JP4892400B2 - 保湿剤組成物、および軟質固体表面の保湿性改質方法 - Google Patents
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Description
本発明は、保湿剤組成物、および当該保湿剤組成物を用いる軟質固体表面の保湿性改質方法に関する。
不織布、木綿布、毛髪などの軟質固体物に「保湿性」を付与する方法としては、多価アルコールや親水性ポリマーを含有する保湿剤組成物を、当該軟質固体物の表面に塗布する方法等が挙げられる。
前記保湿剤組成物としては、従来、たとえば、以下に示す（１）〜（３）が開示されている。
（１）ラノリンのアルキレンオキシド付加物、およびひまし油のアルキレンオキシド付加物からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、多価アルコールと、界面活性剤を含有する薄葉紙処理剤（特許文献１参照）。
（２）アミドエーテルカルボン酸界面活性剤又はその塩類と、架橋していないアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーとの少なくとも一の組合せを含有するケラチン物質の処理を意図した化粧品用又は皮膚用組成物（特許文献２参照）。
（３）特定のアルキレンオキシド誘導体および水溶性高分子化合物が、それぞれ特定の割合で含有された皮膚化粧料（特許文献３参照）。
特開２００６−１１８０８９号公報
特表２０００−５１０４９１号公報
特開２００６−１９９６６５号公報
（２）アミドエーテルカルボン酸界面活性剤又はその塩類と、架橋していないアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーとの少なくとも一の組合せを含有するケラチン物質の処理を意図した化粧品用又は皮膚用組成物（特許文献２参照）。
（３）特定のアルキレンオキシド誘導体および水溶性高分子化合物が、それぞれ特定の割合で含有された皮膚化粧料（特許文献３参照）。
しかしながら、従来の保湿剤組成物においては、乾燥後に塗布対象物表面が硬く感じる等、その表面の感触としてのしっとり感が充分ではなく、保湿性付与効果が未だ満足できるものではない。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、保湿性付与効果に優れた保湿剤組成物、および軟質固体表面の保湿性改質方法を提供することを課題とする。
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の保湿剤組成物は、アニオン性ポリマー（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）と、水性液体（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
本発明の保湿剤組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）が、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
また、本発明の保湿剤組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）がグリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、かつ、前記カチオン性ポリマー（Ｂ）がカチオン化セルロースを含むことが好ましい。
また、本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、前記本発明の保湿剤組成物を用いて処理することを特徴とする。
すなわち、本発明の保湿剤組成物は、アニオン性ポリマー（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）と、水性液体（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
本発明の保湿剤組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）が、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
また、本発明の保湿剤組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）がグリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、かつ、前記カチオン性ポリマー（Ｂ）がカチオン化セルロースを含むことが好ましい。
また、本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、前記本発明の保湿剤組成物を用いて処理することを特徴とする。
本発明において、「保湿性」とは、保湿剤組成物が塗布された塗布対象物表面の感触としてのしっとり感、または、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下で当該塗布対象物を一晩乾燥させた際に、当該塗布対象物が含有する水分量を指標とする特性を意味する。
「しっとり感」とは、塗布対象物をつかむようにして触れたときの感触が柔らかく、塗布した保湿剤組成物の残存感があり、かつ、塗布対象物の表面をなでるように触れたときの感触がなめらかであることを示す。
「しっとり感」とは、塗布対象物をつかむようにして触れたときの感触が柔らかく、塗布した保湿剤組成物の残存感があり、かつ、塗布対象物の表面をなでるように触れたときの感触がなめらかであることを示す。
本発明により、保湿性付与効果に優れた保湿剤組成物、および軟質固体表面の保湿性改質方法を提供することができる。
≪保湿剤組成物≫
本発明の保湿剤組成物は、アニオン性ポリマー（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）と、水性液体（Ｄ）とを含有する。
以下、前記の各成分をそれぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分という。
本発明の保湿剤組成物は、アニオン性ポリマー（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）と、水性液体（Ｄ）とを含有する。
以下、前記の各成分をそれぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分という。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分の重量平均分子量は、特に限定されるものではなく、疎水性物質（たとえば、シリコーンオイル、高級アルコール等の潤滑剤；タルク、スメクタイト等の無機物質等）の担持性、（Ａ）成分単独又は疎水性有機物質を担持した状態での付着性の点から、１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることがより好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン標準にて換算される値を示す。
（Ａ）成分の重量平均分子量は、特に限定されるものではなく、疎水性物質（たとえば、シリコーンオイル、高級アルコール等の潤滑剤；タルク、スメクタイト等の無機物質等）の担持性、（Ａ）成分単独又は疎水性有機物質を担持した状態での付着性の点から、１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることがより好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン標準にて換算される値を示す。
（Ａ）成分としては、たとえば、ポリ（メタ）アクリル酸、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、カルボキシビニルポリマー等のカルボン酸含有共重合体；アクリル樹脂、硫酸含有共重合ポリマー、スルホン酸含有共重合ポリマー、リン酸含有共重合ポリマー、またはその塩などが挙げられる。
具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、カルボキシビニルポリマー；エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、エチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ｎ−ブチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、イソプロピル無水マレイン酸共重合体、またはそれらの開環体；ポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリビニル硫酸、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＰ）共重合体、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ）共重合体、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（ホスマーＭ）共重合体、グリオキシル酸による部分アセタール化ポリビニルアルコール、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸、キサンタンガム、ジェランガム、シェラック、カラギーナン、ペクチン等、またはそれらの塩、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記の中でも、（Ａ）成分としては、ポリアクリル酸、リン酸含有共重合ポリマー、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、またはそれらの塩が好ましく、ポリアクリル酸、リン酸含有共重合ポリマー、またはそれらの塩がより好ましい。
具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、カルボキシビニルポリマー；エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、エチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ｎ−ブチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、イソプロピル無水マレイン酸共重合体、またはそれらの開環体；ポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリビニル硫酸、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＰ）共重合体、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ）共重合体、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（ホスマーＭ）共重合体、グリオキシル酸による部分アセタール化ポリビニルアルコール、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸、キサンタンガム、ジェランガム、シェラック、カラギーナン、ペクチン等、またはそれらの塩、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記の中でも、（Ａ）成分としては、ポリアクリル酸、リン酸含有共重合ポリマー、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、またはそれらの塩が好ましく、ポリアクリル酸、リン酸含有共重合ポリマー、またはそれらの塩がより好ましい。
ポリアクリル酸としては、重量平均分子量１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることが特に好ましい。
当該ポリアクリル酸は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。塗布対象物に塗布するのに支障がない範囲で、架橋型、ハイパーブランチ型であってもよい。
また、中和塩であってもよく、溶媒に容易に溶解させる目的から部分中和塩であってもよい。かかる中和塩としては、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられ、ナトリウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が好ましい。
当該ポリアクリル酸は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。塗布対象物に塗布するのに支障がない範囲で、架橋型、ハイパーブランチ型であってもよい。
また、中和塩であってもよく、溶媒に容易に溶解させる目的から部分中和塩であってもよい。かかる中和塩としては、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられ、ナトリウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が好ましい。
リン酸含有共重合ポリマーとしては、重量平均分子量１０００〜１００万であることが好ましく、５０００〜１００万であることが特に好ましい。
当該リン酸含有共重合ポリマーを構成するモノマー単位を提供するリン酸含有モノマーとしては、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＰ）、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ）、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（ホスマーＭ）が挙げられる。
当該リン酸含有共重合ポリマーを構成するモノマー単位を提供するリン酸含有モノマーとしては、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＰ）、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ）、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（ホスマーＭ）が挙げられる。
前記リン酸含有モノマーと共重合させるモノマーとしては、共重合可能なモノマーであれば限定されるものではなく、溶媒への溶解性の点から、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アルキルビニルエーテル、ポリアルキレンオキシド基含有モノマー等が挙げられる。
具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（重合度４）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、ポリエチレングリコールアクリレート（アルドリッチ社製、重量平均分子量３７５）等が特に好ましい。
このとき、リン酸含有モノマーと、前記共重合可能なモノマーとの共重合比は、特に限定されるものではない。
具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（重合度４）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、ポリエチレングリコールアクリレート（アルドリッチ社製、重量平均分子量３７５）等が特に好ましい。
このとき、リン酸含有モノマーと、前記共重合可能なモノマーとの共重合比は、特に限定されるものではない。
（Ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、特に限定されるものではなく、疎水性物質の担持性、（Ｂ）成分単独又は疎水性有機物質を担持した状態での付着性の点から、１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることがより好ましい。
なお、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、カチオン化前の前駆体を測定した値、または、ＧＰＣ溶媒であるＴＨＦ中に０．４２質量％トリエチルアミンを混合して測定した値を示す。
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、特に限定されるものではなく、疎水性物質の担持性、（Ｂ）成分単独又は疎水性有機物質を担持した状態での付着性の点から、１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることがより好ましい。
なお、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、カチオン化前の前駆体を測定した値、または、ＧＰＣ溶媒であるＴＨＦ中に０．４２質量％トリエチルアミンを混合して測定した値を示す。
（Ｂ）成分としては、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとエチレン性不飽和炭化水素基を有する重合可能な単量体とのコポリマー、カチオン化ポリビニルピロリドン、カチオン化ポリアミド、カチオン化ポリメタクリレート、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化メタクリレートとアクリルアミドとのコポリマー、カチオン化メタクリレートとメタクリレートとのコポリマー、ポリエチレンイミド、カチオン化デンプン、カチオン化アミロース、カチオン化グァーガム、カチオン化ローストビーンガム、カチオン化寒天、キチン、キトサン、またはそれらの変性物等が挙げられる。
上記の中でも、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとエチレン性不飽和炭化水素基を有する重合可能な単量体（好ましくはアクリルアミド）とのコポリマーが好ましく、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体がより好ましい。
上記の中でも、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとエチレン性不飽和炭化水素基を有する重合可能な単量体（好ましくはアクリルアミド）とのコポリマーが好ましく、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体がより好ましい。
カチオン化セルロースとしては、カチオン化度が０．０１〜１で、粘度が１００〜３０００ｍＰａ・ｓ（カチオン化セルロース１質量％水溶液；Ｂ型粘度計、２５℃、Ｎｏ．３ローターで３０ｒｐｍ・１分後の値）のものが好ましい。
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合したヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩（日本エヌエスシー（株）製のセルコートＬ−２００、セルコートＨ−１００（以上、商品名）等）；ヒドロキシエチルセルロースに２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを結合した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース［ライオン（株）製のレオガードＭＧＰ、レオガードＨＬＰ、レオガードＧＰＳ、レオガードＫＧＰ、レオガードＧ、レオガードＧＰ、レオガードＭＬＰ（以上、商品名）］等が挙げられる。
この中でも、レオガードＧＰ（カチオン化度０．４、重量平均分子量 約５０００００）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度０．４、重量平均分子量 約１５０万）が好ましい。
ここで、「カチオン化度」とは、セルロース骨格一単位に対するカチオン基の導入率を示し、ケルダール法（ＪＩＳ Ｋ ８００１）で得られた窒素分Ｎ（質量％）を用いて、次式により定義づけられる値を示す。
カチオン化度＝Ｎ（質量％）×２×０．１
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合したヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩（日本エヌエスシー（株）製のセルコートＬ−２００、セルコートＨ−１００（以上、商品名）等）；ヒドロキシエチルセルロースに２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを結合した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース［ライオン（株）製のレオガードＭＧＰ、レオガードＨＬＰ、レオガードＧＰＳ、レオガードＫＧＰ、レオガードＧ、レオガードＧＰ、レオガードＭＬＰ（以上、商品名）］等が挙げられる。
この中でも、レオガードＧＰ（カチオン化度０．４、重量平均分子量 約５０００００）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度０．４、重量平均分子量 約１５０万）が好ましい。
ここで、「カチオン化度」とは、セルロース骨格一単位に対するカチオン基の導入率を示し、ケルダール法（ＪＩＳ Ｋ ８００１）で得られた窒素分Ｎ（質量％）を用いて、次式により定義づけられる値を示す。
カチオン化度＝Ｎ（質量％）×２×０．１
カチオン共重合体としては、重量平均分子量が１０００〜１００万であることが好ましく、１万〜５０万であることがより好ましい。
当該カチオン共重合体を構成するモノマー単位を提供するカチオン性モノマーとしては、３級アミンまたは４級アミンのモノマーが挙げられる。
当該カチオン共重合体を構成するモノマー単位を提供するカチオン性モノマーとしては、３級アミンまたは４級アミンのモノマーが挙げられる。
（３級アミン）
３級アミンの好適なものとしては、下記一般式（２）で表される、少なくとも１種のカチオン性又はカチオン化可能な官能基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）ＣＯ−Ｙ−Ａ−Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５） ・・・（２）
前記式（２）において、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨを示し；Ａは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、水酸基を１つ以上含んでいてもよく；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。
前記式（２）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド化合物等が挙げられる。
前記式（２）で表されるモノマーは、重合前あるいは重合後に他の化合物と反応させてもよい。この反応事例としては、臭化ブロム等のハロゲン化アルキルによるカチオン化、モノクロロ酢酸等のハロゲン化カルボン酸によるカルボキシベタイン化、１,３−プロパンサルトン等のアルキルサルトンによるスルホベタイン化等が挙げられる。
３級アミンの好適なものとしては、下記一般式（２）で表される、少なくとも１種のカチオン性又はカチオン化可能な官能基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）ＣＯ−Ｙ−Ａ−Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５） ・・・（２）
前記式（２）において、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨを示し；Ａは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、水酸基を１つ以上含んでいてもよく；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。
前記式（２）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド化合物等が挙げられる。
前記式（２）で表されるモノマーは、重合前あるいは重合後に他の化合物と反応させてもよい。この反応事例としては、臭化ブロム等のハロゲン化アルキルによるカチオン化、モノクロロ酢酸等のハロゲン化カルボン酸によるカルボキシベタイン化、１,３−プロパンサルトン等のアルキルサルトンによるスルホベタイン化等が挙げられる。
（４級アミン）
４級アミンの好適なものとしては、下記一般式（３）で表される、少なくとも１種のカチオン性又はカチオン化可能な官能基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ６）ＣＯ−Ｙ−Ａ−Ｎ＋（Ｒ７）（Ｒ８）（Ｒ９）・Ｘ− ・・・（３）
前記式（３）において、Ｒ６は水素原子又はメチル基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨを示し；Ａは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、水酸基を１つ以上含んでいてもよく；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。Ｘは、ハロゲン原子、ＯＨ、１／２ＨＳＯ４、１／３ＰＯ４、ＨＣＯ２又はＣＨ３ＣＯ２を表す。
前記式（３）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチル硫酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルメチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチル硫酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルメチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチルリン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチルクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチル硫酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルリン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチルリン酸等が挙げられる。
４級アミンの好適なものとしては、下記一般式（３）で表される、少なくとも１種のカチオン性又はカチオン化可能な官能基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ６）ＣＯ−Ｙ−Ａ−Ｎ＋（Ｒ７）（Ｒ８）（Ｒ９）・Ｘ− ・・・（３）
前記式（３）において、Ｒ６は水素原子又はメチル基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨを示し；Ａは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、水酸基を１つ以上含んでいてもよく；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。Ｘは、ハロゲン原子、ＯＨ、１／２ＨＳＯ４、１／３ＰＯ４、ＨＣＯ２又はＣＨ３ＣＯ２を表す。
前記式（３）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチル硫酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルメチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチル硫酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルメチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチルリン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチルクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチル硫酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルリン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチルリン酸等が挙げられる。
前記式（２）または前記式（３）で表されるモノマーと共重合させるモノマーとしては、共重合可能なモノマーであれば特に限定されるものではなく、溶媒への溶解性の点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ポリアルキレンオキシド基含有モノマー等が挙げられる。
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メトキシポリエチレングリコール（重合度４）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、ポリエチレングリコールアクリレート（アルドリッチ社製、重量平均分子量３７５）等が特に好ましい。
このとき、前記式（２）または前記式（３）で表されるモノマーと、前記共重合可能なモノマーとの共重合比は、それぞれ特に限定されるものではない。
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メトキシポリエチレングリコール（重合度４）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、ポリエチレングリコールアクリレート（アルドリッチ社製、重量平均分子量３７５）等が特に好ましい。
このとき、前記式（２）または前記式（３）で表されるモノマーと、前記共重合可能なモノマーとの共重合比は、それぞれ特に限定されるものではない。
（Ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の製造方法は、特に限定されるものではなく、（Ａ）成分または（Ｂ）成分を構成するモノマー単位を提供するモノマーもしくはモノマー混合物を、溶液重合、乳化重合、沈殿重合等の各種の重合方法を用いて重合することにより製造できる。
溶液重合を行う場合は、性質の異なる複数のモノマーを溶解するための重合溶媒を用いることが好ましい。重合溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましい。当該重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
重合開始剤の使用量としては、特に限定されるものではなく、全モノマー量に対して０．１〜１０モル％が好ましい。
重合温度は、重合方法や用いる重合開始剤の種類等により異なり、通常、５０〜１００℃である。重合時間は、２〜１０時間が好ましい。
なお、（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、使用する重合開始剤の使用量、重合溶媒の種類、重合時のモノマー濃度等の重合条件を調整することにより、重量平均分子量を制御することができる。
溶液重合を行う場合は、性質の異なる複数のモノマーを溶解するための重合溶媒を用いることが好ましい。重合溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましい。当該重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
重合開始剤の使用量としては、特に限定されるものではなく、全モノマー量に対して０．１〜１０モル％が好ましい。
重合温度は、重合方法や用いる重合開始剤の種類等により異なり、通常、５０〜１００℃である。重合時間は、２〜１０時間が好ましい。
なお、（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、使用する重合開始剤の使用量、重合溶媒の種類、重合時のモノマー濃度等の重合条件を調整することにより、重量平均分子量を制御することができる。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との好適な組合せとしては、以下に示す組合せが挙げられる。
１）ＰＨＥＭＡ［アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレートと、ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体］とカチオン化セルロース（好ましくは、カチオン化度０．４のもの）（たとえば、質量比４／１、電荷比６／４）。
２）ＰＨＥＭＡと塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（たとえば、質量比５／１、電荷比４／６）。
３）ＰＨＥＭＡとＡＰ３１０［Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドと、メチルメタクリレートと、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）モノメタクリレートとの共重合体］（たとえば、質量比２／１、電荷比４／６）。
４）ポリアクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（たとえば、質量比１／１０、電荷比３／７）
５）ポリアクリル酸とＡＰ３１０（たとえば、質量比１／７、電荷比６／４）。
６）メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体とＡＰ３１０（たとえば、質量比１／４、電荷比７／３）。
７）ポリアクリル酸とカチオン化セルロース（たとえば、質量比１／９、電荷比５／５）。
上記の中でも、１）または２）の組合せが好ましく、１）の組合せが特に好ましい。
なお、上記の質量比および電荷比は、いずれも（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合「（Ａ）／（Ｂ）」を示す。
１）ＰＨＥＭＡ［アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレートと、ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体］とカチオン化セルロース（好ましくは、カチオン化度０．４のもの）（たとえば、質量比４／１、電荷比６／４）。
２）ＰＨＥＭＡと塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（たとえば、質量比５／１、電荷比４／６）。
３）ＰＨＥＭＡとＡＰ３１０［Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドと、メチルメタクリレートと、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）モノメタクリレートとの共重合体］（たとえば、質量比２／１、電荷比４／６）。
４）ポリアクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（たとえば、質量比１／１０、電荷比３／７）
５）ポリアクリル酸とＡＰ３１０（たとえば、質量比１／７、電荷比６／４）。
６）メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体とＡＰ３１０（たとえば、質量比１／４、電荷比７／３）。
７）ポリアクリル酸とカチオン化セルロース（たとえば、質量比１／９、電荷比５／５）。
上記の中でも、１）または２）の組合せが好ましく、１）の組合せが特に好ましい。
なお、上記の質量比および電荷比は、いずれも（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合「（Ａ）／（Ｂ）」を示す。
保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は、保湿剤組成物を軟質固体物等の塗布対象物表面に塗布する際の塗布性や使用性の向上の観点から、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜２０質量％であることがより好ましく、０．０５〜１０質量％であることがさらに好ましく、０．０５〜５質量％であることが特に好ましい。当該配合量の上限値以下であれば、保湿剤組成物を塗布して乾燥後、塗布対象物表面が硬い感触になりにくく、しっとり感が向上する。当該配合量の下限値以上であれば、保湿性付与効果がより向上する。
保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は、保湿剤組成物の物性（粘度など）、使用感の向上（ベタつきの低減、液剤のしみだしなど）等の観点から、塗布対象物あるいは塗布方法によって調整することが好ましい。
たとえば、不織布等の紙・布類への浸漬処理であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜１質量％であることがより好ましい。
木綿や衣類、布製品などの繊維にスプレーあるいはトリガーで噴霧塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
毛髪・皮膚・口腔などの人体や基板などにブラシや手指、刷毛などで塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。
たとえば、不織布等の紙・布類への浸漬処理であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜１質量％であることがより好ましい。
木綿や衣類、布製品などの繊維にスプレーあるいはトリガーで噴霧塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
毛髪・皮膚・口腔などの人体や基板などにブラシや手指、刷毛などで塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。
保湿剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比は、特に限定されるものではなく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１／９９〜９９／１であることが好ましく、１０／９０〜９０／１０であることがより好ましい。さらに、当該配合比は、下記電荷量の比率となるように、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合量を調整することが特に好ましい。
（Ａ）成分中の電荷量と（Ｂ）成分中の電荷量との比率（電荷比）は、３／７〜７／３であることが好ましく、４／６〜６／４であることがさらに好ましく、５／５であることが最も好ましい。当該電荷比が前記範囲であるほど、保湿性付与効果が特に向上する。
また、当該電荷比の制御においては、各ポリマー中の電荷量が多い方のポリマーの配合量を、電荷量が少ない方のポリマーの配合量より少なく調整することが好ましい。
なお、本明細書において、「電荷量」とは、ポリマー質量１００ｇ当たりのアニオン基またはカチオン基モル数であり、単位はモル／ポリマー１００ｇで表記する。
（Ａ）成分中の電荷量と（Ｂ）成分中の電荷量との比率（電荷比）は、３／７〜７／３であることが好ましく、４／６〜６／４であることがさらに好ましく、５／５であることが最も好ましい。当該電荷比が前記範囲であるほど、保湿性付与効果が特に向上する。
また、当該電荷比の制御においては、各ポリマー中の電荷量が多い方のポリマーの配合量を、電荷量が少ない方のポリマーの配合量より少なく調整することが好ましい。
なお、本明細書において、「電荷量」とは、ポリマー質量１００ｇ当たりのアニオン基またはカチオン基モル数であり、単位はモル／ポリマー１００ｇで表記する。
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分としては、保湿成分として化粧品組成物等のパーソナルユースの製品に通常使用されるグリセリン、グリセリン誘導体、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール誘導体等が好適なものとして挙げられる。
具体的には、たとえば、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、アミレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン、グリセリン誘導体等のグリセリン類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等のジアルキレングリコール類；ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール類、硬化ヒマシ油類、ソルビトール等の糖アルコール類等が挙げられる。
上記のなかでも、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、重合度が２〜１５のポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール共重合体、グリセリン、グリセリン誘導体等が好ましい。なかでも、保湿力の観点から、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種がより好ましく、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される少なくとも一種が特に好ましく、グリセリンが最も好ましい。
（Ｃ）成分としては、保湿成分として化粧品組成物等のパーソナルユースの製品に通常使用されるグリセリン、グリセリン誘導体、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール誘導体等が好適なものとして挙げられる。
具体的には、たとえば、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、アミレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン、グリセリン誘導体等のグリセリン類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等のジアルキレングリコール類；ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール類、硬化ヒマシ油類、ソルビトール等の糖アルコール類等が挙げられる。
上記のなかでも、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、重合度が２〜１５のポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール共重合体、グリセリン、グリセリン誘導体等が好ましい。なかでも、保湿力の観点から、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種がより好ましく、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される少なくとも一種が特に好ましく、グリセリンが最も好ましい。
（Ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は、特に限定されるものではなく、０．１〜９９質量％であることが好ましく、０．５〜９５質量％であることがより好ましく、１〜９０質量％であることが特に好ましい。当該割合が前記範囲であれば、保湿性付与効果がより向上する。また、保湿剤組成物を塗布して乾燥後、硬い感触となることが抑制され、しっとり感が向上する。
保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は、特に限定されるものではなく、０．１〜９９質量％であることが好ましく、０．５〜９５質量％であることがより好ましく、１〜９０質量％であることが特に好ましい。当該割合が前記範囲であれば、保湿性付与効果がより向上する。また、保湿剤組成物を塗布して乾燥後、硬い感触となることが抑制され、しっとり感が向上する。
保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は、（Ｃ）成分自身の物性（粘度など）等の観点から、塗布対象物あるいは塗布方法によって調整することが好ましい。
たとえば、不織布等の紙・布類への浸漬処理であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
木綿や衣類、布製品などの繊維にスプレーあるいはトリガーで噴霧塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
毛髪・皮膚・口腔などの人体や基板などにブラシや手指、刷毛などで塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
たとえば、不織布等の紙・布類への浸漬処理であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
木綿や衣類、布製品などの繊維にスプレーあるいはトリガーで噴霧塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
毛髪・皮膚・口腔などの人体や基板などにブラシや手指、刷毛などで塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
（Ｃ）成分として、たとえばグリセリンを用いる際、塗布対象物が毛髪または皮膚である場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。
塗布対象物が木綿等の繊維からなる布製品である場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
塗布対象物が不織布等の厚さが薄いもので、かつ、特にスプレーで塗布する場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
塗布対象物が木綿等の繊維からなる布製品である場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
塗布対象物が不織布等の厚さが薄いもので、かつ、特にスプレーで塗布する場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
本発明の保湿剤組成物においては、（Ｃ）成分としてグリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を用いる際、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロースを用いることが特に好ましい。これらを組み合わせて用いることにより、保湿性付与効果がより向上する。
また、（Ａ）成分としてリン酸含有共重合ポリマーを用いることが好ましく、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種と、カチオン化セルロースと、リン酸含有共重合ポリマーとを組み合わせて用いることにより、しっとりした感触がより得られやすくなって保湿性付与効果がさらに向上する。
また、（Ａ）成分としてリン酸含有共重合ポリマーを用いることが好ましく、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種と、カチオン化セルロースと、リン酸含有共重合ポリマーとを組み合わせて用いることにより、しっとりした感触がより得られやすくなって保湿性付与効果がさらに向上する。
＜（Ｄ）成分＞
本発明の保湿剤組成物においては、保湿剤組成物の溶媒として、もしくは（Ａ）成分または（Ｂ）成分の溶解性助剤として、もしくは塗布する際の粘度調整成分として、または塗布対象部に均一に塗布して乾燥後に薄い皮膜を形成させるための成分等として（Ｄ）成分を用いる。
（Ｄ）成分としては、水；水および（Ｃ）成分と均一に混合可能で、かつ、乾燥によって揮発する成分が挙げられる。
具体的には、イオン交換水、蒸留水、精製水、水道水、またはそれらのいずれかと均一に混合可能な水溶性の低級一価アルコールが好ましい。低級一価アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
なかでも、精製水、イオン交換水が好ましい。
また、エタノールもしくはイソプロピルアルコールが適宜（好ましくは、（Ｄ）成分全体の１〜１０質量％程度）添加された精製水もしくはイオン交換水も好ましく、安全性、臭い、コストの点から、エタノールが適宜添加された精製水もしくはイオン交換水がより好ましい。
本発明の保湿剤組成物においては、保湿剤組成物の溶媒として、もしくは（Ａ）成分または（Ｂ）成分の溶解性助剤として、もしくは塗布する際の粘度調整成分として、または塗布対象部に均一に塗布して乾燥後に薄い皮膜を形成させるための成分等として（Ｄ）成分を用いる。
（Ｄ）成分としては、水；水および（Ｃ）成分と均一に混合可能で、かつ、乾燥によって揮発する成分が挙げられる。
具体的には、イオン交換水、蒸留水、精製水、水道水、またはそれらのいずれかと均一に混合可能な水溶性の低級一価アルコールが好ましい。低級一価アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
なかでも、精製水、イオン交換水が好ましい。
また、エタノールもしくはイソプロピルアルコールが適宜（好ましくは、（Ｄ）成分全体の１〜１０質量％程度）添加された精製水もしくはイオン交換水も好ましく、安全性、臭い、コストの点から、エタノールが適宜添加された精製水もしくはイオン交換水がより好ましい。
＜その他の成分＞
本発明の保湿剤組成物には、当該保湿剤組成物の保湿性付与効果および感触付与性能を損なわない範囲内で、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、必要に応じて、その他の成分として種々の配合剤、たとえば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、油分、アルコール類、粘度調製剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、ビタミン類、アミノ酸類等を適宜、配合することができる。なお、その他の成分は、上記のものに限定されるものではない。
本発明の保湿剤組成物には、当該保湿剤組成物の保湿性付与効果および感触付与性能を損なわない範囲内で、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、必要に応じて、その他の成分として種々の配合剤、たとえば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、油分、アルコール類、粘度調製剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、ビタミン類、アミノ酸類等を適宜、配合することができる。なお、その他の成分は、上記のものに限定されるものではない。
（防腐剤）
防腐剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル；その他一般的な工業用防腐剤、たとえば、商品名「ジュンサイドＲ−１０」（純正化学社製）、商品名「ケーソンＣＧ」（ローム＆ハース社製）等が挙げられる。
防腐剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル；その他一般的な工業用防腐剤、たとえば、商品名「ジュンサイドＲ−１０」（純正化学社製）、商品名「ケーソンＣＧ」（ローム＆ハース社製）等が挙げられる。
（色素）
色素としては、その種類は特に限定されるものではなく、水溶性であることが好ましく、具体的には、法定色素ハンドブックに記載の色素が挙げられる。
たとえば、青色１号、黄色４号、赤色１０２号等の水溶性色素；青色４０４号、黄色２０５号等の顔料等が挙げられる。
上記の色素は、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。
保湿剤組成物中の色素の配合量は、適宜選定することができ、０．００００５〜１質量％であることが好ましく、０．０００１〜０．１質量％であることがより好ましい。
色素としては、その種類は特に限定されるものではなく、水溶性であることが好ましく、具体的には、法定色素ハンドブックに記載の色素が挙げられる。
たとえば、青色１号、黄色４号、赤色１０２号等の水溶性色素；青色４０４号、黄色２０５号等の顔料等が挙げられる。
上記の色素は、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。
保湿剤組成物中の色素の配合量は、適宜選定することができ、０．００００５〜１質量％であることが好ましく、０．０００１〜０．１質量％であることがより好ましい。
（香料）
香料としては、たとえば、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類；脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類；脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類；脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類；脂肪族ケトン、テルペンケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類；アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類；脂肪酸、テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類；酸アマイド類；脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類；脂肪族エステル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類；ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等々の合成香料、または動物もしくは植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種又は２種以上を混合して使用することができる。
合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒューム アンド フレーバー ケミカルズ（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が挙げられる。天然香料としては、「香りの百科」日本香料協会編に記載の香料が挙げられる。
香料としては、たとえば、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類；脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類；脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類；脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類；脂肪族ケトン、テルペンケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類；アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類；脂肪酸、テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類；酸アマイド類；脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類；脂肪族エステル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類；ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等々の合成香料、または動物もしくは植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種又は２種以上を混合して使用することができる。
合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒューム アンド フレーバー ケミカルズ（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が挙げられる。天然香料としては、「香りの百科」日本香料協会編に記載の香料が挙げられる。
また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができる。
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を適宜配合することができる。
ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を適宜配合することができる。
本発明の保湿剤組成物は、通常の混合方法により調製することが可能である。また、溶解性を促進するために、加熱混合してもよい。
本発明の保湿剤組成物の調製方法としては、一例として、（Ａ）成分および（Ｂ）成分をそれぞれ別に良溶媒である（Ｄ）成分の一部に予備溶解し、それぞれに（Ｃ）成分の一部を混合した１次溶液を加熱混合して得た後、各々得られた（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを混合し、各配合成分の濃度を調整するために、残りの（Ｄ）成分、（Ｃ）成分を加えて加熱混合することにより保湿剤組成物を得る方法が好適に挙げられる。
保湿剤組成物の粘度が高い場合には、剪断と全体混合できる複数の撹拌羽根、たとえば、プロペラ、タービン、ディスパー等を備えた撹拌装置を用いてもよい。
本発明の保湿剤組成物の調製方法としては、一例として、（Ａ）成分および（Ｂ）成分をそれぞれ別に良溶媒である（Ｄ）成分の一部に予備溶解し、それぞれに（Ｃ）成分の一部を混合した１次溶液を加熱混合して得た後、各々得られた（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを混合し、各配合成分の濃度を調整するために、残りの（Ｄ）成分、（Ｃ）成分を加えて加熱混合することにより保湿剤組成物を得る方法が好適に挙げられる。
保湿剤組成物の粘度が高い場合には、剪断と全体混合できる複数の撹拌羽根、たとえば、プロペラ、タービン、ディスパー等を備えた撹拌装置を用いてもよい。
本発明の保湿剤組成物においては、２５℃におけるｐＨが、ｐＨ４〜９であることが好ましく、ｐＨ６〜８であることがより好ましい。
また、本発明の保湿剤組成物の性状は、特に限定されるものではなく、たとえば、液体状であってもよく、ペースト状であってもよく、ジェル状であってもよい。
また、本発明の保湿剤組成物の性状は、特に限定されるものではなく、たとえば、液体状であってもよく、ペースト状であってもよく、ジェル状であってもよい。
本発明の保湿剤組成物は、液体組成物を収容するために通常用いられる容器に収容することができる。当該容器としては、たとえば、トリガースプレー容器、エアゾール容器、ポンプ容器、チューブ等が挙げられる。
トリガースプレー容器に保湿剤組成物を収容してスプレー塗工処理を行う場合、当該保湿剤組成物においては、２５℃で１０３〜１０４ｓ−１の剪断速度での粘度を１０ｍＰａ．ｓ以下に調整することが好ましく、５ｍＰａ．ｓ以下に調整することがより好ましい（下記参考文献（１）参照）。スプレー塗工の場合は、保湿剤組成物の粘度が高すぎると、トリガースプレー容器から噴射できないため、１０ｍＰａ．ｓ以下程度の低粘度に調整することで容易にスプレー可能となる。
トリガースプレー容器以外のその他の容器に保湿剤組成物を収容してコーター塗工またはローラー塗工処理を行う場合、当該保湿剤組成物においては、２５℃で１０２〜１０３ｓ−１の剪断速度での粘度を、使用性の点から、１〜１０００ｍＰａ・ｓに調整することが好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓに調整することがより好ましい（下記参考文献（２）参照）。コーター塗工またはローラー塗工の場合は、保湿剤組成物の粘度が高すぎると、塗工しにくく、ムラになりやすくなり不都合が生じる。また、保湿剤組成物の粘度が低すぎると、液ダレが生じるため好ましくない。そのため、１〜１０００ｍＰａ・ｓ程度に調整することが好ましい。
浸漬処理を行う場合、保湿剤組成物においては、たとえば２５℃で１０〜１０２ｓ−１の剪断速度での粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましい（下記参考文献（３）参照）。
上記のように、塗工方法によって保湿剤組成物の最適な粘度になるように、各成分の濃度を調整すればよい。
参考文献：
（１）Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｏ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ，Ｈ．Ａ．Ｂａｒｎｅｓ，ｅｔ．ａｌ．，ｐ．１３．１９８９，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ
（２）Ａｐｐｒｏｃｉｍａｔｅ Ｒａｔｅｓ ｏｆ Ｓｈｅａｒ Ｅｎｃｏｕｎｔｅｒｅｄ ｉｎ Ｓｏｍｅ Ｐｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，．Ｎｏｒｍａｎ Ｌ． Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ．Ｅｔ．ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｅｃｅｓ．，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．９，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ １９６１
（３）ＰＲＯＢＬＥＭＳ ＡＳＳＯＣＩＡＴＥＤ ＷＩＴＨ ＴＨＥ ＡＳＳＥＳＳＭＥＮＴ ＯＦ ＴＨＥ ＣＯＮＳＩＳＴＥＮＣＹ ＯＦ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＡＮＤ ＴＯＩＬＥＴ ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＳ，ＰＨＩＬＩＰ ＳＨＥＲＭＡＮ，Ｓｏａｐ Ｐｅｒｆｕｍ．Ｃｏｓｍｅｔ．４５，５４（１９７２）
トリガースプレー容器に保湿剤組成物を収容してスプレー塗工処理を行う場合、当該保湿剤組成物においては、２５℃で１０３〜１０４ｓ−１の剪断速度での粘度を１０ｍＰａ．ｓ以下に調整することが好ましく、５ｍＰａ．ｓ以下に調整することがより好ましい（下記参考文献（１）参照）。スプレー塗工の場合は、保湿剤組成物の粘度が高すぎると、トリガースプレー容器から噴射できないため、１０ｍＰａ．ｓ以下程度の低粘度に調整することで容易にスプレー可能となる。
トリガースプレー容器以外のその他の容器に保湿剤組成物を収容してコーター塗工またはローラー塗工処理を行う場合、当該保湿剤組成物においては、２５℃で１０２〜１０３ｓ−１の剪断速度での粘度を、使用性の点から、１〜１０００ｍＰａ・ｓに調整することが好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓに調整することがより好ましい（下記参考文献（２）参照）。コーター塗工またはローラー塗工の場合は、保湿剤組成物の粘度が高すぎると、塗工しにくく、ムラになりやすくなり不都合が生じる。また、保湿剤組成物の粘度が低すぎると、液ダレが生じるため好ましくない。そのため、１〜１０００ｍＰａ・ｓ程度に調整することが好ましい。
浸漬処理を行う場合、保湿剤組成物においては、たとえば２５℃で１０〜１０２ｓ−１の剪断速度での粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましい（下記参考文献（３）参照）。
上記のように、塗工方法によって保湿剤組成物の最適な粘度になるように、各成分の濃度を調整すればよい。
参考文献：
（１）Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｏ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ，Ｈ．Ａ．Ｂａｒｎｅｓ，ｅｔ．ａｌ．，ｐ．１３．１９８９，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ
（２）Ａｐｐｒｏｃｉｍａｔｅ Ｒａｔｅｓ ｏｆ Ｓｈｅａｒ Ｅｎｃｏｕｎｔｅｒｅｄ ｉｎ Ｓｏｍｅ Ｐｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，．Ｎｏｒｍａｎ Ｌ． Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ．Ｅｔ．ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｅｃｅｓ．，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．９，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ １９６１
（３）ＰＲＯＢＬＥＭＳ ＡＳＳＯＣＩＡＴＥＤ ＷＩＴＨ ＴＨＥ ＡＳＳＥＳＳＭＥＮＴ ＯＦ ＴＨＥ ＣＯＮＳＩＳＴＥＮＣＹ ＯＦ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＡＮＤ ＴＯＩＬＥＴ ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＳ，ＰＨＩＬＩＰ ＳＨＥＲＭＡＮ，Ｓｏａｐ Ｐｅｒｆｕｍ．Ｃｏｓｍｅｔ．４５，５４（１９７２）
以上説明した本発明の保湿剤組成物は、保湿性付与効果に優れたものである。この理由としては、以下のように推測される。
従来の保湿剤組成物においては、保湿成分として（Ｃ）成分だけを配合したものでは保湿性付与効果が不足であり、親水性ポリマーだけを配合したものでは、乾燥して形成される皮膜が硬い感触に感じられてしっとり感に劣り、保湿性付与効果が不充分である。
これに対し、本発明の保湿剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する。かかる保湿剤組成物を塗布対象物に塗布すると、乾燥に伴って（Ｄ）成分が揮発し、（Ａ）成分の一部と（Ｂ）成分の一部とがアニオン−カチオンコンプレックスを生成して（Ｃ）成分を含有した多価アルコールゲル層を形成するため、本発明の保湿剤組成物は保湿性付与効果に優れると推測される。
従来の保湿剤組成物においては、保湿成分として（Ｃ）成分だけを配合したものでは保湿性付与効果が不足であり、親水性ポリマーだけを配合したものでは、乾燥して形成される皮膜が硬い感触に感じられてしっとり感に劣り、保湿性付与効果が不充分である。
これに対し、本発明の保湿剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する。かかる保湿剤組成物を塗布対象物に塗布すると、乾燥に伴って（Ｄ）成分が揮発し、（Ａ）成分の一部と（Ｂ）成分の一部とがアニオン−カチオンコンプレックスを生成して（Ｃ）成分を含有した多価アルコールゲル層を形成するため、本発明の保湿剤組成物は保湿性付与効果に優れると推測される。
≪軟質固体表面の保湿性改質方法≫
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、前記本発明の保湿剤組成物を用いて処理する方法である。
本発明において、「軟質固体表面の保湿性改質」とは、前記本発明の保湿剤組成物を用いて軟質固体物を塗布等により処理することにより、たとえば当該処理後の軟質固体表面の感触としてのしっとり感が当該処理前に比べて良好となる等、当該処理後の軟質固体表面の保湿性が当該処理前に比べて向上することを意味する。
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、前記本発明の保湿剤組成物を用いて処理する方法である。
本発明において、「軟質固体表面の保湿性改質」とは、前記本発明の保湿剤組成物を用いて軟質固体物を塗布等により処理することにより、たとえば当該処理後の軟質固体表面の感触としてのしっとり感が当該処理前に比べて良好となる等、当該処理後の軟質固体表面の保湿性が当該処理前に比べて向上することを意味する。
前記本発明の保湿剤組成物により処理される軟質固体物としては、たとえば、毛髪、皮膚、爪、口腔粘膜、歯面などの人体；木綿、アクリル、ナイロン等の繊維、またはそれらの繊維からなる衣料などの布製品全般；工業用繊維、紙、ダンボール、印刷用紙、不織布等が挙げられる。
前記本発明の保湿剤組成物を用いて上記軟質固体物を処理する方法としては、通常の環境下の軟質固体物または乾燥させた軟質固体物に、刷毛塗り、スプレー塗布、ロール塗布、手のひらや櫛・ブラシによって塗布してもよく、当該保湿剤組成物を含む水溶液中に軟質固体物を浸漬処理してもよい。
また、紙または不織布の場合、抄紙工程中に当該保湿剤組成物を添加して処理してもよい。
具体的には、毛髪、皮膚、つめ、口腔粘膜、歯面などの人体に、手あるいはブラシなどによって当該保湿剤組成物を塗布してもよい。
また、木綿、アクリル、ナイロン等の繊維、またはそれらの繊維からなる衣料などの布製品全般に対しては、当該保湿剤組成物をスプレー処理あるいは当該保湿剤組成物を含む水溶液中に浸漬処理してもよい。
また、工業用繊維に対しては、織機プロセスの途中でロール塗布、スプレー処理、コーター処理を施してもよい。
そのほか、紙、ダンボール、印刷用紙、不織布などに対しては、製紙工程の中間でロール塗布、スプレー処理、コーター処理などの湿式処理を施してもよいし、製紙終了後にスプレー塗布、コーター塗工などの乾式処理を施してもよい。
また、紙または不織布の場合、抄紙工程中に当該保湿剤組成物を添加して処理してもよい。
具体的には、毛髪、皮膚、つめ、口腔粘膜、歯面などの人体に、手あるいはブラシなどによって当該保湿剤組成物を塗布してもよい。
また、木綿、アクリル、ナイロン等の繊維、またはそれらの繊維からなる衣料などの布製品全般に対しては、当該保湿剤組成物をスプレー処理あるいは当該保湿剤組成物を含む水溶液中に浸漬処理してもよい。
また、工業用繊維に対しては、織機プロセスの途中でロール塗布、スプレー処理、コーター処理を施してもよい。
そのほか、紙、ダンボール、印刷用紙、不織布などに対しては、製紙工程の中間でロール塗布、スプレー処理、コーター処理などの湿式処理を施してもよいし、製紙終了後にスプレー塗布、コーター塗工などの乾式処理を施してもよい。
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法によれば、軟質固体物への保湿性付与効果に優れる。そのため、当該軟質固体物の表面の感触として良好なしっとり感が得られ、乾燥後の感触（風合い）も良好となる。
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、毛髪や皮膚などの人体に用いる化粧品等のパーソナルユース；繊維、布製品全般などの工業用の用途に好適に利用できる。
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、毛髪や皮膚などの人体に用いる化粧品等のパーソナルユース；繊維、布製品全般などの工業用の用途に好適に利用できる。
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。但し、実施例３、４、７、８、１１、１２はいずれも参考例である。
（実施例１〜１２、比較例１〜１２）
表１〜３に示す各例の保湿剤組成物を、通常の混合方法により各成分を混合することにより調製した。具体的な調製方法を以下に例示する。
１００ｍＬのガラスビーカー中で（Ａ）成分をイオン交換水（Ｄ）の一部と混合し、当該ガラスビーカーを７０℃の温浴に浸け撹拌して予備溶解させ、さらに（Ｃ）成分を添加して（Ａ）成分溶液を調製した。同様にして、（Ｂ）成分を用いて（Ｂ）成分溶液を調製した。（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを所定のポリマー配合比に合わせて混合し、４０℃の温浴に浸けながら撹拌して均一に混合した。その後、以下に示す各評価に応じて、残りのイオン交換水（Ｄ）を添加しバランスして各例の保湿剤組成物を得た。
なお、表中の配合量の単位は、保湿剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表中の配合量は、各成分の純分換算としての配合量を示す。
イオン交換水の配合量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
表１〜３に示す各例の保湿剤組成物を、通常の混合方法により各成分を混合することにより調製した。具体的な調製方法を以下に例示する。
１００ｍＬのガラスビーカー中で（Ａ）成分をイオン交換水（Ｄ）の一部と混合し、当該ガラスビーカーを７０℃の温浴に浸け撹拌して予備溶解させ、さらに（Ｃ）成分を添加して（Ａ）成分溶液を調製した。同様にして、（Ｂ）成分を用いて（Ｂ）成分溶液を調製した。（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを所定のポリマー配合比に合わせて混合し、４０℃の温浴に浸けながら撹拌して均一に混合した。その後、以下に示す各評価に応じて、残りのイオン交換水（Ｄ）を添加しバランスして各例の保湿剤組成物を得た。
なお、表中の配合量の単位は、保湿剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表中の配合量は、各成分の純分換算としての配合量を示す。
イオン交換水の配合量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
＜表中に示した成分＞。
・（Ａ）成分
ＰＨＥＭＡ：リン酸共重合体下記合成例１により合成した。
［合成例１］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エタノール１００ｇを撹拌しながら窒素ガスを導入して、７８℃に加熱した。
その後、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（以下、ホスマーＭと略す）２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（東京化成（株）製；以下、ＨＥＭＡと略す）１８ｇ及びエタノール４８ｇの混合溶液と、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０.２５ｇ及びエタノール３２ｇの混合溶液とを、連続的に３時間かけて加え、さらに５時間かけて加熱し続けて、重合体のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーのエタノール溶液３０ｇにイオン交換水３０ｇを加え、さらに、水酸化ナトリウム水溶液によってｐＨ７．０になるまでｐＨ調整を行い、中和塩とした。
この中和ポリマーのエタノール／水混合溶液をセルロース透析チューブに入れ、イオン交換水の流水透析を３日間行い、溶媒および残存モノマーを除去した。
得られた精製高分子溶液を濃縮後、凍結乾燥にて、乾燥ポリマー（リン酸共重合体のＰＨＥＭＡ；重量平均分子量８万、電荷量０．０４８モル／ポリマー１００ｇを得た。
・（Ａ）成分
ＰＨＥＭＡ：リン酸共重合体下記合成例１により合成した。
［合成例１］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エタノール１００ｇを撹拌しながら窒素ガスを導入して、７８℃に加熱した。
その後、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（以下、ホスマーＭと略す）２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（東京化成（株）製；以下、ＨＥＭＡと略す）１８ｇ及びエタノール４８ｇの混合溶液と、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０.２５ｇ及びエタノール３２ｇの混合溶液とを、連続的に３時間かけて加え、さらに５時間かけて加熱し続けて、重合体のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーのエタノール溶液３０ｇにイオン交換水３０ｇを加え、さらに、水酸化ナトリウム水溶液によってｐＨ７．０になるまでｐＨ調整を行い、中和塩とした。
この中和ポリマーのエタノール／水混合溶液をセルロース透析チューブに入れ、イオン交換水の流水透析を３日間行い、溶媒および残存モノマーを除去した。
得られた精製高分子溶液を濃縮後、凍結乾燥にて、乾燥ポリマー（リン酸共重合体のＰＨＥＭＡ；重量平均分子量８万、電荷量０．０４８モル／ポリマー１００ｇを得た。
ポリアクリル酸：日本純薬（株）製、商品名「ジュリマー ＡＣ−１０ＳＨＰ」；重量平均分子量１００万、電荷量１．３８モル／ポリマー１００ｇ。
メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体：ＩＳＰジャパン（株）製、商品名「ガントレッツ ＡＮ１４９」；重量平均分子量１２５万、電荷量１．２８モル／ポリマー１００ｇ。
メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体：ＩＳＰジャパン（株）製、商品名「ガントレッツ ＡＮ１４９」；重量平均分子量１２５万、電荷量１．２８モル／ポリマー１００ｇ。
・（Ｂ）成分
カチオン化セルロース：ライオン（株）製、商品名「レオガードＭＧＰ」；重量平均分子量１５０万、電荷量０．１４モル／ポリマー１００ｇ。
塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体：ナルコジャパン（株）製、商品名「マーコート５５０」；重量平均分子量１６０万、電荷量０．３３２モル／ポリマー１００ｇ。
カチオン化セルロース：ライオン（株）製、商品名「レオガードＭＧＰ」；重量平均分子量１５０万、電荷量０．１４モル／ポリマー１００ｇ。
塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体：ナルコジャパン（株）製、商品名「マーコート５５０」；重量平均分子量１６０万、電荷量０．３３２モル／ポリマー１００ｇ。
ＡＰ３１０：下記合成例２により合成した。
［合成例２］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エタノール１４０ｇとＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、ＶＰと略す）４５ｇとを仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して、７８℃に加熱した。
その後、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＰＡＡと略す）１４ｇ、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略す）４ｇ、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）モノメタクリレート（以下、Ｍ−９０Ｇと略す）４ｇ及びエタノール７０ｇの混合溶液と、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０.５２ｇ及びエタノール３０ｇの混合溶液とを、連続的に３時間かけて加え、さらに５時間かけて加熱し続けて、重合体のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーのエタノール溶液３０ｇにイオン交換水３０ｇを加え、さらに、塩酸水溶液によってｐＨ７．０になるまでｐＨ調整を行い、中和塩とした。
この中和ポリマーのエタノール／水混合溶液をセルロース透析チューブに入れ、イオン交換水の流水透析を３日間行い、溶媒および残存モノマーを除去した。
得られた精製高分子溶液を濃縮後、凍結乾燥にて、乾燥ポリマー（カチオン共重合体のＡＰ３１０；重量平均分子量１４万、電荷量０．１３４モル／ポリマー１００ｇ）を得た。
［合成例２］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エタノール１４０ｇとＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、ＶＰと略す）４５ｇとを仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して、７８℃に加熱した。
その後、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＰＡＡと略す）１４ｇ、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略す）４ｇ、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）モノメタクリレート（以下、Ｍ−９０Ｇと略す）４ｇ及びエタノール７０ｇの混合溶液と、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０.５２ｇ及びエタノール３０ｇの混合溶液とを、連続的に３時間かけて加え、さらに５時間かけて加熱し続けて、重合体のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーのエタノール溶液３０ｇにイオン交換水３０ｇを加え、さらに、塩酸水溶液によってｐＨ７．０になるまでｐＨ調整を行い、中和塩とした。
この中和ポリマーのエタノール／水混合溶液をセルロース透析チューブに入れ、イオン交換水の流水透析を３日間行い、溶媒および残存モノマーを除去した。
得られた精製高分子溶液を濃縮後、凍結乾燥にて、乾燥ポリマー（カチオン共重合体のＡＰ３１０；重量平均分子量１４万、電荷量０．１３４モル／ポリマー１００ｇ）を得た。
・（Ｃ）成分
グリセリン：阪本薬品工業（株）製、商品名：精製グリセリン。
ポリエチレングリコール♯４００：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ♯４００」、重量平均分子量４００（重合度９）。
・（Ｄ）成分
イオン交換水
グリセリン：阪本薬品工業（株）製、商品名：精製グリセリン。
ポリエチレングリコール♯４００：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ♯４００」、重量平均分子量４００（重合度９）。
・（Ｄ）成分
イオン交換水
＜評価＞
以下に示す評価方法に従って、各例の保湿剤組成物を用いて処理することにより、不織布表面のしっとり感と水分量、木綿布表面のしっとり感、毛髪表面のしっとり感をそれぞれ評価した。
以下に示す評価方法に従って、各例の保湿剤組成物を用いて処理することにより、不織布表面のしっとり感と水分量、木綿布表面のしっとり感、毛髪表面のしっとり感をそれぞれ評価した。
［不織布表面のしっとり感と水分量の評価］
（しっとり感）
表１に示す各例の保湿剤組成物３．７５ｇを、縦２７．５ｃｍ×横２４ｃｍの下記不織布２．５ｇに、下記トリガースプレー容器を用いて均一に塗布した後、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の不織布表面と、保湿剤組成物未処理の不織布表面とを触って、その感触を比較して、以下の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
「しっとり感」は、１０人のパネラーにより、５段階評価（未処理の不織布表面の感触を１点、最もしっとりする感触を有するものを５点）を実施し、その平均点を算出して評価した。その結果を表１に示す。
（判定基準）
◎：４点以上。
○ ：３点以上４点未満。
△：２点以上３点未満。
×：１点以上２点未満。
不織布：パルプ 約８０質量％、バインダー他 約２０質量％；坪量 約４０ｇ／ｍ２（商品名「リードクッキングペーパー」、王子製紙（株）製、ライオン（株）販売）。
トリガースプレー容器：商品名「花粉ガード」、ライオン（株）製。
（しっとり感）
表１に示す各例の保湿剤組成物３．７５ｇを、縦２７．５ｃｍ×横２４ｃｍの下記不織布２．５ｇに、下記トリガースプレー容器を用いて均一に塗布した後、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の不織布表面と、保湿剤組成物未処理の不織布表面とを触って、その感触を比較して、以下の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
「しっとり感」は、１０人のパネラーにより、５段階評価（未処理の不織布表面の感触を１点、最もしっとりする感触を有するものを５点）を実施し、その平均点を算出して評価した。その結果を表１に示す。
（判定基準）
◎：４点以上。
○ ：３点以上４点未満。
△：２点以上３点未満。
×：１点以上２点未満。
不織布：パルプ 約８０質量％、バインダー他 約２０質量％；坪量 約４０ｇ／ｍ２（商品名「リードクッキングペーパー」、王子製紙（株）製、ライオン（株）販売）。
トリガースプレー容器：商品名「花粉ガード」、ライオン（株）製。
（水分量）
前記「しっとり感」の評価と同様にして乾燥させた不織布の質量を測定し、これをＷ１とした。また、１０５℃で恒量になるまで乾燥させた不織布の質量を測定し、これをＷ２とした。そして、下記式から水分量（質量％）を算出した。
水分量（質量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２×１００
１０回の測定の平均値を求め、水分量を以下の判定基準に基づいて評価した。
（判定基準）
◎：水分量が５質量％以上。
○ ：水分量が３質量％以上５質量％未満。
△：水分量が１質量％以上３質量％未満。
×：水分量が１質量％未満。
前記「しっとり感」の評価と同様にして乾燥させた不織布の質量を測定し、これをＷ１とした。また、１０５℃で恒量になるまで乾燥させた不織布の質量を測定し、これをＷ２とした。そして、下記式から水分量（質量％）を算出した。
水分量（質量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２×１００
１０回の測定の平均値を求め、水分量を以下の判定基準に基づいて評価した。
（判定基準）
◎：水分量が５質量％以上。
○ ：水分量が３質量％以上５質量％未満。
△：水分量が１質量％以上３質量％未満。
×：水分量が１質量％未満。
［木綿布表面のしっとり感の評価］
表２に示す各例の保湿剤組成物３００ｇに、木綿布（綿ブロード＃１００、５ｃｍ×５ｃｍ）１０ｇを浸漬し、５分間回転処理した。その後、遠心脱水機（商品名：ミニ遠心脱水機ＹＳ−７型、岩槻機械製作所製）にて３分間脱水処理し、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の木綿布表面と、保湿剤組成物未処理の木綿布表面とを触って、その感触を比較して、上記不織布表面の「しっとり感」の判定基準と同様の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
なお、評価に供する木綿布は、二槽式洗濯機を用いて、洗剤（商品名：トップ、ライオン（株）製）２０ｇを３０Ｌ（４０℃）の水道水に溶解して１５分洗浄した後、３０Ｌ（２５℃）の水道水を用いて、バッチすすぎ３分を２回、脱水５分の工程により前処理したものを用いた。
表２に示す各例の保湿剤組成物３００ｇに、木綿布（綿ブロード＃１００、５ｃｍ×５ｃｍ）１０ｇを浸漬し、５分間回転処理した。その後、遠心脱水機（商品名：ミニ遠心脱水機ＹＳ−７型、岩槻機械製作所製）にて３分間脱水処理し、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の木綿布表面と、保湿剤組成物未処理の木綿布表面とを触って、その感触を比較して、上記不織布表面の「しっとり感」の判定基準と同様の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
なお、評価に供する木綿布は、二槽式洗濯機を用いて、洗剤（商品名：トップ、ライオン（株）製）２０ｇを３０Ｌ（４０℃）の水道水に溶解して１５分洗浄した後、３０Ｌ（２５℃）の水道水を用いて、バッチすすぎ３分を２回、脱水５分の工程により前処理したものを用いた。
［毛髪表面のしっとり感の評価］
表３に示す各例の保湿剤組成物０．２ｇを、毛髪（３０ｃｍ、５ｇの毛束）にくしで塗布し、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の毛髪表面と、保湿剤組成物未処理の毛髪表面とを触って、その感触を比較して、上記不織布表面の「しっとり感」の判定基準と同様の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
表３に示す各例の保湿剤組成物０．２ｇを、毛髪（３０ｃｍ、５ｇの毛束）にくしで塗布し、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の毛髪表面と、保湿剤組成物未処理の毛髪表面とを触って、その感触を比較して、上記不織布表面の「しっとり感」の判定基準と同様の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
表１〜３の結果より明らかなように、本発明にかかる実施例１〜１２の保湿剤組成物は、比較例１〜１２の保湿剤組成物に比べて、「しっとり感」が良好であることから、保湿性付与効果に優れていることが確認できた。
また、表１の結果より、本発明にかかる実施例１〜４の保湿剤組成物は、比較例１〜４の保湿剤組成物に比べて、不織布に「水分量」を多く含有させることができることから、保湿性付与効果に優れていることが確認できた。
また、表１の結果より、本発明にかかる実施例１〜４の保湿剤組成物は、比較例１〜４の保湿剤組成物に比べて、不織布に「水分量」を多く含有させることができることから、保湿性付与効果に優れていることが確認できた。
Claims (4)
- アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレートおよびアシッドホスホオキシエチルモノメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種のリン酸含有モノマーに由来するモノマー単位を有するリン酸含有共重合ポリマー（Ａ）と、
カチオン性ポリマー（Ｂ）と、
多価アルコール（Ｃ）と、
水性液体（Ｄ）と
を含有することを特徴とする保湿剤組成物。 - 前記多価アルコール（Ｃ）が、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンおよびポリグリセリンからなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項１記載の保湿剤組成物。
- 前記カチオン性ポリマー（Ｂ）がカチオン化セルロースを含む請求項２記載の保湿剤組成物。
- 請求項１〜３のいずれか一項に記載の保湿剤組成物を用いて処理することを特徴とする軟質固体表面の保湿性改質方法。
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