JP4892783B2 - 難燃化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、ある特定の添加剤を添加してなる、安定化された難燃化熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、難燃性が要求される分野に広く利用することができる。
【従来の技術】
【０００２】
一般に、熱可塑性樹脂の難燃化には、ハロゲン系化合物、リン化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤又は難燃助剤を添加する方法が従来より行なわれており、これらの難燃剤の中でもハロゲン系化合物、特にブロム系化合物が多用されている。しかしながら、一般的に、熱可塑性樹脂にブロム系難燃剤を添加した場合、成形時、該難燃化熱可塑性樹脂の熱安定性が著しく低下し、成形品の商品価値が著しく低下する問題がある。これらの問題を解決するために、下記の技術が既に開示されている。
【０００３】
（１）熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂に、ハロゲン含有有機難燃剤、ハイドロタルサイト類安定剤及び難燃助剤を添加する方法（特開昭６０−１２４１号）により、該難燃性樹脂組成物の成形時の腐食発生、成形品の黄変、耐熱性低下、耐候性低下などを改良する技術。当該技術で用いられるハイドロタルサイト類安定剤は、本発明で用いられる（ｂ）成分のハイドロタルサイトと同一であるが、当該技術には、本発明に用いられるドロマイト系化合物は勿論のこと、ドロマイト系化合物との併用についても何ら記載や示唆はない。
【０００４】
（２）ハロゲン及び／又は酸性物質含有合成樹脂に、ハイドロタルサイト系固溶体を添加する方法（特開昭６１−１７４２７０号）により、当該樹脂組成物の耐発錆性ないし耐着色性を改良する技術。当該技術で用いられるハイドロタルサイト系固溶体は、本発明で用いられる（ｃ）成分の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物と同一であるが、当該技術には、本発明に用いられるドロマイト系化合物は勿論のこと、ドロマイト系化合物との併用についても何ら記載や示唆はない。
【０００５】
（３）ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂及びナイロン樹脂から選ばれた樹脂とハロゲン系難燃剤とからなる難燃化樹脂にＡ型ゼオライトを添加する方法（特開昭６２−１９９６５４号）により難燃化熱可塑性樹脂の熱安定性を向上させる技術。当該技術で用いられるＡ型ゼオライト及び周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属を含むゼオライトは、本発明で用いられる（ｄ）成分のゼオライト化合物と同一であるが、当該技術には、本発明に用いられるドロマイト系化合物は勿論のこと、ドロマイト系化合物との併用についても何ら記載や示唆はない。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、特開昭６０−１２４１号に記載されているようなハイドロタルサイト類安定剤、特開昭６１−１７４２７０号に記載されているようなハイドロタルサイト系固溶体及び特開昭６２−１９９６５４号に記載されているようなＡ型ゼオライトを単独で添加する従来の技術では、いずれも十分な熱安定性が得られないため、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂の熱安定性に優れる難燃化熱可塑性樹脂組成物を提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、かかる観点から、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に対し、熱安定化効果の優れる添加剤につき鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に対して、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が優れることを見出し、更に、熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに（ｂ）成分 ハイドロタルサイト、（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物は熱安定性が極めて優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明で使用される熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（α−メチル）スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロンＭＸＤ６等のポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド及びこれらの樹脂のブレンド樹脂（ポリマーアロイ）等を挙げることができる。
【０００９】
本発明に使用されるブロム系難燃剤は、通常この分野で使用されるブロム系難燃剤を限定なく使用することができ、これらの中でも汎用されるものとして、ブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類、ブロム化フェニルエーテル類、ブロム化ビスフェノールＡ系カーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ブロム化スチレン系、ブロム化フタルイミド系、ブロム化ベンゼン類及びブロム化シクロアルカンの各難燃剤を挙げることができる。
【００１０】
ブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類は、１〜８個のブロム原子がビスフェノールＡ残基又はビスフェノールＳ残基のベンゼン環に結合した化合物を挙げることができ、その例としては、モノブロムビスフェノールＡ、ジブロムビスフェノールＡ、トリブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、ペンタブロムビスフェノールＡ、ヘキサブロムビスフェノールＡ、オクタブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２−ブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（１，２−ジブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（プロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（３−ブロムプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３−ジブロムプロピルエーテル）、モノブロムビスフェノールＳ、ジブロムビスフェノールＳ、トリブロムビスフェノールＳ、テトラブロムビスフェノールＳ、ペンタブロムビスフェノールＳ、ヘキサブロムビスフェノールＳ、オクタブロムビスフェノールＳ、テトラブロムビスフェノールＳビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（２−ブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（１，２−ジブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（プロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（３−ブロムプロピルエーテル）及びテトラブロムビスフェノールＳビス（２，３−ジブロムプロピルエーテル）等を挙げることができる。
【００１１】
市販されているブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類としては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ−１５２４」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５０」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５０Ｐ」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５９」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５９Ｐ」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＥ−６８」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＲＢ−１００」、帝人化成（株）の「ファイヤガード２０００」、「ファイヤガード３０００」、「ファイヤガード３１００」及び「ファイヤガード３６００」、丸菱油化工業（株）の「ノンネンＰＲ−２」等を挙げることができる。
【００１２】
ブロム化フェニルエーテル類は、１個以上のブロム原子がフェニルエーテル基に結合した化合物であって、例えば、２，３−ジブロムプロピルペンタブロムフェニルエーテル、ビス（トリブロムフェノキシ）エタン、ペンタブロムフェニルプロピルエーテル、ヘキサブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニルエーテル及びポリジブロムフェニレンオキサイドを挙げることができる。
【００１３】
市販されているブロム化フェニルエーテル類難燃剤としては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ−１２１０」及び「ＦＲ−１２０８」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＦＦ−６８０」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ−８３」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ−８３Ｒ」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ−７９」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ １０２Ｅ」及び「Ｓａｙｔｅｘ １１１」等を挙げることができる。
【００１４】
ブロム化ビスフェノールＡ系カーボネートオリゴマーは、下記式
【００１５】
【化１】
【００１６】
で示される基の重合物であって、オリゴマーとは、重合度（ｎ）が１〜１０のものをいう。例えば、下記式で示される難燃剤を挙げることができる。
【００１７】
【化２】
【００１８】
上記式の市販されている難燃剤としては、帝人化成（株）の「ファイヤガード７０００」及び「ファイヤガード７５００」等を挙げることができる。
【００１９】
【化３】
【００２０】
また、上記式の市販されている難燃剤としては、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＣ−５２」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＣ−５８」等を挙げることができる。
【００２１】
ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂は、下記式で示される化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化４】
【００２３】
上記式の市販されている難燃剤としては、重合度（ｎ）に応じて種々の製品があり、ブロモケム・ファーイースト（株）の「Ｆ−２３００」、「Ｆ−２３００Ｈ」、「Ｆ−２４００」及び「Ｆ−２４００Ｈ」、大日本インキ化学工業（株）の「プラサームＥＰ−１６」、「プラサームＥＰ−３０」、「プラサームＥＰ−１００」及び「プラサームＥＰ−５００」、阪本薬品工業（株）の「ＳＲ−Ｔ１０００」、「ＳＲ−Ｔ２０００」、「ＳＲ−Ｔ５０００」及び「ＳＲ−Ｔ２００００」等を挙げることができる。
【００２４】
また、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂の例として、上記式の両末端のエポキシ基がブロック化剤で封鎖された化合物及び片側の末端エポキシ基がブロック化剤で封鎖された化合物を挙げることができる。そのブロック化剤としては、エポキシ基を開環付加する化合物であれば限定されないが、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、アミン類及びイソシアネート類等にブロム原子を含有するものを挙げることができ、その中でも難燃効果を向上させる点でブロム化フェノール類が好ましく、ジブロムフェノール、トリブロムフェノール、ペンタブロムフェノール、エチルジブロムフェノール、プロピルジブロムフェノール、ブチルジブロムフェノール及びジブロムクレゾール等を挙げることができる。当該重合物の両末端のエポキシ基がブロック化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記式で示される難燃剤を挙げることができる。
【００２５】
【化５】
【００２６】
上記式の市販されている難燃剤としては、大日本インキ化学工業（株）の「プラサームＥＣ−１４」、「プラサームＥＣ−２０」及び「プラサームＥＣ−３０」、東都化成（株）の「ＴＢ−６０」及び「ＴＢ−６２」、阪本薬品工業（株）の「ＳＲ−Ｔ３０４０」及び「ＳＲ−Ｔ７０４０」等を挙げることができる。また、当該重合物の片側の末端エポキシ基がブロック化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記式で示される難燃剤を挙げることができる。
【００２７】
【化６】
【００２８】
上記式の市販されている難燃剤としては、大日本インキ化学工業（株）の「プラサームＥＰＣ−１５Ｆ」、油化シェルエポキシ（株）の「Ｅ５３５４」等を挙げることができる。
【００２９】
ブロム化スチレン系難燃剤は、スチレン骨格のベンゼン環に１〜５個のブロム原子が結合した下記式のブロム化スチレンモノマー
【００３０】
【化７】
【００３１】
及び下記式のその重合体（ポリマー）
【００３２】
【化８】
【００３３】
であって、好ましくは重合体である。例えば、ブロムスチレン及びブロム化ポリスチレンを挙げることができ、市販されているブロム化ポリスチレン系難燃剤としては、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＤＢＳ−１０」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＤＢＳ−８０」等を挙げることができる。
【００３４】
また、前記の難燃剤と製法は異なるが、フェロ（株）の「パイロチェック６８ＰＢ」もブロム化ポリスチレン系難燃剤の例として挙げることができる。
【００３５】
ブロム化フタルイミド系難燃剤は、フタルイミド基のベンゼン環に１〜４個のブロム原子が結合した化合物であって、例えば、モノブロムフタルイミド、ジブロムフタルイミド、トリブロムフタルイミド、テトラブロムフタルイミド、エチレンビス（モノブロムフタルイミド）、エチレンビス（ジブロムフタルイミド）、エチレンビス（トリブロムフタルイミド）及び下記式のエチレンビス（テトラブロムフタルイミド）
【００３６】
【化９】
【００３７】
を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＢＴ−９３」及び「Ｓａｙｔｅｘ ＢＴ−９３Ｗ」を挙げることができる。
【００３８】
ブロム化ベンゼン類は、１個以上のブロム原子がベンゼン環に結合した基からなる化合物であって、モノブロムベンゼン、ジブロムベンゼン、トリブロムベンゼン、テトラブロムベンゼン、ペンタブロムベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ブロムフェニルアリルエーテル、ペンタブロムトルエン、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン及びポリ（ペンタブロムベンジルアクリレート）等を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ８０１０」等を挙げることができる。
【００３９】
ブロム化シクロアルカン系は、１〜６個のブロム原子が炭素数６〜１２のシクロアルカン（環状脂肪族炭化水素）に結合したブロム化炭化水素類である。該シクロアルカンの例としては、シクロヘキサン及びシクロドデカンを挙げることができ、ブロム化シクロアルカンの例としては、モノブロムシクロヘキサン、ジブロムシクロヘキサン、トリブロムシクロヘキサン、テトラブロムシクロヘキサン、ペンタブロムシクロヘキサン、ヘキサブロムシクロヘキサン、モノブロムシクロドデカン、ジブロムシクロドデカン、トリブロムシクロドデカン、テトラブロムシクロドデカン、ペンタブロムシクロドデカン及びヘキサブロムシクロドデカン等を挙げることができる。
【００４０】
市販されているヘキサブロムシクロドデカンとしては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ−１２０６」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＨＢＣＤ」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅｓＣＤ−７５Ｐ」及び第一工業製薬（株）の「ピロガード ＳＲ−１０３」等を挙げることができる。
【００４１】
実施例において、これらの中で汎用されている代表的なブロム系難燃剤を使用しているが、それ以外の上記ブロム系難燃剤を使用しても、同様の効果を示すことが期待される。前記のような汎用されるブロム系難燃剤以外に、文献にも示され、ブロム系難燃剤メーカーのカタログ等にも示されているものも勿論使用することができ、これらブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂組成物についても、本発明の効果を遜色なく実現することが充分に期待される。
【００４２】
それらのブロム系難燃剤としては、ブロム化フェノール類、ブロム化フェノキシトリアジン系、ブロム化アルカン系、ブロム化イソシアヌレート類、ブロム化マレイミド系及びブロム化フタル酸類等を挙げることができる。
【００４３】
ブロム化フェノール類は、１〜５個のブロム原子がフェノール基に結合した化合物であって、例えば、モノブロムフェノール、ジブロムフェノール、トリブロムフェノール、テトラブロムフェノール及びペンタブロムフェノール等を挙げることができる。
【００４４】
ブロム化フェノキシトリアジン系は、１〜５個のブロム原子がフェノキシ基に結合し、そのブロム化フェノキシ基の１〜３個がトリアジン環に結合した化合物であって、例えば、モノ（モノブロムフェノキシ）トリアジン、モノ（ジブロムフェノキシ）トリアジン、モノ（トリブロムフェノキシ）トリアジン、モノ（ペンタブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（モノブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（ジブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（トリブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（ペンタブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（モノブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（ジブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（ペンタブロムフェノキシ）トリアジン及び下記式のトリス（トリブロムフェノキシ）トリアジン
【００４５】
【化１０】
【００４６】
等を挙げることができ、上記式の市販されている難燃剤としては、第一工業製薬（株）の「ピロガード ＳＲ−２４５」を挙げることができる。
【００４７】
ブロム化アルカン系は、炭素数２〜６のアルカン（鎖状脂肪族炭化水素）にブロム原子が結合した化合物である。該アルカンの例としては、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン及びヘキサンを挙げることができ、ブロム化アルカンの例としては、モノブロムエタン、ジブロムエタン、テトラブロムエタン、モノブロムプロパン、ジブロムプロパン、トリブロムプロパン、ペンタブロムプロパン、ヘキサブロムプロパン、オクタブロムプロパン、モノブロムブタン、ジブロムブタン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムブタン、オクタブロムブタン、モノブロムペンタン、ジブロムペンタン、トリブロムペンタン、ペンタブロムペンタン、オクタブロムペンタン、モノブロムヘキサン、ジブロムヘキサン、トリブロムヘキサン、テトラブロムヘキサン、ペンタブロムヘキサン、ヘキサブロムヘキサン及びオクタブロムヘキサン等を挙げることができる。
【００４８】
ブロム化イソシアヌレート類は、前記のブロム化アルカンのアルキル残基とイソシアヌル酸残基が結合した化合物並びに１〜５個のブロム原子がフェノキシ基に結合したブロム化フェノキシ基とイソシアヌル酸残基が結合した化合物を挙げることができる。その具体例としては、トリス（モノブロムエチル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムエチル）イソシアヌレート、トリス（テトラブロムエチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（トリブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（テトラブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（ヘプタブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（オクタブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（オクタブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（トリブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（ジブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（トリブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルモノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルジブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルテトラブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（プロピルモノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（プロピルジブロムフェノキシ）イソシアヌレート及びトリス（プロピルテトラブロムフェノキシ）イソシアヌレート等を挙げることができる。
【００４９】
ブロム化マレイミド系は、１〜５個のブロム原子がフェニルマレイミド基に結合した化合物であって、例えば、モノブロムフェニルマレイミド、ジブロムフェニルマレイミド、トリブロムフェニルマレイミド及びペンタブロムフェニルマレイミド等を挙げることができる。
【００５０】
ブロム化フタル酸類は、１〜４個のブロム原子が無水フタル酸に結合した化合物を挙げることができ、その例としては、モノブロム無水フタル酸、ジブロム無水フタル酸、トリブロム無水フタル酸及びテトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。
【００５１】
本発明で使用されるブロム系難燃剤の使用量は、熱可塑性樹脂に要求される難燃化の程度及び物性との関係から種々に変化するものであり、通常、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部使用される。１重量部未満では、所望の難燃性を付与できず、又、５０重量部を超えると、難燃性は十分であっても、当該樹脂組成物の成型体の物性を損なうので好ましくない。しかしながら、難燃性と物性とのバランスから、実用的には、３〜３０重量部の範囲で使用される。また、目的に応じては、ブロム系難燃剤を２種以上併用することができる。難燃化効果を更に高める目的で、三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用することはよく行なわれることであるが、この難燃助剤の添加によって、本発明の効果に何ら影響を与えるものではない。その難燃助剤の添加量は、通常、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．５〜２０重量部使用されるが、物性等との関係で、好ましい使用量は１〜７重量部である。
【００５２】
本発明に使用される（ａ）成分のドロマイト系化合物には、特別の制限はなく、天然に広く産出し、壁材料、製鉄用耐火物等に用いられているドロマイト（すなわち、苦灰石）を用いることができる。更に、ドロマイト系化合物は、その化学組成が炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムとの複塩からなる合成ドロマイトを用いることもできる。
【００５３】
本発明で用いられる天然ドロマイト及び／または合成ドロマイトの組成は、カルシウムとマグネシウムがある比率で混在していればよく、そのカルシウムとマグネシウムの重量比率はＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５であることが好ましい。この比率範囲を外れた天然ドロマイト及び／または合成ドロマイトを用いた場合には、十分な熱安定性が得られない。
【００５４】
また、本発明では、これらの天然及び／または合成ドロマイトについて焼成、消和等を行い、金属元素組成を大きく変更させることなく変成したドロマイトの誘導体を用いることもできる。その具体例としては、ドロマイトを７００〜８００℃で加熱して得られるドロマイトセメント、９００〜１０００℃で加熱して得られる軽焼ドロマイト、更に１６００〜１８００℃の高温で硬焼した死焼ドロマイト、軽焼ドロマイトに水を加えて消化した苦土消石灰、合成マグドロクリンカー等が挙げられる。更に、アケルマナイト（Ｃａ２ＭｇＳｉ２Ｏ７）や透輝石〔ＣａＭｇ（ＳｉＯ３）２〕、各種スラグのように、カルシウムとマグネシウムの比率が前記の合成ドロマイトと同じ範囲にある天然鉱物や合成の複塩を同様に変成した誘導体も用いることができる。更に、これらの任意の混合物であってもよい。これらのドロマイト及びその誘導体を、本明細書では『ドロマイト系化合物』と総称するが、これらのドロマイト系化合物は工業的に幅広く、大量に産出されており、製鋼から陶器、建材、農業等極めて幅広い産業で使用されているため、安定な品質で、安易かつ安価に入手可能なものである。中でも、軽焼ドロマイトを使用した場合に得られる難燃化熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が最も良好である。
【００５５】
本発明において、該ドロマイト系化合物と難燃化熱可塑性樹脂との相溶性、分散性等を向上させるために、該ドロマイト系化合物を表面処理剤で表面処理したものも使用することができる。ドロマイト系化合物の表面処理に用いる表面処理剤としては、有機酸及び有機酸金属塩が挙げられる。これらの化合物は各々単独で用いてもよく、任意の混合物として用いてもよい。
【００５６】
表面処理剤として用いられる有機酸としては、飽和脂肪族モノカルボン酸、飽和脂肪族ジカルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸、炭素環式カルボン酸、複素環式カルボン酸、ヒドロキシ酸、アミノ酸及びアミノ酸誘導体等を挙げることができる。飽和脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等を挙げることができる。飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸及びセバシン酸等を挙げることができる。不飽和脂肪族カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、オレイン酸、クロトン酸及びフマル酸等を挙げることができる。炭素環式カルボン酸の具体例としては、安息香酸、ショウノウ酸、フタル酸、トルイル酸、ヒドロアトロバ酸及びケイ皮酸等を挙げることができる。複素環式カルボン酸の具体例としては、フル酸、テン酸、ピロリドンカルボン酸及びニコチン酸等を挙げることができる。ヒドロキシ酸の具体例としては、乳酸、リンゴ酸、ベンジル酸、サルチル酸、アニス酸、バニリン酸、プロトカテク酸及び没食子酸等を挙げることができる。アミノ酸及びアミノ酸誘導体の具体例としては、アルコキシ酸、グルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、グリシン、Ｎ−ステアロイルグリシン、Ｎ−アセチルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルロイシン及びγ−メチルグルタミン酸等を挙げることができる。
【００５７】
表面処理剤として用いられる有機酸金属塩としては、前記の有機酸の金属塩を挙げることができる。当該金属塩の金属の具体例としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、アルミニウム、ニッケル等を挙げることができる。更には、これらの有機酸金属塩が二種以上の混合物や複塩であってもよい。
【００５８】
また、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ、工業的に使用されている他の表面処理剤を適宜に併用することができる。その具体例としては、高級脂肪酸エステル類、シラン系、アルミニウム系、リン系等のカップリング剤や、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の界面活性剤、高級脂肪酸エステル類、高分子系の分散剤等を挙げることができる。
【００５９】
表面処理剤の使用量は、ドロマイト系化合物の種類、その粉体粒子の比表面積及びその表面に結合した水分量等によっても異なるが、表面処理されるべきドロマイト系化合物に対して、０．０５〜４０重量％、好ましくは、０．１〜２０重量％である。表面処理剤の使用量が０．０５重量％未満では表面処理の効果がほとんどなく、一方、４０重量％より多く使用しても、ドロマイト系化合物粉体粒子の表面が処理剤で飽和してしまい、表面処理の効果はそれ以上向上しない。
【００６０】
表面処理の方法に、特別な制限はなく、例えば、（１）ドロマイト系化合物粉体に表面処理剤をそのまま添加してヘンシェルミキサー、コロイドミル、ボールミル、アトマイザー等の粉砕機を用いて共粉砕する方法、（２）トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、クロロホルム、ジエチルエーテル、水、エタノール、メタノール等の適当な溶媒中に表面処理剤及びドロマイト系化合物を加え、撹拌混合後、溶媒を除去する方法等を挙げることができる。
【００６１】
本発明に使用される（ｂ）成分のハイドロタルサイトは、マグネシウム及びアルミニウムからなる化合物であって、例えば、下記の一般式（１）
Ｍｇ１−ＸＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｑ−）Ｘ／ｑ・ａＨ２Ｏ（１）
で示される化合物を挙げることができる。
【００６２】
また、（ｃ）成分の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物は、例えば、一般式（１）中のＭｇの一部をＺｎに置換した化合物であって、下記の一般式（２）
Ｍｇｙ１Ｚｎｙ２ＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｑ−）Ｘ／ｑ・ａＨ２Ｏ（２）
の化合物を挙げることができる。Ｚｎの置換率としては、Ｍｇに対して、１モル％〜５０モル％であり、好ましくは、１５モル％〜３０モル％である。
〔式（１）及び（２）中の、ｑは１又は２であり、Ａｑ−はｑ価のアニオン、即ち（ＣＯ３）２−又は（ＣｌＯ４）−であり、Ｘ、ｙ１、ｙ２及びａはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示す。
０＜Ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−Ｘ、ｙ１≧ｙ２、０≦ａ＜１〕
【００６３】
一般式（１）で示されるハイドロタルサイトの代表例としては、次のものが挙げられる。
Ｎｏ．１：Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．２：Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５４・０．１Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．３：Ｍｇ０．６８３Ａｌ０．３１７（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５９・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．４：Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６７・０．１Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．５：Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．２５０・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．６：Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３０８・０．１Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．７：Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３３３・０．１Ｈ２Ｏ
【００６４】
一般式（２）で示される亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物の代表例としては、次のものが挙げられる。
Ｎｏ．８：Ｍｇ０．６２５Ｚｎ０．１２５Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５・０．４５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．９：Ｍｇ０．５３８Ｚｎ０．１５４Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５４
Ｎｏ．１０：Ｍｇ０．５００Ｚｎ０．１６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６７・０．５４Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．１１：Ｍｇ０．６２５Ｚｎ０．１２５Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．２５０・０．３Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．１２：Ｍｇ０．５３８Ｚｎ０．１５４Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３０８・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．１３：Ｍｇ０．５００Ｚｎ０．１６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３３３・０．１Ｈ２Ｏ
【００６５】
本発明において、該ハイドロタルサイト及び亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物と難燃化熱可塑性樹脂との相溶性、分散性等を向上させるために、該ハイドロタルサイト及び亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物を表面処理剤、例えば、高級脂肪酸類で表面処理したものも使用することができる。表面処理したハイドロタルサイトの具体的な製品例としては、協和化学工業（株）のアルカマイザー２、アルカマイザー３、ＤＨＴ−４Ａ及びＤＨＴ−４Ａ−２等を挙げることができる。また、表面処理した亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物の具体的な製品例としては、協和化学工業（株）のアルカマイザー４、アルカマイザー４−２及びアルカマイザー７等を挙げることができる。このような表面処理剤は、前記の高級脂肪酸類以外にも、公知文献、例えば特開昭６０−１２４１号、第４頁に記載されているもの等が挙げられる。該公知文献に記載の表面処理剤としては、この分野で一般に用いられるもの、例えば、アニオン系界面活性剤類、シラン系カップリング剤類、チタン系カップリング剤類、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、それらの具体例としては、例えば、ステアリン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオン系界面活性剤類、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のシラン系又はチタン系カップリング剤類、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート等の高級脂肪酸エステル等が示されている。
【００６６】
本発明で使用される（ｄ）成分のゼオライト化合物としては、下記の一般式（３）
Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・ｂＨ２Ｏ（３）
〔式（３）中、ｂは０≦ｂ≦３６である実数を示す。〕で示される４Ａ型ゼオライト化合物並びに４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをカリウムで置換した３Ａ型ゼオライト化合物、４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをカルシウムで置換した５Ａ型ゼオライト化合物、Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏの組成をもつ１３Ｘ型ゼオライト化合物、１３Ｘ型ゼオライト化合物のナトリウムをカルシウムで置換した１０Ｘ型ゼオライト化合物及び４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをマグネシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム若しくはスズ等の周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属で一部置換したゼオライト化合物（以下、「金属置換ゼオライト化合物」と称す。）を挙げることができる。
【００６７】
前記の金属置換ゼオライト化合物は、４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムの一部を置換する周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属について特に限定はしないが、効果、毒性及び入手のし易さ等の面から、マグネシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム及びスズ等で置換した金属置換ゼオライト化合物を挙げることができ、当該金属置換ゼオライト化合物の具体例としては、例えば、マグネシウム置換ゼオライト化合物、亜鉛置換ゼオライト化合物、ストロンチウム置換ゼオライト化合物、バリウム置換ゼオライト化合物、ジルコニウム置換ゼオライト化合物及びスズ置換ゼオライト化合物等の合成ゼオライト化合物を挙げることができ、好ましいものとしては、マグネシウム、亜鉛及びバリウムで置換したマグネシウム置換ゼオライト化合物、亜鉛置換ゼオライト化合物及びバリウム置換ゼオライト化合物を挙げることができる。尚、３Ａ型ゼオライト化合物、５Ａ型ゼオライト化合物、１０Ｘ型ゼオライト化合物並びに金属置換ゼオライト化合物は、通常、工業的に得られるものとしては、４Ａ型ゼオライト化合物若しくは１３Ｘ型ゼオライト化合物のナトリウムの金属置換率が１０モル％〜７０モル％のものである。
【００６８】
本発明で使用される（ｄ）成分のゼオライト化合物の中で最も好ましいゼオライト化合物としては、４Ａ型ゼオライト化合物及び５Ａ型ゼオライト化合物を挙げることができる。４Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、例えば、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・１２Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２１Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・３６Ｈ２Ｏ等を挙げることができる。
【００６９】
市販されている４Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＮＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＮＡ−１１０Ｐ」や東ソー（株）製の「トヨビルダー」等を挙げることができる。市販されている３Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＫＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＫＡ−１１０Ｐ」を挙げることができ、５Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＡ−１１０Ｐ」を挙げることができる。又、市販されている１３Ｘ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＮＸ−１００Ｐ」、「ゼオスターＮＸ−１１０Ｐ」を挙げることができ、１０Ｘ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＸ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＸ−１１０Ｐ」を挙げることができる。
【００７０】
また、本発明で使用されるゼオライト化合物は、高級脂肪酸、例えば、ステアリン酸やオレイン酸等のアルカリ金属塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩や、有機スルホン酸、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルカリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理されていてもよい。
【００７１】
前記の合成ゼオライトの製法については、公知の方法でよく、例えば、特開昭５７−２８１４５号公報記載の製法が挙げられる。
【００７２】
本発明に使用される（ａ）成分のドロマイト系化合物の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に、０．０１〜５．０重量部であり、好ましくは、０．０５〜３．０重量部である。（ａ）成分のドロマイト系化合物の添加量が、０．０１重量部未満の場合には、十分な熱安定性が得られず、５．０重量部を超える場合には、増量による予期した熱安定性が得られない。
【００７３】
また、本発明に使用される（ｂ）成分のハイドロタルサイト、（ｃ）成分の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、（ｄ）成分のゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物の添加量の合計は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部であり、好ましくは、０．０５〜３．０重量部である。尚、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物の添加量が合計で０．０１重量部未満の場合には、顕著な熱安定性が得られず、５．０重量部を超える場合には、増量による予期した熱安定性が得られない。
【００７４】
本発明に使用される（ａ）成分並びに（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を併用する場合の併用割合については特に限定されず、任意の割合でよい。また、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた化合物の２種以上を併用する場合の併用割合については特に限定されず、任意の割合でよい。
【００７５】
本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物に、ガラス繊維、炭素繊維、無機物などの充填剤を添加しても、本発明の熱安定性は何ら影響を受けない。更に、必要に応じて、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料等を添加することができる。
【００７６】
本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、カレンダーロール、押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて各成分を混練りすることにより得られる。また、混練りする際に、各成分を一括して混練りしても、別々に分けて添加し混練りしてもよい。
【００７７】
本発明の実施に当たっては、以下の実施態様を挙げることができる。
（１）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００７８】
（２）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００７９】
（３）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８０】
（４）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８１】
（５）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８２】
（６）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８３】
（７）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８４】
（８）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８５】
（９）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８６】
（１０）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８７】
（１１）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８８】
（１２）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８９】
（１３）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９０】
（１４）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９１】
（１５）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９２】
（１６）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９３】
（１７）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９４】
（１８）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９５】
（１９）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９６】
（２０）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９７】
（２１）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９８】
（２２）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９９】
（２３）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１００】
（２４）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０１】
（２５）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０２】
（２６）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０３】
（２７）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０４】
（２８）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０５】
（２９）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０６】
（３０）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０７】
（３１）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０８】
（３２）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０９】
（３３）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１１０】
（３４）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１１１】
（３５）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１１２】
（３６）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【発明の実施の形態】
【０１１３】
本発明の好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（２）〜（６）、（８）〜（１２）、（１４）〜（１８）、（２０）〜（２４）、（２６）〜（３０）、（３２）〜（３６）が挙げられ、更に好ましい実施の形態としては、実施態様（４）〜（６）、（１０）〜（１２）、（１６）〜（１８）、（２２）〜（２４）、（２８）〜（３０）、（３４）〜（３６）が挙げられ、最も好ましい実施の形態としては、実施態様（５）、（６）、（１１）、（１２）、（１７）、（１８）、（２３）、（２４）、（２９）、（３０）、（３５）及び（３６）が挙げられる。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定されるものではない。これらの実施例において、部とは重量部を意味する。
【０１１５】
（合成例１）水酸化マグネシウム ５８．３部と水酸化カルシウム ７４．１部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カルシウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１５２．３部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシウムの重量比率は、ＣａＯ対ＭｇＯ換算で５８対４２であった。
（合成例２）合成例１で得られた合成ドロマイトを１０００℃にて１時間焼成し、軽焼合成ドロマイトを得た。
（合成例３）合成例２で得られた軽焼合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例４）軽焼ドロマイト〔田源石灰工業（株）製〕未粉砕品 １９．０ｋｇを、ステアリン酸カルシウム １．０ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例５）水酸化マグネシウム ６．９部と水酸化カルシウム １２１．３部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カルシウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１４３．６部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシウムの重量比率は、ＣａＯ対ＭｇＯ換算で９５対５であった。この合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例６）水酸化マグネシウム １３１．９部と水酸化カルシウム ６．４部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カルシウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１６４．６部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシウムの重量比率は、ＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５であった。この合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
【０１１６】
〔本発明に使用される添加剤：（ａ）成分〕
Ａ−１ ：ドロマイト〔田源石灰工業（株）製〕表面未処理・粉砕品
Ａ−２ ：軽焼ドロマイト〔田源石灰工業（株）製〕表面未処理・粉砕品
Ａ−３ ：苦土消石灰〔田源石灰工業（株）製〕表面未処理・粉砕品
Ａ−４ ：（合成例１）に記載の合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−５ ：（合成例２）に記載の軽焼合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−６ ：（合成例３）に記載の軽焼合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−７ ：（合成例４）に記載の軽焼ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−８ ：（合成例５）に記載の合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−９ ：（合成例６）に記載の合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
〔本発明に使用される添加剤：（ｂ）成分〕
Ｂ−１ ：明細書中のＮｏ．１で示されるハイドロタルサイト
Ｂ−２ ：明細書中のＮｏ．３で示されるハイドロタルサイト
Ｂ−３ ：明細書中のＮｏ．６で示されるハイドロタルサイト
〔本発明に使用される添加剤：（ｃ）成分〕
Ｃ−１ ：明細書中のＮｏ．１０で示される亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物
〔本発明に使用される添加剤：（ｄ）成分〕
Ｄ−１ ：４Ａ型ゼオライト化合物〔Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ，東ソー（株）製 トヨビルダー〕
Ｄ−２ ：５Ａ型ゼオライト化合物〔日本化学工業（株）製 ゼオスター ＣＡ−１００Ｐ〕
Ｄ−３ ：亜鉛置換ゼオライト化合物（Ｄ−３の亜鉛置換率は、７０モル％である。）
〔本発明以外の添加剤：（ｅ）成分〕
Ｅ−１ ：酸化マグネシウム
Ｅ−２ ：酸化カルシウム
Ｅ−３ ：炭酸マグネシウム
Ｅ−４ ：炭酸カルシウム
Ｅ−５ ：水酸化マグネシウム
Ｅ−６ ：水酸化カルシウム
Ｅ−７ ：ステアリン酸マグネシウム
Ｅ−８ ：ステアリン酸カルシウム
【０１１７】
〔実施例１〕ＨＩＰＳ樹脂〔旭化成工業（株）製 スタイロン４９２〕１００部、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン〔アルベマール（株）製 Ｓａｙｔｅｘ ８０１０〕１５部、三酸化アンチモン２部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１〜表３に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２００℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２３０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２５５℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１〜表３に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
【表２】
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
表１〜表３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号１９〜２７の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜１８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号２８〜３０の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分または（ｄ）成分のみを添加した場合、同番号３１〜４１の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合、同番号４２の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量の範囲より少ない場合、同番号４３及び４４の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用する際の添加量が本発明の添加量の範囲より少ない場合並びに同番号４５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１２２】
〔実施例２〕ＨＩＰＳ樹脂〔旭化成工業（株）製 スタイロン４９２〕１００部、ヘキサブロムシクロドデカン〔グレート・レークス・ケミカル（株）製 Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＣＤ−７５Ｐ〕３部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表４及び表５に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて１８０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを１８５℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２４０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表４及び表５に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
表４及び表５の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号９〜１８の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１９〜２３の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２４〜３４の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号３５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１２６】
〔実施例３〕ＨＩＰＳ樹脂〔旭化成工業（株）製 スタイロン４９２〕１００部、ヘキサブロムシクロドデカン〔グレート・レークス・ケミカル（株）製 Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＣＤ−７５Ｐ〕１部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表６に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて１８０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを１８５℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２４０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表６に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１２７】
【表６】
【０１２８】
表６の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号４〜８の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜３のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号９〜１２の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号１３〜１５の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号１６の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１２９】
〔実施例４〕ＡＢＳ樹脂〔テクノポリマー（株）製 ＴＥＣＨＮＯ ＡＢＳ １３０ＮＰ〕１００部、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン〔アルベマール（株）製 Ｓａｙｔｅｘ ８０１０〕１５部、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製 プラサームＥＣ−１４〕１５部、三酸化アンチモン３部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表７〜表９に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２００℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２４０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２６０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表７〜表９に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１３０】
【表７】
【０１３１】
【表８】
【０１３２】
【表９】
【０１３３】
表７〜表９の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号１０〜２１の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜９のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号２２〜２７の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２８〜３８の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号４２の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。また、同番号３９の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量の範囲より多い場合並びに同番号４０及び４１の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用する際の添加量が本発明の添加量の範囲より多い場合は、増量による予期した熱安定性が得られない。
【０１３４】
〔実施例５〕ＡＢＳ樹脂〔テクノポリマー（株）製 ＴＥＣＨＮＯ ＡＢＳ １３０ＮＰ〕８０部、ポリアミド〔三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製 ナイロン６ ノバミッド１０２０ＣＡ２〕２０部、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン〔アルベマール（株）製 Ｓａｙｔｅｘ ８０１０〕３０部、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製 プラサームＥＣ−２０〕２０部、三酸化アンチモン４部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１０に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２１０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２５０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２６０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１０に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１３５】
【表１０】
【０１３６】
表１０の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号４〜９の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜３のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１０〜１２の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号１３〜１５の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号１６の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１３７】
〔実施例６〕ポリプロピレン樹脂〔出光石油化学（株）製 出光ポリプロ Ｊ−２０００Ｇ〕１００部、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３−ジブロムプロピルエーテル〔帝人化成（株）製 ファイヤガード３１００〕７部、三酸化アンチモン５部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１１及び表１２に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２１０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２２０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２５５℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１１及び表１２に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１３８】
【表１１】
【０１３９】
【表１２】
【０１４０】
表１１及び表１２の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号９〜１６の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１７〜２１の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２２〜３２の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号３３の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１４１】
〔実施例７〕ＰＢＴ樹脂〔帝人（株）製 帝人ＰＢＴ Ｃ−７００〕１００部、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製 プラサームＥＰ−１００〕１５部、三酸化アンチモン５部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１３及び表１４に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２４０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２６０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２６５℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１３及び表１４に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１４２】
【表１３】
【０１４３】
【表１４】
【０１４４】
表１３及び１４の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号９〜１５の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１６〜２０の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２１〜３１の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号３２の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【発明の効果】
【０１４５】
本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、格段に優れた熱安定性を有している。
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、ある特定の添加剤を添加してなる、安定化された難燃化熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、難燃性が要求される分野に広く利用することができる。
【従来の技術】
【０００２】
一般に、熱可塑性樹脂の難燃化には、ハロゲン系化合物、リン化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤又は難燃助剤を添加する方法が従来より行なわれており、これらの難燃剤の中でもハロゲン系化合物、特にブロム系化合物が多用されている。しかしながら、一般的に、熱可塑性樹脂にブロム系難燃剤を添加した場合、成形時、該難燃化熱可塑性樹脂の熱安定性が著しく低下し、成形品の商品価値が著しく低下する問題がある。これらの問題を解決するために、下記の技術が既に開示されている。
【０００３】
（１）熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂に、ハロゲン含有有機難燃剤、ハイドロタルサイト類安定剤及び難燃助剤を添加する方法（特開昭６０−１２４１号）により、該難燃性樹脂組成物の成形時の腐食発生、成形品の黄変、耐熱性低下、耐候性低下などを改良する技術。当該技術で用いられるハイドロタルサイト類安定剤は、本発明で用いられる（ｂ）成分のハイドロタルサイトと同一であるが、当該技術には、本発明に用いられるドロマイト系化合物は勿論のこと、ドロマイト系化合物との併用についても何ら記載や示唆はない。
【０００４】
（２）ハロゲン及び／又は酸性物質含有合成樹脂に、ハイドロタルサイト系固溶体を添加する方法（特開昭６１−１７４２７０号）により、当該樹脂組成物の耐発錆性ないし耐着色性を改良する技術。当該技術で用いられるハイドロタルサイト系固溶体は、本発明で用いられる（ｃ）成分の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物と同一であるが、当該技術には、本発明に用いられるドロマイト系化合物は勿論のこと、ドロマイト系化合物との併用についても何ら記載や示唆はない。
【０００５】
（３）ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂及びナイロン樹脂から選ばれた樹脂とハロゲン系難燃剤とからなる難燃化樹脂にＡ型ゼオライトを添加する方法（特開昭６２−１９９６５４号）により難燃化熱可塑性樹脂の熱安定性を向上させる技術。当該技術で用いられるＡ型ゼオライト及び周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属を含むゼオライトは、本発明で用いられる（ｄ）成分のゼオライト化合物と同一であるが、当該技術には、本発明に用いられるドロマイト系化合物は勿論のこと、ドロマイト系化合物との併用についても何ら記載や示唆はない。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、特開昭６０−１２４１号に記載されているようなハイドロタルサイト類安定剤、特開昭６１−１７４２７０号に記載されているようなハイドロタルサイト系固溶体及び特開昭６２−１９９６５４号に記載されているようなＡ型ゼオライトを単独で添加する従来の技術では、いずれも十分な熱安定性が得られないため、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂の熱安定性に優れる難燃化熱可塑性樹脂組成物を提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、かかる観点から、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に対し、熱安定化効果の優れる添加剤につき鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に対して、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が優れることを見出し、更に、熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに（ｂ）成分 ハイドロタルサイト、（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物は熱安定性が極めて優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明で使用される熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（α−メチル）スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロンＭＸＤ６等のポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド及びこれらの樹脂のブレンド樹脂（ポリマーアロイ）等を挙げることができる。
【０００９】
本発明に使用されるブロム系難燃剤は、通常この分野で使用されるブロム系難燃剤を限定なく使用することができ、これらの中でも汎用されるものとして、ブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類、ブロム化フェニルエーテル類、ブロム化ビスフェノールＡ系カーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ブロム化スチレン系、ブロム化フタルイミド系、ブロム化ベンゼン類及びブロム化シクロアルカンの各難燃剤を挙げることができる。
【００１０】
ブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類は、１〜８個のブロム原子がビスフェノールＡ残基又はビスフェノールＳ残基のベンゼン環に結合した化合物を挙げることができ、その例としては、モノブロムビスフェノールＡ、ジブロムビスフェノールＡ、トリブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、ペンタブロムビスフェノールＡ、ヘキサブロムビスフェノールＡ、オクタブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２−ブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（１，２−ジブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（プロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（３−ブロムプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３−ジブロムプロピルエーテル）、モノブロムビスフェノールＳ、ジブロムビスフェノールＳ、トリブロムビスフェノールＳ、テトラブロムビスフェノールＳ、ペンタブロムビスフェノールＳ、ヘキサブロムビスフェノールＳ、オクタブロムビスフェノールＳ、テトラブロムビスフェノールＳビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（２−ブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（１，２−ジブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（プロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳビス（３−ブロムプロピルエーテル）及びテトラブロムビスフェノールＳビス（２，３−ジブロムプロピルエーテル）等を挙げることができる。
【００１１】
市販されているブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類としては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ−１５２４」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５０」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５０Ｐ」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５９」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ−５９Ｐ」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＥ−６８」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＲＢ−１００」、帝人化成（株）の「ファイヤガード２０００」、「ファイヤガード３０００」、「ファイヤガード３１００」及び「ファイヤガード３６００」、丸菱油化工業（株）の「ノンネンＰＲ−２」等を挙げることができる。
【００１２】
ブロム化フェニルエーテル類は、１個以上のブロム原子がフェニルエーテル基に結合した化合物であって、例えば、２，３−ジブロムプロピルペンタブロムフェニルエーテル、ビス（トリブロムフェノキシ）エタン、ペンタブロムフェニルプロピルエーテル、ヘキサブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニルエーテル及びポリジブロムフェニレンオキサイドを挙げることができる。
【００１３】
市販されているブロム化フェニルエーテル類難燃剤としては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ−１２１０」及び「ＦＲ−１２０８」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＦＦ−６８０」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ−８３」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ−８３Ｒ」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ−７９」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ １０２Ｅ」及び「Ｓａｙｔｅｘ １１１」等を挙げることができる。
【００１４】
ブロム化ビスフェノールＡ系カーボネートオリゴマーは、下記式
【００１５】
【化１】
で示される基の重合物であって、オリゴマーとは、重合度（ｎ）が１〜１０のものをいう。例えば、下記式で示される難燃剤を挙げることができる。
【００１７】
【化２】
上記式の市販されている難燃剤としては、帝人化成（株）の「ファイヤガード７０００」及び「ファイヤガード７５００」等を挙げることができる。
【００１９】
【化３】
また、上記式の市販されている難燃剤としては、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＣ−５２」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＣ−５８」等を挙げることができる。
【００２１】
ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂は、下記式で示される化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化４】
上記式の市販されている難燃剤としては、重合度（ｎ）に応じて種々の製品があり、ブロモケム・ファーイースト（株）の「Ｆ−２３００」、「Ｆ−２３００Ｈ」、「Ｆ−２４００」及び「Ｆ−２４００Ｈ」、大日本インキ化学工業（株）の「プラサームＥＰ−１６」、「プラサームＥＰ−３０」、「プラサームＥＰ−１００」及び「プラサームＥＰ−５００」、阪本薬品工業（株）の「ＳＲ−Ｔ１０００」、「ＳＲ−Ｔ２０００」、「ＳＲ−Ｔ５０００」及び「ＳＲ−Ｔ２００００」等を挙げることができる。
【００２４】
また、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂の例として、上記式の両末端のエポキシ基がブロック化剤で封鎖された化合物及び片側の末端エポキシ基がブロック化剤で封鎖された化合物を挙げることができる。そのブロック化剤としては、エポキシ基を開環付加する化合物であれば限定されないが、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、アミン類及びイソシアネート類等にブロム原子を含有するものを挙げることができ、その中でも難燃効果を向上させる点でブロム化フェノール類が好ましく、ジブロムフェノール、トリブロムフェノール、ペンタブロムフェノール、エチルジブロムフェノール、プロピルジブロムフェノール、ブチルジブロムフェノール及びジブロムクレゾール等を挙げることができる。当該重合物の両末端のエポキシ基がブロック化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記式で示される難燃剤を挙げることができる。
【００２５】
【化５】
上記式の市販されている難燃剤としては、大日本インキ化学工業（株）の「プラサームＥＣ−１４」、「プラサームＥＣ−２０」及び「プラサームＥＣ−３０」、東都化成（株）の「ＴＢ−６０」及び「ＴＢ−６２」、阪本薬品工業（株）の「ＳＲ−Ｔ３０４０」及び「ＳＲ−Ｔ７０４０」等を挙げることができる。また、当該重合物の片側の末端エポキシ基がブロック化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記式で示される難燃剤を挙げることができる。
【００２７】
【化６】
上記式の市販されている難燃剤としては、大日本インキ化学工業（株）の「プラサームＥＰＣ−１５Ｆ」、油化シェルエポキシ（株）の「Ｅ５３５４」等を挙げることができる。
【００２９】
ブロム化スチレン系難燃剤は、スチレン骨格のベンゼン環に１〜５個のブロム原子が結合した下記式のブロム化スチレンモノマー
【００３０】
【化７】
及び下記式のその重合体（ポリマー）
【００３２】
【化８】
であって、好ましくは重合体である。例えば、ブロムスチレン及びブロム化ポリスチレンを挙げることができ、市販されているブロム化ポリスチレン系難燃剤としては、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＤＢＳ−１０」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＤＢＳ−８０」等を挙げることができる。
【００３４】
また、前記の難燃剤と製法は異なるが、フェロ（株）の「パイロチェック６８ＰＢ」もブロム化ポリスチレン系難燃剤の例として挙げることができる。
【００３５】
ブロム化フタルイミド系難燃剤は、フタルイミド基のベンゼン環に１〜４個のブロム原子が結合した化合物であって、例えば、モノブロムフタルイミド、ジブロムフタルイミド、トリブロムフタルイミド、テトラブロムフタルイミド、エチレンビス（モノブロムフタルイミド）、エチレンビス（ジブロムフタルイミド）、エチレンビス（トリブロムフタルイミド）及び下記式のエチレンビス（テトラブロムフタルイミド）
【００３６】
【化９】
を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＢＴ−９３」及び「Ｓａｙｔｅｘ ＢＴ−９３Ｗ」を挙げることができる。
【００３８】
ブロム化ベンゼン類は、１個以上のブロム原子がベンゼン環に結合した基からなる化合物であって、モノブロムベンゼン、ジブロムベンゼン、トリブロムベンゼン、テトラブロムベンゼン、ペンタブロムベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ブロムフェニルアリルエーテル、ペンタブロムトルエン、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン及びポリ（ペンタブロムベンジルアクリレート）等を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ８０１０」等を挙げることができる。
【００３９】
ブロム化シクロアルカン系は、１〜６個のブロム原子が炭素数６〜１２のシクロアルカン（環状脂肪族炭化水素）に結合したブロム化炭化水素類である。該シクロアルカンの例としては、シクロヘキサン及びシクロドデカンを挙げることができ、ブロム化シクロアルカンの例としては、モノブロムシクロヘキサン、ジブロムシクロヘキサン、トリブロムシクロヘキサン、テトラブロムシクロヘキサン、ペンタブロムシクロヘキサン、ヘキサブロムシクロヘキサン、モノブロムシクロドデカン、ジブロムシクロドデカン、トリブロムシクロドデカン、テトラブロムシクロドデカン、ペンタブロムシクロドデカン及びヘキサブロムシクロドデカン等を挙げることができる。
【００４０】
市販されているヘキサブロムシクロドデカンとしては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ−１２０６」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＨＢＣＤ」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅｓＣＤ−７５Ｐ」及び第一工業製薬（株）の「ピロガード ＳＲ−１０３」等を挙げることができる。
【００４１】
実施例において、これらの中で汎用されている代表的なブロム系難燃剤を使用しているが、それ以外の上記ブロム系難燃剤を使用しても、同様の効果を示すことが期待される。前記のような汎用されるブロム系難燃剤以外に、文献にも示され、ブロム系難燃剤メーカーのカタログ等にも示されているものも勿論使用することができ、これらブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂組成物についても、本発明の効果を遜色なく実現することが充分に期待される。
【００４２】
それらのブロム系難燃剤としては、ブロム化フェノール類、ブロム化フェノキシトリアジン系、ブロム化アルカン系、ブロム化イソシアヌレート類、ブロム化マレイミド系及びブロム化フタル酸類等を挙げることができる。
【００４３】
ブロム化フェノール類は、１〜５個のブロム原子がフェノール基に結合した化合物であって、例えば、モノブロムフェノール、ジブロムフェノール、トリブロムフェノール、テトラブロムフェノール及びペンタブロムフェノール等を挙げることができる。
【００４４】
ブロム化フェノキシトリアジン系は、１〜５個のブロム原子がフェノキシ基に結合し、そのブロム化フェノキシ基の１〜３個がトリアジン環に結合した化合物であって、例えば、モノ（モノブロムフェノキシ）トリアジン、モノ（ジブロムフェノキシ）トリアジン、モノ（トリブロムフェノキシ）トリアジン、モノ（ペンタブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（モノブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（ジブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（トリブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（ペンタブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（モノブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（ジブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（ペンタブロムフェノキシ）トリアジン及び下記式のトリス（トリブロムフェノキシ）トリアジン
【００４５】
【化１０】
等を挙げることができ、上記式の市販されている難燃剤としては、第一工業製薬（株）の「ピロガード ＳＲ−２４５」を挙げることができる。
【００４７】
ブロム化アルカン系は、炭素数２〜６のアルカン（鎖状脂肪族炭化水素）にブロム原子が結合した化合物である。該アルカンの例としては、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン及びヘキサンを挙げることができ、ブロム化アルカンの例としては、モノブロムエタン、ジブロムエタン、テトラブロムエタン、モノブロムプロパン、ジブロムプロパン、トリブロムプロパン、ペンタブロムプロパン、ヘキサブロムプロパン、オクタブロムプロパン、モノブロムブタン、ジブロムブタン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムブタン、オクタブロムブタン、モノブロムペンタン、ジブロムペンタン、トリブロムペンタン、ペンタブロムペンタン、オクタブロムペンタン、モノブロムヘキサン、ジブロムヘキサン、トリブロムヘキサン、テトラブロムヘキサン、ペンタブロムヘキサン、ヘキサブロムヘキサン及びオクタブロムヘキサン等を挙げることができる。
【００４８】
ブロム化イソシアヌレート類は、前記のブロム化アルカンのアルキル残基とイソシアヌル酸残基が結合した化合物並びに１〜５個のブロム原子がフェノキシ基に結合したブロム化フェノキシ基とイソシアヌル酸残基が結合した化合物を挙げることができる。その具体例としては、トリス（モノブロムエチル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムエチル）イソシアヌレート、トリス（テトラブロムエチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（トリブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（テトラブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（ヘプタブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（オクタブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（オクタブロムペンチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（ジブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（トリブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムヘキシル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（ジブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（トリブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルモノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルジブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルテトラブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（プロピルモノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（プロピルジブロムフェノキシ）イソシアヌレート及びトリス（プロピルテトラブロムフェノキシ）イソシアヌレート等を挙げることができる。
【００４９】
ブロム化マレイミド系は、１〜５個のブロム原子がフェニルマレイミド基に結合した化合物であって、例えば、モノブロムフェニルマレイミド、ジブロムフェニルマレイミド、トリブロムフェニルマレイミド及びペンタブロムフェニルマレイミド等を挙げることができる。
【００５０】
ブロム化フタル酸類は、１〜４個のブロム原子が無水フタル酸に結合した化合物を挙げることができ、その例としては、モノブロム無水フタル酸、ジブロム無水フタル酸、トリブロム無水フタル酸及びテトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。
【００５１】
本発明で使用されるブロム系難燃剤の使用量は、熱可塑性樹脂に要求される難燃化の程度及び物性との関係から種々に変化するものであり、通常、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部使用される。１重量部未満では、所望の難燃性を付与できず、又、５０重量部を超えると、難燃性は十分であっても、当該樹脂組成物の成型体の物性を損なうので好ましくない。しかしながら、難燃性と物性とのバランスから、実用的には、３〜３０重量部の範囲で使用される。また、目的に応じては、ブロム系難燃剤を２種以上併用することができる。難燃化効果を更に高める目的で、三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用することはよく行なわれることであるが、この難燃助剤の添加によって、本発明の効果に何ら影響を与えるものではない。その難燃助剤の添加量は、通常、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．５〜２０重量部使用されるが、物性等との関係で、好ましい使用量は１〜７重量部である。
【００５２】
本発明に使用される（ａ）成分のドロマイト系化合物には、特別の制限はなく、天然に広く産出し、壁材料、製鉄用耐火物等に用いられているドロマイト（すなわち、苦灰石）を用いることができる。更に、ドロマイト系化合物は、その化学組成が炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムとの複塩からなる合成ドロマイトを用いることもできる。
【００５３】
本発明で用いられる天然ドロマイト及び／または合成ドロマイトの組成は、カルシウムとマグネシウムがある比率で混在していればよく、そのカルシウムとマグネシウムの重量比率はＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５であることが好ましい。この比率範囲を外れた天然ドロマイト及び／または合成ドロマイトを用いた場合には、十分な熱安定性が得られない。
【００５４】
また、本発明では、これらの天然及び／または合成ドロマイトについて焼成、消和等を行い、金属元素組成を大きく変更させることなく変成したドロマイトの誘導体を用いることもできる。その具体例としては、ドロマイトを７００〜８００℃で加熱して得られるドロマイトセメント、９００〜１０００℃で加熱して得られる軽焼ドロマイト、更に１６００〜１８００℃の高温で硬焼した死焼ドロマイト、軽焼ドロマイトに水を加えて消化した苦土消石灰、合成マグドロクリンカー等が挙げられる。更に、アケルマナイト（Ｃａ２ＭｇＳｉ２Ｏ７）や透輝石〔ＣａＭｇ（ＳｉＯ３）２〕、各種スラグのように、カルシウムとマグネシウムの比率が前記の合成ドロマイトと同じ範囲にある天然鉱物や合成の複塩を同様に変成した誘導体も用いることができる。更に、これらの任意の混合物であってもよい。これらのドロマイト及びその誘導体を、本明細書では『ドロマイト系化合物』と総称するが、これらのドロマイト系化合物は工業的に幅広く、大量に産出されており、製鋼から陶器、建材、農業等極めて幅広い産業で使用されているため、安定な品質で、安易かつ安価に入手可能なものである。中でも、軽焼ドロマイトを使用した場合に得られる難燃化熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が最も良好である。
【００５５】
本発明において、該ドロマイト系化合物と難燃化熱可塑性樹脂との相溶性、分散性等を向上させるために、該ドロマイト系化合物を表面処理剤で表面処理したものも使用することができる。ドロマイト系化合物の表面処理に用いる表面処理剤としては、有機酸及び有機酸金属塩が挙げられる。これらの化合物は各々単独で用いてもよく、任意の混合物として用いてもよい。
【００５６】
表面処理剤として用いられる有機酸としては、飽和脂肪族モノカルボン酸、飽和脂肪族ジカルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸、炭素環式カルボン酸、複素環式カルボン酸、ヒドロキシ酸、アミノ酸及びアミノ酸誘導体等を挙げることができる。飽和脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等を挙げることができる。飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸及びセバシン酸等を挙げることができる。不飽和脂肪族カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、オレイン酸、クロトン酸及びフマル酸等を挙げることができる。炭素環式カルボン酸の具体例としては、安息香酸、ショウノウ酸、フタル酸、トルイル酸、ヒドロアトロバ酸及びケイ皮酸等を挙げることができる。複素環式カルボン酸の具体例としては、フル酸、テン酸、ピロリドンカルボン酸及びニコチン酸等を挙げることができる。ヒドロキシ酸の具体例としては、乳酸、リンゴ酸、ベンジル酸、サルチル酸、アニス酸、バニリン酸、プロトカテク酸及び没食子酸等を挙げることができる。アミノ酸及びアミノ酸誘導体の具体例としては、アルコキシ酸、グルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、グリシン、Ｎ−ステアロイルグリシン、Ｎ−アセチルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルロイシン及びγ−メチルグルタミン酸等を挙げることができる。
【００５７】
表面処理剤として用いられる有機酸金属塩としては、前記の有機酸の金属塩を挙げることができる。当該金属塩の金属の具体例としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、アルミニウム、ニッケル等を挙げることができる。更には、これらの有機酸金属塩が二種以上の混合物や複塩であってもよい。
【００５８】
また、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ、工業的に使用されている他の表面処理剤を適宜に併用することができる。その具体例としては、高級脂肪酸エステル類、シラン系、アルミニウム系、リン系等のカップリング剤や、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の界面活性剤、高級脂肪酸エステル類、高分子系の分散剤等を挙げることができる。
【００５９】
表面処理剤の使用量は、ドロマイト系化合物の種類、その粉体粒子の比表面積及びその表面に結合した水分量等によっても異なるが、表面処理されるべきドロマイト系化合物に対して、０．０５〜４０重量％、好ましくは、０．１〜２０重量％である。表面処理剤の使用量が０．０５重量％未満では表面処理の効果がほとんどなく、一方、４０重量％より多く使用しても、ドロマイト系化合物粉体粒子の表面が処理剤で飽和してしまい、表面処理の効果はそれ以上向上しない。
【００６０】
表面処理の方法に、特別な制限はなく、例えば、（１）ドロマイト系化合物粉体に表面処理剤をそのまま添加してヘンシェルミキサー、コロイドミル、ボールミル、アトマイザー等の粉砕機を用いて共粉砕する方法、（２）トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、クロロホルム、ジエチルエーテル、水、エタノール、メタノール等の適当な溶媒中に表面処理剤及びドロマイト系化合物を加え、撹拌混合後、溶媒を除去する方法等を挙げることができる。
【００６１】
本発明に使用される（ｂ）成分のハイドロタルサイトは、マグネシウム及びアルミニウムからなる化合物であって、例えば、下記の一般式（１）
Ｍｇ１−ＸＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｑ−）Ｘ／ｑ・ａＨ２Ｏ（１）
で示される化合物を挙げることができる。
【００６２】
また、（ｃ）成分の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物は、例えば、一般式（１）中のＭｇの一部をＺｎに置換した化合物であって、下記の一般式（２）
Ｍｇｙ１Ｚｎｙ２ＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｑ−）Ｘ／ｑ・ａＨ２Ｏ（２）
の化合物を挙げることができる。Ｚｎの置換率としては、Ｍｇに対して、１モル％〜５０モル％であり、好ましくは、１５モル％〜３０モル％である。
〔式（１）及び（２）中の、ｑは１又は２であり、Ａｑ−はｑ価のアニオン、即ち（ＣＯ３）２−又は（ＣｌＯ４）−であり、Ｘ、ｙ１、ｙ２及びａはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示す。
０＜Ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−Ｘ、ｙ１≧ｙ２、０≦ａ＜１〕
【００６３】
一般式（１）で示されるハイドロタルサイトの代表例としては、次のものが挙げられる。
Ｎｏ．１：Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．２：Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５４・０．１Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．３：Ｍｇ０．６８３Ａｌ０．３１７（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５９・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．４：Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６７・０．１Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．５：Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．２５０・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．６：Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３０８・０．１Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．７：Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３３３・０．１Ｈ２Ｏ
【００６４】
一般式（２）で示される亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物の代表例としては、次のものが挙げられる。
Ｎｏ．８：Ｍｇ０．６２５Ｚｎ０．１２５Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５・０．４５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．９：Ｍｇ０．５３８Ｚｎ０．１５４Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５４
Ｎｏ．１０：Ｍｇ０．５００Ｚｎ０．１６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６７・０．５４Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．１１：Ｍｇ０．６２５Ｚｎ０．１２５Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．２５０・０．３Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．１２：Ｍｇ０．５３８Ｚｎ０．１５４Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３０８・０．５Ｈ２Ｏ
Ｎｏ．１３：Ｍｇ０．５００Ｚｎ０．１６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３３３・０．１Ｈ２Ｏ
【００６５】
本発明において、該ハイドロタルサイト及び亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物と難燃化熱可塑性樹脂との相溶性、分散性等を向上させるために、該ハイドロタルサイト及び亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物を表面処理剤、例えば、高級脂肪酸類で表面処理したものも使用することができる。表面処理したハイドロタルサイトの具体的な製品例としては、協和化学工業（株）のアルカマイザー２、アルカマイザー３、ＤＨＴ−４Ａ及びＤＨＴ−４Ａ−２等を挙げることができる。また、表面処理した亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物の具体的な製品例としては、協和化学工業（株）のアルカマイザー４、アルカマイザー４−２及びアルカマイザー７等を挙げることができる。このような表面処理剤は、前記の高級脂肪酸類以外にも、公知文献、例えば特開昭６０−１２４１号、第４頁に記載されているもの等が挙げられる。該公知文献に記載の表面処理剤としては、この分野で一般に用いられるもの、例えば、アニオン系界面活性剤類、シラン系カップリング剤類、チタン系カップリング剤類、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、それらの具体例としては、例えば、ステアリン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオン系界面活性剤類、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のシラン系又はチタン系カップリング剤類、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート等の高級脂肪酸エステル等が示されている。
【００６６】
本発明で使用される（ｄ）成分のゼオライト化合物としては、下記の一般式（３）
Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・ｂＨ２Ｏ（３）
〔式（３）中、ｂは０≦ｂ≦３６である実数を示す。〕で示される４Ａ型ゼオライト化合物並びに４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをカリウムで置換した３Ａ型ゼオライト化合物、４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをカルシウムで置換した５Ａ型ゼオライト化合物、Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏの組成をもつ１３Ｘ型ゼオライト化合物、１３Ｘ型ゼオライト化合物のナトリウムをカルシウムで置換した１０Ｘ型ゼオライト化合物及び４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをマグネシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム若しくはスズ等の周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属で一部置換したゼオライト化合物（以下、「金属置換ゼオライト化合物」と称す。）を挙げることができる。
【００６７】
前記の金属置換ゼオライト化合物は、４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムの一部を置換する周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属について特に限定はしないが、効果、毒性及び入手のし易さ等の面から、マグネシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム及びスズ等で置換した金属置換ゼオライト化合物を挙げることができ、当該金属置換ゼオライト化合物の具体例としては、例えば、マグネシウム置換ゼオライト化合物、亜鉛置換ゼオライト化合物、ストロンチウム置換ゼオライト化合物、バリウム置換ゼオライト化合物、ジルコニウム置換ゼオライト化合物及びスズ置換ゼオライト化合物等の合成ゼオライト化合物を挙げることができ、好ましいものとしては、マグネシウム、亜鉛及びバリウムで置換したマグネシウム置換ゼオライト化合物、亜鉛置換ゼオライト化合物及びバリウム置換ゼオライト化合物を挙げることができる。尚、３Ａ型ゼオライト化合物、５Ａ型ゼオライト化合物、１０Ｘ型ゼオライト化合物並びに金属置換ゼオライト化合物は、通常、工業的に得られるものとしては、４Ａ型ゼオライト化合物若しくは１３Ｘ型ゼオライト化合物のナトリウムの金属置換率が１０モル％〜７０モル％のものである。
【００６８】
本発明で使用される（ｄ）成分のゼオライト化合物の中で最も好ましいゼオライト化合物としては、４Ａ型ゼオライト化合物及び５Ａ型ゼオライト化合物を挙げることができる。４Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、例えば、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・１２Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２１Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ、Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・３６Ｈ２Ｏ等を挙げることができる。
【００６９】
市販されている４Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＮＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＮＡ−１１０Ｐ」や東ソー（株）製の「トヨビルダー」等を挙げることができる。市販されている３Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＫＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＫＡ−１１０Ｐ」を挙げることができ、５Ａ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＡ−１１０Ｐ」を挙げることができる。又、市販されている１３Ｘ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＮＸ−１００Ｐ」、「ゼオスターＮＸ−１１０Ｐ」を挙げることができ、１０Ｘ型ゼオライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＸ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＸ−１１０Ｐ」を挙げることができる。
【００７０】
また、本発明で使用されるゼオライト化合物は、高級脂肪酸、例えば、ステアリン酸やオレイン酸等のアルカリ金属塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩や、有機スルホン酸、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルカリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理されていてもよい。
【００７１】
前記の合成ゼオライトの製法については、公知の方法でよく、例えば、特開昭５７−２８１４５号公報記載の製法が挙げられる。
【００７２】
本発明に使用される（ａ）成分のドロマイト系化合物の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に、０．０１〜５．０重量部であり、好ましくは、０．０５〜３．０重量部である。（ａ）成分のドロマイト系化合物の添加量が、０．０１重量部未満の場合には、十分な熱安定性が得られず、５．０重量部を超える場合には、増量による予期した熱安定性が得られない。
【００７３】
また、本発明に使用される（ｂ）成分のハイドロタルサイト、（ｃ）成分の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、（ｄ）成分のゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物の添加量の合計は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部であり、好ましくは、０．０５〜３．０重量部である。尚、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物の添加量が合計で０．０１重量部未満の場合には、顕著な熱安定性が得られず、５．０重量部を超える場合には、増量による予期した熱安定性が得られない。
【００７４】
本発明に使用される（ａ）成分並びに（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を併用する場合の併用割合については特に限定されず、任意の割合でよい。また、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた化合物の２種以上を併用する場合の併用割合については特に限定されず、任意の割合でよい。
【００７５】
本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物に、ガラス繊維、炭素繊維、無機物などの充填剤を添加しても、本発明の熱安定性は何ら影響を受けない。更に、必要に応じて、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料等を添加することができる。
【００７６】
本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、カレンダーロール、押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて各成分を混練りすることにより得られる。また、混練りする際に、各成分を一括して混練りしても、別々に分けて添加し混練りしてもよい。
【００７７】
本発明の実施に当たっては、以下の実施態様を挙げることができる。
（１）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００７８】
（２）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００７９】
（３）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８０】
（４）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８１】
（５）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８２】
（６）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８３】
（７）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８４】
（８）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８５】
（９）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８６】
（１０）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８７】
（１１）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８８】
（１２）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００８９】
（１３）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９０】
（１４）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９１】
（１５）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９２】
（１６）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９３】
（１７）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９４】
（１８）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部添加してなる難燃化スチレン系樹脂組成物。
【００９５】
（１９）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９６】
（２０）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９７】
（２１）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９８】
（２２）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【００９９】
（２３）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１００】
（２４）熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０１】
（２５）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０２】
（２６）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０３】
（２７）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０４】
（２８）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０５】
（２９）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０６】
（３０）ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０７】
（３１）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 ドロマイト系化合物を０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０８】
（３２）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１０９】
（３３）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１１０】
（３４）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜５．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１１１】
（３５）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【０１１２】
（３６）スチレン系樹脂１００重量部及びブロム系難燃剤３〜３０重量部からなる難燃化スチレン系樹脂に、（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の天然ドロマイト及び／または炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる合成ドロマイトを軽焼して得られる軽焼ドロマイトを有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理して得られるドロマイト系化合物を０．０５〜３．０重量部並びに、（ｂ）成分 ハイドロタルサイト（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物（ｄ）成分 ゼオライト化合物の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０５〜３．０重量部併用添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。
【発明の実施の形態】
【０１１３】
本発明の好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（２）〜（６）、（８）〜（１２）、（１４）〜（１８）、（２０）〜（２４）、（２６）〜（３０）、（３２）〜（３６）が挙げられ、更に好ましい実施の形態としては、実施態様（４）〜（６）、（１０）〜（１２）、（１６）〜（１８）、（２２）〜（２４）、（２８）〜（３０）、（３４）〜（３６）が挙げられ、最も好ましい実施の形態としては、実施態様（５）、（６）、（１１）、（１２）、（１７）、（１８）、（２３）、（２４）、（２９）、（３０）、（３５）及び（３６）が挙げられる。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定されるものではない。これらの実施例において、部とは重量部を意味する。
【０１１５】
（合成例１）水酸化マグネシウム ５８．３部と水酸化カルシウム ７４．１部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カルシウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１５２．３部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシウムの重量比率は、ＣａＯ対ＭｇＯ換算で５８対４２であった。
（合成例２）合成例１で得られた合成ドロマイトを１０００℃にて１時間焼成し、軽焼合成ドロマイトを得た。
（合成例３）合成例２で得られた軽焼合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例４）軽焼ドロマイト〔田源石灰工業（株）製〕未粉砕品 １９．０ｋｇを、ステアリン酸カルシウム １．０ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例５）水酸化マグネシウム ６．９部と水酸化カルシウム １２１．３部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カルシウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１４３．６部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシウムの重量比率は、ＣａＯ対ＭｇＯ換算で９５対５であった。この合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例６）水酸化マグネシウム １３１．９部と水酸化カルシウム ６．４部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カルシウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１６４．６部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシウムの重量比率は、ＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５であった。この合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
【０１１６】
〔本発明に使用される添加剤：（ａ）成分〕
Ａ−１ ：ドロマイト〔田源石灰工業（株）製〕表面未処理・粉砕品
Ａ−２ ：軽焼ドロマイト〔田源石灰工業（株）製〕表面未処理・粉砕品
Ａ−３ ：苦土消石灰〔田源石灰工業（株）製〕表面未処理・粉砕品
Ａ−４ ：（合成例１）に記載の合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−５ ：（合成例２）に記載の軽焼合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−６ ：（合成例３）に記載の軽焼合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−７ ：（合成例４）に記載の軽焼ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−８ ：（合成例５）に記載の合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−９ ：（合成例６）に記載の合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
〔本発明に使用される添加剤：（ｂ）成分〕
Ｂ−１ ：明細書中のＮｏ．１で示されるハイドロタルサイト
Ｂ−２ ：明細書中のＮｏ．３で示されるハイドロタルサイト
Ｂ−３ ：明細書中のＮｏ．６で示されるハイドロタルサイト
〔本発明に使用される添加剤：（ｃ）成分〕
Ｃ−１ ：明細書中のＮｏ．１０で示される亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物
〔本発明に使用される添加剤：（ｄ）成分〕
Ｄ−１ ：４Ａ型ゼオライト化合物〔Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ，東ソー（株）製 トヨビルダー〕
Ｄ−２ ：５Ａ型ゼオライト化合物〔日本化学工業（株）製 ゼオスター ＣＡ−１００Ｐ〕
Ｄ−３ ：亜鉛置換ゼオライト化合物（Ｄ−３の亜鉛置換率は、７０モル％である。）
〔本発明以外の添加剤：（ｅ）成分〕
Ｅ−１ ：酸化マグネシウム
Ｅ−２ ：酸化カルシウム
Ｅ−３ ：炭酸マグネシウム
Ｅ−４ ：炭酸カルシウム
Ｅ−５ ：水酸化マグネシウム
Ｅ−６ ：水酸化カルシウム
Ｅ−７ ：ステアリン酸マグネシウム
Ｅ−８ ：ステアリン酸カルシウム
【０１１７】
〔実施例１〕ＨＩＰＳ樹脂〔旭化成工業（株）製 スタイロン４９２〕１００部、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン〔アルベマール（株）製 Ｓａｙｔｅｘ ８０１０〕１５部、三酸化アンチモン２部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１〜表３に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２００℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２３０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２５５℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１〜表３に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１１８】
【表１】
【表２】
【表３】
表１〜表３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号１９〜２７の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜１８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号２８〜３０の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分または（ｄ）成分のみを添加した場合、同番号３１〜４１の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合、同番号４２の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量の範囲より少ない場合、同番号４３及び４４の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用する際の添加量が本発明の添加量の範囲より少ない場合並びに同番号４５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１２２】
〔実施例２〕ＨＩＰＳ樹脂〔旭化成工業（株）製 スタイロン４９２〕１００部、ヘキサブロムシクロドデカン〔グレート・レークス・ケミカル（株）製 Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＣＤ−７５Ｐ〕３部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表４及び表５に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて１８０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを１８５℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２４０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表４及び表５に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１２３】
【表４】
【表５】
表４及び表５の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号９〜１８の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１９〜２３の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２４〜３４の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号３５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１２６】
〔実施例３〕ＨＩＰＳ樹脂〔旭化成工業（株）製 スタイロン４９２〕１００部、ヘキサブロムシクロドデカン〔グレート・レークス・ケミカル（株）製 Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＣＤ−７５Ｐ〕１部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表６に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて１８０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを１８５℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２４０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表６に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１２７】
【表６】
表６の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号４〜８の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜３のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号９〜１２の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号１３〜１５の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号１６の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１２９】
〔実施例４〕ＡＢＳ樹脂〔テクノポリマー（株）製 ＴＥＣＨＮＯ ＡＢＳ １３０ＮＰ〕１００部、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン〔アルベマール（株）製 Ｓａｙｔｅｘ ８０１０〕１５部、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製 プラサームＥＣ−１４〕１５部、三酸化アンチモン３部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表７〜表９に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２００℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２４０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２６０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表７〜表９に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１３０】
【表７】
【表８】
【表９】
表７〜表９の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号１０〜２１の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜９のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号２２〜２７の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２８〜３８の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号４２の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。また、同番号３９の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量の範囲より多い場合並びに同番号４０及び４１の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用する際の添加量が本発明の添加量の範囲より多い場合は、増量による予期した熱安定性が得られない。
【０１３４】
〔実施例５〕ＡＢＳ樹脂〔テクノポリマー（株）製 ＴＥＣＨＮＯ ＡＢＳ １３０ＮＰ〕８０部、ポリアミド〔三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製 ナイロン６ ノバミッド１０２０ＣＡ２〕２０部、ビス（ペンタブロムフェニル）エタン〔アルベマール（株）製 Ｓａｙｔｅｘ ８０１０〕３０部、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製 プラサームＥＣ−２０〕２０部、三酸化アンチモン４部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１０に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２１０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２５０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２６０℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１０に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１３５】
【表１０】
表１０の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号４〜９の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜３のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１０〜１２の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号１３〜１５の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号１６の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１３７】
〔実施例６〕ポリプロピレン樹脂〔出光石油化学（株）製 出光ポリプロ Ｊ−２０００Ｇ〕１００部、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３−ジブロムプロピルエーテル〔帝人化成（株）製 ファイヤガード３１００〕７部、三酸化アンチモン５部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１１及び表１２に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２１０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２２０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２５５℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１１及び表１２に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１３８】
【表１１】
【表１２】
表１１及び表１２の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号９〜１６の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１７〜２１の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２２〜３２の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号３３の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【０１４１】
〔実施例７〕ＰＢＴ樹脂〔帝人（株）製 帝人ＰＢＴ Ｃ−７００〕１００部、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）製 プラサームＥＰ−１００〕１５部、三酸化アンチモン５部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００ＰＦ〕０．５部に、表１３及び表１４に示す添加剤を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２４０℃で熔融混練してペレットを得た。このペレットを２６０℃で射出成形し、５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板を得た。得られた平板をアルミ箔で２重に包み、２６５℃に設定したギアーオーブンに入れ、黒褐色に劣化するまでの時間（分）を測定した。その結果を表１３及び表１４に示す。時間の長いほど、熱安定性に優れていることを示す。
【０１４２】
【表１３】
【表１４】
表１３及び１４の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性が極めて優れていることがわかる。尚、試料番号９〜１５の如く、（ａ）成分と（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物とを併用添加すると、同番号１〜８のような（ａ）成分のみを添加した場合に比べて、熱安定性が一段と優れていることがわかる。また、試料番号１６〜２０の如く、（ａ）成分を添加しないで（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を添加した場合、同番号２１〜３１の如く、本発明以外の添加剤である（ｅ）成分のみを添加した場合並びに同番号３２の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な熱安定性が得られない。
【発明の効果】
【０１４５】
本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、格段に優れた熱安定性を有している。
Claims (3)
- ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステルまたはポリアミドから選ばれる熱可塑性樹脂１００重量部、及びブロム系難燃剤１〜５０重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、
（ａ）成分 カルシウムとマグネシウムの重量比率がＣａＯ対ＭｇＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物を軽焼して得られる軽焼ドロマイトを含有し、有機酸または有機酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理されたドロマイト系化合物、
、を０．０１〜５．０重量部
添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物 - さらに、
（ｂ）成分 ハイドロタルサイト
（ｃ）成分 亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物
（ｄ）成分 ゼオライト化合物
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を合計０．０１〜５．０重量部
併用添加してなる請求項１記載の難燃化熱可塑性樹脂組成物。 - 熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の難燃化熱可塑性樹脂組成物。
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