコシン
Croda Inc.から市販のCRODASINICTM Lのようなラウロイル・サルコシン
Croda Inc.から市販のCRODASINICTM O、またはChattem
Chemicalsから市販のHAMPOSYL(登録商標) Oのようなオレオイルサルコシン
Croda Inc.から市販のCRODASINICTM SMのようなステアロイル・サルコシンとミリストイル・サルコシン混合物
Figure 0005956416
本開示の他の実施形態は、本明細書に開示された明細の考慮および実施形態の実施から、当業者に明白であろう。明細および実施例は説明的のみであると考えられ、開示の真の範囲は以下の請求の範囲により示されることが意図される。
本明細書に言及されるすべての文献は、それらの全体を、あるいはまた、それらが特別にそれに基づいた開示物を提供するために、参照することにより本明細書に引用されたこととされる。
以上の実施形態は、実施において著しいばらつきを受ける可能性がある。従って、その実施形態は本明細書に示された特定の例示に限定されることは意図されない。むしろ、以
上の実施形態は、法律問題として利用可能なそれらの同等物を含む、付記の請求項の精神および範囲内にある。出願者等は、あらゆる開示された実施形態を公衆に献呈することを意図せず、そして、あらゆる開示された修正または変更が請求項の範囲内に文字通りには入らない程度に、同等物の原則下で、開示された修正または変更は請求の範囲の一部であると考えられる。

Claims (33)

  1. 少なくとも90%の飽和度を有し、グループIIの基油、グループIIIの基油、グループIVの基油およびグループVの基油ならびにこれらの混合物から選択される、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油であって、該添加剤パッケージが、
    (A)
    (a)式IV:
    Figure 0005956416
    [式中、Rは8〜22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビル基である]
    の化合物の、
    (i)反応生成物エステルを形成するための1種以上のアルコール、
    (ii)エタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノエチル・エタノールアミン、トリス−ヒドロキシメチル・アミノ−メタン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される1種以上のアミンアルコール、
    (iii)式V:
    Figure 0005956416
    [式中、R2、R3およびR4は独立に、水素、C1〜C18ヒドロカルビル基並びにC3〜C12ヒドロカルビル基および1個以上のヘテロ原子を含む炭化水素、から選択される]の1種以上のアミン、または
    (iv)アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、1〜18個の炭素原子のヒドロカルビル基を有するアミンまたはそれらの混合物:
    との1種以上の反応生成物、
    ここで、反応生成物は塩の形態にある、並びに
    (b)式I〜III:
    Figure 0005956416
    [式中、Rは8〜22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてR1は水素、1〜8個の炭素原子をもつヒドロカルビル基、または1個以上のヘテロ原子を含むC 1 〜C 8 ヒドロカルビル基である];
    Figure 0005956416
    [式中、Rは8〜22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてR2とR3は独立に、水素、C1〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC1〜C18ヒドロカルビル基から選択される];
    Figure 0005956416
    [式中、Rは8〜22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてXはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムのカチオンであり、そしてnはカチオンXの原子価である];
    の1種以上の化合物:
    から選択される摩擦修正剤成分、並びに
    (B)少なくとも1種の金属含有清浄剤:
    を含んでなる、エンジン油。
  2. 添加剤パッケージが、式IVの化合物とのアルコールの、少なくとも1種の反応生成物を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  3. 摩擦修正剤が、式I:
    Figure 0005956416
    [式中、Rは8〜22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてR1は水素である]の1種以上の化合物である、請求項1のエンジン油。
  4. 添加剤パッケージが式IIの1種以上の化合物を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  5. 添加剤パッケージが式IIIの少なくとも1種の塩を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  6. 添加剤パッケージが、式IVの1種以上の化合物とのアルコールの反応生成物、および式II〜IIIの化合物、から独立に選択される、少なくとも2種の異なる化合物を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  7. 1が1〜8個の炭素原子をもつヒドロカルビル基である、請求項および6のいずれか1項のエンジン油。
  8. 1が1個以上のヘテロ原子を含むC1〜C8ヒドロカルビル基である、請求項および6のいずれか1項のエンジン油。
  9. 2とR3が独立に、水素、C1〜C18ヒドロカルビル基および、1個以上のヘテロ原子を含むC1〜C18ヒドロカルビル基、から選択される、請求項4および6のいずれか1項のエンジン油。
  10. 2とR3が独立に、水素およびC4〜C8ヒドロカルビル基から選択される、請求項4および6のいずれか1項のエンジン油。
  11. 式IIIの1種以上の化合物が、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびアミンから選択される1個以上のカチオンの塩である、請求項5および6のいずれか1項のエンジン油。
  12. 摩擦修正剤が式IVの化合物と1種以上のアミンアルコールとの1種以上の反応生成物を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  13. 摩擦修正剤が式IVの化合物と1種以上のアミノアルコールとの1種以上の反応生成物を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  14. 摩擦修正剤が式IVの化合物と式Vの1種以上のアミンとの1種以上の反応生成物を含んでなる、請求項1のエンジン油。
  15. 摩擦修正剤が式IVの化合物と、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アミンまたはそれらの混合物、との1種以上の反応生成物を含んでなり、その反応生成物が塩の形態にある、請求項1のエンジン油。
  16. Rが10〜20個の炭素原子を有する、請求項1〜15のいずれか1項のエンジン油。
  17. Rが12〜18個の炭素原子を有する、請求項1〜15のいずれか1項のエンジン油。
  18. 添加剤パッケージが更に、抗酸化剤、消泡剤、モリブデン含有化合物、チタン含有化合物、リン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤、および希釈油よりなる群から選択される少なくとも1種の添加剤を含んでなる、請求項1〜17のいずれか1項のエンジン油。
  19. 少なくとも1種の清浄剤が2種以上の清浄剤を含んでなる、請求項1〜18のいずれか1項のエンジン油。
  20. 第1の清浄剤が40〜450の総塩基価をもち、また第2の清浄剤が80までの総塩基価をもつ、請求項19のエンジン油。
  21. 少なくとも1種の清浄剤がスルホネート、フェナートまたはサリチレートを含んでなる、請求項1〜20のいずれか1項のエンジン油。
  22. 少なくとも1種の清浄剤がスルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、カルシウムフェナート、ナトリウムフェナート、サリチル酸カルシウムおよびサリチル酸ナトリウムから選択される少なくとも1種の化合物を含んでなる、請求項1〜20のいずれか1項のエンジン油。
  23. 少なくとも1種の清浄剤が、その金属がアルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選択される金属塩を含んでなる、請求項1〜20のいずれか1項のエンジン油。
  24. 少なくとも1種の清浄剤の総塩基価が450までである、請求項1〜23のいずれか1項のエンジン油。
  25. 少なくとも1種の清浄剤の総塩基価が80〜350である、請求項1〜23のいずれか1項のエンジン油。
  26. 少なくとも1種の清浄剤が、エンジン油の総重量の0.1重量%〜10重量%を含んでなる、請求項1〜25のいずれか1項のエンジン油。
  27. 請求項26のエンジン油を使用してエンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜摩擦および境界層摩擦を改善する方法。
  28. 薄膜および境界層の摩擦の改善の成否が、請求項26のエンジン油と、1種以上の摩擦修正剤成分の不存在下の請求項26のエンジン油の比較によって決定される、請求項27の方法。
  29. 請求項26のエンジン油を使用してエンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法。
  30. 境界層の摩擦の改善の成否が、請求項26のエンジン油と、1種以上の摩擦修正剤成分の不存在下の請求項26のエンジン油の比較によって決定される、請求項29の方法。
  31. 請求項26のエンジン油を使用してエンジンを潤滑する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜の摩擦を改善する方法。
  32. 境界層の摩擦の改善の成否が、請求項26のエンジン油と、1種以上の摩擦修正剤成分の不存在下の請求項26のエンジン油の比較によって決定される、請求項31の方法。
  33. 式IVの化合物とアルコールの1種以上の反応生成物が、1種以上の
    式I:
    Figure 0005956416
    [式中、Rは8〜22個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてR1は1〜8個の炭素原子をもつヒドロカルビルまたは、1個以上のヘテロ原子を含むC1〜C8ヒドロカルビル基である]
    の化合物を含む、請求項1のエンジン油。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2683646C2 (ru) * 2014-12-17 2019-04-01 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиция смазочного масла
US10370611B2 (en) * 2015-03-23 2019-08-06 Lanxess Solutions Us Inc. Low ash lubricant and fuel additive comprising alkoxylated amine
JP6551727B2 (ja) * 2015-03-31 2019-07-31 出光興産株式会社 潤滑油組成物
US11168280B2 (en) 2015-10-05 2021-11-09 Infineum International Limited Additive concentrates for the formulation of lubricating oil compositions
WO2017159656A1 (ja) * 2016-03-14 2017-09-21 味の素株式会社 化粧料組成物
CA3026149A1 (en) 2016-06-02 2017-12-07 Cadent Therapeutics, Inc. Potassium channel modulators
EP3263676B1 (en) * 2016-06-30 2023-07-19 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
US20180100114A1 (en) * 2016-10-07 2018-04-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low conductivity lubricating oils for electric and hybrid vehicles
JP6714503B2 (ja) * 2016-12-28 2020-06-24 シェルルブリカンツジャパン株式会社 電子制御機器を配した油圧作動機用潤滑油組成物
EP3571193B1 (en) 2017-01-23 2021-12-01 Cadent Therapeutics, Inc. Potassium channel modulators
JP6847684B2 (ja) * 2017-02-01 2021-03-24 Emgルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
CN111936605B (zh) 2017-11-30 2022-10-11 胜牌许可和知识产权有限公司 用于车用机油的摩擦改进剂
MA53978A (fr) 2018-10-22 2021-09-01 Cadent Therapeutics Inc Formes cristallines de modulateurs des canaux potassiques
JP7304229B2 (ja) 2019-07-18 2023-07-06 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP7442287B2 (ja) * 2019-09-26 2024-03-04 Eneos株式会社 内燃機関用潤滑油組成物

Family Cites Families (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2061618A (en) 1936-11-24 Sulphonated hydrocarbon
US2841555A (en) 1956-03-02 1958-07-01 Texas Co Metal nu-acyl sarcosinate thickened lubricating oils
US2905644A (en) 1956-07-24 1959-09-22 Commercial Solvents Corp Anticorrosion agent
GB951139A (en) 1960-10-24 1964-03-04 Shell Int Research Quenching oil composition
US3156652A (en) 1961-09-29 1964-11-10 California Research Corp Automatic transmission fluid
US3156653A (en) 1961-09-29 1964-11-10 California Research Corp Transmission fluid
BE672383A (ja) 1963-07-22
FR1440207A (fr) 1964-05-05 1966-05-27 Sun Oil Co Fluides anti-broutants pour transmission automatique
US3388068A (en) 1964-05-05 1968-06-11 Sun Oil Co Nonsquawking automatic transmission fluids
US3332880A (en) 1965-01-04 1967-07-25 Procter & Gamble Detergent composition
ZA672362B (ja) 1965-08-04
US3506580A (en) 1966-05-10 1970-04-14 Colgate Palmolive Co Heat-treatment of sulfonated olefin products
US3324155A (en) 1966-08-02 1967-06-06 John W Thompson Amides of n-acyl sarcosines
US3420875A (en) 1966-08-02 1969-01-07 Colgate Palmolive Co Olefin sulfonates
GB1235896A (en) 1968-05-24 1971-06-16 Mobil Oil Corp Multifunctional fluid
US3640872A (en) * 1968-10-25 1972-02-08 Texaco Inc Automatic transmission fluid
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3879306A (en) 1973-11-05 1975-04-22 Texaco Inc Automatic transmission fluid
US3933659A (en) 1974-07-11 1976-01-20 Chevron Research Company Extended life functional fluid
IT1054641B (it) 1974-08-05 1981-11-30 Mobil Oil Corp Prodotti di reazione costituiti da aminoalcoli e composizioni che li contengono
US4035309A (en) 1975-03-24 1977-07-12 Exxon Research And Engineering Company Metal-containing oxazoline additives and lubricating oils containing said additives
DD122102B1 (de) 1975-10-15 1981-08-26 Mineralölkomposition mit verbesserten Korrosionsschutzeigenschaften
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4162224A (en) 1977-01-28 1979-07-24 Mobil Oil Corporation Solubilized borates of bis-oxazoline and lubricant compositions containing the same
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4259194A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same
US4272387A (en) 1979-06-28 1981-06-09 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4261843A (en) 1979-06-28 1981-04-14 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4265773A (en) 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4259195A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4283295A (en) 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4285822A (en) 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
US4266944A (en) * 1979-12-17 1981-05-12 Texaco Inc. Fuel compositions containing acyl glycine oxazolines
US4374032A (en) 1980-03-28 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Lubricant composition containing borated oxazoline friction reducer
US4375418A (en) 1981-10-28 1983-03-01 Texaco Inc. Lubricating oil composition
US4519400A (en) 1983-04-01 1985-05-28 Biosonics, Inc. Method for stimulating salivation
US4536307A (en) 1983-09-23 1985-08-20 Mobil Oil Corporation Lubricant composition
US4645623A (en) 1984-12-17 1987-02-24 Monsanto Company Alkylaryl sulfonate compositions
US4618436A (en) 1985-07-01 1986-10-21 Mobil Oil Corporation Multifunctional lubricant additives and compositions thereof
JPS6227479A (ja) 1985-07-29 1987-02-05 Pentel Kk ボ−ルペン用インキ組成物
US5334329A (en) 1988-10-07 1994-08-02 The Lubrizol Corporation Lubricant and functional fluid compositions exhibiting improved demulsibility
US5131921A (en) 1990-10-09 1992-07-21 Texaco Inc. Polyoxyalkylene N-acyl sarcosinate ester compounds and ORI-inhibited motor fuel compositions
DE59306149D1 (de) 1992-04-08 1997-05-22 Ciba Geigy Flüssige Antioxidantien als Stabilisatoren
JPH0665589A (ja) 1992-08-24 1994-03-08 Showa Shell Sekiyu Kk 水溶性切削油組成物
DE69322952T2 (de) 1992-09-11 1999-05-27 Chevron Chem Co Brennstoffzusammensetzung für zweitaktmotoren
BR9400270A (pt) 1993-02-18 1994-11-01 Lubrizol Corp Composição líquida e méthodo para lubrificar um compressor
SE500923C2 (sv) 1993-10-21 1994-10-03 Berol Nobel Ab Användning av en amfotär tensid som friktionsreducerande medel i ett vattenbaserat vätskesystem
US5569407A (en) * 1994-03-25 1996-10-29 Mobil Oil Corporation Additives for fuels and lubricants
US5538654A (en) 1994-12-02 1996-07-23 The Lubrizol Corporation Environmental friendly food grade lubricants from edible triglycerides containing FDA approved additives
FR2730496B1 (fr) 1995-02-15 1997-04-25 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'anhydride alkenyls ou polyalkenylsucciniques sans formation de resines
US6077455A (en) 1995-07-17 2000-06-20 Exxon Chemical Patents Inc Automatic transmission fluid of improved viscometric properties
USRE38929E1 (en) 1995-11-20 2006-01-03 Afton Chemical Intangibles Llc Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
US5650381A (en) 1995-11-20 1997-07-22 Ethyl Corporation Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
ZA97222B (en) 1996-01-16 1998-02-18 Lubrizol Corp Lubricating compositions.
US5599779A (en) 1996-03-20 1997-02-04 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Synergistic rust inhibitors and lubricating compositions
JPH09263782A (ja) 1996-03-28 1997-10-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 無段変速機油組成物
US6451745B1 (en) 1999-05-19 2002-09-17 The Lubrizol Corporation High boron formulations for fluids continuously variable transmissions
US6300291B1 (en) 1999-05-19 2001-10-09 Infineum Usa L.P. Lubricating oil composition
EP1054052B1 (en) 1999-05-19 2006-06-28 Ciba SC Holding AG Stabilized hydrotreated and hydrodewaxed lubricant compositions
JP2002012884A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Nissan Motor Co Ltd エンジン油組成物
CA2470323A1 (en) 2001-12-18 2003-06-26 The Lubrizol Corporation Quenching oil compositions
US6723685B2 (en) 2002-04-05 2004-04-20 Infineum International Ltd. Lubricating oil composition
BRPI0414367B8 (pt) * 2003-09-12 2017-06-27 Renewable Lubricants Inc uma composição lubrificante a base de óleo vegetal e seu método de produção
US7214649B2 (en) 2003-12-31 2007-05-08 Afton Chemical Corporation Hydrocarbyl dispersants including pendant polar functional groups
US7790660B2 (en) 2004-02-13 2010-09-07 Exxonmobil Research And Engineering Company High efficiency polyalkylene glycol lubricants for use in worm gears
CN1938408A (zh) 2004-03-25 2007-03-28 新日本石油株式会社 工业机械装置用润滑性组合物
WO2005093020A1 (ja) 2004-03-25 2005-10-06 Nippon Oil Corporation 産業機械装置用潤滑性組成物
US7732390B2 (en) 2004-11-24 2010-06-08 Afton Chemical Corporation Phenolic dimers, the process of preparing same and the use thereof
US7645726B2 (en) 2004-12-10 2010-01-12 Afton Chemical Corporation Dispersant reaction product with antioxidant capability
JP2006265345A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Sanyo Chem Ind Ltd 船舶軸受け推進器用潤滑油
JP4927349B2 (ja) * 2005-05-11 2012-05-09 出光興産株式会社 冷凍機油組成物、これを用いた圧縮機及び冷凍装置
EP1954790B1 (en) 2005-10-11 2019-04-10 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an automatic transmission
US7691794B2 (en) 2006-01-04 2010-04-06 Chemtura Corporation Lubricating oil and fuel compositions
JP5237562B2 (ja) 2007-01-23 2013-07-17 昭和シェル石油株式会社 セラミックス球転がり軸受用潤滑油組成物
US7897696B2 (en) 2007-02-01 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Process for the preparation of polyalkenyl succinic anhydrides
EP2291498B1 (en) 2008-05-13 2013-07-31 The Lubrizol Corporation Method to minimize turbo sludge with a polyether
WO2010033447A2 (en) 2008-09-16 2010-03-25 The Lubrizol Corporation Composition containing heterocyclic compounds and a method of lubricating an internal combustion engine
WO2010092010A1 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Basf Se N-acylsarcosine compositions
US7977287B1 (en) 2009-04-17 2011-07-12 H2Oil Corporation Microemulsion (nanotechnology) additive to oil
US8084403B2 (en) 2009-05-01 2011-12-27 Afton Chemical Corporation Lubricant formulations and methods
JP5468297B2 (ja) 2009-05-08 2014-04-09 シェブロンジャパン株式会社 潤滑油組成物
CA2770098A1 (en) 2009-08-05 2011-02-10 Basf Se Lubricant composition
WO2011017637A1 (en) * 2009-08-07 2011-02-10 Basf Se Lubricant composition comprising alkylethercarboxylic acid
BR112012005242A2 (pt) * 2009-09-09 2019-09-24 Jx Nippon Oil & Energy Corp composição de óleo anticorrosivo
US9725673B2 (en) 2010-03-25 2017-08-08 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions for improved engine performance
CN103237875A (zh) 2010-10-06 2013-08-07 卢布里佐尔公司 具有防雾添加剂的润滑油组合物
US8999905B2 (en) 2010-10-25 2015-04-07 Afton Chemical Corporation Lubricant additive
JP5504137B2 (ja) 2010-11-12 2014-05-28 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 エンジン油組成物
CN102329681A (zh) * 2011-09-05 2012-01-25 王琴 齿轮润滑添加剂

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