JP4835408B2 - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を作成する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に静電潜像を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがあるが、そのトナーの製法は、通常、熱可塑性樹脂などの結着樹脂を顔料などの着色剤、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤等とともに溶融混練し、冷却後、粉砕し、さらに分級する混練粉砕法が使用されている。こうして得られるトナー粒子には、必要であれば流動性やクリーニング性を改善するための無機、有機の粒子をトナー粒子表面に添加することもある。

また、静電荷像現像用トナーの製造方法として、従来の混練粉砕法に代わり、乳化重合凝集法によるトナーを始め、懸濁重合法、溶解懸濁法などの各種化学的トナー製法が開発され、実施されている。例えば乳化重合凝集法では、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させて形成された樹脂分散液と着色剤、離型剤等の粒子分散液とを界面活性剤の存在下、水系溶媒中で撹拌、混合しながら、凝集、加熱融合させ、所定の粒径、粒度、形状、構造を有する着色樹脂粒子であるトナー粒子を作製する。

近年、カラー電子写真法の普及が著しいが、それと共に使用される分野も広くなっている。例えば、画像中に付加情報を重畳して記録した付加データを埋め込み、静止画像等のデジタル著作物の著作権保護、不正コピー防止やＩＤカード等に利用し、偽造防止やセキュリティ性を高める不可視情報用トナー（不可視トナー）が挙げられる。

特に近年は、複写機プリンタの高性能化により、それらを使用した紙幣、戸籍抄本、契約書等の複製が容易になったために、不正複写や不正使用が問題になってきている。

そのような不正複写等を防止する目的に使用する不可視情報用トナーとは、紫外波長領域または近赤外波長領域に吸収を持ちながらも、可視波長領域では吸収をほとんど持たないトナーであり、任意の紫外光または近赤外光で情報を読み取ることが出来るものである。そのため、そのトナーを用いてバーコードや任意のコードを画像形成し、個人・会社情報、音声などの情報を埋め込み、スキャナ等で情報を読み取ることが出来る（例えば特許文献１〜４）。

このような不可視情報用トナーは、可視波長の吸収が無く（または殆ど無い）、任意の近赤外波長の吸収が多いという特徴を有している。ここで、画像の読み取り精度を向上させる等の目的でトナーの近赤外波長領域の吸収を多くするためには、トナーに近赤外線吸収剤を多く添加する方法や、トナー中の近赤外線吸収剤の粒子径を小さくするといった方法が一般的に取られている。

特開２００６−３８９３３号公報 特開２００６−７８８８８号公報 特開２００６−２５１３７８号公報 特開２００６−２６７５１１号公報

本発明は、近赤外線吸収量の多い不可視画像を形成することができる静電荷像現像用トナー、そのトナーを含む静電荷像現像用現像剤、その静電荷像現像用現像剤を含むプロセスカートリッジ及び画像形成装置である。

本発明は、フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物のうち少なくとも１つを含有し、かつ１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、３−プロピルチオ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸メチルのうち少なくとも１つを含有する静電荷像現像用トナーである。

また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物が可視波長領域及び近赤外波長領域において吸収を有し、前記近赤外波長領域に最大吸収波長を有することが好ましい。

また、本発明は、フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物のうち少なくとも１つを含有し、かつ１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、３−プロピルチオ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸メチルのうち少なくとも１つを含有する静電荷像現像用トナーと、樹脂披覆率がキャリア表面に対して５０％〜９８％であるキャリアと、を含む静電荷像現像用現像剤である。

また、本発明は、前記静電荷像現像用現像剤を含むプロセスカートリッジである。

さらに、本発明は、前記静電荷像現像用現像剤を用いる画像形成装置である。

本発明の請求項１によると、本構成を有していない場合に比較して、近赤外波長領域の吸収量が多い不可視画像を形成することができる静電荷像現像用トナーを提供することが出来る。

本発明の請求項２によると、本構成を有していない場合に比較して、近赤外波長領域の吸収量がより多い不可視画像を形成することができる静電荷像現像用トナーを提供することが出来る。

本発明の請求項３によると、本構成を有していない場合に比較して、近赤外波長領域の吸収量が多い、細線再現性に優れる不可視画像を形成することができる静電荷像現像用現像剤を提供することが出来る。

本発明の請求項４によると、本構成を有していない場合に比較して、近赤外波長領域の吸収量が多い、細線再現性に優れる不可視画像を形成することができるプロセスカートリッジを提供することが出来る。

本発明の請求項５によると、本構成を有していない場合に比較して、近赤外波長領域の吸収量が多い、細線再現性に優れる不可視画像を形成することができる画像形成装置を提供することが出来る。

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

（電子写真用トナー）
本発明の実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物のうち少なくとも１つを含有し、かつ下記構造式（１）及び（２）の化合物のうち少なくとも１つを含有する。

（式（１）及び式（２）中、Ｒ_１及びＲ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、フェニル基、アミノ基、ハロゲン、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシカルボニル基を示す。）

フタロシアニン系化合物またはナフタロシアニン系化合物のような近赤外線吸収剤は、近赤外波長領域の吸収性を増加させるために、その含有量を増加させるか、または近赤外線吸収剤の粒子径を小さくして、トナー化を行うことが一般的である。前者の場合、コストが高くなったり、近赤外線吸収剤が本来有する色の影響を受けてしまう傾向にあり、後者の場合は、粒子径を小さくしてトナー化を行っても、本来ナフタロシアニン系化合物等の粒子は凝集を生じやすいため、トナー化前の粒子径で存在する粒子は少なく、寧ろトナー内で２次凝集してしまい、結果として、予想する程高い近赤外線吸収量が得られないことが多い。

そこで、トナー内での２次凝集を抑制するために、フタロシアニン系化合物またはナフタロシアニン系化合物の骨格に近い構造を有する化合物（以下、「添加剤」と呼ぶ場合がある。）を添加することにより、近赤外線吸収剤粒子の２次凝集よりも添加剤と近赤外線吸収剤粒子との凝集を生じさせ、見かけ上近赤外線吸収剤粒子の２次凝集を抑制し、その結果、近赤外線吸収剤がトナー内に添加する前と殆ど同じ粒子径で存在することが可能となった。そのため、近赤外線吸収剤が１次粒子径または小さい２次粒子径で存在し易くなり、近赤外線吸収量を増加させることができる。

この時添加する化合物は、上記式（１）または（２）で示される構造のトリアゾール系含窒素複素環化合物である。上記式（１）または（２）の添加剤が、フタロシアニン系化合物またはナフタロシアニン系化合物構造の一部に近い構造を有しているために、ナフタロシアニン系化合物等との親和性が高くなり、近赤外線吸収剤粒子同士の凝集よりも近赤外線吸収剤粒子と添加剤の凝集を生じやすくさせることができる。

トリアゾール環に水素原子以外の置換基はあっても無くても良いが、置換基がある場合は、あまり嵩高い置換基を持つものにすると、近赤外線吸収剤粒子と立体障害が起こり、近赤外線吸収剤粒子との間の親和性が低下する場合があるために、なるべく嵩高くない置換基が好ましい。よって、Ｒ_１及びＲ_２、Ｒ_３及びＲ_４としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖アルキル基、炭素数１〜４の直鎖アルコキシ基、炭素数１〜４の直鎖アルキルチオ基、炭素数１〜４の直鎖アルコキシカルボニル基が好ましい。また、近赤外線吸収剤粒子と添加剤の凝集効果により近赤外線吸収剤の長波長化が起こる場合があり、フタロシアニン系化合物またはナフタロシアニン系化合物との親和性、近赤外線吸収剤の長波長化の観点からは、Ｒ_１及びＲ_２、Ｒ_３及びＲ_４としては電子供与性の置換基、例えば炭素数１〜４の直鎖アルキル基、フェニル基、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖アルコキシ基、炭素数１〜４の直鎖アルキルチオ基が好ましい。

また同様な理由で、水素原子以外の置換基数は０または１つが好ましい。水素原子以外の置換基が２つ以上の場合、嵩高い構造になり、同様に近赤外線吸収剤粒子との親和性が低下するおそれがある。すなわち、Ｒ_１及びＲ_２のうち少なくとも１つ、Ｒ_３及びＲ_４のうち少なくとも１つは水素原子であることが好ましい。

また、上記式（１）または（２）の化合物の融点は、１０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは２０℃〜１００℃の範囲が好ましい。融点が１０℃未満の場合、低い融点により、添加剤のトナー外への染み出しが発生して、オフセットが生じる場合がある。また融点が２００℃を超える場合、通常の定着温度より高く、トナー作製または定着時に溶融しないため、近赤外線吸収剤粒子に親和しにくくなり、近赤外線吸収剤粒子の凝集防止の効果が低減し易い。

また本実施形態に係るトナーは、混練粉砕法よりも、ヘテロ凝集法によるトナーが好ましい。混練粉砕法の場合、混練温度が１００℃以上であり、なおかつ流動性が高くないために、効率的に添加剤が近赤外線吸収剤粒子に親和し難い可能性がある。また、機械的衝撃により、添加剤が分解する場合がある。

また上記式（１）または（２）の化合物の添加量はトナー重量に対して０．１重量部〜１０重量部、好ましくは０．５重量部〜８重量部が好ましい。０．１重量部を下回ると添加剤の効果が減少する場合があり、また１０重量部を上回ると、結着樹脂の割合が低下するために、トナー強度が低下する場合や、トナー帯電性に悪影響を及ぼす場合がある。

一方、ヘテロ凝集法によるトナーであれば、トナー作製時のトナー内流動性も高く、また機械的衝撃も少ないため、添加剤が近赤外線吸収剤粒子と親和し易くなる。

（トナーの製造方法）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、トナーとして使用するには、特に限定はないが、トナー特性を考慮すると、不可視情報パターン形成用トナー（不可視情報用トナー）としての使用に適している。

トナー製造方法としては、混練粉砕法、乳化重合凝集法、懸濁重合法などいずれでも可能だが、近赤外線吸収剤と添加剤とが親和し易くするためには、混練粉砕法よりも乳化重合凝集法、懸濁重合法等のヘテロ凝集法が好ましい。

乳化重合凝集法によるトナーの製造方法について、より詳細に説明する。まず、樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液と、近赤外線吸収剤分散液及び添加剤分散液とを混合し、樹脂粒子、近赤外線吸収剤及び添加剤を含有する凝集粒子（場合により、さらに着色剤を含む着色粒子）との分散液を調製した後、樹脂粒子のガラス転移点又は融点以上の温度に加熱して溶融、融合し、トナー粒子を形成する。

トナー用の結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、乳化重合凝集法の場合、ビニル系二重結合を有する重合性モノマを重合して得られる樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸を繰り返し単位に含有するスチレン−アクリル系共重合樹脂であることがより好ましい。具体的には、例えば、以下に列挙するような材料を用いることができる。

スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類；ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルアミド；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物などの、窒素元素を含む極性基（含Ｎ極性基）を有するモノマ；メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸、カルボキシエチルアクリレートなどビニルカルボン酸類；等が挙げられる。

乳化重合工程において、樹脂を乳化粒子にするためには、乳化剤（分散剤）が用いられる。好ましい乳化剤（分散剤）としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化合物等が挙げられる。

分散剤として無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが、微粒子を得る目的で、分散剤中にて無機化合物粒子を生成する方法を採用してもよい。分散剤の使用量としては、樹脂（結着樹脂）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部の範囲であることが好ましい。

ヘテロ凝集法による製造法の場合、例えば乳化重合凝集法は、通常１μｍ以下の粒子化された原材料を出発物質とするため、小径かつ狭い粒度分布のトナーを効率的に作成することができ、高画像な定着画像を得ることが出来るため、好ましい。

このようにして得られる結着樹脂粒子分散液中の結着樹脂粒子の体積平均粒径（メジアン径）は１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜４００ｎｍ、さらに好ましくは７０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲が適当である。なお、結着樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定することができる。

近赤外線吸収剤や添加剤を分散させる時は、分散に用いる界面活性剤や分散剤としては、結着樹脂を分散させる際に用い得る分散剤と同様のものを用いることができるが、なるべく統一した方が良い。

前述の近赤外線吸収剤や添加剤等の分散方法としては、任意の方法、例えば回転せん断型ホモジナイザや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的な分散方法を使用することができ、何ら制限されるものでない。

このようにして得られる近赤外線吸収剤分散液や添加剤分散液中の粒子の体積平均粒径（メジアン径）は、２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ〜１．５μｍ、さらに好ましくは０．２μｍ〜１μｍの範囲である。なお、これらの体積平均粒径は、レーザ回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定することができる。

本実施形態で使用する離型剤の例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような加熱により軟化点を示す脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような加熱により軟化点を示す植物系ワックス；ミツロウのような加熱により軟化点を示す動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような加熱により軟化点を示す鉱物系・石油系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。これらのワックス類は、室温付近では、トルエンなど溶剤にはほとんど溶解しないか、溶解しても極めて微量である。

また、これらの離型剤は、トナーを構成する固体分総重量に対して５〜２５重量％の範囲で添加することが、オイルレス定着システムにおける定着画像の剥離性を確保する上で好ましい。

乳化重合凝集法トナーの製造における凝集工程において、ｐＨ変化により凝集を発生させ、粒子の大きさを調整することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、またはより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得る方法として、凝集剤を添加しても良い。

凝集剤としては一価以上の電荷を有する化合物が好ましい。凝集剤として好適に使用することの可能な一価以上の電荷を有する化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類；塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類；塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の塩類；酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩：ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩；アミノ酸の金属塩、トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族、芳香族アミン類の無機酸塩類；等が挙げられるが、これに限るものではない。

このような凝集剤のうち、凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮した場合、無機酸の金属塩が性能、使用の点で特に好ましい。具体的には塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の塩類が挙げられる。

これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であってよく、トナーを構成する固体分総重量に対して、例えば一価の場合は３重量％以下程度、二価の場合は１重量％以下程度、三価の場合は０．５重量％以下程度である。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物が好ましい。

本実施形態のトナー製造方法において、融合工程を終了した後、必要に応じて洗浄工程にすすみ、固液分離工程、乾燥工程等を経ることにより本実施形態のトナーを得ることができる。この際、洗浄工程においては帯電性を考慮すると、イオン交換水で十分に置換洗浄することが好ましい。また、固液分離工程としては特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工程としても特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。

本実施形態のトナーは、主となるトナー母粒子（コア層）の表面に、樹脂やその他の成分からなる外殻（シェル層）を設けた、いわゆるコアシェル構造を有しているものであっても良い。トナーがコアシェル構造を有していると、例えばコア層にフタロシアニン系化合物またはナフタロシアニン系化合物を含有させ、シェル層で閉じ込めることにより、帯電性がより改善され易くなる。

トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖは、３μｍ〜６μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは、３．５μｍ〜５μｍの範囲である。トナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖが３μｍ未満であると、微粉が多くなるためトナーかぶりやクリーニング不良を起こしやすくなる。

また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、１．０〜１．３の範囲であることが好ましく、１．１〜１．３の範囲であることがより好ましく、１．１５〜１．２４の範囲であることがさらに好ましい。ＧＳＤｖが１．３を超える場合、粗大粒子及び微粉粒子の存在が多くなるために、トナー同士の凝集が激しくなり、帯電不良や転写不良を引き起こしやすくなる。また、ＧＳＤｖが１．１を下回る場合には、製造上かなり困難を有することとなる。

なお、体積平均粒径Ｄ５０ｖ及び体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、コールタ−マルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、１００μｍのアパーチャ径で測定することにより得ることができる。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトンＩＩ水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。前記コールタ−マルチサイザー−ＩＩ型で測定されるトナーの粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６ｖ、累積５０％となる粒径を体積Ｄ５０ｖ、累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４ｖと定義する。この際、Ｄ５０ｖは体積平均粒径を表し、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２として求められる。

トナー内に含まれるフタロシアニン系化合物またはナフタロシアニン系化合物（近赤外線吸収剤）の平均分散径は、１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましい。平均分散径が１μｍを超える場合、近赤外線吸収剤の吸収性が低下し易くなるために、より多くの近赤外線吸収剤が必要になる場合や、スペクトルがブロードになり易くなる。

なお、「平均分散径」とは、トナー中に分散している個々の近赤外線吸収剤の平均粒子径を意味する。この平均分散径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡：日本電子データム（株）製、ＪＥＭ−１０１０）観察により、トナー中に分散している１０００個の粒子状の近赤外線吸収剤について、個々の断面積よりその粒径を算出し、これを平均した値より求めることができる。

また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの、下記式で表される形状係数ＳＦ１は１１０〜１４０の範囲であることが好ましく、１１５〜１３５の範囲であることがより好ましく、１２０〜１３０の範囲であることがさらに好ましい。ＳＦ１が１１０に満たないと、トナー粒子が球形に近くなるため転写後のクリーニング不良が発生してしまう場合がある。またＳＦ１が１４０を超えると、転写効率や画質が低下するだけでなく、湿式による低温での製造法で得られるトナー粒子の形状範囲を超える場合がある。

ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００
（上記式において、ＭＬはトナーの最大長（μｍ）を表し、Ａはトナーの投影面積（μｍ^２）を表す。

なお、形状係数ＳＦ１は、ルーゼックス画像解析装置（株式会社ニレコ製、ＦＴ）を用いて、次のようにして測定することが可能である。まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個のトナーについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、個々のトナーについて、ＳＦ１を算出し、これを平均した値を形状係数ＳＦ１として求めることができる。

（静電荷像現像用現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤は、本実施形態のトナーを含む一成分現像剤、あるいは、キャリアと本実施形態のトナーを含む二成分現像剤のいずれであってもよい。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。以下、二成分現像剤である場合について説明する。

二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。好ましい樹脂披覆量は、キャリア表面に対して５０％〜９８％であることが好ましく、６０％〜９５％であることがより好ましく、７０％〜９０％であることがさらに好ましい。これは一般にトナーに添加される該化合物は正に帯電する場合が多く、その結果トナー本来の帯電能力を低下させる場合があるため、被覆樹脂により帯電量を補うためである。樹脂披覆量がキャリア表面に対して５０％未満であると低帯電による濃度ムラの場合があり、９８％を超えると製造上困難の場合がある。

キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル系樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。これらの中では、高い帯電量等の点からジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル系樹脂が好ましい。

導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には１０μｍ〜５００μｍの範囲であり、好ましくは３０μｍ〜１００μｍの範囲である。

またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前述の被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選択すればよい。

具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。

二成分現像剤における本実施形態に係る静電荷像現像用トナーと上記キャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００程度の範囲であり、３：１００〜２０：１００程度の範囲がより好ましい。

（画像形成装置及びプロセスカートリッジ）
次に、本発明の実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法は、前述のトナーおよびこれを含む現像剤を用いたものであれば特に限定されないが、具体的には以下のような画像形成装置及び画像形成方法であることが好ましい。

すなわち、本発明の実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、像保持体表面に形成されたトナー画像を被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写されたトナー画像（可視画像および不可視画像のうち少なくとも１つ）を定着（光定着および熱定着のうち少なくとも１つ）する定着手段と、を有し、現像剤として少なくとも本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像用現像剤を用いるものである。

本発明の実施形態に係る画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、像保持体表面に形成されたトナー画像を被転写体表面に転写する転写工程と、被転写体表面に転写されたトナー画像（可視画像および不可視画像のうち少なくとも１つ）を定着（光定着および熱定着のうち少なくとも１つ）する定着工程と、を含み、現像剤として、少なくとも本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像用現像剤を用いるものである。

上述の各工程は、いずれも従来の画像形成方法で採用されている公知の方法により行うことができる。また、本実施形態に係る画像形成方法は、例えば、潜像保持体表面をクリーニングするクリーニング工程等、上記工程以外の工程をさらに含むものであってもよい。

像保持体としては、例えば、電子写真感光体および誘電記録体等が使用できる。電子写真感光体の場合、該電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により一様に帯電した（帯電工程）後、露光し、静電潜像を形成する（潜像形成工程）。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーの粒子を付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する（現像工程）。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の被転写体表面に転写される（転写工程）。さらに、被転写体表面に転写されたトナー像は、定着機により定着（熱定着等）され（定着工程）、最終的なトナー像が形成される。

図１は、本実施形態の画像形成方法により画像を形成するための、画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。図１に示した画像形成装置２００は、像保持体２０１、帯電器２０２、像書き込み装置２０３、ロータリー現像装置２０４、一次転写ロール２０５、クリーニングブレード２０６、中間転写体２０７、複数（図では３つ）の支持ロール２０８，２０９，２１０、二次転写ロール２１１等を備えて構成されている。

像保持体２０１は、全体としてドラム状に形成されたもので、その外周面（ドラム表面）に感光層を有している。この像保持体２０１は図１の矢印Ｃ方向に回転可能に設けられている。帯電器２０２は、像保持体２０１を一様に帯電するものである。像書き込み装置２０３は、帯電器２０２によって一様に帯電された像保持体２０１に像光を照射することにより、静電潜像を形成するものである。

ロータリー現像装置２０４は、それぞれイエロー用、マゼンタ用、サイアン用、ブラック用のトナーを収容する４つの現像器２０４Ｙ，２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋと、不可視画像用のトナーを収容する現像器２０４Ｆとを有するものである。本装置では、画像形成のための現像剤にトナーを用いることから、現像器２０４Ｙにはイエロー色トナー、現像器２０４Ｍにはマゼンタ色トナー、現像器２０４Ｃにはサイアン色トナー、現像器４Ｋにはブラック色トナーがそれぞれ収容されることになる。このロータリー現像装置２０４は、上記５つの現像器２０４Ｙ，２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋ，２０４Ｆが順に像保持体２０１と近接・対向するように回転駆動することにより、それぞれの色に対応する静電潜像にトナーを転移して可視トナー像及び不可視トナー像を形成するものである。

ここで、必要とする可視画像に応じて、ロータリー現像装置２０４内の現像器２０４Ｆ以外の現像器を部分的に除去しても良い。例えば、現像器２０４Ｆと、現像器２０４Ｙ、現像器２０４Ｍ、現像器２０４Ｃといった４つの現像器からなるロータリー現像装置であってもよい。また、可視画像形成用の現像器をレッド、ブルー、グリーン等の所望する色の現像剤を収容した現像器に変換して使用しても良い。

一次転写ロール２０５は、像保持体２０１との間で中間転写体２０７を挟持しつつ、像保持体２０１表面に形成されたトナー像（可視トナー像又は不可視トナー像）をエンドレスベルト状の中間転写体２０７の外周面に転写（一次転写）するものである。クリーニングブレード２０６は、転写後に像保持体２０１表面に残ったトナーをクリーニング（除去）するものである。中間転写体２０７は、その内周面を、複数の支持ロール２０８，２０９，２１０によって張架され、矢印Ｄ方向及びその逆方向に周回可能に支持されている。二次転写ロール２１１は、図示しない用紙搬送手段によって矢印Ｅ方向に搬送される記録用紙（画像出力媒体）を支持ロール２１０との間で挟持しつつ、中間転写体２０７外周面に転写されたトナー像を記録用紙に転写（二次転写）するものである。

画像形成装置２００は、順次、像保持体２０１表面にトナー像を形成して中間転写体２０７外周面に重ねて転写するものであり、次のように動作する。すなわち、先ず、像保持体２０１が回転駆動され、帯電器２０２によって像保持体２０１の表面が一様に帯電された後、その像保持体２０１に像書き込み装置２０３による像光が照射されて静電潜像が形成される。この静電潜像はイエロー用の現像器２０４Ｙによって現像された後、そのトナー像が一次転写ロール２０５によって中間転写体２０７外周面に転写される。このとき記録用紙に転写されずに像保持体２０１表面に残ったイエロー色トナーは、クリーニングブレード２０６によりクリーニングされる。また、イエロー色のトナー像が、外周面に形成された中間転写体２０７は、該外周面にイエロー色のトナー像を保持したまま、一旦矢印Ｄ方向と逆方向に周回移動し、次のマゼンタ色のトナー像が、イエロー色のトナー画像の上に積層されて転写される位置に備えられる。

以降、マゼンタ、サイアン、ブラックの各色についても、上記同様に帯電器２０２による帯電、像書き込み装置２０３による像光の照射、各現像器２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋによるトナー像の形成、中間転写体２０７外周面へのトナー像の転写が順次、繰り返される。

こうして、中間転写体２０７外周面には、４色のトナー像が重ね合わされたフルカラー像（可視トナー像）が形成される。このフルカラーの可視トナー像は二次転写ロール２１１により一括して被転写体に転写される。これにより、被転写体の画像形成面には、フルカラーの可視画像からなる記録画像が得られる。

なお、図１において、トナー像が二次転写ロール２１１によって被転写体表面に転写された後に、１１０℃乃至２００℃、好ましくは１１０℃乃至１６０℃の温度域で加熱定着させることが望ましい。

トナー画像を転写する被転写体（記録材）としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。

本実施形態の画像形成装置において用いられるトナーの補給は、トナーのみの補給であっても良く、内部に補給トナーを収容し、画像形成装置の現像器またはその近傍に着脱可能なカートリッジの交換によるものであっても良い。

カートリッジは、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリスチレン−アクリル共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ＰＥＴ樹脂など、公知のいかなるものを用いてもかまわない。強度、加工性、安定性等の観点で、より好ましくはポリスチレン、アクリル樹脂、ポリスチレン−アクリル共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、公知の金属材料や紙、不織布などの構造材料を用いてもかまわない。

カートリッジの形状は、円筒形、柱状、箱形、ボトル型、あるいはこれらの形状の複合形や、その他の形状など、いかなる形状であってもかまわない。画像形成装置の内部のレイアウトや交換・装着性、補給トナーの投入性などの観点から任意に選択することができる。画像形成装置内部でのカートリッジの配置は、縦置き、横置きなど、画像形成装置の内部のレイアウトや交換・装着性、補給トナーの投入性などの観点から任意に選択することができる。画像形成装置の小型化に伴うレイアウトの高集積のため、カートリッジの形状は円筒形や柱状や円筒形と箱形の複合形が、画像形成装置内部でのカートリッジの配置は横置きが適しているが、これらに限らない。

なお、本実施形態において、カートリッジは、補給用トナーを内部に収容した補給用カートリッジであってもよく、補給用トナーおよびキャリアを内部に収容したものであっても良い。また、内部に、例えば、感光体ドラムや現像ロールなどをさらに収容したプロセスカートリッジであっても良い。

本発明の実施形態に係るプロセスカートリッジは、像保持体、現像剤を用いて像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段等のプロセス手段のを一体的にカートリッジ化し、画像形成装置本体に対して着脱可能とするものである。そして、現像剤として、少なくとも本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像用現像剤を用いるものである。さらに必要に応じて、像保持体と接触して像保持体を帯電する帯電手段、トナー画像の転写後に像保持体の表面に残存したトナーをクリーニングするクリーニング手段等を備えることができる。

本発明の実施形態に係るプロセスカートリッジの一例の概略を図２に示し、その構成について説明する。プロセスカートリッジ１００は、静電潜像が形成される像保持体としての電子写真感光体（感光体ドラム）１１０と、電子写真感光体１１０の表面を接触帯電する接触帯電手段としての帯電ロール１１２と、電子写真感光体１１０の表面に形成された静電潜像にトナーを付着させてトナー画像を形成する現像手段としての現像ロール１１４と、電子写真感光体１１０の表面に接触して、転写後に電子写真感光体１１０に残ったトナーをクリーニングするクリーニング手段としてのクリーニングブレード１１８とが一体に支持されており、画像形成装置に着脱自在である。画像形成装置に装着されたときには電子写真感光体１１０の周囲に、帯電ロール１１２、レーザ光あるいは原稿の反射光等により電子写真感光体１１０の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段としての露光装置１２２、現像ロール１１４、電子写真感光体１１０表面のトナー画像を被転写材である記録紙（記録用紙）１２０に転写処理する転写手段としての転写ロール１１６、クリーニングブレード１１８がこの順序で配置されるようになっている。なお、図２では、他の電子写真プロセスにおいて通常必要な機能ユニットは、その記載を省略してある。

（不可視情報トナーを使用した画像形成方法）
本実施形態に係る画像形成方法において、不可視情報パターンの場合は、被転写体（画像出力媒体）表面に、不可視画像のみ、または、不可視画像の上に可視画像が積層されて設けられ、少なくともいずれかの不可視画像が２次元パターンからなる画像形成方法であって、不可視画像が、不可視情報用トナーにより形成される。

本実施形態において形成される不可視画像は、不可視情報用トナーを用いて印刷されることにより、赤外光照射によって機械読み取り・復号化処理が長期間にわたり安定して可能で、情報が高密度に記録できる。また、この不可視画像は、可視域において発色性をほとんど有さず、不可視であるために、画像出力媒体の画像形成面に可視画像が設けられるか否かに関係なく、該画像形成面の任意の領域に形成することができる。

なお、「不可視画像」とは、近赤外域において、ＣＣＤ等の読み取り装置により認識することができる画像であると共に、不可視画像を形成する静電荷像現像用トナーが可視光領域における特定の波長の吸収に起因する発色性をほとんど有さないために、可視域において、目視により認識することがほとんどできない（即ち、不可視である）画像を意味する。

不可視情報用トナーに使用される近赤外光吸収剤は、読み取り波長を考慮すると、最大吸収波長λｍａｘが８００〜１２００ｎｍの範囲の近赤外波長領域にあることが好ましく、８５０〜９５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。近赤外光吸収剤の吸収量は、上記波長のλｍａｘにおける吸収量が、１５％以上、より好ましくは２０％以上あることが好ましい。

なお、ここで使用されている「吸収率」とは、吸収率（％）＝１００−（トナー画像反射率）（％）で表され、反射率は、分光光度計（例えば、日立製：Ｕ−４０００）により測定することが出来る。

近赤外線吸収剤としては、最大吸収波長λｍａｘが８００〜１２００ｎｍの範囲であることを考慮すると、フタロシアニン誘導体またはナフタロシアニン誘導体、特にナフタロシアニン誘導体が望ましく、更に少ない可視吸収や、長波長化のし易さを考慮すると、置換基が付加した置換ナフタロシアニン誘導体がより好ましい。具体的には、次に示す化合物を挙げることができる。

上記のナフタロシアニン化合物、フタロシアニン化合物において、Ｘ_１〜Ｘ_８、Ｙ_１〜Ｙ_８のそれぞれのうち少なくとも１つはアルコキシ基、アルキルチオ基、フェニル基等であり、Ｍは、Ｃｕ、Ｖ（Ｏ）、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｐｂ等の金属（または金属酸化物）である。また、Ｘ_１〜Ｘ_８、Ｙ_１〜Ｙ_８以外の他の部位に、ニトロ基、アミノ基等の他の置換基を導入しても良い。

不可視情報用トナーに用いられる近赤外光吸収剤以外の材料は、上記静電荷像現像用トナーと同様のものを用いることができる。また、不可視情報用トナーは、着色剤として近赤外光吸収剤を使用し、上記静電荷像現像用トナーと同様に製造することができる。

不可視情報用トナーにおける近赤外光吸収剤の合計量は、トナーを構成する固体分総重量に対し０．１〜１０重量％含まれることが好ましく、０．２〜５重量％含まれることがより好ましい。０．１重量％未満の場合、情報の読み込みが出来る吸収が得られない場合がある。また、１０重量％を超える場合は、近赤外光吸収剤の着色が目立ち、目視で認知し易くなるおそれがあるだけでなく、例えば、混練にてトナー化の際、バインダが相対的に少なくなるために、トナー化困難になる場合や、また近赤外光吸収剤が均一に分散し難くなる可能性が高い。また、目視可能な通常の着色剤と併用するトナーの場合には、トナーを構成する固体分総重量に対し１〜１０重量％程度、好ましくは２〜７重量％の着色剤を含有することが可能である。

また、不可視情報用トナー中の近赤外光吸収剤の平均分散径は１μｍ以下が望ましく、より望ましくは０．５μｍ以下が良い。１μｍを超える場合、近赤外光吸収剤の着色が目立ち易くなる。

不可視情報用トナーは、赤外領域に吸収を持つので、カーボンブラック等を使用した黒トナーを用いると、赤外領域で、波長が重なってしまい、読み取りエラーや再現性低下を招くため、カーボンブラック含有トナーは使用出来ない。そのため、カーボンブラック並の黒色を実現する場合は、サイアン・マゼンタ・イエロー顔料の３種類を混合したトナーまたはそれら単独の顔料を含んだトナーによるプロセスブラックや、近赤外線吸収性の少ないペリレン系化合物、アントラキノン系化合物、イカ墨等を含んだトナーを使用することが好ましい。

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）

まず、本実施例において、各測定は次のように行った。

＜粒度及び粒度分布測定方法＞
粒径（「粒子径」、「粒子直径」、「粒度」ともいう。）及び粒径分布測定（「粒度分布測定」ともいう。）について述べる。

測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはコールタ−マルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はアイソトンＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。

測定法としては、分散剤として界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍＬ中に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加えた。これを電解液１００ｍＬ中に添加した。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、アパーチャ径として１００μｍアパーチャを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求めた。測定する粒子数は５０，０００であった。

また、トナーの粒度分布は以下の方法により求めた。測定された粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、粒度の小さいほうから体積累積分布を描き、累積１６％となる累積体積粒径をＤ１６ｖと定義し、累積５０％となる累積体積粒径をＤ５０ｖと定義する。さらに累積８４％となる累積体積粒径をＤ８４ｖと定義した。

ここで該Ｄ５０ｖを体積平均粒径とし、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは以下の式によって算出した。
ＧＳＤｖ＝（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２

また、測定する粒子直径が２μｍ未満の場合、レーザ回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定した。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍｌにした。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分間待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定した。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。

なお、外添剤などの粉体を測定する場合は、界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液５０ｍＬ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、試料を作製し、前述の分散液と同様の方法で測定した。

＜トナーの形状係数ＳＦ１測定方法＞
トナーの形状係数ＳＦ１は、トナー粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数ＳＦであり、以下の式により算出した。
ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００
式中、ＭＬはトナー粒子の最大長を示し、Ａは粒子の投影面積を示す。形状係数ＳＦ１の測定は、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、５０個のトナーについてＳＦ１を計算し、平均値を求めた。

＜トナー、樹脂粒子の分子量、分子量分布測定方法＞
分子量分布は、以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μＬ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。

＜融点、ガラス転移温度の測定方法＞
融点及びトナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定法により決定し、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。

主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いた。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。

＜酸価の測定方法＞
樹脂約１ｇを精秤し、テトラヒドロフラン８０ｍＬに溶解した。指示薬としてフェノールフタレインを加え、０．１Ｎ ＫＯＨ エタノール溶液を用いて滴定し、３０秒間色が持続したところを終点とし、使用した０．１Ｎ ＫＯＨ エタノール溶液量より、酸価（樹脂１ｇに含有する遊離脂肪酸を中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数（ＪＩＳ Ｋ００７０：９２記載に準ずる）を算出した。

＜トナー中の近赤外線吸収剤の平均分散径の測定方法＞
ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡：日本電子データム（株）製、ＪＥＭ−１０１０）観察により、トナー中に分散している１０００個の粒子状の近赤外線吸収剤について、個々の断面積よりその粒径を算出し、これを平均した値より求めた。

＜トナーの最大吸収波長＞
分光光度計（日立製、Ｕ−４０００）を使用して、トナー画像スペクトルを測定し、最大吸収波長及び吸収量（％）＝紙の反射率−トナー画像反射率（％）を求めた。

＜キャリアの樹脂被覆率＞
（１）測定対象となる現像剤に対し、１０ｇのサンプルを採取する。
（２）５０ｍＬビーカに上記サンプル１０ｇと１％界面活性剤水溶液を入れ、超音波振盪機で５分間振盪し分離する。
（３）振盪終了後、数分間静置した後、ビーカ内の試料を外側から磁石で保持しながら溶液を捨て、キャリアのみを取り出す。
（４）取り出したキャリアを乾燥機に入れ、水分を乾燥除去する。
（５）乾燥したキャリアをＸＰＳ（ＪＰＳ８０（日本電子製））の１０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウムセルにセットし、測定する。このとき測定元素は、樹脂被膜の成分および芯材の成分の、それぞれ主成分の元素を選択する。
（６）測定結果から元素個数比率を算出し、これを樹脂被覆率とする。

＜ナフタロシアニン系化合物の合成＞
（ニトロイソブトキシナフタロシアニン化合物（近赤外線吸収剤（１））の合成）
下記構造式で示す化合物５．０ｇ、塩化銅（Ｉ）０．４ｇ、ＤＢＵ２ｍＬ及びｎ−アミルアルコール２５ｍＬを混合した後、還流下において、６時間撹拌した。室温まで冷却した後、１００ｍＬのメタノールに加えて、化合物を析出させた。それをろ過し、前記構造式で示すナフタロシアニン化合物において、Ｍ＝Ｃｕ、置換基Ｘ_１〜Ｘ_８＝イソブトキシ基（２−メチルプロポキシ基）、さらにβ位のそれぞれにニトロ基を有するβ−テトラニトロ−オクタイソブトキシ銅ナフタロシアニン（ニトロイソブトキシナフタロシアニン化合物）３．４３ｇ（収率：６５％）を得た。

上記ニトロイソブトキシナフタロシアニン化合物をトルエンに溶解させた時の最大吸収波長（λ_ｍａｘ）は８６０ｎｍであり、グラム吸光係数（ε_ｇ）は１．０２×１０^５ｍＬ／g・ｃｍであった。これを近赤外線吸収剤（１）とする。

（オクタブトキシナフタロシアニン化合物（近赤外線吸収剤（２））の合成）
下記構造式で示す化合物１０ｇ、塩化銅（Ｉ）０．９２１ｇ、ＤＢＵ６．９ｍＬ及びｎ−アミルアルコール１００ｍＬを混合した後、還流下において、２０時間撹拌した。室温まで冷却した後、１００ｍＬのメタノールに加えて、化合物を析出させた。それをろ過し、前記構造式で示すナフタロシアニン化合物において、Ｍ＝Ｃｕ、置換基Ｘ_１〜Ｘ_８＝ノルマルブトキシ基を有するオクタノルマルブトキシナフタロシアニン１．９ｇ（収率：１８％）を得た。

上記オクタノルマルブトキシナフタロシアニン化合物をトルエンに溶解させた時の最大吸収波長（λ_ｍａｘ）は８５０ｎｍであり、グラム吸光係数（ε_ｇ）は１．９×１０^５ｍＬ／g・ｃｍであった。これを近赤外線吸収剤（２）とする。

（バナジルオクタチオフェニルフタロシアニン化合物（近赤外線吸収剤（３））の合成）
下記文献に従い、バナジルオクタチオフェニルフタロシアニン化合物を合成した。

文献名：Campbell, James Stanley; Carr, Kathryn; Griffiths, Russell Jon
WO2004020529 (AU 2003248995/EP 1537181/BR 2003013671/CN 1678691/
JP 2005537319/US 2006000388)
CAS番号108210-59-9

上記バナジルオクタチオフェニルフタロシアニン化合物をＴＨＦに溶解させた時の最大吸収波長（λ_ｍａｘ）は８３０ｎｍであり、グラム吸光係数（ε_ｇ）は１．７×１０^５ｍＬ／g・ｃｍであった。これを近赤外線吸収剤（３）とする。

（近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の作製）
近赤外線吸収剤（１）１０重量部、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲ、第一工業製薬製）１重量部、イオン交換水８９重量部を混合し、超音波ホモジナイザ（日本精機製、ＵＳ−１５０Ｔ）にて１５０Ｗで５分間均一分散し、体積平均粒子径０．４１μｍ、固形分濃度１１重量％、茶色の近赤外線吸収剤分散液（１）を得た。

（近赤外線吸収剤粒子分散液（２）の作製）
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の作製において、近赤外線吸収剤（１）の代わりに近赤外線吸収剤（２）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．３８μｍ、固形分濃度１１重量％、茶色の近赤外線吸収剤分散液（２）を得た。

（近赤外線吸収剤粒子分散液（３）の作製）
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の作製において、近赤外線吸収剤（１）の代わりにバナジルナフタロシアニン（山本化成製、ＹＫＲ−５０１０、最大吸収波長８４５ｎｍ）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．３μｍ、固形分濃度１１重量％、緑色の近赤外線吸収剤分散液（３）を得た。

（近赤外線吸収剤粒子分散液（４）の作製）
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の作製において、近赤外線吸収剤（１）の代わりにテトラフェニルバナジルナフタロシアニン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．３２μｍ、固形分濃度１１重量％、緑色の近赤外線吸収剤分散液（４）を得た。

（近赤外線吸収剤粒子分散液（５）の作製）
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の作製において、近赤外線吸収剤（１）の代わりに近赤外線吸収剤（３）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．２８μｍ、固形分濃度２０重量％、茶色の近赤外線吸収剤分散液（５）を得た。

（添加剤粒子分散液（１）の作製）
１Ｈ−１，２，３−トリアゾール（融点２３℃、和光純薬製）１０重量部、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲ（第一工業製薬製）１重量部、イオン交換水８９重量部を混合し、超音波ホモジナイザ（日本精機製、ＵＳ−１５０Ｔ）にて１５０Ｗで５分間均一分散し、体積平均粒子径０．５１μｍ、固形分濃度１１重量％、白色の添加剤粒子分散液（１）を得た。

（添加剤粒子分散液（２）の作製）
添加剤粒子分散液（１）の作製において、１Ｈ−１，２，３−トリアゾールの代わりに３−プロピルチオ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（融点５０℃、和光純薬製）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．３５μｍ、固形分濃度１１％、白色の添加剤粒子分散液（２）を得た。

（添加剤粒子分散液（３）の作製）
添加剤粒子分散液（１）の作製において、１Ｈ−１，２，３−トリアゾールの代わりに１，２，４−トリアゾール（融点１２０℃、和光純薬製）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．４μｍ、固形分濃度１１％、白色の添加剤粒子分散液（３）を得た。

（添加剤粒子分散液（４）の作製）
添加剤粒子分散液（１）の作製において、１Ｈ−１，２，３−トリアゾールの代わりに１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸メチル（融点１９７℃、和光純薬製）を使用したこと以外は、同様に作製し、体積平均粒子径０．３７μｍ、固形分濃度１１％、白色の添加剤粒子分散液（４）を得た。

（離型剤粒子分散液（以下、離型剤分散液ともいう）（１）の調製）
パラフィンワックス（日本精蝋社製、ＨＮＰＯ１９０、融点８５℃）４６重量部、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファクス）４重量部、イオン交換水２００重量部を９６℃に加熱して、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で３０００ｒｐｍ、１時間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザ（ゴーリンホモジナイザ、ゴーリン社製）で分散処理し、中心径１５０ｎｍ、固形分量２０．０重量％の離型剤分散液（１）を得た。

（樹脂粒子分散液の調製）
スチレン５５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート６０重量部、アクリル酸１５重量部、ドデカンチオール１０重量部を混合溶解してモノマ溶液を調製した。

また、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１４重量部をイオン交換水２５０重量部に溶解し、上述のモノマ溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した（単量体乳化液Ａ）。さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１重量部を５５５重量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに移した。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入し、ゆっくりと撹拌しながら、９５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム９重量部をイオン交換水４３重量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、再度定量ポンプを介して２００分かけて単量体乳化液Ａを滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを９５℃に、３時間保持して重合を終了した。これにより粒子の体積平均粒径が２００ｎｍ、ガラス転移点が５６℃、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が３１，０００、固形分量が４０％のアニオン性の樹脂粒子分散液を得た。

＜実施例１＞
（トナーの作製）
樹脂粒子分散液２００重量部（樹脂分：８０重量部）、近赤外線吸収剤粒子分散液（１）１５重量部（粒子分：１．５重量部）、添加剤粒子分散液（２）６０重量部（粒子分：６重量部）、離型剤粒子分散液５０重量部（離型剤分：１０重量部）、ポリ塩化アルミニウム０．１５重量部を丸型ステンレス製フラスコ中に入れ、分散した。次いで、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら５０℃まで加熱し、この温度で９０分間保持した後、ここに樹脂粒子分散液を、１５分かけて２５０部を追加した。その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを５．４にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９５℃まで加熱し、５時間保持した。

反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３Ｌに再分散し、３００ｒｐｍで１５分間撹拌、洗浄した。これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．０１となったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続しトナー粒子（１）を得た。

トナー粒子（１）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．７１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２３であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３１でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．５６μｍ、トナーの最大吸収波長は８７０ｎｍであった。

（現像剤（１）の調製）
上記のトナー粒子（１）５０重量部に対し、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０）１．２重量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー（１）を得た。そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学社製）を１％（トナーに対しての重量％）被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が５％（現像剤に対しての重量％）になるように外添トナー（１）を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌、混合して現像剤（１）を調製した。キャリアの樹脂披覆率は、キャリア表面に対して８５％であった。

＜トナー粒子の評価＞
（トナー近赤外線吸収量試験）
画像形成テストには、画像形成装置として富士ゼロックス社製のＤｏｃｕＣｏｌｏｒＣｅｎｔｒｅ５００ＣＰ改造機を用いた。また、画像形成テストに用いた記録媒体としては、Ａ４サイズ白色紙（富士ゼロックス製、Ｊ−Ａ４紙、幅：２１０ｍｍ、長さ：２９７ｍｍ）を使用した。

現像剤（１）を用いて、画像形成装置により画像出力媒体表面に画像形成を行った。得られた画像を分光光度測定器（Ｕ−４０００、日立製作所製）を使用して、反射率測定を行った。λ_ｍａｘ（近赤外波長領域）における反射率から、下式に基づいて吸収量を計算した。結果を表１に示す。
吸収率（％）＝１００−（トナー画像反射率）（％）

（不可視情報復元率の評価）
不可視情報復元率の評価は、記録物１の画像形成面を、該画像形成面のほぼ真上１０ｃｍのところに設置した、８００〜１２００ｎｍの近赤外の波長域の光を含むリング状ＬＥＤ光源（京都電気製、ＬＥＢ−３０１２ＣＥ）にて照射した。この状態で、画像形成面のほぼ真上１５ｃｍのところに設置した、８００ｎｍ以下の波長成分をカットするフィルタをレンズ部に装着した８００ｎｍ〜１０００ｎｍの波長域に受光感度を有するＣＣＤカメラ（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＣＣＤ ＴＬ−Ｃ２）によって、前記画像形成面を読み取り、一定のコントラスト（閾値）を境界として２値化処理することにより不可視画像を抽出し、これをソフトウエアで復号化処理し、著作権情報が正確に復元できるかどうかを評価した。そして、この評価は５００回実施した際に、情報が正確に復元できた回数を、不可視情報復元率（％）として表２に示した。なお、不可視情報復元率（％）が８０％以上、好ましくは８５％以上であれば、実用上問題無いレベルとした。

（不可視情報の目視評価）
不可視情報の目視による視認性をＸ−ＲｉｔｅによるＬ^＊を測定することにより下記基準により評価した。
◎：Ｌ^＊≧９５
○：９３≦Ｌ^＊＜９５
△：９１≦Ｌ^＊＜９３
×：Ｌ^＊＜９１

＜実施例２＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（２）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（２）、外添トナー（２）及び現像剤（２）を得た。

トナー粒子（２）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．５８μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２３であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３１でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．５２μｍ、トナーの最大吸収波長は８６０ｎｍであった。

また、トナー粒子（２）および現像剤（２）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例３＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（３）、外添トナー（３）及び現像剤（３）を得た。

トナー粒子（３）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２４であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３０でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．５μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（３）および現像剤（３）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例４＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を、トリアゾール系粒子分散液（２）の代わりにトリアゾール系粒子分散液（１）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（４）、外添トナー（４）及び現像剤（４）を得た。

トナー粒子（４）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．６５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２２であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３１でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．４１μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（４）および現像剤（４）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例５＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を、トリアゾール系粒子分散液（２）の代わりにトリアゾール系粒子分散液（３）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（５）、外添トナー（５）及び現像剤（５）を得た。

トナー粒子（５）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３３でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．５５μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（５）および現像剤（５）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例６＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を、トリアゾール系粒子分散液（２）の代わりにトリアゾール系粒子分散液（４）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（６）、外添トナー（６）及び現像剤（６）を得た。

トナー粒子（６）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２２であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３０でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．５８μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（６）および現像剤（６）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例７＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を、トリアゾール系粒子分散液（２）で使用する添加量を６０重量部から１２０重量部（粒子分：１２重量部）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（７）、外添トナー（７）及び現像剤（７）を得た。

トナー粒子（７）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．８μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２４であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３４でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．３５μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（７）および現像剤（７）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例８＞
線状ポリエステル８９重量部（テレフタル酸／ビスフェノールＡ・エチレンオキシド付加物／シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル、Ｔｇ＝６２℃、数平均分子量Ｍｎ＝４，０００、重量平均分子量Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５）、フェニルバナジルナフタロシアニン０．８重量部、３−プロピルチオ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール ３重量部、ポリエチレンワックス（融点：１３５度）５重量部の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕機で粉砕後、風力式分級機で細粒・粗粒子を分級し、その中間径の粒子を得る工程を３回繰り返して、トナー粒子（８）、外添トナー（８）及び現像剤（８）を得た。

このトナー粒子（８）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖが９．６μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．４０であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子（８）の形状係数ＳＦ１は１５１のポテト形状であった。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．６μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（８）および現像剤（８）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例９＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を、トリアゾール系粒子分散液（２）の添加量を６０重量部から１．５重量部（粒子分：０．１５重量部）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（９）、外添トナー（９）及び現像剤（９）を得た。

トナー粒子（９）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．６５μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（９）および現像剤（９）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例１０＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（４）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（１０）、外添トナー（１０）及び現像剤（１０）を得た。

トナー粒子（１０）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．７１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２２であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３０でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．４１μｍ、トナーの最大吸収波長は８５５ｎｍであった。

また、トナー粒子（１０）および現像剤（１０）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１１＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（５）を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（１１）、外添トナー（１１）及び現像剤（１１）を得た。

トナー粒子（１１）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．６９μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９でポテト状であることが観察された。また、トナー内のフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．３７μｍ、トナーの最大吸収波長は８４０ｎｍであった。

また、トナー粒子（１１）および現像剤（１１）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１２＞
キャリアの被覆に使用するポリメチルメタアクリレートを０．８％（トナーに対しての重量％）とした以外は実施例３と同様にして、現像剤（１２）を得た。キャリアの樹脂披覆率は、キャリア表面に対して４５％であった。現像剤（１２）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１３＞
キャリアの被覆に使用するポリメチルメタアクリレートを１．２％（トナーに対しての重量％）とした以外は実施例３と同様にして、現像剤（１３）を得た。キャリアの樹脂披覆率は、キャリア表面に対して７５％であった。現像剤（１３）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１４＞
キャリアの被覆に使用するポリメチルメタアクリレートを２％（トナーに対しての重量％）とした以外は実施例３と同様にして、現像剤（１４）を得た。キャリアの樹脂披覆率は、キャリア表面に対して９５％であった。現像剤（１４）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１５＞
キャリアの被覆に使用するポリメチルメタアクリレートを３％（トナーに対しての重量％）とした以外は実施例３と同様にして、現像剤（１５）を得た。キャリアの樹脂披覆率は、キャリア表面に対して９８％であった。現像剤（１５）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

＜比較例１＞
近赤外線吸収剤粒子分散液（１）の代わりに近赤外線吸収剤粒子分散液（３）を、トリアゾール系粒子分散液（２）を使用しないこと以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（１７）、外添トナー（１７）及び現像剤（１７）を得た。

トナー粒子（１７）の粒子径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．７１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．１９であった。また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２８でポテト状であることが観察された。また、トナー内のナフタロシアニン系化合物の平均分散径は０．７μｍ、トナーの最大吸収波長は８５０ｎｍであった。

また、トナー粒子（１７）および現像剤（１７）を用いて、実施例１と同様に、評価試験を行った。結果を表１に示す。

このように、実施例１〜１５の静電荷像現像用トナーは、近赤外線吸収剤含有トナーにトリアゾール系添加剤が含まれているために、通常の近赤外線吸収剤含有トナーよりも、格段に近赤外線吸収量を増加させることが出来、不可視情報復元率を向上させることができた。また、実施例１〜１５の静電荷像現像用トナーは、近赤外線吸収剤含有トナーにトリアゾール系添加剤が含まれているために、近赤外線吸収剤の分散が向上し、通常の近赤外線吸収剤含有トナーに比べて、目視により視認しにくくなった。

本発明の実施形態に係る、不可視画像と可視画像を形成する、画像形成装置の構成例を示す概略図である。 本発明の実施形態に係る、不可視画像と可視画像を形成する、プロセスカートリッジの構成例を示す概略図である。

符号の説明

１００ プロセスカートリッジ、１１０ 電子写真感光体、１１２ 帯電ロール、１１４ 現像ロール、１１６ 転写ロール、１１８ クリーニングブレード、１２０ 記録紙、１２２ 露光装置、１２４ 画像光、２００ 画像形成装置、２０１ 像保持体、２０２ 帯電器、２０３ 像書き込み装置、２０４ ロータリー現像器、２０４Ｙ イエロー用現像器、２０４Ｍ マゼンタ用現像器、２０４Ｃ シアン用現像器、２０４Ｋ ブラック用現像器、２０４Ｆ 不可視画像用現像器、２０５ 一次転写ロール、２０６ クリーニングブレード、２０７ 中間転写体、２０８，２０９，２１０ 支持ロール、２１１ 二次転写ロール。

Claims (5)

1. フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物のうち少なくとも１つを含有し、かつ１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、３−プロピルチオ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸メチルのうち少なくとも１つを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであって、
   前記フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物が可視波長領域及び近赤外波長領域において吸収を有し、前記近赤外波長領域に最大吸収波長を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
3. フタロシアニン系化合物及びナフタロシアニン系化合物のうち少なくとも１つを含有し、かつ１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、３−プロピルチオ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸メチルのうち少なくとも１つを含有する静電荷像現像用トナーと、
   樹脂披覆率がキャリア表面に対して５０％〜９８％であるキャリアと、
   を含むことを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
4. 請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤を含むことを特徴とするプロセスカートリッジ。
5. 請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。

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