JP4886578B2 - ６−アルケニル−，６−アルキニル−及び６−エポキシ−エポチロン誘導体類、それらの生成方法、及び医薬製剤へのそれらの使用 - Google Patents

６−アルケニル−，６−アルキニル−及び６−エポキシ−エポチロン誘導体類、それらの生成方法、及び医薬製剤へのそれらの使用 Download PDF

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Description

本発明は、６−アルケニル−，６−アルキニル−及び６−エポキシ−エポチロン誘導体類、それらの生成方法、及び医薬製剤へのそれらの使用に関する。
Hofleなどは、例えばChem.［Applied Chem.］、1996、108、1671−1673において、下記式：
Figure 0004886578
で表される天然物質エポチロンA（R＝水素）及びエポチロンB（R＝メチル）の細胞毒性作用を記載する。乳房細胞系及び腸細胞系に対するそれらのインビトロ選択性、及びタキソールに比較して、P−糖タンパク質形成多耐性腫瘍系に対するそれらの有意に高い活性、並びにタキソールの物性よりも卓越するそれらの物性、例えば30倍高い水溶性のために、この新規種類の構造体は、悪性腫瘍を処理するための医薬剤の開発のために特に好都合である。
前記天然物質は、医薬剤の開発のためには、化学的に又は代謝的に有意に安定性ではない。それらの欠点を排除するために、天然物質に対する改良が必要である。そのような改良は、完全な合成アプローチによってのみ可能であり、そして天然物質の広い改良を可能にする合成方法を必要とする。構造変化の目的はまた、治療範囲を高めることである。これは、Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1998, 95, 9642-9647に記載されるように、作用の選択性を改良し、そして/又は活性強度を高め、そして/又は所望しない毒性副作用を高めることによって行われ得る。
エポチロンAの完全な合成は、Schinzerなど. Chem. Eur. J. 1996, 2, No.11, 1477-1482及びAngew. Chem. 1997, 109, No.5, 543-544により記載される。エポチロン誘導体は、Hofleなど. WO97/19086号にすでに記載されている。それらの誘導体は、天然エポチロンA又はBから出発して生成された。また、エポチロンC及びD（炭素原子12及び13間での二重結合：エポチロンC＝デオキシポチロンA；エポチロンD＝デオキシエポチロンB）が、この目的のための可能な出発生成物として記載される。
エポチロン及びエポチロン誘導体のもう１つの合成は、Nicolaouなど. Angew. Chem. 1997, 109, No. 1/2, p. 170-172により記載される。エポチロンA及びB、及びいくつかのエポチロン類似体の合成が、Nature, Vol. 387, 1997, p.268-272に記載されており；そしてエポチロンA及びその誘導体の合成が、J. Am. Chem. Soc., Vol. 119, No. 34, 1997, p.7960-7973に記載されており、そしてエポチロンA及びB、並びにいくつかのエポチロン類似体の合成が、J. Am. Chem. Soc., Vol. 119, No. 34, 1997, p. 7974-7991に及びNicolaouなどにより記載されている。
Nicolaouなどは、またAngew. Chem. 1997, 109, No. 19, p. 2181-2187において、結合固相合成を用いてのエポチロンA類似体の合成を記載する。いくつかのエポチロンB類似体もまた、そこに記載されている。
エポチロン誘導体、多くの場合、またエプチロンC及びDがまた、特許出願WO99/07692号、WO99/02514号、WO99/01124号、WO99/67252号、WO98/25929号、WO97/19086号、WO98/38192号、WO99/22461号及びWO99/58534号にも記載されている。
これまでに知られているエポチロン誘導体においては、アルケニル、アルキニル又はエポキシ基が、エポチロン骨格の炭素原子６（上記式を参照のこと）上に供給されていなかった。
発明の要約：
本発明の目的は、医薬剤の開発のために十分に化学的及び代謝的に安定し、そしてそれらの治療範囲、作用のそれらの選択性、及び/又は所望しない毒性副作用及び/又はそれらの活性強度に関して、天然の誘導体よりも卓越している、入手できる新規のエポチロン誘導体を製造することであった。
本明細書及び請求の範囲のさらなる研究に基づいて、本発明のさらなる目的及び利点が、当業者に明らかになるであろう。
新規エポチロン誘導体、及び下記一般式I：
Figure 0004886578
［式中、R1a及びR1bは同じであっても又は異なっていてもよく、そして水素、C1−C10アルキル、C6−C12アリール、又はC7−C20アラルキルを意味し、それぞれ任意に置換されていてもよく；あるいは一緒になって、−(CH2)m−基（ｍは１，２，３，４又は５である）又は−（CH2）−O−（CH2）−基を意味し；
R2aは、水素、C1−C10アルキル、C6−C12アリール、又はC7−C20アラルキル（それぞれ任意に置換されていてもよい）、−(CH2)ra−C≡C−(CH2)pa−R26a、−(CH2)ra−C＝C−(CH2)pa−R26a、
Figure 0004886578
を意味し；
R2bは、−(CH2)rb−C≡C−(CH2)pb−R26b、−(CH2)rb−C＝C−(CH2)pb−R26b、
Figure 0004886578
を意味し；
ｎは、０〜５を意味し；
ra及びrbは、同じであっても又は異なっていてもよく、そして０〜４を意味し；
pa及びpbは、同じであっても又は異なっていてもよく、そして０〜３を意味し；
R3aは、水素、又はC1−C10アルキル、C6−C12アリールもしくはC7−C20アラルキルを意味し、それぞれ任意に置換されていてもよく；
R3bは、OH又はOPG14を意味し、ここでPG14は保護基であり；
R14は、水素、OR14a又はHalであり、
R4は、水素、C1−C10アルキル、C6−C12アリールもしくはC7−C20アラルキル（任意に置換されていてもよい）、Hal、OR25、又はCNを意味し；
R25は、水素又は保護基PG5を意味し；
R26a及びR26bは、同じであっても又は異なっていてもよく、そして水素；C1−C10アルキル、C6−C12アリール又はC7−C20アラルキル（それぞれ任意に置換されていてもよい）；C1−C10アシルを意味し、あるいはPa又はpb＞０である場合、さらに、基OR17を意味し；
R27は、水素又は保護基PG6を意味し；
R5は、水素、C1−C10アルキル、C6−C12アリール、C7−C20アラルキル（それぞれ任意に置換されていてもよい）;又は (CH2)s−Tを意味し、ここでｓは１，２，３又は４を表し、TはOR22又はHalを表し、R22は水素又は保護基PG4を表し；
R6及びR7はそれぞれ、水素原子を意味し、又は一緒になって、追加の結合又は酸素原子を意味し；
Gは、基X＝CR8−、又は二環又は三環式アリール基を意味し；
R8は、水素、ハロゲン、CN、C1−C20アルキル、C6−C12アリール、C7−C20アラルキルを意味し、それぞれは置換されてもよく；
Xは、酸素原子、２つのアルコキシ基OR23、C2−C10−アルキレン−α、ω−ジオキシ基（直鎖又は枝分かれ鎖であり得る）、H/OR9又は基CR10R11を意味し、ここで
R23は、C1−C20アルキル基を表し、任意に置換され；
R9は、水素又は保護基PGxを表し；
R10及びR11は、同じであっても又は異なっていてもよく、そして水素、C1−C20アルキル、C4−C12アリール又はC7−C20アラルキル基を表し、それぞれ任意に置換されていてもよく；あるいはR10及び R11は、メチレン炭素原子と共に、５〜７−員の炭素環式環を表し；
D−Eは、基−CH2−CH2−、又は−O−CH2−を意味し；
A−Yは、基O−C（＝O）、O−CH2、CH2C(＝)、NR29−C（＝O）又はNR29−SO2を意味し、ここでR29は水素又はC1−C10アルキルを意味し；
Zは、酸素原子又はH/OR12を意味し、ここでR12は水素又は保護基PG4であり；
Halはハロゲン、好ましくは弗素、塩素、臭素又は要素を意味する］
で表される新規エポチロン誘導体及び化合物が、本発明に包含される。
新規エポチロン誘導体及び化合物の生成は、本発明のさらなる観点である、３種の部分フラグメントAf、Bf及びCfの連絡により行われ得る。フラグメント間の界面は、下記一般式I’：
Figure 0004886578
におけるバンドに交差する３本の線により示される。
Aは、下記一般式A−１又はA−２：
Figure 0004886578
［式中、R1a’, R1b’, R2a’及びR2b’は、R1a, R1b, R2a 及びR2b についてすでに言及された意味を有し；
R13は、CH2OR13a、CH2−Hal, CHO, CO2R13b又はCOHalを意味し；
R14’は、水素、OR14a、Hal、OSO3R14bを意味し；
R13a及びR14aは、水素、SO2−アルキル、 SO2−アリール、SO2−アラルキル、あるいは一緒になって−(CH2)o−基又は一緒になってCR15aR15b基を意味し；
R13b及びR14bは、水素、C1−C20アルキル、C6−C12アリール、C7−C20アラルキルを意味し、それぞれ任意に置換されていてもよく；
R15a及びR15bは、同じであっても又は異なっていてもよく、そして水素、C1−C10アルキル、アリール、C7−C20アラルキル又は一緒になって−(CH2)q基を意味し；
oは、２〜４を意味し；
qは、３〜６を意味し；
R30は、水素を意味し；
R31は、ヒドロキシル基を意味し；又は
R30及びR31は、一緒になって、酸素原子又はC2−C10アルキレン−α，ω−ジオキシ基（直鎖又は枝分かれ鎖であり得る）を意味し；又は
R31及びR31は、独立して、C1−C10アルコキシ基を意味する］
で表されるC1−C6フラグメント（エポチロン番号付けシステム）、例えばすべての立体異性体及びそれらの混合物を意味し、そしてR13, R14’及びR31における遊離ヒドロキシル基はエーテル化又はエステル化され得、遊離カルボニル基がA−１又はA−２及びR13においてケタール化され、エノールエーテルに転換され、又は還元され得、そしてA−１又はA−２における遊離酸基が塩基によりそれらの塩に転換され得る。
Bfは、下記一般式：
Figure 0004886578
［D、E、R3a’、R4’及びR5’は、D、E、R3a、R4及びR5についてすでに言及された意味を有し；そして
Vは、酸素原子、２つのアルコキシ基OR17, C2−C10アルキレン−α，ω−ジオキシ基（直鎖又は枝分かれ鎖であり得る）、又はH/OR16を意味し；
Wは、酸素原子、２つのアルコキシ基OR19, C2−C10アルキレン−α，ω−ジオキシ基（直鎖又は枝分かれ鎖であり得る）、又はH/OR18を意味し；
R16及びR18は、お互い独立して、水素又は保護基PGを意味し；
R17及びR19は、お互い独立して、任意に置換されたC2−C20アルキルを意味し；
Cfは、下記式：
Figure 0004886578
［G’は、基X＝C6’、二環式又は三環式アリール基を意味し；
R7’は、水素原子を意味し；
R20は、ハロゲン、N3、 NHR29、 ヒドロキシ基、保護されたヒドロキシ基O−PG2、保護されたアミノ基NR29PG2、C1−C10アルキルスルホニルオキシ基（任意には、過弗素化され得る）、ベンゾイルオキシ基（任意には、C1−C4アルキル、ニトロ、塩素又は臭素により置換される）、NR29SO2CH3基、NR29C(=O)CH3基、CH2−C(＝O)−CH3基を意味し；
R21は、ヒドロキシ基、ハロゲン、保護されたヒドロキシ基OPG3、ハロゲン化ホスホニウム基PPh3 +Hal-（Ph＝フェニル；Hal＝F, Cl, Br, I）、ホスホネート基P(O)(OQ)2 (Q＝C1−C10アルキル又はフェニル)、又は酸化ホスフィン基P（O）Ph2（Ph＝フェニル）を意味する］で表されるC13−C16フラグメント（エポチロン番号付けシステム）を表し；
Xは、酸素原子、２つのアルコキシ基OR23、C2−C10アルキレン−α、ω−ジオキシ基（直鎖又は枝分かれ鎖であり得る）、H/OR9又は基CR10R11を意味し；
R23は、C1−C20アルキル基を表し；
R9は、水素又は保護基PG3を表し；
R10及びR11は、同じであっても又は異なっていてもよく、そして水素、C1−C20アルキル、C6−C12アリール、又はC7−C20アラルキル基を意味し、それぞれ任意に置換され、又はR10及びR11は、メチレン炭素原子と共に、通常、５〜７員の炭素環式環を表す］を表す。
アルキル基R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R4, R5, R8, R10, R11, R13a, R13b, R14a, R14b, R15a, R15b, R17, R19, R23, R26a, R26b, R28a, R28b及びR29として、１〜20個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘプチル、ヘキシル及びデシルが考慮され得る。
アルキル基R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R4, R5, R8, R10, R11, R13a, R13b, R14a, R14b, R15a, R15b, R17, R19, R23, R26a, R26b, R28a, R28b及びR29は、１〜５個のハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1−C4アルコキシ基、C6−C18アリール基（１〜３個のハロゲン原子により置換され得る）により過弗素化され得るか又は置換され得る。
上記及び下記アリール基、特にR1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R4, R5, R8, R10, R11, R13a, R13b, R14a, R14b, R15a, R15b, R26a, R26b, R28a及び R28bとして、１又は複数のヘテロ原子を有する置換された及び置換されていない炭素環式又は複素環式基、例えばハロゲン、OH、O−アルキル、CO2H, CO2−アルキル、−NH3、−NO2、−N2、−CN、C1−C10アルキル、C1−C10アシル、C1−C20アシルオキシ基により、１又は複数の位置で置換され得る、フェニル、ナフチル、フリル、チエニル、ピリジル、ピラゾリル、ピリミジニル、オキサゾリル、ピリダジニル、ピラジニル、キノリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル及びベンゾキサゾリルが適切な例である。
二及び三環式アリール基G又はG’として、１又は複数のヘテロに原子を有する、置換された及び置換されていない炭素環式又は複素環式基、例えばハロゲン、OH、O−アルキル、CO2H, CO2−アルキル、−NH3、−NO2、−N2、−CN、C1−C10アルキル、C1−C10アシル、C1−C20アシルオキシ基により、１又は複数の位置で置換され得る、ナフチル、アントリル、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、キノリル、イソキノイル、ベンゾキサジニル、ベンゾフラニル、インドリル、インダゾリル、キノキサリニル、テトラヒドロイソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、チエノピリジニル、ピリドピリジニル、ベンゾピラゾリル、ベンゾトリアゾリル、ジヒドロインドリルが適切である。
アラルキル基R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R4, R5, R8, R10, R11, R13a, R13b, R14a, R14b, R15a, R15b, R26a, R26b, R28a及び R28bは、環において、14個までのCの原子、好ましくは６〜10個のC原子、及びアルキル鎖において、１〜８個、好ましくは１〜４個のC原子を含む。アラルキル基として、例えばベンジル、フェニルエチル、ナフチルメチル、ナフチルエチル、フリルメチル、チエニルエチル及びピリジニルプロピルが適切である。前記環は、ハロゲン、OH、O−アルキル、CO2H, CO2−アルキル、−NH3、−NO2、−N2、−CN、C1−C10アルキル、C1−C10アシル、C1−C20アシルオキシ基により、１又は複数の位置で置換され得る。
一般式IにおけるR30, R31及びXに含まれるアルコキシ基は、個々の場合、１〜20個の炭素原子を含み、それにより、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ及びｔ−ブチルオキシ基が好ましい。
すべての保護基PG（すなわち、上付きを有するそれらの基を包含する、PG基の個々の）代表として、アルキル−及び/又はアリール−置換されたシリル、C1−C20アルキル、C4−C9シクロアルキル（さらに、環に酸素原子を含むことができる）、アリール、C7−C20アラルキル、C1−C20アシル、アロイル、及びC1−C20アルコキシカルボニルが言及され得る。
保護基PGのためのアルキル、シリル及びアシル基として、当業者に知られている基が適切である。その対応するアルキル及びシリルエーテルから容易に切断され得るアルキル又はシリル基、例えばメトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、tert−ブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリル、トリイソプロピルシリル、ベンジル、パラ−ニトロベンジル、パラ−メトキシベンジル基、及びアルキルスルホニル及びアリールスルホニル基が好ましい。アシル基として、例えばアミノ基及び/又はヒドロキシ基により置換され得る、ホルミル、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル、ピバリル、ブチリル又はベンゾイルが適切である。
アミノ保護基として、当業者に知られている基が適切である。例えば、Alloc−Boc−、Z−、ベンジル、ｆ−Moc, Troc, Stabase又はBenzostabase基が言及され得る。
アシル基PGは、１〜20個の炭素原子を含むことができ、それにより、ホルミル、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル及びピバリル基が好ましい。
R1a及びR1bから形成されるアルキレン気における指数ｍは、好ましくは1, 2,3 又は４を表す。
R30, R31, U, V, W及びXのために可能であるC2−C10アルキレン−α、ω−ジオキシ基は、好ましくはエチレンケタール又はネオペンチルケタール基である。
下記に言及される化合物は、本発明において好ましい：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(S), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５−トリメチレン−９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（キノリン−２−イル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S, 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（キノリン−２−イル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
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（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２−オキサシクロプロピル−１−エチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８, １２，１６−テトラメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R(RS), 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５−トリメチレン− ９，13−ジメチル−７−（オキサシクロプロピルメチル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（オキサシクロプロピルメチル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８−トリメチレン−１２，１６−ジメチル−４−アザ−17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４, 17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン；
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E/Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−1−アザ−５，５, ９，13−テトラメチル−７−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン；
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（３−メチル−ブト−２−エン−１−イル）−３−（１−クロロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−８，８,１２，１６−テトラメチル−４−アザ− 17−オキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン。
部分フラグメントAfの生成：
一般式A−１の部分フラグメント（合成成分）は、WO99/07692号に記載される前駆体、例えばA−１から出発して生成され得る。これは、さらに略図１における例により説明される。
Figure 0004886578
段階a（A‐I―A‐II）：
A-IにおけるPG7により保護されるヒドロキシル基が開放される。保護基PG7として、上記に記載され、そして当業者に知られている保護基、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、tert−ブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリル、トリイソプロピルシリル、ベンジル、パラ‐ニトロベンジル、パラ−メトキシベンジル、ホルミル、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル、ピバリル、ブチリル又はベンゾイル基が適切である。詳しい調査は、例えば（”Protective Groups in Organic Syntesis” Theodora W. Green, John Wiley and Sons）に見出される。
フルオリドの作用下で分解され得るそれらの保護基、例えばトリメチルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、tert−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリル又はトリイソプロピルシリル基が好ましい。
Tert−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基及びtert−ブチルジフェニルシリル基が特に好ましい。
保護基PG8a及びPG8bとして、PG7についてすでに言及されている基、及びR28a及びR28bが同じであっても又は異なっていても良く、そして水素、C1−C10アルキル、アリール、C7−C20アラルキルを意味する−CR28aR28b基が好ましい。
R28a及びR28bがC1−C8アルキルを意味するか、又はR28aが水素を意味し、そしてR28bがアリールを意味するそれらの−CR28aR28b保護基が好ましい。
特に、−C(CH3)2基が好ましい。
保護基PG7は、当業者に知られている方法に従って分解される。これは、シリルエーテルであり、従って、フルオリド、例えばテトラブチルアンモニウムフルオリド、弗化水素−ピリジン複合体、弗化カルシウムとの反応、希釈鉱酸の使用、すなわちアルコール溶液、好ましくはエタノール又はイソプロパノール中、触媒量の酸、例えばパラ−トルエンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸−ピリジニウム塩、樟脳スルホンサンの使用が、その分解のために適切である。
段階ｂ（A-II―A-III）：
アルデヒドA−IIIへのA−IIにおける第一アルコールの酸化が、当業者に知られている方法に従って行われる。例えば、ピリジニウムクロロクロメート、ピリジニウムジクロメート、三酸化クロム―ピリジン複合体による酸化、例えばジメチルスルホキシド中、塩化オキサリルの使用、Dess−Martin過ヨウ素の使用、不活性溶媒中、適切な触媒、例えばテトラプロピルアンモニウムペルルテネートの存在下での酸化窒素、例えばN−メチル−モルホリノ−N−酸化物の使用による酸化が言及される。Swernに従っての酸化、及びテトラプロピルアンモニウムペルルテネートを用いてのN−メチル−モルホリノ−N−酸化物による酸化が好ましい。
段階ｃ（A-III―A-IV）：
式A−IVのアルコールへのアルデヒドA-IIIの反応は、理論的式M−CHR2R2a’（式中、Mはインジウム、アルカリ金属、好ましくはリチウム又は二価金属MX（ここで、Xはハロゲンを表す）、及び基R2a’は上記意味を有する）で表される有機金属化合物により行われる。ニ価金属として、マグネシウム及び亜鉛が好ましく；ハロゲンとして、Xは好ましくは塩素、臭素又はヨウ素である。
段階ｄ（A-IV―A-V）：
ケトンA−VへのA−IVにおける第二アルコールの酸化は、段階ｂ）下で言及された条件に従って行われる。テトラプロピルアンモニウムペルルテネートを用いて、N−メチルモルホリノ−N−オキシドによる酸化が好ましい。
段階e(A-V―A-VI)：
酸素を除いて、すでに言及された意味を有する基2b’の任意の導入のために、一般式A-Vのケトンが、強塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミドを用いて、カウンターイオンのMを有するエノレートに転換される。
段階ｆ（A-VI―A-VII）：
式A-VIのエノレートが、一般式X−R2b’（式中、Xはハロゲン又はもう１つの脱離基、例えばアルキルスルホネート又はアリールスルホネートを表す）で表される化合物と反応せしめられる。ハロゲンとして、Xは好ましくは、塩素、臭素及びヨウ素である。
一般式A-2の部分フラグメント（合成成分）は、例えばAngew, Chemie 1996, 108, 2976-2978に記載される既知の方法により生成され得る。もう１つの工程が、略図２に示される。
Figure 0004886578
段階a（A-VIII―A-IX）：
A-VIIIにおける第一アルコールのアルデヒドA-IXへの酸化は、略図１の段階ｂに記載される方法に従って行われる。Swernに従っての、及びテトラプロピルアンモニウムペルルテネートを用いてのN―メチル−モノホリノ−N−オキシドによる酸化が好ましい。
段階ｂ（A-IX―A-X）:
A-IXにおけるカルボニル基は任意には、当業者に知られている方法にしたがって、ケタールに転換され得る。
段階ｃ（A-X―A-XI）：
PG3によりA-Xにおいて保護されているヒドロキシル基が開放される。保護基PG9として、略図１の段階a下に記載される保護基が適切である。フルオリドの作用下で分解され得るそれらの保護基、例えばトリメチルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、tert−ブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリル又はトリイソプロピルシリル基が好ましい。
Tert−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基及びtert−ブチルジフェニルシリル基が特に好ましい。
段階ｄ（A-XI―A-XII）：
A-IXにおける第１アルコールのアルデヒドA-XIIへの酸化が、略図１の段階ｂに記載される方法に従って行われる。Swernに従っての、及びテトラプロピルアンモニウムペルルテネートを用いてN−メチル−モノホリノ−N−オキシドによる酸化が好ましい。
段階ｅ（A-XII―A-XIII）：
基R2a’及び/又はR2b’の導入及びケトンA‐XIIIの生成は、略図１の段階c〜f下に記載のようにして行われる。
部分フラグメントBfの生成：
一般式Bfの部分フラグメント（合成成分）は、WO99/07691号に記載されるような既知方法により生成され得る。
部分フラグメントCfの生成：
一般式Cfの部分フラグメント（合成成分）は、DE19751200.3号、DE19907480.1号及びWO99/07692号、並びにPCT00/01333号及び例21に記載のようにして生成され得る。
部分フラグメントAf, Bf及びCfの生成、及びIへのそれらの環化はまた、多くのエポチロン誘導体についてWO99/07692号に記載される方法に類似して（但し、６−位における既知の誘導体に不飽和基が存在しない）、行われる。WO99/07692号は、本発明の化合物について記載される合成原理の一般的な有用性をすでに確認している。さらに、一般的Af, Bf及びCfの多くの合成成分がWO99/07692号に記載されているが、但し任意には、炭素εでの本発明に従っての置換の場合、変性された形で、本発明の一般式Iの他の化合物が得られる。一般式Cf（式中、R8として、ハロゲン原子、特に弗素、塩素又は臭素原子が存在する）の合成成分が、DE19907480.1号及びPCT/EP00/01333号の目的物である。
下記一般式AB：
Figure 0004886578
［式中、R1a’, R1b’, R2a’, R2b’, R3a, R4, R5, R13, R14, R30, R31, V及びZはすでに言及された意味を有し、そしてPG14’は水素原子又は保護基PGを表す］で表される部分フラグメントが、略図３に示される工程に従って、上記に言及されたフラグメントAf及びBfから得られる。
Figure 0004886578
段階aa（A f ＋B f ＝AB）：
化合物Bf（ここで、Wは酸素原子であり、そして任意に存在する追加のカルボニル基が保護されている）が、一般式Afのカルボニル化号物のエノレートによりアルキル化される。エノレートは、強塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザンの作用により、低温で生成される。
下記一般式BC：
Figure 0004886578
［式中、R3a, R4, R5, R6, R7, R20, D, E, G及びWは、すでに言及された意味を有する］で表される部分フラグメントは、略図４に示される工程に従って、前に記載されたフラグメントBf及びCfから得られる。
Figure 0004886578
段階ab（B f ＋C f ＝BC）：
化合物C（ここで、R21はWitting塩の意味を有し、そして任意に存在する追加のカルボニル基が保護されている）が、適切な塩基、例えばｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムtert−ブタノレート、ナトリウム又はリチウム−ヘキサメチルジシラジドにより脱プロトン化され、そして化合物Bf（ここで、Vは酸素の意味を有し、そしてWは２つのアルコキシ基OR19、C3−C10−アルキレン−α、ω−ジオキシ基（直鎖又は枝分かれ鎖であり得る）、又はH/OR18である）と、反応せしめられる。
一般式ABC（AB＋C f ）の部分断片：
Figure 0004886578
[式中、R1a’, R1b’, R2a’, R2b’, R3a, R4, R5, R6, R7, R13, R13, R14, R30, R31, D, E, G及びZは、すでに言及された意味を有し、そしてPG14’は水素原子又は保護基PGを表す]で表される部分グラグメントは、略図５及び６に示される工程に従って、前記に記載されたフラグメントAB及びCから得られる。
Figure 0004886578
段階ac（AB＋C f ＝ABC）：
化合物Cf（ここで、R21はWitting塩であり、そして任意に存在する追加のカルボニル基は任意に保護されている）は、適切な塩基、例えばｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムtert−ブタノレート、ナトリウム又はリチウム−ヘキサメチルジシラジドにより脱プロトン化され、そして化合物AB（ここで、Vは酸素原子の意味を有する）と反応せしめられる。
Figure 0004886578
段階ad（A f ＋BC＝ABC）：
化合物BC（ここで、Wは、酸素原子の意味を有し、そして任意に存在する追加のカルボニル基は保護されている）は、一般式Afのカルボニル化合物のエノレートによりアルキル化される。エノレートは、強塩基、例えば、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザンの作用により低温で生成される。
段階ae（ABC-1―I）：
化合物ABC−１（ここで、R13は、カルボン酸CO2Hを表し、そしてR20はヒドロキシル基又はアミノ基を表す）は、式I（ここで、A−Yは、O−（C=O）基又はNR29−C（＝O）基を有する）で表される化合物への大きなマクロライド又はマクロラクタムの形成のために、当業者に知られている方法に従って反応せしめられる。例えば、２，４，６−トリクロロ安息香酸塩化物及び適切な塩基、例えばトリエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、水素化ナトリウムを用いての、“Reagents for Organic Synthesis, Vol. 16, p. 353” に記載される方法が、ラクトン形成のために好ましい。例えば、塩基の存在下でのジフェニルホスホリルアジドとアミノ酸（R13がカルボン酸CO2Hであり、そしてR20がNHR29基である）との反応が、ラクタム形成のために好ましい。
段階af（ABC-１―I）:
化合物ABC−１（ここで、R13は基CH3OHを表し、そしえR20はヒドロキシル基を表す）は、好ましくは、トリフェニルホスフィン及びアゾジエステル、例えばアゾジカルボン酸ジエチルエステルの使用により、式I（ここで、A−YはO−CH2基の意味を有する）で表される化合物に反応せしめられ得る。
化合物ABC（ここで、R23は、基CH2−Hal又はCH2OSO2−アルキル又はCH2OSO2−アリール又はCH2OSO2−アラルキルを表し、そしてR20はヒドロキシル基を表す）は、適切な塩基、例えば水素化ナトリウム、ｎ−ブチルリチウム、４−ジメチルアミノピリジン、Hunig塩基、アルキルヘキサメチルジシラザンによる脱プロトン化の後、式I（ここで、A−YはO−CH2基の意味を有する）で表される化合物に環化され得る。
段階ag（ABC-2―１）：
化合物ABC−２（ここで、R30及びR31は一緒に、酸素原子を表し、そしてR20はNR29SO2CH3基を表す）は、強塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザンの作用により、スルホンアミドI（ここで、A−YはNR29SO2基の意味を有する）に、低温で環化され得る。
段階ah（ABC-2―１）：
化合物ABC−２（ここで、R30及びR31は一緒に、酸素原子を表し、そしてR20はO−C（＝O）CH3基を表す）は、強塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミド又はアルカリヘキサメチルジシラザンの作用により、ラクトンI（ここで、A−YはO−C（＝O）基の意味を有する）に、低温で環化され得る。
段階ah（ABC−２―１）：
化合物ABC−２（ここで、R30及びR31は一緒に、酸素原子を表し、そしてR20はCH2C（＝O）CH3基を表す）は、強塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミド、アルカリヘキサメチルジシラザンの作用により、ラクトンI（ここで、A−YはCH2C（＝O）基の意味を有する）に、低温で環化され得る。
R20のための窒素基の導入：
アミノ基NHR29は、当業者に知られている方法に従って、Cf−フラグメント、BC−フラグメント又はABC−フラグメントの段階において導入さえ得る。好ましくは、ホスフィン、例えばトリフェニルの使用により、当業者に知られている方法に従って、ホスファイミンにまず転換される、アジド（R20＝N3）からの生成が好ましく；次に前記ホスファイミンはさらなる反応の間、任意には保護されるアミン（R20＝NHR29）に、水の存在下で転換される。アミドの導入は、金属アミド、好ましくはアジ化ナトリウム又は錫の存在下でMitsunobu反応の使用により、又は適切な脱離基、例えば塩素、臭素又はヨウ素、アルキルスルホニルオキシ基、過弗素化されたアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基又はアラルキルスルホニルオキシ基のアジドによる置換により行われ得る。
記載される成分Af、Bf及びCfの柔軟な官能化はまた、上記工程からはずれ、そして成分ABCを導く結合配列を実現する。それらの工程は、次の表に列挙される。
Figure 0004886578
それらの工程によれば、成分Af、Bf及びCfは、略図７に示されるようにして結合される：
Figure 0004886578
I, Af, Bf, Cf, AB, BC, ABCにおける遊離ヒドロキシル基はさらに、エーテル化又はエステル化により、遊離カルボニル基は、ケタール化、エノールエーテル形成又は還元により、さらに官能的に変性され得る。
本発明は、それらの化合物のすべての立体異性体及びまた、それらの混合物に関する。
本発明はまた、それらの化合物のすべてのプロドラッグ配合物、すなわち一般式Iの生物学的活性成分をインビボで開放するすべての化合物にも関する。
新規誘導体の生物学的作用及び用途：
式Iの新規化合物は、価値ある医薬剤である。それらは、形成される微小管を安定化することによってチューブリンと相互作用し、そして従って、相特異的態様で細胞分裂に影響を及ぼすことができる。従って、化合物は、細胞成長、分裂及び/又は増殖に関連する疾病又は病状の処理に使用される。それらは、細胞間調節機構により大きく影響されない、すばやく増殖する腫瘍性細胞に適用できる。このタイプの性質を有する活性成分、例えば本発明の化合物は、悪性腫瘍の処理のために適切である。
用途として、例えば卵巣、胃、腸、腺、乳房、肺、頭部及び首癌、悪性メラノーマ、急性リンパ球性及び骨髄性白血病、特にそれらに関連する腫瘍の治療が言及され得る。本発明の化合物はさらに、それらの性質のために、抗−脈管形成治療、及び慢性炎症疾患、例えば乾癬、多発性硬化症又は関節炎の処理のために適切である。本発明の化合物は、上記及び下記で論じられた利点を有する、既知のエポチロン誘導体のための有用性に類似する有用性を有する。既知のエポチロンに関しては、新規化合物は、既知の薬剤、例えばタキソールに類似するが、しかしそれらよりも特定の卓越した性質を利用するよう変性された態様で投与され得る。
他の態様においては、細胞の調節されていない増殖を回避するために、及び/又は医学的移植対の良好な適合性のために、新規化合物類又はそれらを含む医薬製剤が、それらの目的のために使用されるポリマー材料中に適用され又は導入され得る。
本発明の化合物は、単独で、又は付加性又は相乗作用を達成するために、腫瘍治療に使用され得る他の原理及び他の種類の物質と組合して使用され得る。例として、次の物質との組み合わせが言及され得る：
・白金錯体、例えばシス−白金、カルボプラチナム、
・例えばアントラサイクリンの種類、例えばドキソルビシンからの、又はアントラビラゾールの種類、例えばC1−941からの介在性物質、
・例えばビン−アルカロイドの種類、例えばビンクリスチン、ビンブラスチンからの、又はタキサンの種類、例えばタキサノール、タキソテールからの、又はマクロリドの種類、例えばリゾキシンからの、チューブリンと相互作用する物質、又は他の化合物、例えばコルヒチン、コンブレタスタチンA-4、ジスコダーモリド及びその類似体、
・DNAトポイソメラーゼインヒビター、例えばカンプトテシン、エトポシド、トポテカン、テニポシド、
・葉酸塩−又はピリミジン−代謝拮抗物質、例えばロメトレキソール、ゲムシツュビン、
・DNA−アルキル化化合物、例えばアドゼレシン、ジスタマイシンA、
・成長因子（例えば、PDGF、EGF、TGFb、EGF）のインヒビター、例えばソマトスタチン、スラミン、ボンベシン、アンタゴニスト、
・タンパク質チロシンキナーゼ又はタンパク質キナーゼA又はCのインヒビター、例えばエルブスタチン、ゲニステイン、スタウロスポリン、イルモホシン、８−Cl−cAMP,
・抗ゲスタゲンの種類、例えばミフェプリストン、オナプリストンからの、又は抗エストロゲンの種類、例えばタモキシフェンからの、又は抗アンドロゲンの種類、例えばシプロテロンアセテートからの抗ホルモン、
・例えばエイコサノイドの種類、例えばPGl3, PGE1, 6-オキソ−PGE1からの転移−阻害化合物、及びそれらのより安定した誘導体（例えば、イロプロスト、シカプロスト、ミソプロストール）、
・有糸分裂シグナルトランスダクションに影響を及ぼす、腫瘍遺伝子RASタンパク質のインヒビター、例えばフェルネシル−タンパク質−トランスフェラーゼのインヒビター、
・腫瘍増殖を促進する、因子又はそれらの受容体に対して向けられる、天然の又は合成的に生成された抗体、例えばerbB2抗体。
本発明はまた、医薬的に適合する化合物、すなわち用量において非毒性である一般式Iの化合物、及び任意の通常使用されるアジュバンド及びビークルに基づかれる医薬剤にも関する。
他の態様においては、本発明の化合物は、リポソームにより封入され得、又はα−、β−又はγ−シクロデキストリン包接体に包含され得る。
当業界において知られている生薬の方法によれば、本発明の化合物は、腸内、皮下、非経口又は局部投与のために医薬製剤に加工され得る。それらは、錠剤、被覆された錠剤、ゲルカプセル、顆粒、坐剤、移植体、注射用の、無菌の、水性又は油性溶液、懸濁液又はエマルジョン、軟膏、クリーム及びゲルの形で投与され得る。
この場合、活性成分は、生薬に通常使用されるアジュバント、例えばアラビアゴム、タルク、スターチ、マンニトール、メチルセルロース、ラクトース、界面活性剤、例えばTween又はMyrj, ステアリン酸マグネシウム、水性又は非水性ビークル、パラフィン誘導体、清浄剤、分散剤、乳化剤、保存剤及び味覚補正のための風味物質（例えばエーテル性油）と共に混合され得る。
本発明はまた、活性成分として、少なくとも１つの本発明の化合物を含む医薬組成物にも関する。投与量単位は好ましくは、約0.1−100mgの活性成分を含むであろう。ヒトにおいては、本発明の化合物の投与量は好ましくは、1日当たり約0.1−1000mgである。
下記例は、本発明をより詳細に説明するために使用され、本発明を制限するものではない。
上記又は下記に引用されるすべての出願、特許及び公開物、及び1999年４月30日に出願された対応するドイツ出願第19921086.1号及び1999年11月４日に出願されたドイツ出願第19954228.7号のすべての開示は、引用により本明細書に組み込まれる。
さらなる詳細を伴なわないで、当業者は、前述の記載を用いて、本発明を、その十分な程度まで利用できると思われる。従って、次の好ましい特定の態様は、単なる例示であって、本発明の範囲を限定するものではない。
前述においては、及び次の例においては、すべての温度は、℃で訂正しないで示され、そして特にことわらない限り、すべての部及び％は、重量によるものである。
例１：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，５−ジオン：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−ヒドロキシ−５−（テトラヒドロ−２H−ピラン−２−イルオキシ）−２，６, 10, 14−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン；変法I:
例１a：
（3RS, 4S）−４−（２−メチル−３−ヒドロキシ−８−（トリメチルシリル）−オクト−７−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
無水テトラヒドロフラン10ml中、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（4S）−４−（２−メチル−１−オキソ−プロプ−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン6,33g (34mモル)の溶液を、テトラヒドロフラン中、合計50mモルの５−トリメチルシリル−ペント−４−イン−イル−臭化マグネシウムの溶液と共に、無水アルゴンの雰囲気下で少しづつ混合し、60℃に加熱し、そして1.5時間、撹拌する。それを水に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出する。
組合された有機抽出物を、水及び飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムにより、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製する。標記化合物のクロマトグラフィーにより分離できる3R−及び3S−エピマー6.22g（19mモル、56％）及び（4S）−４−（２−メチル−１−ヒドロキシ−プロプ−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，3]ジオキサン1.35gを、個々の場合、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3):δ＝0.14 (9H), 0.73+0.88 (3H), 0.91(3H), 1.28-1.93 (12H), 2.21-2.33 (2H), 3.40-3.72 (2H), 3.80-4.03 (3H)ppm.
例１ｂ：
（４S）−４−（２−メチル−３−オキソ−８−（トリメチルシリル）−オクト−７−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
無水ジクロロメタン200ml中、例1aに従って生成された化合物の混合物6.22g（19mモル）の溶液を、分子篩（4A, 約20ペレット）、N−メチルモルホリノ−N−オキシド4.01g, テトラプロピルアンモニウムペルルテネート335mgと共に混合し、そして無水アルゴンの雰囲気下で16時間、23℃で撹拌する。それを、蒸発により濃縮し、得られる粗生成物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムにより、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製する。標記化合物5.17g (15.9mモル、84％)を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.15 (9H), 1.07 (3H), 1.13 (3H), 1.28-1.36 (1H), 1.33 (3H), 1.41 (3H), 1.53-1.81 (3H), 2.22 (2H), 2.62 (2H), 3.85 (1H), 3.97 (1H), 4.06 (1H)ppm.
例１c：
（4S (4R, 5S, 6S, 10RS)）−４−（５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−オキソ−４−（４−（トリメチルシリル）−ブト−３−イン−１−イル）−10−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び（4S (4S, 5R, 6S, 10RS)）−４−（５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−オキソ−４−（４−（トリメチルシリル）−ブト−３−イン−１−イル）−10−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）:
無水テトラヒドロフラン35ml中、ジイソプロピルアミン1.33mlの溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で−30℃に冷却し、ｎ−ヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムの2.4M溶液4.28mlと共に混合し、そしてさらに15分間、撹拌する。−78℃で、テトラヒドロフラン35ml中、例1cに従って生成された化合物2.87g（8.84mモル）の溶液を滴下し、そしてそれを１時間、反応せしめる。
次に、それを、テトラヒドロフラン35ml中、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（2S, 6RS）−２−メチル−６−（tert−ブチル−ジフェニルシリルオキシ）−ヘプタナール3.93g (10.3mモル)の溶液と共にゆっくりと混合し、そしてそれを、１時間後、飽和塩化アンモニウム溶液中に注ぐ。それを水により希釈し、酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空蒸発により濃縮する。ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー処理の後、標記化合物A2.40g (3.39mモル、38％)及び1.52g (2.15mモル、24％)のジアステレオマー６を、出発材料の他に得る。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.16 (9H), 0.83 (3H), 1.00 (3H), 1.02 (3H), 1.04 (9H), 1.10-1.77 (10H), 1.28 (3H), 1.31 (3H), 1.37 (3H), 1.83-2.03 (2H), 2.19-2.38 (2H), 3.52 (1H), 3.62 (1H), 3.76-3.92 (2H), 3.98 (1H), 4.23 (1H), 7.30-7.46 (6H), 7.67 (4H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.13 (9H), 9.86+0.92 (3H), 0.95-1.77 (16H), 1.03 (9H), 1.21＋1.25 (3H), 1.32 (3H), 1.40 (3H), 1.88-2.09 (2H), 2.26 (1H), 2.39 (1H), 3.29-3.54 (2H), 3.77-3.90 (2H), 3.96 (1H), 4.18 (1H), 7.31-7.46 (6H), 7.67 (4H)ppm。
例1d：
(4S (4R,5S,6S, 10RS))−４−（２，６−ジメチル−３−オキソ−４−（４−（トリメチルシリル）−５−（テトラヒドロ−２H−ピラン−２−イルオキシ）−ブト−３−イン−１−イル）−10−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
無水ジクロロメタン55ml中、例１cに従って生成された化合物A2.35g（3.32mモル）の溶液を、３，４−ジヒドロ−2H−ピラン3.04ml、p-トルエンスルホン酸0.67gと共に、無水アルゴンの雰囲気下で混合し、そしてそれを、23℃で48時間、撹拌する。
それを、飽和炭酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、有機相を分離し、そしてそれを、硫酸ナトリウム上で乾燥せしめる。濾過及び溶媒の除去の後、残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成る混合物により微細シリカゲル上でクロマトグラフィー処理する。標記化合物2.29g（2.89mモル、87％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.05 (9H), 0.88-2.15 (28H), 1.03 (9H), 1.41 (3H), 1.59 (3H), 2.21-2.48 (1H), 3.31-4.53 (9H), 7.30-7.45 (6H), 7.69 (4H)ppm。
例1e：
（4S (4R, 5S, 6S, 10RS)）−４−（２，６−ジメチル−10−ヒドロキシ−３−オキソ−５−（テトラヒドロ−２H−ピラン−３−イルオキシ）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
無水テトラヒドロフラン25ml中、例１ｄに従って生成された化合物2.48g（3.13mモル）の溶液を、テトラヒドロフラン中、テトラブチルアンモニウムフルオリドの１M溶液12.5mlと共に、無水アルゴンの雰囲気下で混合し、そしてそれを、23℃で4時間、撹拌する。それを、飽和炭酸水素ナトリウム溶液と共に混合し、酢酸エチルにより数度抽出し、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そしてそれを、硫酸ナトリウム上で乾燥せしめる。濾過及び溶媒の除去の後に後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成る混合物により微細シリカゲル上でクロマトグラフィー処理する。標記化合物1.41g（2.93mモル、94％）を、無色の油状物として単離する。
例1f：
（4S (4R, 5S, 6S, 10RS)）−４−（２，６−ジメチル−３，10−ジオキソ−５−（テトラヒドロ−2H−ピラン−２−イルオキシ）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
例1bに類似して、例1eに従って生成された化合物1.27g（2.63mモル）を、反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.14g（2.38mモル、91％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.95-2.48 (29H), 0.98＋1.01 (3H), 1.42 (3H), 2.13 (3H), 3.29-3.47 (2H), 3.64-4.04 (4H), 4.20＋4.32 (1H), 4.39＋4.50 (1H)ppm。
例1g：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−（テトラヒドロ−2H−ピラン−２−イルオキシ）−２，６，10，14−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
無水テトラヒドロフラン11ml中、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（5E, 3S）−[３−[[（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシリル]オキシ]−４−メチル−５−（２−ピリジル）−ペント−４−エン−１−イル]−トリフェニル−ホスホニウムヨージド2.87g (3.57mモル)の懸濁液を、ｎ−ヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムの1.6M溶液2.72mlと共に、無水アルゴン雰囲気下で0℃で混合し、そして23℃に加熱する。
テトラヒドロフラン11ml中、例1fに従って生成された化合物1.14g（2.38mモル）の溶液を、前記赤色の溶液にゆっくり滴下し、２時間、撹拌し、飽和塩化アンモニウム溶液上に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出する。組合された有機抽出物を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空蒸発により濃縮する。ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー処理の後、標記化合物860mg（0.98mモル、41％）を、20％出発材料の他に得る。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.82-2.41 (41H), 1.05 (9H), 2.00 (3H), 3.23-3.45 (2H), 3.60-4.02 (3H), 4.08-4.51 (3H), 4.92-5.24 (1H), 6.16-6.76 (1H), 6.92-7.08 (2H), 7.21-7.43 (6H), 7.49-7.72 (5H), 8.55 (1H)ppm。
例1h：変法I：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−ヒドロキシ−５−（テトラヒドロ−2H−ピラン−２−イルオキシ）−２，６, 10, 14−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
例1bに類似して、例1gに従って生成された化合物482mg（550μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物256mg（401μモル、73％）を無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.88-2.48 (35H), 1.42 (3H), 1.64+1.72 (3H), 2.08 (3H), 3.29-3.47 (2H), 3.64-4.04 (4H), 4.12-4.35 (2H), 4.41+4.51 (1H), 5.20 (1H), 6.59 (1H), 7.09 (1H), 7.23 (1H), 7.63(1H), 8.60 (1H)ppm。
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−ヒドロキシ−５−（テトラヒドロ−2H−ピラン−２−イルオキシ）−２，６, 10, 14−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサンの生成；変法II:
例１ｉ：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−ヒドロキシ−２，６，１０，１４−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（４−（トリメチルシリル）−ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び （4S (4S, 5R, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−ヒドロキシ−２，６，１０，１４−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（４−（トリメチルシリル）−ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）：
例1cに類似して、例1bに従って生成された化合物2.85g (8.78mモル)を、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（2S, 6E/Z, 9S, 10E）−２，６，10−トリメチル−９−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−１−オキソ−11−（２−ピリジル）−ウンデカ−６，10−ジエン3.62g (6.71mモル)と反応せしめ、そして作業及び精製の後、出発材料の他に、標記化合物A. 1.28g (1.48mモル、22％)及び標記化合物B1.73g（2.00mモル、30％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.13 (9H), 0.86-2.52 (36H), 1.08 (9H), 1.42＋1.58 (3H), 2.01 (3H), 3.32-4.85 (9H), 5.00 (1H), 6.23 (1H), 6.97-7.09 (2H), 7.21-7.45 (6H), 7.57 (1H), 7.61-7.75 (4H), 8.56 (1H)ppm.
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.12 (9H), 0.77-2.53 (36H), 1.08 (9H), 1.38＋1.62 (3H), 2.00 (3H), 3.23-4.86 (9H), 5.02 (1H), 6.23 (1H), 6.96-7.09 (2H), 7.19-7.47 (6H), 7.53-7.76 (5H), 8.57 (1H)ppm。
例1j：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジフェニル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−５−（テトラヒドロ−2H−ピラン−２−イルオキシ）−２，６, 10, 14−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（４−（トリメチルシリル）−ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３] ジオキサン：
例1dに類似して、例1iに従って生成された化合物1.16g (1.34mモル)を、反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.12g（1.18mモル、88％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.13 (9H), 0.86-2.52 (39H), 1.08 (9H), 2.01 (3H), 3.32-4.85 (9H), 5.00 (1H), 6.22 (1H), 6.96-7.09 (2H), 7.21-7.44 (6H), 7.56 (1H), 7.61-7.75 (4H), 8.56 (1H)ppm。
例1h：変法II：（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−ヒドロキシ−５−（テトラヒドロ−2H−ピラン−２−イルオキシ）−２，６, 10, 14−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（ブト−３−イン−１−イル）−ウンデク−６−イン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン：
例1eに類似して、例1jに従って生成された化合物1.12g（1.18mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物654mg（1.03mモル、87％）を、無色の油状物として単離する。1H−NMRスペクトルの有効範囲は、例1h, 変法Iに記載される範囲と同一である。
例１k：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１，３，７, 15−テトラヒドロキシ−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン；
無水エタノール27ml中、例1hに従って生成された化合物654mg（1.03mモル）の溶液を、p−トルエンスルホン酸一水和物588mgと共に、無水アルゴンの雰囲気下で混合し、そしてそれを23℃で３時間、撹拌する。溶媒の除去の後、残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルの混合物により微細シリカゲル上でクロマトグラフィー処理する。標記化合物484mg（942μモル、91％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.90＋0.92 (3H), 1.07 (3H), 1.11-2.16 (14H), 1.29 (3H), 1.63＋1.42 (3H), 2.00＋2.02 (3H), 2.20-2.60 (4H), 2.98 (1H), 3.43-3.67 (2H), 3.78-3.93 (2H), 4.06-4.23 (3H), 5.16＋5.24 (1H), 6.25＋6.57 (1H), 7.11 (1H), 7.30 (1H), 7.66 (1H), 8.58 (1H)ppm。
例1l：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１，３，７, 15−テトラキス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
無水ジクロロメタン37ml中、例1kに従って生成された化合物673mg (1.31mモル)の溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で−78％に冷却し、２，６−ルチジン2.14ml、トリフルオロメタンスルホン酸−tert−ブチルメチルシリルエステル2.41mlと共に混合し、２時間以内で０℃で加熱し、そしてさらに２時間、撹拌する。
それを、飽和炭酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、そしてジクロロメタンにより数度、抽出する。組合された有機抽出物を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空蒸発により濃縮する。ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー処理の後、標記化合物1.11g（1.29mモル、99％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.01-0.12 (24H), 0.82-2.33 (55H), 1.08 (3H), 1.22 (3H), 1.60＋1.68 (3H), 2.05 (3H), 3.22 (1H), 3.51-3.73 (2H), 3.81 (1H), 3.92 (1H), 4.11 (1H), 5.18 (1H), 6.47 (1H), 7.08 (1H), 7.22 (1H), 7.61 (1H), 8.59 (1H)ppm。
例1m：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１−ヒドロキシ−３，７, 15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ペプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
ジクロロメタン14ml及びメタノール14mlの混合液中、例1lに従って生成された化合物の溶液1.10mg（1.13mモル）を、樟脳−10−スルホン酸312mgと共に、無水アルゴンの雰囲気下で23℃で混合し、そしてそれを２時間、撹拌する。それを、飽和炭酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、そしてジクロロメタンにより数度、抽出する。
組合された有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空蒸発により濃縮する。ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる微細シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー処理の後、標記化合物814mg（950μモル、84％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.01-0.13 (18H), 0.83-2.33 (47H), 1.12 (3H), 1.23 (3H), 1.61+1.68 (3H), 2.05 (3H), 3.28 (1H), 3.68 (2H), 3.84 (1H), 4.02-4.18 (2H), 5.18 (1H), 6.48 (1H), 7.08 (1H), 7.22 (1H), 7.61 (1H), 8.60 (1H)ppm。
例1n：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−４，４，８，12，16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエナール：
無水ジクロロメタン6.3ml中、塩化オキサリル0.129mlの溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で−70℃に冷却し、ジメチルスルホキシド209μl、及び無水ジクロロメタン6.3ml中、例1ｍに従って生成された化合物814mg（950μモル）の溶液と混合し、そしてそれを0.5時間、撹拌する。
次に、それを、トリエチルアミン646μlと共に混合し、−30℃で１時間、反応せしめ、そしてｎ−ヘキサン及び飽和炭酸水素ナトリウム溶液と共に混合する。有機相を分離し、水溶相をｎ−ヘキサンにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を水により洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物をさらに、精製しないで、反応せしめる。
例1o：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸（A）、及び（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸（B）：
アセトン23ml中、例1nに従って生成された化合物852mg（最大950μモル）の溶液を、−30℃に冷却し、標準化された、８Nのクロモ硫酸溶液1.19mlと共に混合し、そして１時間、撹拌する。
それを、水及びジエチルエーテルから成る混合物中に注ぎ、有機相を飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後、残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物A298mg（342μモル、例１lにおける抽出物に対して36％）、及び標記化合物B234mg（269μモル、例１lにおける抽出物に対して28％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.02-0.15 (18H), 0.81-0.99 (30H), 1.05-2.3 (15H), 1.12 (3H), 1.24 (3H), 1.71 (3H), 1.92 (3H), 2.38 (1H), 2.51 (1H), 3.27 (1H), 3.80 (1H), 4.17 (1H), 4.43 (1H), 5.23 (1H), 6.67 (1H), 7.18 (1H), 7.36 (1H), 7.72 (1H), 8.62 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.01-0.19 (18H), 0.80-0.96 (30H), 1.00-2.45 (16H), 1.13 (3H), 1.27 (3H), 1.57 (3H), 1.94 (3H), 2.54 (1H), 3.28 (1H), 3.88 (1H), 4.13 (1H), 4.40 (1H), 5.12 (1H), 6.49 (1H), 7.18 (1H), 7.38 (1H), 7.71 (1H), 8.62 (1H)ppm.
例1p：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16E）−15−ヒドロキシ−３，７−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ペプタデカ−12, 16−ジエン酸：
例1eに類似して、例1oに従って生成された化合物A298mg（342μモル）を反応せしめ、そして作業の後、標記化合物294mg（最大342μモル）を、粗生成物として単離し、これをさらに、精製しないで反応せしめる。
例1q：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
無水テトラヒドロフラン2.6ml及びトルエン30mlから成る混合物中、例１pに従って生成された化合物294mg（最大342μモル）の溶液を、トリエチルアミン284μl、２，４，６−トリクロロベンゾイルクロライド268μlと共に、無水アルゴンの雰囲気下で混合し、そしてそれを20分間、撹拌する。この溶液を、トルエン132ml中、４−ジメチルアミノピリジン434mgの溶液に、4.5時間以内で滴下し、そしてそれを23℃でさらに0.5時間、撹拌する。
それを、蒸発のより濃縮し、少々のジクロロメタンに取り、そしてｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる微細シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製する。標記化合物136mg（184μモル、54％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝-0.08 (3H), 0.13 (9H), 0.80-2.32 (12H), 0.85 (9H), 0.94 (9H), 0.99 (3H), 1.15 (3H), 1.24 (3H), 1.68 (3H), 2.13 (3H), 2.47 (1H), 2.59-2.89 (3H), 3.11 (1H), 4.00 (1H), 4.06 (1H), 5.00 (1H), 5.18, (1H), 6.57 (1H), 7.10 (1H), 7.26 (1H), 7.63 (1H), 8.60 (1H)ppm。
例1r:
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
無水テトラヒドロフラン2ml中、例１pに従って生成された化合物20mg（27μモル）の溶液を、合計0.57mlのHF−ピリジン複合体と共に、無水アルゴンの雰囲気下で少しずつ混合し、そしてそれを23℃で24時間、撹拌する。それを、飽和炭酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、ジクロロメタンにより数度、抽出し、そして組合された有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥する。
濾過及び溶媒の除去の後、得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成る混合物による微細シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製する。標記化合物9.1mg（17.9μモル、66％）を、無色の油状物及びモノシリルエーテルとして単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝1.09(6H), 1.19-2.12 (11H), 1.38 (3H), 6.9 (3H), 2.06 (3H), 2.21-2.41 (3H), 2.50 (1H), 2.63 (1H), 2.68 (1H), 3.53 (1H), 3.70 (1H), 4.42 (1H), 4.59 (1H), 5.12 (1H), 5.22 (1H), 6.61 (1H), 7.13 (1H), 7.29 (1H), 7.68 (1H), 8.53 (1H)ppm。
例２：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例２ａ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
エタノール3ml中、例１ｑに従って生成された化合物25mg（34μモル）の溶液を、ピリジン25μl、触媒量の硫酸バリウム上、パラジウム（10％）と共に混合し、そしてそれを、１大気の水素下で水素化する。
濾過及び溶媒の除去の後、残留物を、分析用薄層プレート上でのクロマトグラフィー処理により精製する。移動溶媒として、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いる。標記化合物13mg（18μモル、52％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝-0.10 (3H), 0.06 (3H), 0.11 (6H), 0.80-2.20 (11H), 0.83 (9H), 0.92 (9H), 0.98 (3H), 1.12 (3H), 1.19 (3H), 1.67 (3H), 2.12 (3H), 2.43 (1H), 2.55-2.82 (3H), 3.07 (1H), 4.00 (1H), 4.03 (1H), 4.90-5.03 (3H), 5.18(1H), 5.72 (1H), 6.57 (1H), 7.09 (1H), 7.25 (1H), 7.62(1H), 8.59(1H)ppm。
例２ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例1に類似して、例２ｅに従って生成された化合物10.3ｍg（14μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物5.7mg（11μモル、80％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝1.04(3H), 1.09(3H), 0.25-2.38 (13H), 1.36 (3H), 1.70 (3H), 2.07 (3H), 2.48 (1H), 2.63 (1H), 2.74 (1H), 3.31 (1H), 3.69(1H), 4.38 (1H), 4.61 (1H), 4.97 (1H), 5.02 (1H), 5.11 (1H), 5.19 (1H),5.77 (1H), 6.60 (1H), 7.13 (1H), 7.29 (1H), 7.68(1H), 8.54(1H)ppm。
例３：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Ｅ, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例３ａ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Ｅ, 15S, 16E）−15−ヒドロキシ−３，７−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（ブト−３−イン−１−イル）−ペプタデカ−12, 16−ジエン酸：
例1eに類似して、例1oに従って生成された化合物Ｂ243mg（269μモル）を反応せしめ、そして作業の後、標記化合物229mg（最大269μモル）を、粗生成物として単離し、これをさらに、精製しないで反応せしめる。
例３ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Ｅ, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例1ｑに類似して、例３ａに従って生成された化合物２２９ｍg（最大269μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物112mg（152μモル、56％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.05 (3H), 0.11 (6H), 0.15 (3H), 0.80-2.30 (33H), 1.13 (3H), 1.21 (3H), 1.62 (3H), 2.61 (3H),2.40-2.72 (4H), 3.10 (1H), 3.91 (1H), 4.46 (1H), 5.22(1H), 5.30 (1H), 6.56 (1H), 7.09 (1H), 7.20 (1H), 7.62(1H), 8.60(1H)ppm。
例３ｃ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例1に類似して、例３ｂに従って生成された化合物72ｍg（98μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物32mg（63μモル、64％）を、無色の発泡体として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝1.00(3H), 1.04(3H), 1.30-2.71 (16H), 1.32 (3H), 1.61 (3H), 2.10 (3H), 3.63 (1H), 3.70(1H), 3.86 (1H), 3.99 (1H), 4.48 (1H), 5.10 (1H), 5.41 (1H), 6.58 (1H), 7.13 (1H), 7.33 (1H), 7.68(1H), 8.54(1H)ppm。
例４：
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11R, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン：
ジクロロメタン1ml中、例１に従って生成された化合物5mg (10μモル)の溶液を、ジクロロメタン及びｍ−クロロ過安息香酸（60％）5.6mg中、トリフルオロ酢酸の20％溶液11.3μと共に、無水アルゴンの雰囲気下で−20℃で混合する。それを、−18℃で18時間、撹拌し、飽和チオ硫酸ナトリウム溶液中に注ぎ、ジクロロメタンにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を炭酸水素ナトリウム溶液、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥せしめる。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、分析用薄層プレート上でのクロマトグラフィー処理により精製する。移動溶媒及び溶離剤として、ジクロロメタン及びエタノールから成る混合物を使用する。標記化合物A（又はB）1.3mg (2.5μモル、25％)及び標記化合物B（又はA）2.0mg（3.8μモル、39％）を、個々の場合、B無色の油状物として単離する。
A (又はB) の1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.01 (3H), 1.07 (3H), 1.23-2.20 (13H), 1.30 (3H), 1.46 (3H), 2.10 (3H), 2.26 (1H), 2.40 (1H), 2.58 (1H), 2.82 (1H), 2.97 (1H), 3.63 (2H), 4.39 (1H), 5.22 (1H), 5.47 (1H), 6.61 (1H), 7.15 (1H), 7.28 (1H), 7.69 (1H), 8.55 (1H)ppm。
B (又はA) の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.98 (3H), 1.08 (3H), 1.27-2.19 (13H), 1.32 (3H), 1.43 (3H), 2.12 (3H), 2.30 (1H), 2.48 (1H), 2.70 (1H), 2.96 (1H), 3.15 (1H), 3.47 (1H), 3.57 (1H), 4.01 (1H), 4.49 (1H), 5.50 (1H), 6.67 (1H), 7.12 (1H), 7.27 (1H), 7.66 (1H), 8.58 (1H) ppm。
例５：
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1S/R, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
例４に類似して、例２に従って調製された化合物6.6mg（13μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A（又はB）1.4mg（2.7μモル、20％）、及び標記化合物B（又はA）0.9mg（1.7μモル、13％）を、個々の場合、無色の発泡体として単離する。
Aの（又はB）1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.00 (3H), 1.07 (3H), 1.21-2.05 (12H), 1.30 (3H), 1.40 (3H), 2.10 (3H), 2.16 (1H), 2.38 (1H), 2.57 (1H), 2.81 (1H), 2.81 (1H), 2.97 (1H), 3.44 (1H), 3.63 (1H), 4.38 (1H), 4.98 (1H), 5.02 (1H), 5.28 (1H), 5.45 (1H), 5.77 (1H), 6.62 (1H), 7.18 (1H), 7.31 (1H), 7.71 (1H), 8.56 (1H)ppm。
Bの（又はA）1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.94 (3H), 1.05 (3H), 1.18-2.17 (13H), 1.30 (3H), 1.38 (3H), 2.12 (3H), 2.48 (1H), 2.62 (1H), 2.95 (1H), 3.28 (1H), 3.30 (1H), 3.50 (1H), 3.96 (1H), 4.41 (1H), 4.95 (1H), 5.00 (1H), 5.52 (1H), 5.25 (1H), 6.73 (1H), 7.18 (1H), 7.33 (1H), 7.71 (1H), 8.58 (1H)ppm。
例６：
（1S, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−イン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン：
例４に類似して、例３に従って調製された化合物14mg（27μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A（又はB）7.8mg（15μモル、55％）、及び標記化合物B（又はA）4.7mg（９μモル、33％）を、個々の場合、無色の発泡体として単離する。
A（又はB）の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.93 (3H), 1.04 (3H), 1.23-2.19 (13H), 1.29 (3H), 1.42 (3H), 2.13 (3H), 2.28 (1H), 2.48-2.65 (2H), 2.71 (1H), 2.89 (1H), 3.57 (1H), 3.83 (1H), 4.36 (1H), 4.47 (1H), 5.51 (1H), 6.63 (1H), 7.12 (1H), 7.28 (1H), 7.67 (1h), 8.57 (1H)ppm。
B（又はA）の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.96 (3H), 1.10 (3H), 1.21-2.18 (13H), 1.26 (3H), 1.40 (3H), 2.10 (3H), 2.29 (1H), 2.61 (2H), 2.86 (1H), 2.99 (1H), 3.58 (1H), 3.79 (2H), 4.37 (1H), 5.46 (1H), 6.61 (1H), 7.12 (1H), 7.26 (1H), 7.66 (1H), 8.57 (1H)ppm。
例７：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Ｅ, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（ブト−３−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例２ａに類似して、例３に従って生成された化合物14ｍg（27μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物4.1mg（８μモル、29％）を、無色の発泡体として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.98 (3H), 1.02 (3H), 1.30 (3H), 1.36-2.68 (16H), 1.61 (3H), 2.09 (3H), 3.43 (1H), 3.70 (1H), 4.17 (1H), 4.45 (1H),4.94 (1H), 5.00 (1H), 5.09 (1H), 5.39 (1H), 5.72 (1H),6.58 (1H), 7.12 (1H), 7.35 (1H),7.67 (1H), 8.52 (1H) ppm。
例８：
（1S, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（ブト−３−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン：
例４に類似して、例７に従って調製された化合物4.1mg（８μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A（又はB）1.7mg（3.2μモル、40％）、及び標記化合物B（又はA）0.4mg（0.8μモル、９％）を、個々の場合、無色の発泡体として単離する。
A（又はB）の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.91 (3H), 1.02 (3H), 1.13-2.17 (15H), 1.28 (3H), 1.38 (3H), 2.11 (3H), 2.53 (2H), 2.87 (1H), 2.96 (1H), 3.38 (1H), 3.78 (1H), 4.35 (1H), 4.37 (1H), 4.95 (1H), 5.00 (1H), 5.50 (1h), 5.76 (1H), 5.64 (1H), 7.12 (1H), 7.30 (1H), 7.67 (1H), 8.57 (1H)ppm。
B（又はB）の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.92 (3H), 1.09 (3H), 1.18-2.13 (15H), 1.26 (3H), 1.38 (3H), 2.08 (3H), 2.49-2.60 (2H), 2.85-2.99 (2H), 3.39 (1H), 3.72 (1H), 3.89 (1H), 4.28 (1H), 4.92-5.06 (2H), 5.45 (1H), 5.76 (1H), 6.60 (1H), 7.12 (1H), 7.26 (1H), 7.68 (1H), 8.57 (1H)ppm。
例９：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例９ａ：
(３RS, 4S）−４−（２−メチル−３−ヒドロキシ−ヘプト−６−エン−２−イル）−２, ２−ジメチル−[１,３]ジオキサン：
例１ａに類似して、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（４S）−４−（２−メチル−１−オキソ−プロプ−２−イル）−２,２−ジメチル−[１,３]ジオキサン5.5g（30mモル）をブト−３−エン−1−イル−臭化マグネシウムと反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物3.84g（15.8mモル、53％）を、無色の油状物として単離する。
例９ｂ：
(4S）−４−（２−メチル−３−オキソ−ヘプト−６−エン−２−イル）−２, ２−ジメチル−[１,３]ジオキサン：
例１ｂに類似して、例９ａに従って生成された化合物3.84g（15.8ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物3.0g（12.5ｍモル、79％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.07 (3H), 1.14 (3H), 1.33 (4H), 1.41 (3H), 1.62 (1H), 2.29 (2H), 2.60 (2H), 3.86 (1H), 3.97 (1H), 4.05 (1H),4.96 (1H), 5.02 (1H), 5.81 (1H)ppm。
例９ｃ：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−ヒドロキシ−２，６，１０，１４−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−メチルチアゾール−４−イル）−４−（プロプ−２−エン−１−イル）−ペンタデク−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び（4S (4S, 5R, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−ヒドロキシ−２，６，１０，１４−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−メチルチアゾール−４−イル）−４−（プロプ−２−エン−１−イル）−ペンタデク−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）：
例1cに類似して、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（2S, 6E/Z, 9S, 10E）−２，６−トリメチル−９−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−１−オキソ−11−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ウンデカ−６, 10−ジエン2.01gと、例9bに従って生成された化合物2.07g（8.61mモル）とを反応せしめ、そして作業及び精製の後、出発材料の他に、標記化合物A995mg（1.47mモル、32％）、及び標記化合物B784mg（1.16mモル、25％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.01 (3H), 0.07 (3H), 0.85 (3H), 0.90 (9H), 0.98 (3H), 1.00-2.33 (12H), 1.23 (3H), 1.33 (3H), 1.39 (3H). 1.60＋1.67 (3H), 2.00 (3H), 2.46 (1H), 2.72 (3H), 2.99 (1H), 3.34 (1H), 3.49 (1H), 3.87 (1H), 3.98 (1H), 4.09 (1H), 4.13 (1H), 4.98 (1H), 5.03 (1H), 5.13 (1H), 5.71 (1H), 6.44 (1H), 6.93 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00 (3H), 0.03 (3H), 0.88 (9H), 0.94 (3H), 1.03-1.72 (7H), 1.08 (3H), 1.17 (3H), 1.31 (3H), 1.39 (3H), 1.60＋1.68 (3H), 1.89-2.08 (2H), 1.99 (3H), 2.17-2.51 (4H), 2.71 (3H), 2.74+2.87 (1H), 3.31 (1H), 3.57 (1H), 3.84 (1H), 3.95 (1H), 4.03-4.17 (2H), 4.98 (1H), 5.03 (1H), 5.13 (1H), 5.73 (1H), 6.64 (1H), 6.92 (1H)ppm。
例9d：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−15−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−１，３，７−トリヒドロキシ−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
例１ｋに類似して、例９ｃに従って生成された化合物A1.33g（1.97ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.02g（1.60ｍモル、81％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.01 (3H), 0.07 (3H), 0.89 (12H), 1.00-2.38 (12H), 1.40＋1.07 (3H), 1.23＋1.25 (3H), 1.60＋1.68 (3H), 1.97＋1.99 (3H), 2.52 (1H), 2.67＋2.89 (1H), 2.73＋2.77 (3H), 3.01 (1H), 3.33 (1H), 3.40-3.53 (1H), 3.74-3.93 (3H), 4.03-4.19 (2H), 5.00 (1H), 5.06 (1H), 5.10＋5.20 (1H), 5.71 (1H), 6.42 (1H), 6.93 (1H)ppm。
例9e：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１,３,７,15−テトラキス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
例１ｌに類似して、例９ｄに従って生成された化合物1.02g（1.60ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.46g（1.49ｍモル、93％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.11 (24H), 0.83-0.98 (39H), 1.01-1.62 (8H), 1.07 (3H), 1.20 (3H), 1.59＋1.67 (3H), 1.97 (1H), 2.00 (3H), 2.19-2.34 (3H), 2.48 (1H), 2.72 (3H), 3.13 (1H), 3.57 (1H), 3.67 (1H), 3.78 (1H), 3.87 (1H), 4.09 (1H), 4.93 (1H), 4.99 (1H), 5.15 (1H), 5.77 (1H), 6.64 (1H), 6.91 (1H)ppm。
例9f：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１−ヒドロキシ−３,７,15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
例１ｍに類似して、例９ｅに従って生成された化合物1.45g（1.48ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.19g（1.37ｍモル、93％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.01-0.14 (18H), 0.82-0.97 (30H), 1.04-1.70 (7H), 1.09 (3H), 1.19 (3H), 1.59＋1.68 (3H), 1.84-2.08 (3H), 2.00 (3H), 2.18-2.36 (3H), 2.47 (1H), 2.71 (3H), 3.13 (1H), 3.66 (2H), 3.80 (1H), 4.40 (1H), 4.10 (1H), 4.96 (1H), 5.01 (1H), 5.14 (1H), 5.77 (1H), 6.46 (1H), 6.92 (1H)ppm。
例9ｇ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−３,７,15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエナール：
例１ｎに類似して、例９ｆに従って生成された化合物1.18g（1.37ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.25g（最大1.37ｍモル）を、さらに精製しないで、無色の油状物として単離する。
例９ｈ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸（A）、及び（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸（B）：
例１ｏに類似して、例９ｇに従って調製された化合物1.25g（最大1.37ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A302mg（0.34ｍモル、25％）、及び標記化合物B230mg（0.26ｍモル、15％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.02-0.15 (18H), 0.83-0.97 (30H), 1.05-2.53 (14H), 1.12 (3H), 1.17 (3H), 1.70 (3H), 1.96 (3H), 2.71 (3H), 3.17 (1H), 3.72 (1H), 4.16 (1H), 4.37 (1H), 4.94 (1H), 4.99 (1H), 5.20 (1H), 5.73 (1H), 6.66 (1H) 6.93 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.03-0.15 (18H), 0.81-0.95 (30H), 1.01-2.50 (13H), 1.12 (3H), 1.18 (3H), 1.57 (3H), 1.95 (3H), 2.60 (1H), 2.70 (3H), 3.22 (1H), 3.79 (1H), 4.08 (1H), 4.32 (1H), 4.94 (1H), 5.00 (1H), 5.11 (1H), 5.74 (1H), 6.46 (1H), 6.93 (1H)ppm。
例９ｉ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16E）−３，７−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−15−ヒドロキシ−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカン−12, 16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例９ｈに従って生成された化合物A302mg（0.34ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物296mg（最大0.34ｍモル）を、さらに精製しないで、無色の油状物として単離する。
例９ｊ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S (E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−(1−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）−エテニル)−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１ｑに類似して、例９ｉに従って生成された化合物296ｍg（最大0.34ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物166ｍg（0.22ｍモル、65％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.10 (3H), 0.09 (3H), 0.11 (3H), 0.13 (3H), 0.86 (9H), 0.80-2.85 (13H), 0.94 (9H), 1.00 (3H), 1.10 (3H), 12.0 (3H), 1.68 (3H), 2.10 (3H), 2.71 (3H), 3.11 (1H), 4.01 (2H), 4.85-5.03 (3H), 5.16 (1H), 5.78 (1H), 6.57 (1H), 6.98 (1H)ppm。
例9k：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例９ｊに従って生成された化合物25ｍg（最大34μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物10ｍg（19μモル、57％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.03 (3H), 1.05 (3H), 1.20-2.74 (14H), 1.30 (3H), 1.69 (3H), 2.07 (3H), 2.69 (3H), 3.33 (1H), 3.69 (1H), 3.72 (1H), 4.23 (1H), 5.02 (1H), 5.07 (1H), 5.12 (1H), 5.21 (1H), 5.76 (1H), 6.57 (1H), 6.96 (1H)ppm。
例10：
（1S, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
アセトニトリル1ml中、例９に従って生成された化合物8.0mg（15.5μモル）を、ナトリウムエチレンジアミン四酢酸の１M溶液89μlと共に混合し、0℃に冷却し、そして１，１，１−トリフルオロアセトン148μl、及びオキソン22mg及び炭素水素ナトリウム41mgから成る混合物と共に混合する。それを５時間、反応せしめ、チオ硫酸ナトリウム溶液上に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出する。組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、分析用薄層プレート上でのクロマトグラフィー処理により、精製する。移動溶媒として、ｎ−へキサン及び酢酸エチルの混合物を使用する。標記化合物A3.2mg（６μモル、39％）及び標記化合物B1.0mg（２μモル、12％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.00 (3H), 1.02 (3H), 1.21-1.82 (7H), 1.29 (3H), 1.36 (3H), 1.95-2.06 (2H), 2.11 (3H), 2.30 (1H), 2.40 (1H), 2.48-2.62 (2H), 2.72 (3H), 2.81 (2H), 3.50 (1H), 3.69 (1H), 4.27 (1H), 4.52 (1H), 5.01 (1H), 5.06 (1H), 5.46 (1H), 5.72 (1H), 6.59 (1H), 6.99 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.96 (3H), 1.08 (3H), 1.20-1.91 (8H), 1.29 (3H), 1.34 (3H), 2.04 (1H), 2.09 (3H), 2.33 (1H), 2.42-2.61 (3H), 2.76 (3H), 2.93 (1H), 2.96 (1H), 3.38 (1H), 3.68 (1H), 3.99 (1H), 4.29 (1H), 4.98 (1H), 5.01 (1H), 5.57 (1H), 5.74 (1H), 6.69 (1H), 7.01 (1H)ppm。
例11：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例11ａ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16E）−３，７−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−15−ヒドロキシ−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例９ｈに従って生成された化合物B230mg（0.26ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物214mg（最大0.26ｍモル）を、さらに精製しないで、淡黄色の油状物として単離する。
例11ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−(1−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）−エテニル)−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１ｑに類似して、例11ａに従って生成された化合物214ｍg（最大0.26ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物114ｍg（0.15ｍモル、59％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.05 (3H), 0.08 (3H), 0.10 (3H), 0.13 (3H), 0.82-0.94 (21H), 1.12 (3H), 1.15-2.62 (13H), 1.21 (3H), 1.59 (3H), 2.11 (3H), 2.71 (3H), 3.03 (1H), 3.87 (1H), 4.30 (1H), 4.99 (1H), 5.03 (1H), 5.21(1H), 5.28 (1H), 5.79(1H), 6.51(1H), 6.91 (1H)ppm。
例11ｃ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例11ｂに従って生成された化合物15ｍg（20μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物7.3ｍg（14μモル、71％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.80-2.62 (13H), 0.99 (3H), 1.01 (3H), 1.26 (3H), 1.60 (3H), 2.04(3H), 2.69 (3H), 3.49 (1H), 3.73 (1H), 4.01 (1H), 4.12 (1H), 4.42 (1H), 4.95-5.10 (3H), 5.37 (1H), 5.71 (1H), 6.56 (1H), 6.99 (1H)ppm。
例12：
（1R, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1S, 3S(E), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
例10に類似して、例11に従って調製された化合物7.3mg（14μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A（又はB）2.3mg（4.3μモル、31％）、及び標記化合物B（又はA）2.0mg（3.7μモル、27％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
A（又はB）の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.90-2.34 (10H), 0.95 (3H), 1.01 (3H), 1.29 (3H), 1.38 (3H), 2.10 (3H), 2.47-2.62 (3H), 2.72 (3H), 2.88 (2H), 3.48 (1H), 3.80 (1H), 4.19 (1H), 4.32 (1H), 5.02 (1H), 5.07 (1H), 5.48 (1H), 5.77 (1H), 6.63 (1H), 7.00 (1H)ppm。
B（又はA）の1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.97 (3H), 1.06 (3H), 1.20-2.12 (9H), 1.25 (3H), 1.34 (3H), 2.08 (3H), 2.28 (1H), 2.46-2.62 (3H), 2.72 (3H), 2.92 (2H), 3.40 (1H), 3.68 (1H), 3.75 (1H), 4.28 (1H), 5.01 (1H), 5.06 (1H), 5.44 (1H), 5.72 (1H), 6.62 (1H), 6.99 (1H)ppm。
例13：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例13ａ：
(３RS, 4S）−４−（２−メチル−３−ヒドロキシ−８−（トリメチルシリル）−ヘプト−６−エン−２−イル）−２, ２−ジメチル−[１,３]ジオキサン：
例１ａに類似して、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（４S）−４−（２−メチル−１−オキソ−プロプ−２−イル）−２,２−ジメチル−[１,３]ジオキサン7.0g（37mモル）を、４−トリメチルシリル−ブト−３−イン−1−イル−臭化マグネシウムと反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物4.9g（15.7mモル、42％）を、無色の油状物として単離する。
例13ｂ：
(4S）−４−（２−メチル−３−オキソ−８−（トリメチルシリル）−ヘプト−６−イン−２−イル）−２, ２−ジメチル−[１,３]ジオキサン：
例１ｂに類似して、例13ａに従って生成された化合物4.87g（15.6ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物4.10g（13.2ｍモル、85％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.13 (9H), 1.08 (3H), 1.13 (3H), 1.32 (1H), 1.34 (3H), 1.41 (3H), 1.61 (1H), 2.45 (2H), 2.73 (2H), 3.84 (1H), 3.96 (1H),4.02 (1H) ppm。
例13ｃ：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−ヒドロキシ−２，６，１０，１４−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（４−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ペンタデク−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び（4S (4S, 5R, 6S, 10E/Z, 13S, 14E)）−４−（13−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−５−ヒドロキシ−２，６，１０，１４−テトラメチル−３−オキソ−15−（２−ピリジル）−４−（４−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ペンタデク−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）：
例1cに類似して、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（2S, 6E/Z, 9S, 10E）−２，６−トリメチル−９−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−１−オキソ−11−（２−ピリジル）−ウンデカ−６, 10−ジエン3.02g（7.27mモル）と、例13bに従って生成された化合物2.74g（8.82mモル）とを反応せしめ、そして作業及び精製の後、50％出発材料の他に、標記化合物A1.63ｇ（2.2mモル、31％）、及び標記化合物B0.50ｇ（0.69mモル、９％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.20 (15H), 0.83-0.95 (12H), 1.00-1.80 (20H), 1.60+1.68 (3H), 1.90-2.10 (1H), 2.05 (3H), 2.28 (2H), 2.41 (1H), 2.55 (1H). 3.03＋3.09 (1H), 3.46 (1H), 3.52 (1H), 3.78-4.20 (4H), 5.18 (1H), 6.49 (1H), 7.09 (1H), 7.23 (1H), 7.63 (1H), 8.60 (1H) ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.20 (15H), 0.86-1.00 (12H), 1.00-1.76 (19H), 1.60+1.70 (3H), 1.90-2.10 (2H), 2.06 (3H), 2.29 (2H), 2.53 (2H), 3.04 (1H), 3.43 (1H), 3.61 (1H), 3.80-4.18 (4H), 5.18 (1H), 6.48 (1H), 7.09 (1H), 7.23 (1H), 7.62 (1H), 8.59 (1H) ppm。
例13d：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−15−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−１，３，７−トリヒドロキシ−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−ピリジル）−６−（３−(トリメチルシリル)−プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
例１ｋに類似して、例13ｃに従って生成された化合物2.25g（3.10ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.31g（1.91ｍモル、62％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.19 (9H), 0.85-0.98 (12H), 1.03-2.43 (25H), 1.60+1.69 (3H), 2.00+2.02 (3H), 2.69 (1H), 3.01+3.10 (1H), 3.31-3.60 (3H), 3.84 (2H), 4.02-4.26 (2H), 5.10+5.26 (1H), 6.41 (1H), 7.13(1H), 7.32 (1H), 7.68 (1H), 8.61 (1H) ppm。
例13e：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１,３,７,15−テトラキス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−ピリジル）−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
例１ｌに類似して、例13ｄに従って生成された化合物1.49g（2.17ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.95g（1.90ｍモル、87％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.18 (33H), 0.86-0.98 (39H), 1.01-1.73 (7H), 1.08 (3H), 1.26 (3H), 1.61＋1.69 (3H), 1.90-2.09 (2H), 2.05 (3H), 2.29 (2H), 2.51 (2H), 3.29 (1H), 3.53-3.71 (2H), 3.79 (1H), 3.89 (1H), 4.11 (1H),5.17 (1H), 6.48 (1H), 7.09 (1H),7.23 (1H), 7.61 (1H), 8.69(1H)ppm。
例13f：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−１−ヒドロキシ−３,７,15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−17−（２−ピリジル）−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン−５−オン：
例１ｍに類似して、例13ｅに従って生成された化合物1.95g（1.89ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.56g（1.71ｍモル、90％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.17 (27H), 0.86-0.99 (30H), 1.07-1.78 (8H), 1.11(3H), 1.26 (3H), 1.60＋1.69(3H), 1.90-2.09 (2H), 2.04 (3H), 2.29 (2H), 2.48 (1H), 2.68 (1H), 3.27 (1H), 3.66 (2H), 3.80 (1H), 4.11 (2H), 5.18 (1H), 6.49 (1H), 7.09 (1H), 7.22 (1H), 7.62 (1H), 8.60 (1H)ppm。
例13ｇ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16E）−３,７,15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエナール：
例１ｎに類似して、例13ｆに従って生成された化合物1.56g（1.71ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.61g（最大1.71ｍモル）を、さらに精製しないで、黄色の油状物として単離する。
例13ｈ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸（A）、及び（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16E）−３，７，15−トリス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸（B）：
tert−ブタノール中、例13ｇに従って調製された化合物1.51g（最大1.60ｍモル）の溶液を、２−メチル−２−ブテン47mlと共に混合し、２℃に冷却し、水12.9ml、リン酸ニ水素ナトリウム685mg、塩化ナトリウム1.16gと共に混合し、23℃に加熱し、そして３時間、撹拌する。それを水により希釈された飽和チオ硫酸ナトリウム溶液中に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出する。組合された有機抽出物を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムにより、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製する。標記化合物A749mg（807μモル、50％）、及び標記化合物B579mg（623μモル、39％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.02-0.17 (27H), 0.76-1.72 (6H),0.88 (27H), 0.94 (3H), 1.10 (3H), 1.29 (3H), 1.68 (3H), 1.91-2.60 (7H), 2.02 (3H), 2.91 (1H), 3.39 (1H), 3.81 (1H), 4.11 (1H), 4.31 (1H),5.18 (1H), 6.51 (1H), 7.09 (1H) 7.23 (1H), 7.62(1H), 8.60(1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.17 (27H), 0.80-0.98 (30H), 0.98-1.68 (6H), 1.08 (3H), 1.30 (3H), 1.60 (3H), 1.83-2.85 (8H), 2.05 (3H), 3.39 (1H), 3.79(1H), 4.11 (1H), 4.30 (1H), 5.18 (1H), 6.48 (1H), 7.08 (1H), 8.22 (1H), 7.62 (1H), 8.60 (1H)ppm。
例13ｉ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16E）−15−ヒドロキシ−３，７−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例13ｈに従って生成された化合物A726mg（782μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物657mg（最大782μモル）を、さらに精製しないで、無色の油状物として単離する。
例13ｊ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−(1−メチル−２−（２−ピリジル）−エテニル)−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１ｑに類似して、例13ｉに従って生成された化合物657ｍg（最大782μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物300ｍg（414μモル、53％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.08 (3H), 0.10 (3H), 0.15(3H), 0.19 (3H), 0.81-2.20 (8H), 0.86 (9H), 0.95 (9H), 1.02 (3H), 1.14 (3H), 1.23 (3H), 1.68 (3H), 2.14(3H), 2.33-2.82 (6H), 3.12 (1H), 4.06 (1H), 4.11 (1H), 5.02 (1H), 5.19 (1H), 6.58 (1H), 7.11 (1H), 7.26(1H), 7.63(1H), 8.59(1H)ppm。
例13k：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例13ｊに従って生成された化合物140ｍg（最大193μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物52ｍg（105μモル、54％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.03 (3H), 1.10 (3H), 1.20-1.92 (6H), 1.42 (3H), 1.68 (3H), 2.02(1H), 2.08 (3H), 2.22-2.72(7H), 2.86(1H), 3.43 (1H), 3.78 (1H), 4.37 (1H), 4.54(1H), 5.12 (1H), 5.20 (1H), 6.61 (1H), 7.13 (1H), 7.30 (1H), 7.69 (1H), 8.55(1H)ppm。
例14：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例14ａ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16E）−15−ヒドロキシ−３，７−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−４，４，８，12, 16−ペンタメチル−５−オキソ−17−（２−ピリジル）−６−（プロプ−２−イン−１−イル）−ヘプタデカ−12, 16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例13ｈに従って生成された化合物B534mg（575μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物434mg（最大585μモル）を、さらに精製しないで、単離する。
例14ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−(1−メチル−２−（２−ピリジル）−エテニル)−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１ｑに類似して、例14ａに従って生成された化合物434ｍg（最大585μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物382ｍg（572μモル、90％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.04 (3H), 0.07-0.12 (9H), 0.85 (9H), 0.88(9H), 0.93(3H), 1.00-2.20(8H), 1.14(3H), 1.22 (3H), 1.58(3H), 2.00 (1H), 2.12 (3H), 2.44-2.62 (5H), 3.19 (1H), 3.91 (1H), 4.41 (1H), 5.19 (1H), 5.29 (1H), 6.53(1H), 7.09 (1H), 7.18(1H), 7.62(1H), 8.59 (1H)ppm。
例1４ｃ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例14ｂに従って生成された化合物110ｍg（152μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物48ｍg（97μモル、64％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.89-1.80 (5H), 1.01 (3H), 1.06(3H), 1.35 (3H), 1.61 (3H), 1.93(1H), 2.00(1H), 2.10 (3H), 2.17 (1H), 2.38-2.66 (6H), 3.58 (1H), 3.79 (2H), 3.88 (1H), 4.44 (1H), 5.10 (1H), 5.40 (1H), 6.59 (1H), 7.13 (1H), 7.33(1H), 7.68(1H), 8.56(1H)ppm。
例15：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例15ａ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン（A）、及び（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(RS)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エチル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン（B）：
酢酸エチル16ml中、例13ｊに従って生成された化合物150mg（207μモル）の溶液を、ピリジン153μl、触媒量の硫酸バリウム上、パラジウムと共に混合し、そしてそれを、水素の雰囲気下で23℃で、水素化する。濾過及び溶媒の除去の後、残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによるシリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。出発材料の他に、標記化合物A66mg（91μモル、44％）及び化合物B64mg（88μモル、42％）を、個々の場合、単離する。
Aの1H−NMR（CDCl3）：δ＝-0.09 (3H), 0.07(3H), 0.11 (6H), 0.78-1.82 (7H), 0.84 (9H), 0.92 (9H), 0.98 (3H), 1.09 (3H), 1.18 (3H), 1.67 (3H), 2.06-2.82 (7H), 2.13 (3H), 3.11 (1H), 4.02 (1H), 4.85-5.03 (3H), 5.18 (1H), 5.78 (1H), 6.57(1H), 7.09 (1H), 7.25 (1H), 7.62 (1H), 8.59(1H)ppm。
例15ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例1に類似して、例15ａに従って生成された化合物A65.6ｍg（90ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物24.6mg（49μモル、55％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝1.05(6H), 1.19-1.89(5H), 1.32 (3H), 1.69 (3H), 2.05 (3H), 2.13-2.57 (6H), 2.64 (1H), 2.82 (1H), 3.33 (1H), 3.71 (2H), 4.34(1H), 4.62 (1H), 5.01 (1H), 5.05 (1H), 5.12 (1H), 5.19 (1H), 5.75 (1H),6.60 (1H), 7.12 (1H), 7.29 (1H), 7.68 (1H), 8.52(1H)ppm。
例16：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例16ａ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E)）−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例15ａに類似して、例14ｂに従って生成された化合物114mg（最大157μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物68mg（94μモル、60％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.04(3H), 0.08(3H), 0.10 (3H), 0.13 (3H), 0.83-0.98 (24H), 1.11 (3H), 1.15-1.96 (6H), 1.20 (3H), 2.08-2.65 (7H), 2.14 (3H), 3.03 (1H), 3.88 (1H),4.31(1H), 4.98 (1H), 5.02 (1H), 5.22 (1H),5.29 (1H), 5.79(1H), 6.54(1H), 7.09(1H), 7.20(1H), 7.62(1H), 8.60(1H)ppm。
例16ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(E))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例1に類似して、例16ａに従って生成された化合物67.7mg（93μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物36.8mg（74μモル、80％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR（CDCl3）：δ＝0.96-2.66(13H), 0.99(6H), 1.28 (3H), 1.62 (3H), 2.10 (3H), 3.49 (1H), 3.72 (1H), 4.01(2H), 4.43 (1H), 4.91-5.13 (3H), 5.39 (1H), 5.71 (1H), 6.58 (1H), 7.12 (1H), 7.34 (1H), 7.66 (1H), 8.53(1H)ppm。
例17：
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(RS), 11S, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２,３−エポキシプロプ−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−N−オキシド−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン：
例10に類似して、例16に従って生成された化合物36mg（74μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、２種のジアステレオマーA及びBの混合物12mg（22μモル、30％）、及び２種のジアステレオマーC及びDの混合物20mg（37μモル、50％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
MS（FAB）:m/ｅ＝546（M+１）
例18：
（1S, 3S(E), 7S, 10R(R又はS), 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２,３−エポキシプロプ−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−N−オキシド−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(E), 7S, 10R(R又はS), 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２,３−エポキシプロプ−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−N−オキシド−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
無水トリクロロメタン3.1ml中、例17に従って生成された化合物C及びDの混合物20mg（37μモル）の溶液を、分子篩（4A）、イソプロパノール789ml、テトラプロピルアンモニウムペルルテネート14.2mgと共に混合し、そして無水アルゴンの雰囲気下で５時間、55℃で撹拌する。それを、蒸発により濃縮し、得られる粗生成物を、分析用薄層プレート上でのクロマトグラフィー処理により精製する。移動溶媒及び溶離剤として、エタノール及び酢酸エチルから成る混合物を、及び溶出液として、ジクロロメタン及びエタノールの混合物を使用する。標記化合物A又はB4.6mg (8.7μモル、23％)及び標記化合物B又はA3.3mg（6.2μモル、17％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
A又はBの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.96 (3H), 1.06 (3H), 1.12-2.03(11H), 1.22 (3H), 1.30(3H), 2.11 (3H), 2.22(1H), 2.58 (2H), 2.76 (1H), 3.44 (1H), 3.52 (1H), 3.73-3.91 (2H), 4.08-4.21(2H), 4.47 (1H), 5.59 (1H), 6.59 (1H), 7.11 (1H), 7.23 (1H), 7.63 (1H), 8.59 (1H)ppm。
B又はAの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.96 (3H), 1.05 (3H), 1.11-1.96 (9H), 1.23 (3H), 1.31 (3H), 2.12 (3H), 2.19-2.35 (3H), 2.50-2.66 (2H), 2.78 (1H), 3.50-3.69 (3H), 3.93 (1H), 4.16 (1H), 4.25 (1H), 4.41 (1H), 5.59 (1H), 6.60 (1H), 7.12 (1H), 7.22 (1H), 7.64 (1H), 8.59 (1H) ppm。
例19：
（1S/R, 3S(E), 7S, 10R(S又はR), 11S, 12S, 16R/S）−７，11−ジヒドロキシ−10−（２,３−エポキシプロプ−１−イル）−３−（１−メチル−２−（２−N−オキシド−ピリジル）エテニル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン：
例18に類似して、例17に従って調製された化合物A及びB6.3mg（12μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物の混合物2.4mg（4.5μモル、38％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.95-2.22 (11H), 1.01 (3H), 1.10 (3H), 1.27 (3H), 1.31 (3H), 2.11 (3H), 2.34 (1H), 2.45-2.57 (2H), 2.90 (1H), 3.39-3.87 (4H),4.01-4.37 (3H), 5.49 (1H), 6.62 (1H), 7.13 (1H), 7.24 (1H), 7.66 (1H), 8.58 (1H)ppm。
例20：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(R又はS))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン（A）、又は（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(S又はR))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−メチル−２−（２−ピリジル）エテニル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン（B）：
例1に類似して、例15ａに従って調製された化合物B7.0mg（9.6μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A1.4mg（2.8μモル、29％）及び標記化合物B1.7mg（3.4μモル、35％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.88 (1H), 0.92 (3H), 1.04 (3H), 1.07(3H), 1.18-2.57 (14H), 1.30 (3H), 1.68 (3H), 2.91 (1H), 3.17 (1H), 3.28 (1H), 3.68 (1H),4.47 (1H), 4.91-5.10(4H), 5.70 (1H), 7.13-7.22 (2H), 7.68 (2H), 8.46 (1H) ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.00(6H), 1.05 (3H), 1.10-2.59 (15H), 1.33(3H), 1.63 (3H), 2.93 (1H), 3.11 (1H), 3.28 (1H), 3.63(1H), 4.44 (1H), 4.91-5.12 (4H),5.79 (1H), 6.39(1H), 7.18 (2H), 7.67 (1H), 8.46 (1H) ppm。
例21：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例21ａ：
（2E/Z）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−２−プロペン酸エチルエステル：
５−クロロ−２−メチルベンゾキサゾール58g（346mモル）、ジメチルホルムアミド200ml、ヨウ化ナトリウム57g及び臭化ニッケル（II）16.2gの懸濁液を、150℃に４時間、加熱する。
冷却の後、それを、アクリル酸エチルエステル42ml、トリエチルアミン53ml、トリス−（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（O）998mg、トリフェニルホスフィン36.4gと共に混合し、そしてそれを150℃に３日間、加熱する。その冷却された混合物を、水中に注ぎ、酸性化し、そして酢酸エチルにより数度、抽出する。組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物6.4g（28mモル、8％）を、結晶性固形物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.33 (3H), 2.64 (3H), 4.28 (2H), 6.42 (1H), 7.47 (3H), 7.78 (1H), 7.81 (1H)ppm。
例21ｂ：
（２−メチルベンゾキサゾール−５−イル）−カルボアルデヒド：
テトラヒドロフラン中、例21aに従って生成された化合物9.5g（41mモル）の溶液を、水、tert−ブタノール中、四酸化オスミニウムの2.5％溶液、過ヨウ化ナトリウムと共に混合し、そしてそれを23℃で６時間、撹拌する。それを飽和チオ硫酸ナトリウム溶液中に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出する。組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物4.86g（30mモル、74％）を、結晶性固形物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝2.69 (3H), 7.60 (1H), 7.90 (1H), 8.16 (1H), 10.08 (1H) ppm。
例21ｃ：
（3RS）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−１−［（4S, 5R）−４−メチル−５−フェニル−オキサゾリジン−２−オン−３−イル］−３−ヒドロキシプロピル−１−オン：
ｎ−ヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムの2.4M溶液50mlを、無水テトラヒドロフラン670ml中、ジイソプロピルアミン14.1mlの溶液に、無水アルゴンの雰囲気下で−30℃で滴下し、それを20分間、撹拌し、−70℃に冷却し、そしてテトラヒドロフラン670ml中、（4S, 5R）−３−アセチル−４−メチル−５−フェニルオキサゾリジン−２−オン19.8gの溶液と共に、4.5時間以内、混合する。
１時間後、テトラヒドロフラン175ml中、例21bに従って生成された化合物4.86g（30.1mモル）の溶液を、1.5時間以内で滴下し、そしてそれを、−70℃で１時間、撹拌する。それを、飽和塩化ナトリウム溶液中に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物11.3g（29.7mモル、98％）を、無色の油状物として単離する。
例21d：
（3S）−３−（２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル）−１−［（4S, 5R）−４−メチル−５−フェニル−オキサゾリジン−２−オン−３−イル］−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−プロピル−１−オン（A）、及び（3R）−３−（２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル）−１−［（4S, 5R）−４−メチル−５−フェニル−オキサゾリジン−２−オン−３−イル］−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−プロピル−オン（B）：
無水ジクロロメタン110ml中、例21cに従って生成された化合物12.5g（32.8mモル）の溶液を、−70℃に無水アルゴン雰囲気下で冷却し、２，６−ルチジン7.8ml及びトリフルオロメタンスルホン酸−tert−ブチルジメチルシリルエステル13.9mlと共に混合し、そしてそれを１時間、撹拌する。それを、飽和炭酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、そしてジクロロメタンにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物A8.9g（18.0mモル、55％）及び標記化合物B2.9g（5.9mモル、18％）を、無色の結晶性固形物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.19 (3H), 0.02 (3H), 0.82 (9H), 0.88 (3H), 2.61 (3H), 3.19 (1H), 3.51 (1H), 4.69 (1H), 5.36 (1H), 5.55 (1H), 7.21-7.44 (7H), 7.64 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.19 (3H), 0.04 (3H), 0.85 (9H), 0.88 (3H), 2.63 (3H), 3.04 (1H), 4.67 (1H), 4.77 (1H), 5.39 (1H), 5.63 (1H), 7.21-7.46 (7H), 7.67 (1H)ppm.
例21e:
（3S）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−プロピオン酸エチルエステル：
無水エタノール140ｍｌ中、例21dに従って生成された化合物13.9g（28.2mモルの溶液を、チタンテトラエチレート7.1mlと共に、無水アルゴンの雰囲気下で23℃で混合し、そして85℃に３時間、加熱する。それを蒸発により濃縮し、そして残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物10.1g（27.8mモル、99％）を、無色の油状物として得る。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.20 (3H), 0.02 (3H), 0.82 (9H), 1.26 (3H), 2.55 (1H), 2.62 (3H), 2.76 (1H), 4.12 (2H), 5.26 (1H), 7.29 (1H), 7.40 (1H), 7.62 (1H)ppm。
例21f：
（3S）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−プロパン−１−オール：
無水ジクロロメタン中、例21eに従って生成された化合物10.1g（27.8mモル）の溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で−78℃に冷却し、トルエン中、ジイソブチルアルミニウム水素化物の1.2M溶液58mlと共に混合し、そしてそれを、さらに１時間、撹拌する。それをイソプロパノール16ml、水32mlと共に混合し、23℃に加熱し、そして微細粒状化された沈殿物が形成されるまで、撹拌する。濾過及び溶媒の除去の後、標記化合物7.2g（22.4mモル、81％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.18 (3H), 0.07 (3H), 0.89 (9H), 1.97 (2H), 2.35 (1H), 2.66 (3H), 3.73 (2H), 5.06 (1H), 7.28 (1H), 7.42 (1H), 7.60 (1H)ppm。
例21g：
（3S）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−１−ヨード−プロパン：
無水ジクロロメタン40ml中、トリフェニルホスフィン2.83gの溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で、23℃で、イミダゾール737ｍｇ、ヨウ素2.71ｇと共に混合し、そしてジクロロメタン30ml中、例21fに従って生成された化合物2.65g（8.2mモル）の溶液を、冷却しながら、滴下する。それを１時間、撹拌し、そしてｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により、直接的に精製する。標記化合物2.3g（5・3mモル、65％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.20 (3H), 0.06 (3H), 0.85 (9H), 2.10 (1H), 2.21(1H), 2.61(3H), 3.11 (2H), 3.23 (1H), 4.82 (1H), 7.22 (1H), 7.39 (1H), 7.59(1H)ppm。
例21ｈ：
（3S）−３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−プロパン−１−トリフェニルホスホニウムヨージド：
例21gに従って生成された化合物2.3g (5.3mモル)を、エチルジイソプロピルアミン2.9ml、トリフェニルホスフィン17.5gと共に混合し、そしてそれを、85℃に４時間、加熱する。油状残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物3.3g（4.8mモル、89％）を、結晶性固形物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.19 (3H), 0.12 (3H), 0.12 (3H), 0.84 (9H), 1.89 (1H), 2.09 (1H), 2.60 (3H), 3.41 (1H), 4.06 (1H), 5.37 (1H), 7.38 (1H), 7.49 (1H), 7.59 (1H), 7.62-7.84 (15H)ppm。
例21i:
（2S, 6E/Z, 9S）−９−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−９−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−１−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチル−ノン−６−エン：
無水テトラヒドロフラン15ml中、例21ｈに従って生成された化合物2.3g（3.3mモル）の溶液を、テトラヒドロフラン中、ナトリウムヘキサメチルジシラザンの1.0M溶液5mlと共に、無水アルゴンの雰囲気下で0℃で混合し、テトラヒドロフラン15ml中、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（2S）−２−メチル−６−オキソ−ヘプタン−１−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）513mg（2.25mモル）の溶液を滴下し、23℃に加熱し、そしてさらに３時間、反応せしめる。
それを、飽和塩化アンモニウム溶液中に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物506mg（1.0mモル、44％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.15 (3H), 0.01 (3H), 0.80-0.92 (12H), 1.02 (1H), 1.19-1.97 (12H), 1.46＋1.62 (3H), 2.21-2.48 (2H), 2.60 (3H), 3.10＋3.19 (1H), 3.40-3.61 (2H), 3.82 (1H), 4.53 (1H), 4.69 (1H), 5.11 (1H), 7.22 (1H), 7.37 (1H), 7.57 (1H)ppm。
例21ｊ：
（2S, 6E/Z, 9S）−９−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−９−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−１−ヒドロキシ−２,６−ジメチル−ノン−６−エン：
例１ｋに類似して、例21ｉに従って生成された化合物447mg（0.87ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物298mg（0.69ｍモル、79％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.12 (3H), 0.01 (3H), 0.82-0.92 (12H), 1.01 (3H), 1.16-1.67 (4H), 1.44＋1.63 (3H), 1.83-1.98 (2H), 2.18 (1H), 2.33 (1H), 2.44 (1H), 2.62(3H), 3.31-3.53 (2H), 4.71 (1H), 5.07+5.13 (1H), 7.24+7.29(1H), 7.39 (1H), 7.53+7.58 (1H)ppm。
例21ｋ：
（2S, 6E/Z, 9S）−９−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−９−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−１−オキソ−２,６−ジメチル−ノン−６−エン：
例１ｎに類似して、例21ｊに従って生成された化合物272mg（0.63ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物236mg（0.55ｍモル、87％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.16 (3H), 0.01 (3H), 0.84 (9H), 1.02+1.05 (3H), 1.13-2.50 (9H), 1.44＋1.61 (3H), 2.61 (3H), 4.71 (1H), 5.13 (1H), 7.21 (1H), 7.37(1H), 7.55 (1H), 9.54 (1H)ppm。
例21ｌ：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S)）−４−（13−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル]オキシ]−４−（プロプ−２−エン−１−イル）−１３−（２−メチルベンゾキサゾール−５−イル）−３−オキソ−５−ヒドロキシ−２,６,10−トリメチル−トリデク−10−エン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び（4S (4S, 5R, 6S, 10E/Z, 13S)）−４−（13−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル]オキシ]−４−（プロプ−２−エン−１−イル）−１３−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−３−オキソ−５−ヒドロキシ−２,６,10−トリメチル−トリデク−10−エン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）：
例1cに類似して、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（4S）−４−（２−メチル−３−オキソ−ヘプト−６−エン−２−イル）−２,２−ジメチル−［１,３］ジオキサン433mg（1.80mモル）と、例21ｋに従って生成された化合物236mg（0.55mモル）とを反応せしめ、そして作業及び精製の後、出発材料の他に、標記化合物A221mg（0.33mモル、60％）、及び標記化合物B72mg（0.11mモル、20％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.13 (3H), 0.01 (3H), 0.78-0.88 (12H), 0.96 (3H), 1.04 (1H), 1.11-2.52 (12H), 1.23 (3H), 1.31 (3H), 1.39 (3H). 1.47＋1.64(3H), 2.62 (3H), 2.90+2.98 (1H),3.32 (1H), 3.47 (1H), 3.87 (1H), 3.97 (1H), 4.13 (1H),4.70 (1H), 4.98 (1H), 5.03 (1H), 5.12 (1H), 5.71 (1H), 7.22 (1H), 7.38 (1H), 7.56 (1H)ppm。
例21ｍ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S）−15−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−１，３，７−トリヒドロキシ−４，４，８，12−ペンタメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン−５−オン：
例１ｋに類似して、例21ｌに従って生成された化合物A221mg（0.33ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物163mg（0.26ｍモル、78％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.15 (3H), 0.01 (3H), 0.79-0.90 (12H), 1.05 (3H), 1.17-2.59 (13H), 1.20＋1.24 (3H), 1.43＋1.62 (3H), 2.62＋2.64 (3H), 2.81+3.07 (1H), 3.25-3.70 (3H), 3.86(2H), 4.08 (2H), 4.68 (1H), 4.92-5.19 (3H), 5.69(1H), 7.25+7.29 (1H),7.39 (1H), 7.48+7.52 (1H)ppm。
例21ｎ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S）−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−１，３，７,15−テトラキス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン−５−オン：
例１ｌに類似して、例21ｍに従って生成された化合物163mg（0.26ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物236mg（0.24ｍモル、93％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.06 (3H), -0.04-0.08 (21H), 0.79-0.93(39H), 0.96-1.66 (7H), 1.10 (3H), 1.17 (3H), 1.47＋1.62 (3H), 1.88 (2H), 2.18-2.52 (4H), 2.61 (3H), 3.11(1H), 3.53 (1H), 3.63 (1H), 3.37 (1H), 3.84(1H), 4.68 (1H),4.91 (1H), 4.97 (1H), 5.12(1H), 5.72(1H), 7.21(1H), 7.36(1H), 7.56(1H)ppm。
例21ｏ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S）−１−ヒドロキシ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン−５−オン：
例１ｍに類似して、例21ｎに従って生成された化合物236mg（0.24ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物146mg（0.17ｍモル、71％）を、無色の油状物として単離する。
例21ｐ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン−５−エナール：
例１ｎに類似して、例21ｏに従って生成された化合物146mg（0.17ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物143mg（0.17ｍモル、98％）を、無色の油状物として単離する。
例21ｑ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−５−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン酸（A）及び（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S）−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン酸（B）：
tert−ブタノール中、例21ｐに従って生成された化合物143mg（0.17ｍモル）の溶液を、テトラヒドロフラン3.6ml中、２−メチル−２−ブテン5ml、水1.3ml、リン酸ニ水素ナトリウム67mgの溶液と共に0℃で混合し、そしてそれを、2時間、撹拌する。それを飽和チオ硫酸ナトリウム溶液中に注ぎ、酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物A58mg（66μモル、39％）及び標記化合物B52mg（6０μモル、35％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.13 (3H), -0.02 (6H),0.04 (6H), 0.12 (3H), 0.80-0.92 (27H), 0.96 (3H), 1.06 (3H), 1.09-1.96 (7H), 1.15 (3H), 1.70 (3H), 2.13-2.60 (7H), 2.62 (3H), 3.20 (1H), 3.66 (1H), 4.43 (1H), 4.72 (1H), 4.92 (1H) ,4.99 (1H), 5.26(1H), 5.70(1H), 7.34(1H), 7.40(1H), 7.89(1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.11 (3H), 0.02 (6H),0.07 (3H), 0.10 (3H),0.16(3H), 0.86-0.94 (30H), 0.90-2.05 (8H), 1.12 (3H), 1.19 (3H), 1.39 (3H), 2.23-2.60 (6H), 2.63 (3H), 3.21 (1H), 3.79(1H), 4.36 (1H), 4.68 (1H), 4.98 (1H), 5.01 (1H) ,5.10 (1H), 5.77(1H), 7.36(1H), 7.41(1H), 7.54(1H)ppm。
例21ｒ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S）−15−ヒドロキシ−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−３，７−ビス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン酸：
例１ｐに類似して、例21ｑに従って生成された化合物58mg（66μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物52mg（最大66μモル）を、単離し、これは精製しないで、さらに反応せしめる。
例21ｓ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S）−４,８−ビス− [[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２,６−ジオン：
例１ｑに類似して、例21ｒに従って生成された化合物52mg（最大66μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物42mg（57μモル、86％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.08 (3H), 0.09 (6H), 0.14(3H), 0.77-1.88(7H), 0.85 (9H), 0.93 (9H), 1.01 (3H), 1.09 (3H), 1.15 (3H), 1.71 (3H), 2.10-2.75(6H), 2.26 (3H), 2.91 (1H), 3.11 (1H), 4.00(1H), 4.92 (1H),4.99(1H), 5.19 (1H), 5.57(1H), 5.79(1H), 5.79(1H), 7.32(1H), 7.44(1H), 7.68(1H)ppm。
例21ｔ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S)−4, 8−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例21ｓに従って生成された化合物42ｍg（57μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物19ｍg（37μモル、65 ％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.02 (3H), 1.08 (3H), 1.14-1.97 (6H), 1.22 (3H), 1.70 (3H), 2.22-2.60 (7H), 2.62(3H), 2.78-2.95 (2H), 3.36 (1H), 3.78 (1H), 4.10 (1H), 5.03 (1H), 5.09 (1H), 5.19 (1H), 5.76(1H), 5.85 (1H), 7.28 (1H), 7.43(1H), 7.63(1H)ppm。
例22：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S）−４，８−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例22ａ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S）−15−ヒドロキシ−５−オキソ−６−（プロプ−２−エン−１−イル）−３，７−ビス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−４，４，８，12−テトラメチル−15−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−ヘプタデク−12−エン酸：
例１ｐに類似して、例21ｑに従って生成された化合物52mg（60μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物46mg（最大60μモル）を、単離し、これは精製しないで、さらに反応せしめる。
例22ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S）−４,８−ビス− [[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２,６−ジオン：
例１ｑに類似して、例22ａに従って生成された化合物46mg（最大60μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物32mg（43μモル、72％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.03-0.11 (12H), 0.89 (9H), 0.91(9H), 0.94-1.96(6H), 0.98 (3H), 1.12 (3H), 1.21 (3H), 1.59 (3H), 2.10-2.76 (7H), 2.63 (3H), 3.08(1H), 3.91 (1H), 4.31 (1H), 5.02 (1H), 5.07(1H), 5.29 (1H), 5.79(1H), 5.89 (1H), 7.30(1H), 7.42(1H), 7.62(1H)ppm。
例22ｃ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S)−4, 8−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾキサゾール−５−イル）−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例22 bに従って生成された化合物3 2ｍg（43 μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物15 ｍg（29 μモル、68 ％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.99 (3H), 1.02 (3H), 1.27 (3H), 1.38-1.99 (6H), 1.64 (3H), 2.18 (1H), 2.23-2.76(6H), 2.62 (3H), 3.34 (1H), 3.49 (2H), 3.75 (1H), 4.32 (1H),4.96-5.08 (3H), 5.73 (1H), 5.98(1H), 7.23 (1H), 7.42 (1H), 7.67(1H)ppm。
例23：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(Z)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例23ａ：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S, 14Z)）−４−（13−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル]オキシ]−４−（プロプ−２−イン−１−イル）−14−フルオロ−15−（２−メチルチアゾール−４−イル）−３−オキソ−５−ヒドロキシ−２,６,10−トリメチル−ペンタデカ−（10, 14−ジエン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び（4S (4S, 5R, 6S, 10E/Z, 13S, 14Z)）−４−（13−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル]オキシ]−４−（プロプ−２−イン−１−イル）−14−フルオロ−15−（２−メチルチアゾール−４−イル）−３−オキソ−５−ヒドロキシ−２,６,10−トリメチル−ペンタデカ−（10, 14−ジエン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）：
例1cに類似して、DE19907489.1号に記載される方法に類似して生成された（2S, 6E/Z, 9S, 10Z）−９−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル]オキシ]−10−フルオロ−11−（２−メチル−チアゾリル）−２,６−ジメチルウンデカ−６,10−ジエナール2.89g（6.57mモル）と、DE19751200.3号に記載される方法に従って生成された（4S）−４−（２−メチル−３−オキソ−７−トリメチルシリル−ヘプト−６−イン−２−イル）−２,２−ジメチル−［１,３］ジオキサン5.09g（16.4mモル）とを反応せしめ、そして作業及び精製の後、出発材料の他に、標記化合物A3.26g（4.35μモル、66％）、及び標記化合物B602mg（0.80mモル、12％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.03-0.13 (15H), 0.82-0.92 (12H), 0.97-2.08 (12H), 1.06 (3H), 1.30 (6H), 1.38 (3H), 1.58+1.65 (3H), 2.33-2.47 (3H), 2.55 (1H). 2.70(3H), 3.44 (1H), 3.52 (1H), 3.80-4.28 (2H), 5.13 (1H), 6.03 (1H), 7.32 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.05-0.65 (15H), 0.88-0.99 (12H), 1.02-1.73 (8H), 1.18 (6H), 1.32 (3H), 1.41 (3H), 1.60+1.69 (3H), 1.90-2.08 (2H), 2.33-2.58 (4H). 2.70(3H), 3.43 (1H), 3.60 (1H), 3.79-4.26 (4H), 5.18 (1H), 6.05 (1H), 7.33 (1H)ppm。
例23ｂ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16Z）−15−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−(3−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−16−フルオロ−１，３，７−トリヒドロキシ−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン−５−オン：
例１ｋに類似して、例23ａに従って生成された化合物A3.26g（4.35ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、出発材料の他に、標記化合物2.44g（3.43μモル、79％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.03-0.15 (15H), 0.85-0.95 (12H), 0.98-2.08 (8H), 1.14 (3H), 1.26 (3H), 1.58＋1.67 (3H), 2.31-2.49 (3H), 2.59-2.76 (2H), 2.72 (3H), 2.89 (1H), 3.06(1H), 3.42 (1H), 3.47 (1H), 3.58 (2H), 3.88(2H), 4.08-4.22 (2H), 5.11+5.18 (1H), 5.98 (1H), 7.33(1H)ppm。
例23ｃ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16Z）−16−フルオロ−１，３，７,15−テトラキス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン−５−オン：
例１ｌに類似して、例23ｂに従って生成された化合物2.77g（3.90ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物3.48g（3.31ｍモル、85％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.15 (33H), 0.63-0.97 (39H), 1.00-1.75(7H), 1.07 (3H), 1.27 (3H), 1.60+1.68(3H), 1.88-2.03 (2H), 2.31-2.48 (2H), 2.51 (2H), 2.70 (3H), 3.29(1H), 3.52-3.71 (2H), 3.29 (1H), 3.89 (1H), 4.19(1H), 5.15 (1H), 6.06 (1H), 7.33(1H)ppm。
例23ｄ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16Z）−16−フルオロ−１−ヒドロキシ−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン−５−オン：
例１ｍに類似して、例23ｃに従って生成された化合物3.48g（3.31ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物2.36g（2.5ｍモル、76％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00-0.18 (27H), 0.83-0.99 (30H), 1.01-1.80(7H), 1.12 (3H), 1.27 (3H), 1.60+1.68(3H), 1.86-2.07 (3H), 2.83-2.52 (3H), 2.64 (1H), 2.70 (3H), 3.26(1H), 3.66 (2H), 3.80(1H), 4.10 (1H), 4.20(1H), 5.16 (1H), 6.06 (1H), 7.32(1H)ppm。
例23ｅ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S, 16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエナール：
例１ｎに類似して、例23 dに従って生成された化合物2.36 g（2.51 ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物2.25 g（2.40ｍモル、96％）を、無色の油状物として単離する。
例23ｆ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16Z）−16 −フルオロ−５−オキソ−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸（A）及び（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16Z）−16 −フルオロ−５−オキソ−３，７,15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸（B）：
例22ｑに類似して、例23 ｅに従って生成された化合物2.25 g（2.40 ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A960mg（1.01ｍモル、42％）及び標記化合物B937mg（0.98ｍモル、41％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.02-0.17(27H), 0.89 (27H), 0.94(3H), 1.08-1.67 (6H), 1.18 (3H), 1.22(3H), 1.70 (3H), 1.89 (1H), 2.12 (1H), 2.28-2.53 (5H), 2.61(1H), 2.69 (3H), 3.31(1H), 3.71 (1H), 4.20(1H), 4.38 (1H), 5.18 (1H), 6.40(1H), 7.36(1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.01-0.18(27H), 0.84-0.97 (30H), 1.00-1.55(6H), 1.20 (3H), 1.23 (3H), 1.59(3H), 1.82-2.05 (2H), 2.25-2.60 (4H), 2.65 (1H), 2.70 (3H), 3.33(1H), 3.76 (1H), 4.16(1H), 4.38 (1H), 5.13(1H), 6.12 (1H), 7.38 (1H)ppm。
例23ｇ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S, 16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７−ビス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−15−ヒドロキシ−６−（プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例23ｆに従って生成された化合物Ａ960mg（1.01ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物898mg（最大1.01ｍモル）を、単離し、これは精製しないで、さらに反応せしめる。
例23ｈ：
（4S, 7R, 6S, 9S, 13Z, 16S(Z)）−４,８−ビス− [[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２,６−ジオン：
例１ｑに類似して、例23ｂに従って生成された化合物合計896mg（最大1.01ｍモル）を、数回に分けて、反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物480mg（0.64ｍモル、64％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.10(3H), 0.12 (3H), 0.15(3H), 0.19(3H), 0.80-1.83 (9H), 0.85 (9H), 0.94 (9H), 1.01 (3H), 1.18 (3H), 1.23 (3H), 1.68(3H), 2.08 (1H), 2.22-2.89 (7H), 2.69 (3H), 3.09(1H), 4.00-4.12 (2H),5.07-5.21(2H), 6.13 (1H), 7.36(1H)ppm。
例23ｉ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(Z))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例23ｈに従って生成された化合物60ｍg（80μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物28ｍg（54μモル、67 ％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.05 (3H), 1.11(3H), 1.18-1.42 (3H), 1.38 (3H), 1.56-1.97 (3H), 1.90 (3H), 2.05(1H), 2.28 (1H), 2.33-2.66 (6H), 2.69 (3H), 2.79 (1H), 3.30 (1H), 3.38 (1H), 3.79 (1H), 4.21(1H), 5.12 (1H), 5.46 (1H), 6.19(1H), 7.36(1H)ppm。
例24：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(Z))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例24ａ：
（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S, 16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７−ビス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−15−ヒドロキシ−６−（プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルチアゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例23ｆに従って生成された化合物B937mg（0.98ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物914mg（最大0.98ｍモル）を、単離し、これは精製しないで、さらに反応せしめる。
例24ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(Z)）−４,８−ビス− [[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２,６−ジオン：
例１ｑに類似して、例24ａに従って生成された化合物914mg（最大0.98ｍモル）を、数回に分けて、反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物451mg（603μモル、62％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.02-0.12(12H), 0.79-1.73 (5H), 0.89(18H), 0.96(3H), 1.12 (3H), 1.22 (3H), 1.58 (3H), 1.91 (1H), 2.01 (1H), 2.11 (1H), 2.39-2.80(6H), 2.69 (3H), 3.15 (1H), 3.91(1H), 4.33(1H), 5.17 (2H), 5.42(1H), 6.12 (1H), 7.36(1H)ppm。
例24ｃ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(Z))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルチアゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例24ｂに従って生成された化合物451ｍg（603μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物170ｍg（327μモル、54 ％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.86 (1H), 1.00(3H), 1.03 (3H), 1.26-2.23 (7H), 1.33 (3H), 1.60 (3H), 2.41-2.62(6H), 2.69 (3H), 3.59 (1H), 3.79 (1H), 4.02-4.19 (2H), 4.39 (1H), 5.11 (1H), 5.54 (1H), 6.17(1H), 7.37 (1H)ppm。
例25：
（1S, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−３−（１−フルオロ−２−（２−メチル−４−チアゾリル）エテニル）−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−３−（１−フルオロ−２−（２−メチル−４−チアゾリル）エテニル）−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
アセトニトリル4.5mlml中、例23に従って生成された化合物50mg（96μモル）の溶液を、四酢酸エチレンジアミンの0.1M水溶液、トリフルオロアセトン638μl、炭酸水素ナトリウム260mg、オキソン150mlと共に、0℃で混合し、そして1.5時間、23℃で撹拌する。それを、チオ硫酸ナトリウムと共に混合し、酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウムにより洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして残留物を、分析用薄層プレート上でのクロマトグラフィー処理により精製する。移動溶媒として、ジクロロメタン及びイソプロパノールから成る混合物を、及び溶出液として、ジクロロメタン及びメタノールの混合物を使用する。標記化合物A29mg (54μモル、56％)及び標記化合物B9mg（17μモル、18％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.01 (3H), 1.08 (3H), 1.22-1.81(7H), 1.28(3H), 1.39(3H), 2.01 (1H), 2.04(1H), 2.19 (1H), 2.40-2.76(5H), 2.69 (3H), 2.91 (1H), 3.60 (1H), 3.80(1H), 4.19(1H), 4.31 (1H), 5.70 (1H), 6.23 (1H), 7.38 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.97 (3H), 1.08(3H), 1.19-1.96 (8H), 1.25 (3H), 1.42 (3H), 1.99 (1H), 2.28 (1H), 2.42-2.62 (4H), 2.70 (3H), 2.98 (1H), 3.04 (1H), 3.49 (1H), 3.62 (1H), 4.04 (1H), 4.23 (1H), 5.80 (1H), 6.21 (1H), 7.38 (1H)ppm。
例26：
（1S, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−３−（１−フルオロ−２−（２−メチル−４−チアゾリル）エテニル）−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−３−（１−フルオロ−２−（２−メチル−４−チアゾリル）エテニル）−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）、及び（1SR, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16SR）−７，11−ジヒドロキシ−３−（１−フルオロ−２−（２−メチル−４−（N−オキシドール）−チアゾリル）エテニル）−10−（プロプ−２−イン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（C）：
例25に類似して、例24に従って生成された化合物80m g（154μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A21mg（39μモル、25％）、標記化合物B31mg（58μモル、38％）及び標記化合物C３mg（６μモル、４％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
A又はBの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.96 (3H), 1.08(3H), 1.18-1.85 (7H), 1.22 (3H), 1.38 (3H), 1.99 (1H), 2.09 (1H), 2.20 (1H), 2.40 (1H), 2.51-2.72 (3H), 2.68 (3H), 2.99 (1H), 3.13 (1H), 3.53 (1H), 3.75 (1H), 3.82 (1H), 4.30 (1H), 5.66 (1H), 6.21(1H), 7.37(1H)ppm。
B又はAの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.93 (3H), 1.04(3H), 1.11-1.81 (7H), 1.28 (3H), 1.41 (3H), 1.99 (1H), 2.06-2.23 (2H), 2.43 (1H), 2.51-2.72 (4H), 2.69 (3H), 2.87 (1H), 3.55 (1H), 3.85 (1H), 4.19 (1H), 4.31 (1H), 5.66 (1H), 6.24 (1H), 7.39 (1H)ppm。
Cの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.95+0.99 (3H), 1.08+1.10(3H), 1.13-2.77 (14H), 1.22 +1.26(3H), 1.45+1.51 (3H), 2.59 (3H), 2.95 (1H), 3.52-3.86 (2H), 4.13+5.41 (1H), 4.43-4.70 (2H), 5.63+5.72 (1H), 6.56+6.59 (1H), 7.41+7.46 (1H)ppm。
例27：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(Z)）−４，８−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例27ａ：
４−（２−メチルオキサゾール）−カルボアルデヒド：
無水ジクロロメタン795ml中、４−（２−メチルオキサゾリル）−カルボン酸エチルエステル36.6g（236mモル）の溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で−78℃に冷却し、ｎ−ヘキサン中、ジイソブチルアンモニウム水素化物の1.0M溶液378mlと共に混合し、そしてそれを、さらに１時間、撹拌する。それをイソプロパノール96ml、水160mlと共に混合し、23℃に加熱し、そして微細粒状化された沈殿物が形成されるまで撹拌する。濾過及び溶媒の除去の後、標記化合物24.7 g（222mモル、94％）を、淡黄色油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝2.53 (3H), 8.17 (1H), 9.90 (1H)ppm。
例27b：
（2Z）−３−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−２−フルオロ−２−プロペン酸エチルエステル（A）、及び（２E）−３−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−２−フルオロ−２−プロペン酸エチルエステル（B）：
エチレングリコールジメチルエーテル224ml中、２−フルオロ−２−ホスホノ酢酸トリエチルエステル106gの溶液を、0℃で、無水アルゴンの雰囲気下で、無水エチレングリコールジメチルエーテル224ml中、55％水素化ナトリウム分散体19.1gに滴下し、そしてそれを、さらに1時間、撹拌する。次に、それを、エチレングリコールジメチルエーテル224ml中、例27aに従って生成された化合物26.4g（238mモル）の溶液と共に混合し、そしてそれを、１時間以内で23℃に加熱する。
それを、飽和塩化ナトリウム溶液中に注ぎ、酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物A24.8g（125mモル、52％）及び標記化合物B12.5g（63mモル、26％）を、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.37 (3H), 2.49 (3H), 4.32 (2H), 6.91 (1H), 7.94 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.39 (3H), 2.47 (3H), 4.36 (2H), 6.75 (1H), 8.53 (1H)ppm。
例27c：
（2Z）−３−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−２−フルオロ−２−プロペン酸エチルエステル：
無水トルエン130ml中、例27bに従って生成された化合物B24.4g（123mモル）の溶液を、チオフェノール5.3mlと共に混合し、そしてそれを、無水アルゴンの雰囲気下で、2日間、23℃で撹拌する。それを、５％水酸化ナトリウム溶液中に注ぎ、酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、水、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物19.5g（98mモル、80％）を、結晶性固形物として単離する。
例27d：
（2Z）−３−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−２−フルオロ−２−プロペナール：
無水トルエン380ml中、例27b又は3cに従って生成された化合物A26.2g（131mモル）の溶液を、無水アルゴンの雰囲気下で−78℃に冷却し、トルエン中、ジイソブチルアルミニウム水素化物の1.2M溶液180mlと共に混合し、そしてそれを、８時間、撹拌する。それを水と共に混合し、酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム状で乾燥せしめる。濾過及び溶媒の除去の後、標記化合物20.1g（128mモル、98％）を、無色の油状物として単離し、これを、精製しないで、さらに反応せしめる。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝2.51 (3H), 6.69 (1H), 8.07 (1H), 9.32 (1H)ppm。
例27e：
（3S,4Z）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−１−［（4S, 5R）−４−メチル−５−フェニル−オキサゾリジン−２−オン−３−イル］−３−ヒドロキシ−４−フルオロ−４−ペンテン−１−オン（A）、及び（3R,4Z）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−１−［（4S, 5R）−４−メチル−５−フェニル−オキサゾリジン−２−オン−３−イル］−３−ヒドロキシ−４−フルオロ−４−ペンテン−１−オン（B）
ｎ−ヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムの2.4M溶液136mlを、無水テトラヒドロフラン２l中、ジイソプロピルアミン45.8mlの溶液に、無水アルゴンの雰囲気下で−30℃で滴下し、それを20分間、撹拌し、−70℃に冷却し、そしてテトラヒドロフラン１l中、（4S, 5R）−３−アセチル−４−メチル−５−フェニルオキサゾリジン−２−オン64.2gの溶液と共に、4時間以内、混合する。
１時間後、テトラヒドロフラン650ml中、例27ｄに従って生成された化合物15.1g（97.6mモル）の溶液を、２時間以内で滴下し、そしてそれを、−70℃で16時間、撹拌する。それを、飽和塩化ナトリウム溶液中に注ぎ、そして酢酸エチルにより数度、抽出し、組合された有機抽出物を、飽和塩化ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及び溶媒の除去の後に得られる残留物を、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル及びエタノールから成るグラジエントシステムによる、微細シリカゲル上でのクロマトグラフィー処理により精製する。標記化合物A19.9g（93mモル、54％）を、結晶性固形物として、及び標記化合物B8.2g（22mモル、22％）を、無色の発泡体として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.92 (3H), 2.47 (3H), 3.33 (1H), 3.50 (1H), 4.73-4.88 (2H), 5.71 (1H), 5.97 (1H), 7.26-7.48 (5H), 7.75 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.93 (3H), 2.48 (3H), 3.40 (2H), 4.73-4.90 (2H), 5.70 (1H), 5.98 (1H), 7.24-7.49 (5H), 7.76 (1H)ppm。
例27f：
（3S,４E）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−１−［（4S, 5R）−４−メチル−５−フェニル−オキサゾリジン−２−オン−３−イル］−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−４−フルオロ−４−ペンテン−１−オン：
例１ｌに類似して、例27ｅに従って生成された化合物A16.2 g（43.5mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物15.9g（32.5mモル、75％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.11 (6H), 0.88 (9H), 0.90 (3H),2.46 (3H), 3.24 (1H), 3.52 (1H), 4.77 (1H), 4.89 (5H), 5.66 (1H), 5.83(1H), 7.23-7.48(5H), 7.74(1H)ppm。
例27ｇ：
（3S,４E）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−４−フルオロ−４−ペンテン酸エチルエステル：
例22ｅに類似して、例27ｆに従って生成された化合物15.6 g（32.6mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物11.4g（32mモル、98％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.08 (6H), 0.88 (9H), 1.25 (3H), 2.43 (3H), 2.67 (2H), 4.13 (2H), 4.71(1H), 5.80 (1H), 7.72 (1H)ppm。
例27ｈ：
（3S,４Z）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−４−フルオロ−４−ペンテン−１−オール：
例22ｆに類似して、例27ｇに従って生成された化合物11.4 g（31.9mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物9.16g（29mモル、91％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.07 (3H), 0.10 (3H), 0.90(9H), 1.94 (2H), 2.08 (1H), 2.43 (3H), 3.73 (1H), 3.80(1H), 4.49(1H), 5.80 (1H), 7.71 (1H)ppm。
例27ｉ：
（3S,４Z）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−１−ヨード−４−フルオロ−４−ペンテン：
例22ｇに類似して、例27ｈに従って生成された化合物7.16 g（22.7mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物8.06g（18.9mモル、83％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.09 (3H), 0.15 (3H), 0.91(9H), 2.20 (2H), 2.46 (3H), 3.23 (2H), 4.33 (1H), 5.80 (1H), 7.73 (1H)ppm。
例27ｊ：
（3S,４Z）−５−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−３−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−４−フルオロ−４−ペンテン−１−トリフェニルホスホニウムヨージド：
例22ｈに類似して、例27ｉに従って生成された化合物8.06 g（18.9mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物10.7g（15.6mモル、8％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.10 (3H), 0.18 (3H), 0.87(9H), 1.97 (1H), 2.10 (1H), 2.42(3H), 3.48 (1H), 3.97(1H), 4.86 (1H), 5.93 (1H), 7.63-7.88 (16H)ppm。
例27ｋ：
（2S, 6E/Z, 9S,10Z）−９−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−10−フルオロ−11−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−１−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチル−ウンデカ−６,10−ジエン：
例22ｉに類似して、例27ｊに従って生成された化合物3.20 g（14.0mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物3.53g（6.9mモル、49％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.08 (6H), 0.84-0.97 (12H), 1.09(1H), 1.22-2.04 (12H), 1.59+1.68 (3H), 2.30-2.49(2H), 2.44 (3H), 3.06-3.27(1H), 3.42-3.62(2H), 3.86(1H), 4.19(1H), 4.55 (1H), 5.12 (1H),5.73(1H), 7.71 (1H)ppm。
例27ｌ：
（2S, 6E/Z, 9S,10Z）−９−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−10−フルオロ−11−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−１−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ウンデカ−６,10−ジエン：
例１ｋに類似して、例27ｋに従って生成された化合物3.48 g（6.83mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物2.28g（5.36mモル、78％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.08 (6H), 0.83-0.94(12H), 1.03(1H), 1.21-1.70 (5H), 1.58+1.68 (3H), 1.91-2.05(2H), 2.27-2.50 (2H), 2.44(3H), 3.37-3.52(2H), 4.19(1H), 5.12 (1H), 5.72(1H), 7.72 (1H)ppm。
例27ｍ：
（2S, 6E/Z, 9S,10Z）−９−［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−10−フルオロ−11−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−２，６−ジメチル−ウンデカ−６,10−ジエナ−ル：
例１ｎに類似して、例27ｌに従って生成された化合物2.28 g（5.36mモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物2.27g（5.36mモル、100％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.06 (6H), 0.90(9H), 1.03+1.08(3H), 1.21-1.46 (4H), 1.57+1.66(3H), 2.00(2H), 2.21-2.42(3H), 2.45(3H), 4.19(1H), 5.14 (1H), 5.73(1H), 7.71 (16H), 9.59(1H)ppm。
例27ｎ：
（4S (4R, 5S, 6S, 10E/Z, 13S,14Z)）−４−（13−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル]オキシ]−４−（プロプ−２−イン−１−イル）−14−フルオロ−15−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−３−オキソ−５−ヒドロキシ−２,６,10−トリメチル−ペンタデカ−10,14−ジエン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（A）、及び（4S (4R, 5R, 6S, 10E/Z, 13S,14Z)）−４−（13−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル]オキシ]−４−（プロプ−２−イン−１−イル）−14−フルオロ−15−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−３−オキソ−５−ヒドロキシ−２,６,10−トリメチル−ペンタデカ−10,14−ジエン−２−イル）−２，２−ジメチル−[１，３]ジオキサン（B）：
例1cに類似して、DE19751200.3号に記載される方法に類似して生成された（4S）−４−（２−メチル−３−オキソ−７−トリメチルシリル−ヘプト−６−イン−２−イル）−２,２−ジメチル−［１,３］ジオキサンと、例27mに従って生成された化合物1.87g（4.41mモル）とを反応せしめ、そして作業及び精製の後、出発材料の他に、標記化合物A1.37g（1.87mモル、42％）、及び標記化合物B190mg（0.26mモル、６％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.02-0.16 (15H), 0.81-0.93 (12H), 0.97-1.78 (13H), 1.06 (3H), 1.39 (3H), 1.58+1.67 (3H), 1.91-2.08 (2H), 2.30-2.48 (3H), 2.44 (3H), 2.55(1H), 3.03 (1H), 3.45 (1H), 3.52 (1H), 3.88 (1H), 3.99 (1H), 4.08-4.23 (2H), 5.12 (1H), 5.72 (1H), 7.72 (1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.01-0.12 (15H), 0.82-1.73 (18H), 0.89 (9H), 1.17 (3H), 1.40 (3H), 1.58+1.67 (3H), 1.88-2.05 (2H), 2.28-2.57 (3H), 2.42 (3H), 3.41(1H), 3.59 (1H), 3.79-4.05 (3H), 4.18 (1H), 5.11 (1H), 5.72 (1H), 7.70 (1H)ppm。
例27ｏ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S,16Z）−15−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−16−フルオロ−１，３，７−トリヒドロキシ−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン−５−オン：
例１ｋに類似して、例27ｎに従って生成された化合物A2.16g（2.94ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.47g（2.12ｍモル、72％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.03 (6H), 0.15 (9H), 0.85-0.95 (12H), 0.98-1.80 (7H), 1.15 (3H), 1.27 (3H), 1.57＋1.66(3H), 1.90-1.08 (2H), 2.30-2.45 (3H), 2.49+2.51 (3H), 2.58-2.72(2H), 2.90+3.03 (1H), 3.37-3.72 (3H), 3.88 (2H), 4.06-4.22(2H), 5.11 (1H), 5.63+5.70 (1H), 7.71 (1H)ppm。
例27ｐ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S,16Z）−16−フルオロ−１，３，７, 15−テトラキス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン−５−オン：
例１ｌに類似して、例27ｏに従って生成された化合物1.47g（2.12ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物2.13g（2.05ｍモル、97％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00 -0.15(33H), 0.83-0.98 (39H), 1.00-1.72 (7H), 1.07 (3H), 1.26 (3H), 1.59+1.67 (3H), 1.94(2H), 2.27-2.43 (2H), 2.43 (3H), 2.51 (2H), 3.28(1H), 3.52-3.71 (2H), 3.78 (1H), 3.88 (1H), 4.18(1H), 5.12 (1H), 5.73 (1H), 7.71 (1H)ppm。
例27ｑ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S,16Z）−16−フルオロ−１−ヒドロキシ−３，７, 15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン−５−オン：
例１ｍに類似して、例27ｐに従って生成された化合物2.13g（2.05ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.47g（1.60ｍモル、78％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.00 -0.15(27H), 0.83-0.98 (30H), 1.02-1.77 (7H), 1.10 (3H), 1.27 (3H), 1.59+1.68 (3H), 1.89-2.07(3H), 2.30-2.52 (3H), 2.45 (3H), 1.63 (1H), 3.27(1H), 3.60-3.71 (2H), 3.79 (1H), 4.05-4.23 (2H), 5.13 (1H), 5.73 (1H), 7.70 (1H)ppm。
例27ｒ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E/Z, 15S,16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７, 15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエナール：
例１ｎに類似して、例27ｑに従って生成された化合物1.47g（1.60ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物1.62g（最大1.60ｍモル）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.00 -0.11(27H), 0.83-0.98 (30H), 1.00-1.56 (5H), 1.11 (3H), 1.28 (3H), 1.59+1.68 (3H), 1.88-2.02(3H), 2.29-2.50 (4H), 2.43 (3H), 2.58-2.71 (2H), 3.26(1H), 3.78 (1H), 4.18 (1H), 4.50 (2H), 5.12 (1H), 5.73 (1H), 7.71(1H), 9.77(1H)ppm。
例27ｓ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S,16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７, 15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸(A)、及び（3S, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S,16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７, 15−トリス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−６−（３−（トリメチルシリル）−プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸(B)
例22ｑに類似して、例27ｒに従って生成された化合物1.60g（最大1.60ｍモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物A601mg（642μモル、40％）及び標記化合物B500mg（534μモル、33％）を個々の場合、無色の油状物として単離する。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.04 -0.19(27H), 0.89 (27H), 0.96 (3H), 1.05-2.53 (13H), 1.19 (3H), 1.26 (3H), 1.69(3H), 2.46 (3H), 2.63 (1H), 3.32 (1H), 3.71(1H), 4.61 (1H), 4.39(1H), 5.18 (2H), 6.08 (1H), 7.73(1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝-0.02 -0.18(27H), 0.90 (30H), 0.99-2.67 (14H), 1.21 (6H), 1.53 (3H), 2.46 (3H), 3.32(1H), 3.74 (1H),4.13 (1H),4.36 (1H), 5.10(1H), 5.79 (1H), 7.72(1H)ppm。
例27ｔ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12Z, 15S,16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７−ビス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−15−ヒドロキシ−６−（プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例27ｓに従って生成された化合物A601mg（642μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物657mg（最大642μモル）を、粗生成物として単離し、これは、精製しないで、さらに反応せしめられる。
例27ｕ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(Z))−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１ｑに類似して、例27ｕに従って生成された化合物657ｍg（最大642μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物91ｍg（124μモル、65 ％）を、無色の油状物として単離する。
例27ｖ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S(Z))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例27ｕに従って生成された化合物91ｍg（124μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物45ｍg（89μモル、73 ％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.05 (3H), 1.10 (3H), 1.20-1.42 (4H), 1.37 (3H), 1.58-1.94 (2H), 1.69 (3H), 2.04(1H), 2.20-2.84 (8H), 2.45 (3H), 3.20 (1H), 3.38(1H), 3.78 (1H), 4.20 (1H), 5.11 (1H), 5.43(1H), 5.90 (1H), 7.73 (1H)ppm。
例28：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(Z))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例28ａ：
（3R, 6R, 7S, 8S, 12E, 15S,16Z）−16−フルオロ−５−オキソ−３，７−ビス−[[（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル] オキシ]−15−ヒドロキシ−６−（プロプ−２−イン−１−イル）−４，４，８，12−テトラメチル−17−（２−メチルオキサゾール−４−イル）−ヘプタデカ−12,16−ジエン酸：
例１ｅに類似して、例27ｆに従って生成された化合物B500mg（534μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物517mg（最大534μモル）を、粗生成物として単離し、これは、精製しないで、さらに反応せしめられる。
例28ｂ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(Z))−４，８−ビス−[[ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル] オキシ]−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１ｑに類似して、例28ａに従って生成された化合物517ｍg（534μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物128ｍg（175μモル、33％）を、無色の油状物として単離する。
例28ｃ：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S(Z))−4, 8−ジヒドロキシ−16−（１−フルオロ−２−（２−メチルオキサゾール−４−イル）エテニル）−７−（プロプ−２−イン−１−イル）−1−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例１に類似して、例28ｂに従って生成された化合物128ｍg（175μモル）を反応せしめ、そして作業及び精製の後、標記化合物54ｍg（107μモル、61 ％）を、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.89 (1H), 0.98 (3H), 1.02 (3H), 1.20-2.23 (7H), 1.33 (3H), 1.59 (3H), 2.40-2.61(6H), 2.42 (3H), 3.57 (1H), 3.77 (1H), 3.82(1H), 3.87 (1H), 4.33 (1H), 5.08 (1H), 5.53(1H), 5.87(1H), 7.72 (1H)ppm。
例29：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13Z, 16S)−4, 8−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例21に類似して、標記化合物41.4mgを、無色の油状物として、５−クロロ−２−メチルベンゾチアゾールから得る。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.04 (3H), 1.07 (3H), 1.24 (3H), 1.72 (3H), 1.3-1.8(3H), 1.89 (1H), 2.26-2.63(7H), 2.84 (3H), 2.90 (2H), 3.36 (1H), 3.76(1H), 4.12 (1H), 5.05 (1H), 5.07 (1H), 5.19(1H), 5.76(1H), 5.88 (1H), 7.34(1H), 7.80(1H), 7.95(1H)ppm。
例30：
（4S, 7R, 8S, 9S, 13E, 16S)−4, 8−ジヒドロキシ−16−（２−メチル−ベンゾチアゾール−５−イル）−１−オキサ−５，５，９，13−テトラメチル−７−（プロプ−２−エン−１−イル）−シクロヘキサデク−13−エン−２，６−ジオン：
例22に類似して、標記化合物108.2mgを、無色の油状物として、５−クロロ−２−メチルベンゾチアゾールから得る。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.00 (3H), 1.05 (3H), 1.24 (3H), 1.66(3H), 1.5-1.97 (3H), 1.75-1.99(2H), 2.05-2.58 (7H), 2.79 (1H), 2.83 (3H), 3.56(1H), 3.80 (1H), 3.86 (1H), 4.08 (1H), 4.49(1H), 4.93(1H), 5.00 (1H), 5.01(1H), 5.73(1H), 6.03(1H), 7.28(1H), 7.77(1H), 8.00(1H)ppm。
例31：
（1S, 3S, 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−３−（２−メチルベンゾチアゾール−５−イル）−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S, 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−３−（２−メチルベンゾチアゾール−５−イル）−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
例10に類似して、標記化合物A13.6mg及び標記化合物B4.5mgを、例29において生成される標記化合物25.0mgから得る。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.98 (3H), 1.02 (3H), 1.23 (3H), 1.32 (3H), 1.2-1.8(7H), 2.18 (2H), 2.27(1H), 2.43-2.69 (4H), 2.84 (3H), 2.93 (1H), 3.60(1H), 3.69 (1H), 4.21 (1H), 4.44 (1H), 5.02(1H), 5.06(1H), 5.72 (1H), 6.19(1H), 7.36(1H), 7.82(1H), 7.94(1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.98 (3H), 1.00 (3H), 1.31 (3H), 1.34 (3H), 1.1-1.75(6H), 1.83 (1H), 2.0-2.65(6H), 2.84 (3H), 3.03 (1H), 3.06 (1H), 3.28-3.43(2H), 4.03 (1H), 4.31 (1H), 4.98 (1H), 5.03(1H), 5.75(1H), 6.27 (1H), 7.36(1H), 7.81(1H), 7.97(1H)ppm。
例32：
（1S, 3S, 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−３−（２−メチルベンゾチアゾール−５−イル）−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S, 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−３−（２−メチルベンゾチアゾール−５−イル）−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
例10に類似して、標記化合物A17.7mg及び標記化合物B14.6mgを、例30において生成される標記化合物60.0mgから、６：４の比での塩化メチレン/酢酸エチルから成る混合物によりプレート清浄することにより得る。
Aの1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.96 (3H), 1.01 (3H), 1.31 (3H), 1.38 (3H), 1.2-1.9(7H), 2.01-2.15 (1H), 2.21-2.35(3H), 2.46-2.65 (3H), 2.83 (3H), 2.93 (1H), 3.47(1H), 3.83 (1H), 4.20-4.34 (2H), 5.02 (1H), 5.07(1H), 5.79(1H), 6.13(1H), 7.36(1H), 7.81(1H), 7.96(1H)ppm。
Bの1H−NMR (CDCl3)：δ＝1.01 (3H), 1.04 (3H), 1.14 (3H), 1.33 (3H), 1.1-1.75(7H), 2.05-2.37 (4H), 2.42-2.65(3H), 2.84 (3H), 2.88 (3H), 3.03 (1H), 3.42(1H), 3.49 (1H), 3.79 (1H), 4.26 (1H), 5.02(1H), 5.06(1H), 5.74(1H), 6.12(1H), 7.32(1H), 7.80(1H), 7.94(1H)ppm。
例33：
（1S, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16S）−７，11−ジヒドロキシ−３−（２−メチルベンゾキサゾール−５−イル）−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（A）、及び（1R, 3S(Z), 7S, 10R, 11S, 12S, 16R）−７，11−ジヒドロキシ−３−（２−メチルベンゾキサゾール−５−イル）−10−（プロプ−２−エン−１−イル）−８，８，１２，１６−テトラメチル−４，17−ジオキサビシクロ［14．１．０］ヘプタデカン−５，９−ジオン（B）：
例10に類似して、例21にしたがって生成された化合物20mg（39μモル）を反応せしめ、作業及び精製の後、標記化合物A11.2ｍg（21μモル、54 ％）及び標記化合物B2.9ｍg（5.5μモル、14 ％）を、個々の場合、無色の油状物として単離する。
1H−NMR (CDCl3)：δ＝0.98(3H), 1.02(3H), 1.19-1.78 (7H), 1.22 (3H), 1.30(3H), 2.15 (2H), 2.28(1H), 2.33-2.60(4H), 2.64 (3H), 2.92 (1H), 3.58(1H), 3.69 (1H), 4.18(1H), 4.29 (1H), 5.01(1H), 5.08(1H), 5.72(1H), 6.14(1H), 7.31(1H), 7.47(1H), 7.64(1H)ppm。
例34：
ヒト腫瘍細胞系に対するエポチロン誘導体のインビトロ活性：
ａ）タキソールに比較しての、結晶−バイオレットアッセイにおける、13Z−不飽和を有するエポチロン誘導体のヒトMCF−７−乳癌細胞系及び多薬剤−耐性NC1/ADR−癌細胞系の増殖阻害についてのIC50値：
Figure 0004886578
本発明の化合物は、タキソールに比較して、有意に高い活性強度を有する。試験された本発明のすべての化合物は、タキソールにより示されない多薬剤耐性細胞系NC1/ADRに対する作用を示す。
ｂ）タキソールに比較しての、結晶−バイオレットアッセイにおける、13−Z−配置された二重結合から形成された、13, 14−α−エポキシドを有するエポチロン誘導体のヒトMCF−７−乳癌細胞系及び多薬剤耐性NC1/ADR癌細胞系の増殖阻害についてのIC50値（nM）。
Figure 0004886578
タキソールに比較して、本発明のすべての化合物は、多薬剤耐性細胞系NC1/ADRに対する作用を示す。
ｃ）タキソールに比較しての、結晶−バイオレットアッセイにおける、13−E−配置された二重結合から形成された、13, 14−エポキシドを有するエポチロン誘導体のヒトMCF−７−乳癌細胞系及び多薬剤耐性NC1/ADR癌細胞系の増殖阻害についてのIC50値（nM）。
Figure 0004886578
タキソールに比較して、すべての化合物は、多薬剤耐性細胞系NC1/ADRに対する作用を示す。
前述の例は、本発明の一般的に又は特別に記載された反応体及び/又は操作条件を、前述の例に使用されるそれらにより置換することによって、類似する好結果を伴なって反復され得る。
前述の記載から、当業者の本発明の必須特徴を、本発明の範囲内で容易に確かめることができ、そして本発明の範囲内で種々の変更及び修飾を行うことができる。

Claims (5)

  1. 下記式Ａ−１又はＡ−２：
    Figure 0004886578
     ［式中、
    R1a'及びR1b'は両方ともメチルであり；
    R2a'及びR2b'の一方は水素であり、そして他方はプロプ−２−エン−１−イルであり；
    R13は、CH2OR13a、CH2−Hal、CHO、CO2R13b又はCOHalを意味し；
    R14’は、OR14aを意味し；
    R13aは、水素、SO2−アルキル、SO2−アリール、SO2−アラルキル、あるいはR14aと一緒になってCR15aR15b基を意味し；
    R13bは、水素、C1−C20アルキル、C6−C12アリール又はC7−C20アラルキルを意味し；
    R14aは、水素、あるいはR13aと一緒になってCR15aR15b基を意味し；
    R15a及びR15bは、同じであっても又は異なっていてもよく、そして水素、C1−C10アルキル、アリール、C7−C20アラルキル又は一緒になって−(CH2)q−基を意味し；
    qは、３〜６を意味し；
    R30は、水素又はC1−C10アルコキシ基を意味し；
    R31は、ヒドロキシルを意味し；そして
    Halは、Ｆ、Cl、Br又はＩである］
    で表される化合物。
  2. R14'がOHである、請求項１に記載の式A-1の化合物。
  3. 請求項１に記載の式A-2の化合物。
  4. R13がCH2OR13aであり、そしてR14’がOR14aであり、ここでR13aとR14aは一緒になってCR15aR15b基である、請求項１に記載の式A-1の化合物。
  5. (4S)-4-（2-メチル-3-オキソ-ヘプト-6-エン-2-イル）-2,2-ジメチル-［1,3］-ジオキサンである、請求項１に記載の化合物。
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