JP4910379B2 - 透明耐傷性熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品 - Google Patents
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Description
ゴム質重合体(a)及び不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体(d)を含有するグラフト共重合体(A)と、芳香族ビニル系単量体(b)、シアン化ビニル系単量体(c)及び不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体(d)を含有する還元粘度R(0.4g/100mlメチルエチルケトン溶液、30℃で測定)が0.27〜0.36dl/gのビニル系共重合体(B)の合計100重量部に対し、炭素数12〜32の高級脂肪酸と炭素数12〜32の高級アルコールとのエステル化物である高級脂肪酸エステル(C)を1〜5重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、前記(A)+(B)の合計量に対するゴム質重合体(a)の配合量Pが2.5〜11.5重量%の範囲であることを特徴とする透明熱可塑性樹脂組成物である。
「Rubber Age Vol.88 p.484〜490(1960)by E.Schmidt, P.H.Biddison」に記載のアルギン酸ナトリウム法(アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率50%の粒子径を求める)に準じて測定した。
グラフト共重合体の所定量(m;約1g)にアセトン200mlを加え、70℃の湯浴中で3時間還流し、この溶液を8800r.p.m.(10000G)で40分間遠心分離した後、不溶分を60℃で5時間減圧乾燥し、その重量(n)を測定した。グラフト率は下記式より算出した。ここでLはグラフト共重合体のゴム含有率(%/100)である。
測定するサンプルを0.4g/100mlメチルエチルケトン溶液として、ウベローデ粘度計を用い、30℃でηsp/cを測定した。
サンプルに、1−ブロモナフタレンを少量滴下し、アッベ屈折計を用いて、光源:ナトリウムランプD線、測定温度:20℃の条件で屈折率を測定した。
グラフト共重合体サンプル1gにアセトン200mlを加え、70℃の湯浴中で3時間還流し、この溶液を8800r.p.m.(10000G)で40分間遠心分離した後、不溶分を60℃で5時間減圧乾燥したものをサンプルとして、上記(4)と同様に屈折率を測定した。
80℃熱風乾燥機中で3時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度250℃に設定した東芝(株)製IS50A成形機内に充填し、即時に成形した角板成形品(厚さ3mm)の全光線透過率[%]を東洋精機(株)製直読ヘイズメーターを使用して測定した。
80℃熱風乾燥機中で3時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度230℃に設定した住友(株)製プロマット成形機内に充填し、射出成形により成形した試験片ISO3167 TypeA(多目的試験片)をJIS K5400に準拠し、測定した。
上記(7)と同様な条件で成形した試験片を協和界面化学社製自動摩擦・摩耗試験機DFPM−SS型により試験荷重:500g、相手材:Pure Leaf M−210、環境条件:23℃、50%RH、ストローク:40mm、回数:20回で測定した。耐擦傷性は試験後の傷を目視にて確認し、傷の本数によって5段階に順位付けを行った。
IV:4〜10本、V:0〜3本。
上記(7)と同様な条件で成形した試験片を、上記(8)と同条件で測定し、測定速度5mm/sにおける動摩擦係数を測定した。
上記(7)と同様な条件で成形した試験片をISO−179(23℃,4mm厚みVノッチ付き)に準拠した方法で測定した。この値が大きいほど、耐衝撃性が優れる。
80℃熱風乾燥機中で3時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、ISO−1133に準拠し、220℃、98Nの条件で測定した。この値が大きいほど高い流動性を示し、成形加工性に優れる。
ポリブタジエンラテックス(ゴム粒子径0.3μm、ゲル含率85%)50部(固形分換算)、純水200部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.4部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.1部、硫酸第一鉄(0.01部)及びリン酸ナトリウム0.1部を反応容器に仕込み、窒素置換後65℃に温調し、撹拌下スチレン11.5部、アクリロニトリル4.0部、メタクリル酸メチル34.5部及びn−ドデシルメルカプタン0.3部の単量体混合物を4時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド0.25部、乳化剤であるラウリン酸ナトリウム2.5部及び純水25部の混合物を5時間かけて連続滴下し、滴下終了後さらに1時間保持して重合を終了させた。
上記A−1の条件のうち、単量体混合物におけるスチレンの量を37.5部とし、アクリロニトリルの量を12.5部とし、メタクリル酸メチルを加えない他は、A−1と同様の方法で重合を行い、比較例に使用するパウダー状のグラフト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体(A−2)のグラフト成分のグラフト率は34重量%であった。
20リットルのオートクレーブに0.05部のメタクリル酸メチル/アクリルアミド共重合体(特公昭45−24151号公報記載)を165部の純水に溶解した溶液を入れて400rpmで撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、アクリロニトリル5.0部、スチレン25部、メタクリル酸メチル70部、アゾビスイソブチロニトリル0.4部及びt−ドデシルメルカプタン0.30部の混合溶液を反応系を撹拌しながら添加し、60℃にて共重合反応を開始した。さらに15分かけて65℃まで昇温した後、50分かけて100℃まで昇温した。到達後30分間100℃でコントロールした後、冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行って、本発明を可能にするビーズ状共重合体を得た。得られたビニル系共重合体(B−1)の還元粘度は0.32dl/gであり、屈折率は1.516であった。
上記B−1の条件のうち、混合溶液におけるt−ドデシルメルカプタンの量を0.18部とした他は、B−1と同様の方法で重合を行い、本発明を可能にするビーズ状共重合体を得た。得られたビニル系共重合体(B−2)の還元粘度は0.35dl/gであり、屈折率は1.518であった。
上記B−1の条件のうち、混合溶液におけるt−ドデシルメルカプタンの量を0.40部とした他は、B−1と同様の方法で重合を行い、本発明を可能にするビーズ状共重合体を得た。得られたビニル系共重合体(B−3)の還元粘度は0.28dl/gであり、屈折率は1.518であった。
上記B−1の条件のうち、混合溶液におけるアクリロニトリルの量を27部とし、スチレンの量を73部とし、メタクリル酸メチルを加えない他は、B−1と同様の方法で重合を行い、比較例に使用するビーズ状共重合体を得た。得られたビニル系共重合体(B−6)の還元粘度は0.55dl/gであり、屈折率は1.558であった。
リグノセリン酸(C24)ミリシル(C30)を用いた。
ステアリン酸(C18)ブチル(C4)を用いた。該(C−2)は炭素数が本発明の範囲から外れる。
上記参考例で製造したグラフト共重合体(A−1)と、ビニル系共重合体(B−1)、(B−2)又は(B−3)と、高級脂肪酸エステル(C−1)を、表1に示す配合割合としてヘンシェルミキサーで混練した後、40mmφ押し出し機により、押し出し温度250℃でガット状に押し出しペレット化した。次いで、得られたペレットを用いて、成形温度230℃、金型温度40℃で射出成形し、評価用の試験片を作製した。これらの試験片について各物性を測定した結果を表1に示す。
上記参考例で製造したグラフト共重合体(A−1)又は(A−2)と、ビニル系共重合体(B−1)、(B−2)、(B−3)又は(B−6)と、高級脂肪酸エステル(C−1)又は(C−2)を、表2又は表3に示す配合割合としてヘンシェルミキサーで混練した後、40mmφ押出機により、押出温度250℃でガット状に押し出しペレット化した。次いで、得られたペレットを用いて、成形温度230℃、金型温度40℃で射出成形し、評価用の試験片を作製した。これらの試験片について各物性を測定した結果を表2に示す。
Claims (7)
- ゴム質重合体(a)及び不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体(d)を含有するグラフト共重合体(A)と、芳香族ビニル系単量体(b)、シアン化ビニル系単量体(c)及び不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体(d)からなる還元粘度R(測定するサンプルを0.4g/100mlメチルエチルケトン溶液として、ウベローデ粘度計を用いて30℃で測定)が0.27〜0.36dl/gのビニル系共重合体(B)の合計100重量部に対し、炭素数12〜32の高級脂肪酸と炭素数12〜32の高級アルコールとのエステル化物である高級脂肪酸エステル(C)を1〜5重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、(A)と(B)の合計量に対するゴム質重合体(a)の配合量Pが2.5〜11.5重量%の範囲であることを特徴とする透明熱可塑性樹脂組成物。
- グラフト共重合体(A)を構成する単量体混合物が、ゴム質重合体(a)10〜80重量%、芳香族ビニル系単量体(b)9〜49重量%、シアン化ビニル系単量体(c)1〜30重量%、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体(d)50〜90重量%及びこれらと共重合可能なその他のビニル系単量体(e)0〜30重量%からなることを特徴とする、請求項1に記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- ビニル系共重合体(B)を構成する組成が芳香族ビニル系単量体(b)9〜49重量%、シアン化ビニル系単量体(c)1〜30重量%、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体(d)50〜90重量%からなることを特徴とする、請求項1または2に記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- 高級脂肪酸エステル(C)がリグノセリン酸ミリシルエステルであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- 23℃で測定した厚み3mmにおける全光線透過率が60%以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- 動摩擦係数が0.25未満であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の透明熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
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