JP4877886B2 - セメント急結剤及びセメント組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、土木・建築業界において使用されるセメント急結剤及びセメント組成物に関する。
なお、本発明で使用する(部)や(%)は特に規定のない限り質量基準である。
【0002】
【従来の技術とその課題】
これまでに、カルシウムアルミネートとアルカリ金属炭酸塩からなるものや、カルシウムアルミネート、アルカリ金属炭酸塩、及びアルカリ金属アルミン酸塩からなるものなど数多くのセメント急結剤が提案された(特開平02-38350号公報や、特公昭56-27457号公報、特公平07-68057号公報)。
しかしながら、これらの急結剤の急結性状は温度や使用材料との相性によっては充分でない場合があった。
そして、最近では、セメント急結剤に求められる性能は益々高まっており、従来のセメント急結剤よりも急結性状に優れるセメント急結剤の開発が待たれているのが実状である。
【0003】
本発明者は、種々の検討を重ねた結果、カルシウムアルミネートの組成、粒度、さらには、カルシウムアルミネート、アルカリ金属炭酸塩、及びアルカリ金属アルミン酸塩の配合割合が特定の範囲にあるセメント急結剤が優れた急結性を示すことを知見し、本発明を完成するに至った。
【0004】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ブレーン比表面積値が5,500cm2/g以上であり、かつ、CaO/Al2O3モル比が2.5〜4.5である3CaO・Al2O3を主成分とするCaO-Al2O3系熱処理物50〜95部とアルカリ炭酸塩5〜50部、及びアルミン酸塩20部以下(0を含む)からなる急結性状に優れるセメント急結剤であり、CaO-Al2O3系熱処理物のブレーン比表面積値が6,000cm2/g以上である該セメント急結剤であり、セメントと該セメント急結剤とを含有するセメント組成物である。
【0005】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【0006】
本発明の3CaO・Al2O3(以下、C3Aという)を主成分とするCaO-Al2O3系熱処理物(以下、CA熱処理物という)のCaO/Al2O3モル比(以下、C/Aという)は2.5〜4.5であることが必要であり、2.7〜3.5が好ましい。CA熱処理物のC/Aがこの範囲外では優れた凝結性状が得られない場合がある。
CA熱処理物の粒度は、ブレーン比表面積値(以下、ブレーン値という)で5,500cm2/g以上であることが必要であり、6,000cm2/g以上が好ましい。5,500cm2/g未満では優れた急結性状が得られない場合がある。
CA熱処理物は、例えば、消石灰、生石灰、及び石灰石等のCaO原料や、ボーキサイトやアルミ残灰等のAl2O3原料等を熱処理してなるものである。
熱処理方法は特に限定されるものではないが、例えば、ロータリーキルンや電気炉等を使用する方法が挙げられる。
熱処理温度は特に限定されるものではないが、通常、1,250〜1,500℃程度が好ましく、1,300〜1,450℃程度がより好ましい。
また、工業原料を用いてCA熱処理物を製造する際には、例えば、MgO、R2O(Na2O、K2O、及びLi2O)、TiO2、Fe2O3、B2O3、SiO2、P2O5、並びに、SO3などの不純物が存在し、その混入が予想されるが、これらの存在は、熱処理時、C3Aの生成反応を促す効果を持つものや、固溶してC3Aの水和活性を高める効果を持つものもあることから好ましい面もあり、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲の量では問題にならない。
CA熱処理物はC3Aを主成分とするものであるが、不純物の存在等によって、C3A以外の化合物が副生しやすくなる。
具体的には、CaOをC、Al2O3をA、Fe2O3をF、R2O(Na2O、K2O、及びLi2O)をR、並びに、SiO2をSとすると、C12A7やこれにハロゲンが固溶したC11A7・CaX2(Xはハロゲン)、C3Aにアルカリ金属が固溶したC14RA5、C4AFなどのカルシウムアルミノフェライト、アウインと称されるC3A3・CaSO4、C3SやC2Sなどのカルシウムシリケート、遊離石灰、並びに、遊離石灰が消化して生成する消石灰等が挙げられ、これらの存在は特に限定されるものではなく、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲では問題にならない。
【0007】
本発明のセメント急結剤は、CA熱処理物の他に、アルカリ金属炭酸塩を、さらに必要に応じて、これらに、アルカリ金属アルミン酸塩を併用するものである。
【0008】
ここで、アルカリ金属炭酸塩(以下、炭酸アルカリという)とは特に限定されるものではなく、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、及び重炭酸カリウムなどが挙げられる。
また、これら炭酸アルカリには、結晶水を有する含水塩や、結晶水を持たない無水塩が存在するが、いかなる炭酸塩も使用可能である。
【0009】
また、アルカリ金属アルミン酸塩(以下、アルミン酸アルカリという)とは特に限定されるものではなく、例えば、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、及びアルミン酸リチウムなどが挙げられる。
また、これらアルミン酸アルカリには、結晶水を有する含水塩や、結晶水を持たない無水塩が存在するが、いかなるアルミン酸アルカリも使用可能である。
【0010】
セメント急結剤が、CA熱処理物と炭酸アルカリからなる場合の配合割合は、CA熱処理物50〜95部に対して、炭酸アルカリは5〜50部であり、CA熱処理物60〜80部に対して、炭酸アルカリ20〜40部が好ましい。炭酸アルカリが5部未満では優れた急結性や初期強度発現性が得られない場合があり、50部を超えると優れた急結性が得られない場合や長期強度発現性が低下する場合がある。
また、セメント急結剤が、CA熱処理物、炭酸アルカリ、及びアルミン酸アルカリからなる場合の配合割合は、CA熱処理物50〜90部に対して、炭酸アルカリ5〜50部、アルミン酸アルカリ20部以下であり、CA熱処理物60〜80部に対して、炭酸アルカリ10〜30部、アルミン酸アルカリ5〜15部が好ましい。炭酸アルカリが5部未満では優れた急結性や初期強度発現性が得られない場合があり、50部を超えると優れた急結性が得られない場合や長期強度発現性が低下する場合がある。
また、アルミン酸アルカリが20部を超えると初期強度発現性が低下する場合がある。
【0011】
本発明のセメント急結剤の使用量は、セメント100部に対して、5〜9部が好ましく、通常は7部程度で使用される。5部未満では充分な凝結促進効果が得られない場合があり、9部を超えてもさらなる効果の増進が期待できない。
【0012】
ここでセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに、シリカや高炉スラグなどのポゾラン物質を混合した各種混合セメント、及びアルミナセメントなどが挙げられるが、本発明の効果が顕著となることから、早強ポルトランドセメントや超早強ポルトランドセメントを使用することが好ましい。
【0013】
水の使用量は特に限定されるものではなく、通常の使用範囲が使用される。具体的には、水/セメント比30〜70%が好ましく、40〜60%がより好ましい。30%未満では充分な作業性が得られない場合があり、70%を超えると充分な急結性状や強度発現性が得られない場合がある。
【0014】
本発明のセメント急結剤又はセメント組成物製造時に使用する混合装置としては、既存のいかなる攪拌装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、V型ミキサ、ヘンシェルミキサ、及びナウタミキサなどが使用可能である。
また、混合はそれぞれの材料を施工時に混合してもよいし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
【0015】
本発明では、セメントとセメント急結剤の他に、砂や砂利等の骨材、補強繊維材、減水剤、高性能減水剤、及び高性能AE減水剤、シリカフューム、フライアッシュ微粉末、及び高炉スラグ微粉末等のシリカ質微粉末、石灰石微粉末、増粘剤、セメント膨張材、防錆剤、防凍剤、ベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土鉱物、並びに、ゼオライト、ハイドロタルサイト、及びハイドロカルマイトなどのイオン交換体等を本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。
【0016】
【実施例】
以下、実験例に基づいて本発明をさらに説明する。
【0017】
実験例1
CaO原料とAl2O3原料を所定割合で配合し、混合・粉砕して原料を調製した。
次いで、電気炉を用いて1,450℃で3時間熱処理して表1に示す組成のCA熱処理物を得た。
これらのCA熱処理物をブレーン値6,000cm2/gに粉砕し、CA熱処理物70部、炭酸アルカリa30部を配合してセメント急結剤を調製した。
セメントα100部、砂300部、及び水60部を混練してモルタルを調製した後、調製したセメント急結剤7部を添加して10秒間混練し混練物を作製し、その凝結時間を測定した。結果を表1に併記する。
また、比較のために、従来より結晶性のカルシウムアルミネートよりも急結性に優れるとされる非晶質のカルシウムアルミネート(A−CA)をCA熱処理物として使用して同様の実験を行った。結果を表1に併記する。
【0018】
<使用材料>
CaO原料 :炭酸カルシウム、試薬1級
Al2O3原料 :酸化アルミニウム、試薬1級
炭酸アルカリa:炭酸ナトリウム、試薬1級
A−CA :非晶質カルシウムアルミネート、CaO原料1.7モルとAl2O3原料1モルからなる粉末100部に対して、SiO22部を加えて混合粉砕し、白金ルツボに入れて電気炉で1,600℃で溶融した後、急冷して合成、ブレーン値6,000cm2/g
セメントα:電気化学工業社製、普通ポルトランドセメント
砂 :新潟県姫川産川砂、比重2.62
水 :水道水
【0019】
<測定方法>
化学組成 :JIS R 5202に準じて測定
鉱物組成 :粉末X線回折法(XRD)によって同定
凝結時間 :ASTM C 403に準じて、混練物を迅速に型枠に詰めプロクター貫入抵抗値を測定して凝結時間の始発と終結を測定
【0020】
【表1】
【0021】
実験例2
表2に示すブレーン値の、C/Aが3.0のCA熱処理物を使用したこと以外は実験例1と同様に行った。結果を表2に併記する。
【0022】
【表2】
【0023】
実験例3
ブレーン値が6,000cm2/gで、C/Aが3.0のCA熱処理物を使用し、表3に示すCA熱処理物、炭酸アルカリa、及びアルミン酸アルカリAの配合割合を用いたこと以外は実験例1と同様に行った。結果を表3に併記する。
【0024】
<使用材料>
アルミン酸アルカリA:アルミン酸ナトリウム、試薬1級
【0025】
【表3】
【0026】
実験例4
ブレーン値6,000cm2/gで、C/Aが3.0のCA熱処理物70部、炭酸アルカリ15部、及びアルミン酸アルカリ15部からなるセメント急結剤において、表4に示す炭酸アルカリとアルミン酸アルカリを使用したこと以外は実験例3と同様に行った。結果を表4に併記する。
【0027】
<使用材料>
炭酸アルカリb:炭酸カリウム、試薬1級
アルミン酸アルカリB:アルミン酸カリウム、試薬1級
【0028】
【表4】
【0029】
実験例5
工業原料であるCaO原料とAl2O3原料を用いて表5に示す組成のCA熱処理物をロータリーキルンにより1,400℃で焼成し、ブレーン値6,000cm2/gに粉砕した。
粉砕したCA熱処理物70部、炭酸アルカリa15部、及びアルミン酸アルカリA15部からなるセメント急結剤を使用し、実験例3と同様に行った。結果を表6に示す。
なお、比較のために、セメント急結剤として市販のセメント急結剤を用いて同様の実験を行った。結果を表6に併記する。
【0030】
<使用材料>
CaO原料 :青海鉱山産、石灰石
Al2O3原料 :中国産、ボーキサイト
市販品▲1▼ :主成分、カルシウムアルミネート、炭酸アルカリ
市販品▲2▼ :主成分、カルシウムアルミネート、炭酸アルカリ、及びアルミン酸アルカリ
市販品▲3▼ :主成分、カルシウムアルミネート、炭酸アルカリ、及びアルミン酸アルカリ
【0031】
【表5】
【0032】
【表6】
【0033】
実験例6
表7に示すセメントを用いたこと以外は実験例5と同様に行った。結果を表7に併記する。
【0034】
<使用材料>
セメントβ :電気化学工業社製、早強ポルトランドセメント
【0035】
【表7】
【0036】
実験例7
セメントαと、表8に示すセメント急結剤を使用量したこと以外は実験例5と同様に行った。結果を表8に併記する。
【0037】
【表8】
【0038】
【発明の効果】
本発明のセメント急結剤を使用することによって、急結性状に優れるセメント組成物が得られるなどの効果を奏する。
Claims (3)
- ブレーン比表面積値が5,500cm2/g以上であり、かつ、CaO/Al2O3モル比が2.5〜4.5である3CaO・Al2O3を主成分とするCaO-Al2O3系熱処理物50〜95部、アルカリ炭酸塩5〜50部、及びアルカリ金属アルミン酸塩20部以下(0を含む)からなる急結性状に優れるセメント急結剤。
- CaO-Al2O3系熱処理物のブレーン比表面積値が6,000cm2/g以上であることを特徴とする請求項1記載のセメント急結剤。
- セメントと、請求項1又は2記載のセメント急結剤とを含有してなるセメント組成物。
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