JPH11228198A - セメント組成物 - Google Patents

セメント組成物

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JPH11228198A
JPH11228198A JP3764998A JP3764998A JPH11228198A JP H11228198 A JPH11228198 A JP H11228198A JP 3764998 A JP3764998 A JP 3764998A JP 3764998 A JP3764998 A JP 3764998A JP H11228198 A JPH11228198 A JP H11228198A
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JP
Japan
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cement
shrinkage
calcium aluminates
alcohol
cement composition
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JP3764998A
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Hiroshi Hayashi
浩志 林
Masaki Ishimori
正樹 石森
Koichi Soeda
孝一 副田
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Taiheiyo Cement Corp
Original Assignee
Taiheiyo Cement Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/166Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/34Non-shrinking or non-cracking materials

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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 カルシウムアルミネート類を主成分とす
る水硬性物質、水及び下記一般式(1) 【化1】 〔式中、R1 は炭素数1〜24の一価アルコール残基を
示し、Yはエチレン基、プロピレン基及びブチレン基か
ら選ばれる1種又は2種以上を示すが、ブチレン基単独
の場合を除く、Xは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム又はアルカノールアンモニウムを示し、nは3
〜200の数を示す〕で表わされる化合物を含有するセ
メント組成物。 【効果】 自己収縮及び乾燥収縮が小さく、ひびわれが
少ない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルシウムアルミ
ネート類を主成分とする水硬性物質に特定の化合物を配
合することにより、セメントの収縮に起因するひびわれ
を防止して、安定性を向上させたセメント組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】セメントと水との混練物は、凝結時には
水和反応による自己収縮により、また凝結後の乾燥時に
は脱水に伴い、それぞれ体積が減少し収縮するという性
質を有する。これらの収縮のうち前者の自己収縮は、比
較的材齢初期(普通ポルトランドセメントの場合材齢4
時間〜7日)に生ずる現象である。カルシウムアルミネ
ート類を主成分とする水硬性物質(以下急硬セメントと
称することがある)は、カルシウムアルミネート類の反
応性が極めて高く、水和反応が急激に進行するため極め
て初期の材齢(材齢1時間程度)より自己収縮が生じ、
材齢初期のひびわれ発生の原因となっている。また、急
硬セメントを用いた場合、後者の乾燥時における収縮は
セメント、モルタル又はコンクリートの使用におけるひ
びわれの最大の原因となるものである。
【0003】斯かるひびわれ、特に乾燥時のひびわれを
防止する方法として、従来、セメントを水と混練する際
に、(i)セメント膨張材を添加する;(ii)練り混ぜ
において用いる水の量を減らすことを目的とし、界面活
性作用を有する減水剤を添加する;(iii)収縮低減剤
を添加する、等の方法が取られている。
【0004】しかし、前記(i)の方法は、乾燥収縮を
防止するために膨張材を多量に配合した場合には過大膨
張が発生し、逆に膨張材量が少ないと所定の膨張量が得
られず、乾燥収縮を補償できないという問題があり、膨
張量のコントロールが極めて困難である。また、前記
(ii)の方法は、練り混ぜ水量が減る分だけ乾燥収縮も
低減されるものの、十分な練り混ぜ水量の低減化作用を
有していないため、ひびわれを満足に防止し得るもので
はない。また前記(iii)の収縮低減剤としては、炭素
数1〜4のアルキル基を有するポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル(特公昭56−51148号)やアルキ
レンオキシドが付加された2〜8個の活性水素を有する
化合物(特公平1−53214号)などが知られている
が、そのいずれも界面活性作用が弱く、また十分なひび
われ防止効果を得るためには混練時にかなりの使用量を
要するなどの欠点がある。このように上記(i)〜(ii
i)のいずれの方法を用いても十分な乾燥ひびわれ防止
効果を発現するには到っていない。
【0005】また、自己収縮によるひびわれ防止につい
ては、これまで、あまり検討されていないが、この防止
手段としては収縮低減剤を添加する方法が考えられる。
しかし、従来使用されている上記の収縮低減剤は、乾燥
収縮を低減する効果はあるが、自己収縮の低減効果は不
十分であり、特に急硬セメントのように自己収縮率の大
きいセメントを使用する場合は、自己収縮の低減が大き
な課題となる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、急硬セメントの収縮に起因するひびわれが防止さ
れ、安定性が向上されたセメント組成物を提供すること
にある。
【0007】
【課題を解決するための手段】かかる実状に鑑み、本発
明者らは、前記課題を解決すべく種々検討した結果、下
記一般式(1)で示される化合物を急硬セメントに配合
することにより、自己収縮及び乾燥収縮の何れも防止さ
れたセメント組成物が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【0008】すなわち本発明は、カルシウムアルミネー
ト類を主成分とする水硬性物質、水及び下記一般式
(1)
【0009】
【化2】
【0010】〔式中、R1 は炭素数1〜24の一価アル
コール残基を示し、Yはエチレン基、プロピレン基及び
ブチレン基から選ばれる1種又は2種以上を示すが、ブ
チレン基単独の場合を除く、Xは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示し、nは3〜200の数を示す〕で表わされる化合物
を含有するセメント組成物を提供するものである。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明において、水硬性物質(急
硬セメント)の主成分であるカルシウムアルミネート類
とは、CaOとAl23 を主成分とした鉱物であり、
CaOをC、Al23 をA、Fe23 をFとすると、
CA2、C33・CaSO4、C1217、C117・Ca
2 (ここでのFのみフッ素原子を示す)、C3A、C6
2F及びC4AF等の鉱物組成で示されるものの1種又
は2種以上を主成分とするものである。なお、カルシウ
ムアルミネート類は、わずかにSiO2 やTiO2 等の
不純物を含むものであってもよい。カルシウムアルミネ
ート類のCaO/Al23 のモル比は、0.5〜4.
0であるものが好ましく、特に速硬性の観点から、C3
3・CaSO4、C127 及びC3Aのいずれか1種又
はこれらの2種以上の組合せが好ましい。カルシウムア
ルミネート類は水と接した直後から急激な水和硬化反応
を開始する性質を有しており、急硬セメントの速硬性は
このカルシウムアルミネート類の水和特性に依ってい
る。
【0012】また、カルシウムアルミネート類を主成分
とする水硬性物質とは、石灰、アルミナ成分等を含有し
た原料を焼成して得られるクリンカ中に上記カルシウム
アルミネート類を生成・含有させたものであって、一般
には、このようなクリンカの粉砕物をいう。該水硬性物
質は該クリンカ粉砕物をポルトランドセメントに混合し
てなるものでも良く、また、該水硬性物質は他の無機系
硬性成分、例えばCaOとSiO2 を主成分とするカル
シウムシリケート類等を含んでも良い。カルシウムアル
ミネート類の水硬性物質中の含有量は5〜95重量%と
することが好ましく、特に10〜80重量%とすること
が好ましい。
【0013】このようなカルシウムアルミネート類を主
成分とする水硬性物質を含むセメント組成物の例として
は、一般にはアルミナセメントや、「ジェットセメン
ト」(秩父小野田社製)、「SQセメント」(秩父小野
田社製)等の商品名で販売されている急硬セメントが挙
げられる。
【0014】本発明のセメント組成物に用いる一般式
(1)で表わされる化合物において、式中、R1 で示さ
れる炭素数1〜24の一価アルコール残基となる一価ア
ルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、
オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコ
ール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及
びオキソ法による炭素数11〜15の合成アルコールな
ど、2−ブチルオクタノール、2−ブチルデカノール、
2−ヘキシルオクタノール、2−ヘキシルデカノール、
2−オクチルデカノール、2−ヘキシルドデカノール、
2−オクチルドデカノール、2−デシルテトラデカノー
ル(以上コンデア社製イソホール)及び炭素数12〜1
4のセカンダリアルコールなどの高級アルコールが挙げ
られる。
【0015】これらのアルコールの中で、特に好ましい
ものとしては、オクチルアルコール、デシルアルコー
ル、ドデシルアルコール等の直鎖状高級アルコール、2
−ヘキシルデカノール、2−オクチルデカノール等の直
鎖状2位置換アルコールが挙げられる。
【0016】また、一般式(1)中、Yは、エチレン
基、プロピレン基及びブチレン基が挙げられるが、エチ
レン基及び/又はプロピレン基が好ましい。また、一般
式(1)においてYOで示されるアルキレンオキシドの
付加モル数nは、3〜200であるが、好ましくは5〜
60、特に好ましくは10〜30であり、nが3〜20
0の範囲外となると、セメントに混和しても収縮低減効
果が少なく、セメント組成物中に空気を連行することが
ある。またYOは、エチレンオキシド(以下、「EO」
という)又はプロピレンオキシド(以下、「PO」とい
う)の単独重合したものでもよく、EO、PO及びブチ
レンオキシド(以下、「BO」という)から選ばれる2
種又は3種をランダム又はブロック状に付加したもので
もよい。このような種々のYOに対し、付加モル数nの
好ましい範囲も変化する。すなわち、EOを単独で付加
させる場合、nは5〜60が好ましく、より好ましくは
10〜30である。POを単独で付加させる場合、nは
3〜30が好ましい。EOとPOを併用した場合、nは
5〜50モルでかつEO/PO付加モル比が90/10
〜30/70の範囲が好ましい。EOとBOを併用した
場合、nは5〜40モルでかつEO/BO付加モル比が
90/10〜40/60の範囲が好ましい。POとBO
を併用した場合、nは5〜15モルでかつPO/BO付
加モル比が80/20〜50/50の範囲が好ましい。
EO、PO及びBOを併用した場合、nは3〜40モル
でかつEO/(PO+BO)付加モル比が80/20〜
40/60の範囲が好ましい。また、YOの付加は、ラ
ンダム状でもブロック状でもセメントの収縮低減効果が
得られるが、空気連行防止効果の観点からランダム状が
好ましい。
【0017】本発明のセメント組成物において、特に自
己収縮の防止を目的とする場合には、一般式(1)中、
1 が炭素数3〜24の一価のアルコール残基で、nが
3〜100の数で表わされる化合物が好ましい。
【0018】一般式(1)中、Xとしては、水素原子、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、アンモニ
ウム、炭素数1〜6のアルカノールアンモニウムが挙げ
られる。このうち、炭素数1〜6のアルカノールアンモ
ニウムとしては、例えばモノエタノールアンモニウム、
ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウ
ムが挙げられる。Xとしては、アルカリ金属原子、アン
モニウムが好ましい。
【0019】一般式(1)で表わされる化合物は、例え
ば次の反応式に従って製造することができる。
【0020】
【化3】
【0021】〔式中、R1 、Y、X及びnは前記と同じ
ものを示す〕
【0022】すなわち、一般式(1)で表わされる化合
物は、炭素数1〜24の一価アルコール(4)にエチレ
ンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド及び/又
はブチレンオキサイド(但しブチレンオキサイド単独は
ない)(3)を付加反応せしめ、得られたポリオキシア
ルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル(2)に
硫酸化剤を反応させ、更にこのポリオキシアルキレンア
ルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステルをアル
カリで中和することにより容易に得ることができる。こ
こで用いる硫酸化剤としては、クロルスルホン酸、無水
硫酸、スルファミン酸等の公知の硫酸化剤が挙げられ
る。また中和に用いるアルカリは、苛性ソーダ、苛性カ
リ、水酸化リチウム、アンモニア水、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が
挙げられる。
【0023】上記の方法により得られた生成物が、未反
応物、副生物等の不純物を含む場合、そのままで用いる
こともできるが、公知の精製手段により精製して用いる
のが好ましい。
【0024】化合物(1)は、後記実施例に示すよう
に、急硬セメントと共に用いることで、セメント組成物
の自己収縮及び乾燥収縮を低減し、ひびわれを防止する
ことができる。
【0025】本発明のセメント組成物において、化合物
(1)の配合量は、収縮低減効果及び強度の点から急硬
セメント100重量部に対し化合物(1)として0.0
5〜8重量%が好ましく、0.2〜3重量%がより好ま
しい。
【0026】従って、本発明のセメント組成物の構成成
分としては、急硬セメント100重量部に対し、化合物
(1)を好ましくは0.05〜8重量部配合する他は、
一般のセメント組成物と同様の成分を概ね同程度含むも
のである。すなわち、化合物(1)及びセメントに加え
てセメント100重量部に対し、通常水30〜150重
量部及び骨材50〜500重量部を含むものである。こ
こで骨材としては、砂、砂利に加えてフライアッシュや
スラグ等を用いることもできる。ただし、フライアッシ
ュやスラグ等は砂や砂利とともに用いるのが好ましい。
【0027】本発明のセメント組成物には、急硬セメン
ト、水及び化合物(1)の他、各種セメント混合剤、例
えばナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合物、オキシ
カルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩等の減水剤を配合
することができ、これら減水剤の併用は収縮低減効果を
更に高めるので好ましい。
【0028】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0029】製造例1〔化合物(1)の製造例〕 1L容量のオートクレーブにラウリルアルコール93
g、及び触媒として水酸化カリウム1.5gを加え、窒
素置換を行った後、窒素ガスを導入しながら徐々に昇温
して120〜130℃で30分間減圧脱水を行った。オ
ートクレーブを密閉しエチレンオキシド440gとプロ
ピレンオキシド280gの混合物を温度120〜140
℃、圧力0.3〜0.5Mpaで1時間を要して圧入
し、更に同条件で30分間熟成した後35℃まで冷却
し、淡黄色油状のポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンラウリルエーテル810gを得た。次いで、1L容
量の四つ口フラスコにポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンラウリルエーテル700gを仕込み、クロルス
ルホン酸50gを温度20〜30℃にて2時間を要して
徐々に滴下した後、窒素ガスを導入し1時間脱塩化水素
を行いポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリ
ルエーテル硫酸エステル735gを得た。この硫酸エス
テルを3.2%水酸化ナトリウム水溶液730gで中和
し、有効成分約50%の淡黄色液状の表1記載の化合物
1を1455g得た。
【0030】製造例2〔化合物(1)の製造例〕 1L容量のオートクレーブにラウリルアルコール20.
6g及び触媒として水酸化カリウム1.6gを加え、窒
素置換を行った後、窒素ガスを導入しながら徐々に昇温
して120〜130℃で30分間減圧脱水を行った。オ
ートクレーブを密閉しエチレンオキサイド392gとプ
ロピレンオキサイド387gの混合物を温度120〜1
40℃、圧力0.3〜0.5Mpaで1時間を要して圧
入し、更に同条件で30分間熟成した後35℃まで冷却
し、淡黄色油状のポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンラウリルエーテル790gを得た。次いで、1L容
器の四つ口フラスコにポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンラウリルエーテル700gを仕込みクロルスル
ホン酸12gを温度20〜30℃で1時間を要して滴下
した後、窒素ガスを導入し1時間脱塩化水素を行いポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル
硫酸エステル709gを得た。この硫酸エステルを0.
7%水酸化ナトリウム水溶液700gで中和し、有効成
分50%の淡黄色液状の表2記載の化合物11を139
2g得た。
【0031】製造例3〔化合物(1)及び比較品の製造
例〕 下記表1〜表3に示す化合物2〜10及び12〜19を
製造例1又は2に準じて製造した。
【0032】実施例1(モルタルでの乾燥収縮防止効
果) 急硬セメントとして「ジェットセメント」(秩父小野田
社製)、砂として豊浦標準砂を使用した。セメント:砂
比=1:2、水:セメント比=6:10(重量比)と
し、表1〜表3に示す化合物1〜19をそれぞれセメン
ト100重量部に対し0.5重量部と高性能AE減水剤
(秩父小野田社製 コアフローNP−55)を1重量部
及び凝結調整剤(秩父小野田社製 ジェットセッター)
を0.5重量部配合し、化合物1〜14を配合したもの
をセメント組成物(A1〜A14)(本発明品)、化合
物11〜15を配合したものをセメント組成物(B1〜
B5)及び化合物無添加のものをセメント組成物Bとし
た(比較品)。次いで、JIS R−5201に準じて
モルタルミキサーを用いて混練し、4×4×16cmの型
枠中に流し込んだ。材齢1日で脱型し、材齢7日迄20
℃で水中養生し、以後20℃、相対湿度60%の条件下
に放置した。乾燥開始後から材齢7日及び28日の乾燥
収縮率をコンパレーター法を用いて、長さ変化として測
定し、%で表した。結果を表1〜表3に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
【0035】
【表3】
【0036】表1〜表3より、本発明のセメント組成物
の乾燥収縮量は、化合物無添加のセメント組成物と比較
し1/2以下に低減されることがわかる。
【0037】実施例2〔セメントペーストでの自己収縮
防止効果〕 急硬セメントとして「ジェットセメント」(秩父小野田
社製)を使用した。水/セメント比=3/10(重量
比)とし、表4及び表5に示す化合物1〜19をそれぞ
れ急硬セメント100重量部に対し1重量部と、高性能
AE減水剤(秩父小野田社製 コアフローNP−55)
を1重量部及び凝結調整剤(秩父小野田社製 ジェット
セッター)を0.5重量部配合した。化合物1〜14を
配合したものをセメント組成物(C1〜C14)(本発
明品)、化合物15〜19を配合したものをセメント組
成物(D1〜D5)及び化合物無添加のものをセメント
組成物D(比較品)とした。JIS R−5201に準
じてモルタルミキサーを用いて混練し、混練後の試料を
容量1Lの密閉樹脂容器に注入し、防水被覆した長さ6
0mmの埋め込み型ひずみゲージを用いて、セメントペー
スト注入直後から材齢1時間及び100時間の自己収縮
量を測定した。結果を表4、表5及び表6に示す。
【0038】
【表4】
【0039】
【表5】
【0040】
【表6】
【0041】表4、表5及び表6より、本発明のセメン
ト組成物の自己収縮量は、化合物無添加のセメント組成
物と比較し1/2以下に低減されることがわかる。
【0042】
【発明の効果】本発明のセメント組成物は自己収縮及び
乾燥収縮が小さくひびわれ発生の危険性が防止でき、急
硬セメントを使用した高品質なセメント組成物である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カルシウムアルミネート類を主成分とす
    る水硬性物質、水及び下記一般式(1) 【化1】 〔式中、R1 は炭素数1〜24の一価アルコール残基を
    示し、Yはエチレン基、プロピレン基及びブチレン基か
    ら選ばれる1種又は2種以上を示すが、ブチレン基単独
    の場合を除く、Xは水素原子、アルカリ金属原子、アン
    モニウム又はアルカノールアンモニウムを示し、nは3
    〜200の数を示す〕で表わされる化合物を含有するセ
    メント組成物。
  2. 【請求項2】 カルシウムアルミネート類のCaO/A
    23 のモル比が0.5〜4.0である請求項1記載
    のセメント組成物。
  3. 【請求項3】 カルシウムアルミネート類の水硬性物質
    中の含有量が、5〜95重量%である請求項1又は2記
    載のセメント組成物。
JP3764998A 1998-02-19 1998-02-19 セメント組成物 Pending JPH11228198A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002012464A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 Taiheiyo Cement Corp 高流動高強度コンクリート
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