JP6194646B2 - 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 - Google Patents
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本発明は、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置に関する。
近年、電子写真プロセスは、情報化社会における機器の発達や通信網の充実により、複写機のみならず、オフィスのネットワークプリンター、パソコンのプリンター、オンデマンド印刷のプリンター等にも広く利用され、白黒、カラーを問わず、高画質、高速化、高信頼性、小型化、軽量化、省エネルギー性能がますます強く要求されてきている。
電子写真プロセスは、通常、光導電性物質を利用した感光体（像保持体）上に種々の手段により電気的に静電荷像を形成し、この静電荷像をトナーを用いて現像し、感光体上のトナー画像を中間転写体を介して又は介さずに紙等の記録媒体に転写した後、この転写画像を記録媒体に定着する、という複数の工程を経て、定着画像を形成している。
電子写真による現像方式の１つとして、一成分現像方式がある。一成分現像方式には、磁性トナーを用いた磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いた非磁性一成分現像方式に大別され、カラー化の観点から、非磁性一成分現像方式が選択されることが多い。
電子写真プロセスは、通常、光導電性物質を利用した感光体（像保持体）上に種々の手段により電気的に静電荷像を形成し、この静電荷像をトナーを用いて現像し、感光体上のトナー画像を中間転写体を介して又は介さずに紙等の記録媒体に転写した後、この転写画像を記録媒体に定着する、という複数の工程を経て、定着画像を形成している。
電子写真による現像方式の１つとして、一成分現像方式がある。一成分現像方式には、磁性トナーを用いた磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いた非磁性一成分現像方式に大別され、カラー化の観点から、非磁性一成分現像方式が選択されることが多い。
特許文献１には、現像と同時クリーニング方式による現像方法であって、印字を繰り返しても、トナーや紙粉等に起因するフィルミング現象が発生し難い非磁性一成分現像剤を用いる現像方法を提供することを目的として、（１）感光体上の静電潜像と同一極性に帯電した現像剤を担持する現像ロールを感光体に接触させて配置し、（２）感光体と現像ロールとの接触部における回転方向を同方向とし、（３）現像ロールの周速が感光体の周速の１．５倍以上となるように感光体と現像ロールを回転させ、（４）感光体の露光領域を現像すると同時に感光体の非露光領域に付着している残留現像剤を現像ロール側に吸引除去してクリーニングする現像方法において、現像剤として、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む着色粒子からなり、（ａ）体積平均粒径（ｄｖ）が２〜１５μｍの範囲内で、（ｂ）前記体積平均粒径（ｄｖ）と個数平均粒径（ｄｐ）との比（ｄｖ／ｄｐ）が１．０〜１．５の範囲内で、かつ、（ｃ）粒子の最長径（ｄｌ）と最短径（ｄｓ）との比（ｄｌ／ｄｓ）が１．０〜１．３の範囲内である実質的に球形のトナー粒子、研磨剤、及び流動化剤を含有する混合物からなる非磁性一成分現像剤を使用することを特徴とする現像方法が開示されている。
特許文献２には、画像情報に基づく静電潜像が形成される潜像担持体と、この潜像担持体上の静電潜像を現像剤としてのトナーにより現像してトナー像とする現像装置と、この現像装置の現像により前記潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に直接又は中間転写体を介して転写させる転写装置と、前記潜像担持体又は潜像担持体及び前記中間転写体の表面に付着する残留トナーを少なくとも当該潜像担持体又は中間転写体の表面に当接する当接部材により除去するクリーニング装置とを備えた画像形成装置において、前記トナーとして、そのトナー粒子の次式で表される形状係数ＳＦが１４０未満であり、ＳＦ＝［Ｍ2／（Ａ×４×π）］×１００（式中のＭは粒子の最大周囲長、Ａは粒子の投影面積である）、かつ、そのトナー粒子に、トナーの帯電極性とは逆極性であるとともにトナー粒子の体積平均粒子径Ｄに対して０．１〜１．０倍の粒径である不定形の微粒子と、比重が１．３〜１．９、平均粒径が８０〜３００ｎｍの単分散球形シリカと、この単分散球形シリカの粒径よりも小径の有機化合物とを外添したトナーを使用することを特徴とする画像形成装置が開示されている。
また、特許文献３には、トナー粒子と、前記トナー粒子の摩擦帯電量を制御するために用いられる、平均粒径２０〜５００ｎｍの搬送粒子の表面に電荷制御剤（ＣＣＡ）を被着せしめた外添用電荷制御粒子と、を混合してなる静電像現像トナーであって、前記外添用電荷制御粒子が、ゾルゲル法によって得られる親水性球状シリカ微粒子の表面を疎水化処理することにより得られた平均粒径２０〜５００ｎｍの疎水性球状シリカ微粒子からなる搬送粒子と、該搬送粒子の表面に被着せしめた電荷制御剤と、から構成された静電像現像トナーの摩擦帯電量を制御するための外添用電荷制御粒子であり、前記搬送粒子１質量部に対して前記電荷制御剤（ＣＣＡ）を１×１０-3〜１×１０-1質量部の範囲で有するものであって、かつ、前記トナー粒子１質量部に対して、前記外添用電荷制御粒子を０．００１〜０．０５質量部混合してなることを特徴とする静電像現像トナーが開示されている。
本発明が解決しようとする課題は、連続使用時においても、感光体（像保持体）表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することである。
上記の課題は、以下の＜１＞、＜６＞、＜７＞及び＜８＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜５＞と共に以下に記載する。
＜１＞トナー母粒子、及び、外添剤を含む静電荷像現像トナー、並びに、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤、を含有することを特徴とする静電荷像現像剤、
＜２＞前記トナー母粒子及び前記外添剤が正帯電性を有し、前記帯電制御剤が負帯電性を有する、＜１＞に記載の静電荷像現像剤、
＜３＞前記研磨剤の体積平均粒径が前記外添剤の体積平均粒径よりも大きく、前記研磨剤の体積平均粒径が０．０１〜１０μｍである、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像剤、
＜４＞前記外添剤の添加量が、前記トナー母粒子に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きく、かつ前記トナー母粒子及び前記研磨剤に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも小さい、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜５＞前記トナーが、非磁性一成分トナーである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜６＞画像形成装置に着脱可能であり、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ前記静電荷像現像剤を保持して搬送する現像手段を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ、
＜７＞像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電荷像現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に前記トナー像を定着する定着工程と、を含み、前記現像剤が＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
＜８＞像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成させる露光手段と、前記静電潜像を、トナーを含む現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体の表面に転写する転写手段と、前記被転写体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤が請求項１〜５のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
＜１＞トナー母粒子、及び、外添剤を含む静電荷像現像トナー、並びに、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤、を含有することを特徴とする静電荷像現像剤、
＜２＞前記トナー母粒子及び前記外添剤が正帯電性を有し、前記帯電制御剤が負帯電性を有する、＜１＞に記載の静電荷像現像剤、
＜３＞前記研磨剤の体積平均粒径が前記外添剤の体積平均粒径よりも大きく、前記研磨剤の体積平均粒径が０．０１〜１０μｍである、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像剤、
＜４＞前記外添剤の添加量が、前記トナー母粒子に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きく、かつ前記トナー母粒子及び前記研磨剤に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも小さい、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜５＞前記トナーが、非磁性一成分トナーである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜６＞画像形成装置に着脱可能であり、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ前記静電荷像現像剤を保持して搬送する現像手段を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ、
＜７＞像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電荷像現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に前記トナー像を定着する定着工程と、を含み、前記現像剤が＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
＜８＞像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成させる露光手段と、前記静電潜像を、トナーを含む現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体の表面に転写する転写手段と、前記被転写体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤が請求項１〜５のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
上記＜１＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体（像保持体）表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜２＞に記載の発明によれば、前記トナー母粒子及び前記外添剤が正帯電性を有し、かつ前記帯電制御剤が負帯電性を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜３＞に記載の発明によれば、前記研磨剤の体積平均粒径が前記外添剤の体積平均粒径よりも大きく、かつ前記研磨剤の体積平均粒径が０．０１〜１０μｍでない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜４＞に記載の発明によれば、前記外添剤の添加量が、前記トナー母粒子に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも小さい場合、又は、前記トナー母粒子及び前記研磨剤に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きい場合に比して、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜５＞に記載の発明によれば、トナーが非磁性一成分トナーでない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜６＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れたプロセスカートリッジを提供することができる。
上記＜７＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた画像形成方法を提供することができる。
上記＜８＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた画像形成装置を提供することができる。
上記＜２＞に記載の発明によれば、前記トナー母粒子及び前記外添剤が正帯電性を有し、かつ前記帯電制御剤が負帯電性を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜３＞に記載の発明によれば、前記研磨剤の体積平均粒径が前記外添剤の体積平均粒径よりも大きく、かつ前記研磨剤の体積平均粒径が０．０１〜１０μｍでない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜４＞に記載の発明によれば、前記外添剤の添加量が、前記トナー母粒子に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも小さい場合、又は、前記トナー母粒子及び前記研磨剤に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きい場合に比して、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜５＞に記載の発明によれば、トナーが非磁性一成分トナーでない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜６＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れたプロセスカートリッジを提供することができる。
上記＜７＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた画像形成方法を提供することができる。
上記＜８＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、連続使用時においても、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングが抑制され、画像濃度に優れた画像形成装置を提供することができる。
以下に、本実施形態について説明する。
なお、本実施形態において、「Ｘ〜Ｙ」との記載は、ＸからＹの間の範囲だけでなく、その両端であるＸ及びＹも含む範囲を表す。例えば、「Ｘ〜Ｙ」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「Ｘ以上Ｙ以下」又は「Ｘ以下Ｙ以上」を表す。
なお、本実施形態において、「Ｘ〜Ｙ」との記載は、ＸからＹの間の範囲だけでなく、その両端であるＸ及びＹも含む範囲を表す。例えば、「Ｘ〜Ｙ」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「Ｘ以上Ｙ以下」又は「Ｘ以下Ｙ以上」を表す。
１．静電荷像現像剤
本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー母粒子、及び、外添剤を含む静電荷像現像トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）、並びに、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤、を含有することを特徴とする。
本実施形態の静電荷像現像剤は、二成分現像剤であっても、一成分現像剤であってもよいが、非磁性一成分現像剤として好適に用いることができ、非磁性一成分接触現像方式による静電荷像現像剤としてより好適に用いることができ、また、クリーナレス（現像同時クリーニング）方式を用いた画像形成装置に用いることが特に好ましい。
本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー母粒子、及び、外添剤を含む静電荷像現像トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）、並びに、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤、を含有することを特徴とする。
本実施形態の静電荷像現像剤は、二成分現像剤であっても、一成分現像剤であってもよいが、非磁性一成分現像剤として好適に用いることができ、非磁性一成分接触現像方式による静電荷像現像剤としてより好適に用いることができ、また、クリーナレス（現像同時クリーニング）方式を用いた画像形成装置に用いることが特に好ましい。
電子写真プロセスでは、撹拌／帯電／現像／転写／回収を繰り返すことで、トナー表面の外添剤が脱離／遊離し、現像ローラ上や像保持体（「感光体」ともいう。）に移行する。移行した外添剤は、帯電不良を引き起こしたり、トナーの樹脂成分やワックスなどの固着を誘発させて筋や白点／色点などの印字障害の要因となっている。外添剤の遊離は粒径／形状／表面処理などと関連しており、小粒径のものや異形のものは遊離し難いが付着すると剥がれ難く、大粒径のものや真球形、表面をオイル処理したのものなどは遊離し易いために、トナーとして長期間での安定性が得られないといった問題がある。
従来、現像ローラ表面では、現像ローラと外添剤を介してトナー母粒子が付着しているが、現像の際には、外添剤の一部がトナー母粒子から脱離してローラ表面に残る。脱離した外添剤は、再度、トナーと接触した際にトナー側に付着回収されるが、一般的には外添剤とトナー母粒子は同極性のため回収力が十分ではなく、現像ローラ表面に定常的に残っていく。
本発明者らが鋭意検討した結果、トナー母粒子及び外添剤と逆極性の研磨剤を添加することで、接触した際に剥がれ易くなり、現像ローラから回収されることでトナー成分の固着によるフィルミングを抑制することができることを見いだした。同様に、感光体上に転写残りとして付着したトナー及び外添剤についても、逆極性の研磨剤が接触した際に剥がれ易くなり、トナー成分の固着によるフィルミングを抑制することができることを本発明者らは見いだした。
また、感光体上に移行した外添剤による帯電不良や印字障害により引き起こされると推定される画像濃度の低下についても、本実施形態の静電荷像現像剤を使用することにより、連続使用時においても画像濃度に優れることを本発明者らは見いだした。
本発明者らが鋭意検討した結果、トナー母粒子及び外添剤と逆極性の研磨剤を添加することで、接触した際に剥がれ易くなり、現像ローラから回収されることでトナー成分の固着によるフィルミングを抑制することができることを見いだした。同様に、感光体上に転写残りとして付着したトナー及び外添剤についても、逆極性の研磨剤が接触した際に剥がれ易くなり、トナー成分の固着によるフィルミングを抑制することができることを本発明者らは見いだした。
また、感光体上に移行した外添剤による帯電不良や印字障害により引き起こされると推定される画像濃度の低下についても、本実施形態の静電荷像現像剤を使用することにより、連続使用時においても画像濃度に優れることを本発明者らは見いだした。
本実施形態の静電荷像現像剤において、外添剤と、研磨剤表面に付着している帯電制御剤とは、逆極性に帯電しており、トナー母粒子及び外添剤と、前記帯電制御剤とは、逆極性に帯電していることがより好ましい。上記態様であると、現像時に感光体上に移行し転写後に残存する外添剤を電気的に付着させることにより、特に、非磁性一成分現像方式クリーナレスシステムであっても、外添剤フィルミングの発生をより抑制し、画像欠陥のより少ない画像が得られる。また、トナー母粒子と外添剤とは、同極性に帯電していることが好ましい。
非磁性一成分現像方式では、二成分現像とは異なり、キャリアのように現像後のトナー担持体上にカウンターチャージを持つ粒子は存在しないため、感光体上に移行した粒子を電気的にスキャベンジすることは困難である。また、非磁性一成分接触現像では、帯電したトナーを直流（ＤＣ）電圧のみで飛翔させ現像する非接触ＤＣ現像が一般的に用いらているため、感光体上の外添剤を電気的に現像ロールへ戻す力は働かない。そのため、本実施形態の静電荷像現像剤の効果がより発揮される。
非磁性一成分現像方式では、二成分現像とは異なり、キャリアのように現像後のトナー担持体上にカウンターチャージを持つ粒子は存在しないため、感光体上に移行した粒子を電気的にスキャベンジすることは困難である。また、非磁性一成分接触現像では、帯電したトナーを直流（ＤＣ）電圧のみで飛翔させ現像する非接触ＤＣ現像が一般的に用いらているため、感光体上の外添剤を電気的に現像ロールへ戻す力は働かない。そのため、本実施形態の静電荷像現像剤の効果がより発揮される。
本実施形態の静電荷像現像剤における研磨剤表面に付着している帯電制御剤の帯電極性は、負帯電性であっても、正帯電性であってもよいが、負帯電性であることが好ましい。
すなわち、前記帯電制御剤が負帯電性である場合は、上述したように、外添剤が正帯電であることが好ましく、外添剤及びトナー母粒子が正帯電であることがより好ましい。
また、前記帯電制御剤が正帯電性である場合、上述したように、外添剤が負帯電であることが好ましく、外添剤及びトナー母粒子が負帯電であることがより好ましい。
すなわち、前記帯電制御剤が負帯電性である場合は、上述したように、外添剤が正帯電であることが好ましく、外添剤及びトナー母粒子が正帯電であることがより好ましい。
また、前記帯電制御剤が正帯電性である場合、上述したように、外添剤が負帯電であることが好ましく、外添剤及びトナー母粒子が負帯電であることがより好ましい。
１−１．静電荷像現像トナー
本実施形態において、静電荷像現像トナーは、トナー母粒子と外添剤とを含有する。トナー母粒子は、結着樹脂を少なくとも含有することが好ましく、必要に応じて着色剤、離型剤等を含有する。
本実施形態における静電荷像現像トナーは、非磁性一成分トナーとして好適に用いられる。
本実施形態において、静電荷像現像トナーは、トナー母粒子と外添剤とを含有する。トナー母粒子は、結着樹脂を少なくとも含有することが好ましく、必要に応じて着色剤、離型剤等を含有する。
本実施形態における静電荷像現像トナーは、非磁性一成分トナーとして好適に用いられる。
（トナー母粒子）
（１）結着樹脂
トナー母粒子が含有する結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、更にはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
（１）結着樹脂
トナー母粒子が含有する結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、更にはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以上１００，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上３０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以上１００，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上３０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。
これらの中でも、結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好ましい。
本実施形態に使用されるポリエステル樹脂は、ポリオール成分とポリカルボン酸成分から重縮合により合成される。なお、本実施形態においては、前記ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、適宜合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。更に、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
三価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
更に、前述の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、エチレン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸成分を含有することがより好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸は、エチレン性不飽和二重結合を介して、ラジカル的に架橋結合させ得る点で定着時のホットオフセットを防ぐために好適に用いられる。このようなジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級エステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でもコストの点で、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。
本実施形態に使用されるポリエステル樹脂は、ポリオール成分とポリカルボン酸成分から重縮合により合成される。なお、本実施形態においては、前記ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、適宜合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。更に、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
三価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
更に、前述の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、エチレン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸成分を含有することがより好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸は、エチレン性不飽和二重結合を介して、ラジカル的に架橋結合させ得る点で定着時のホットオフセットを防ぐために好適に用いられる。このようなジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級エステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でもコストの点で、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。
多価アルコール成分としては、二価の多価アルコールとしては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド付加物（平均付加モル数１．５〜６）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
非晶性ポリエステル樹脂（「非結晶性ポリエステル樹脂」ともいう。）では、前記した原料モノマーの中でも、二価以上の第二級アルコール及び／又は二価以上の芳香族カルボン酸化合物が好ましい。二価以上の第二級アルコールとしては、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセロール等が挙げられる。これらの中では、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物が好ましい。
二価以上の芳香族カルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及びトリメリット酸が好ましく、テレフタル酸及びトリメリット酸がより好ましい。
三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
非晶性ポリエステル樹脂（「非結晶性ポリエステル樹脂」ともいう。）では、前記した原料モノマーの中でも、二価以上の第二級アルコール及び／又は二価以上の芳香族カルボン酸化合物が好ましい。二価以上の第二級アルコールとしては、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセロール等が挙げられる。これらの中では、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物が好ましい。
二価以上の芳香族カルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及びトリメリット酸が好ましく、テレフタル酸及びトリメリット酸がより好ましい。
また、トナーに低温定着性を付与するために結着樹脂の一部として結晶性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂では、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなることが好ましく、主鎖部分の炭素数が４〜２０である直鎖型ジカルボン酸、直鎖型脂肪族ジオールがより好ましい。直鎖型であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、結晶融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れる。また、炭素数が４以上であると、エステル結合濃度が低く、電気抵抗が適度であり、トナー帯電性に優れる。また、２０以下であると、実用上の材料の入手が容易である。前記炭素数としては１４以下であることがより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂では、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなることが好ましく、主鎖部分の炭素数が４〜２０である直鎖型ジカルボン酸、直鎖型脂肪族ジオールがより好ましい。直鎖型であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、結晶融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れる。また、炭素数が４以上であると、エステル結合濃度が低く、電気抵抗が適度であり、トナー帯電性に優れる。また、２０以下であると、実用上の材料の入手が容易である。前記炭素数としては１４以下であることがより好ましい。
結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸など、又は、その低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸が好ましい。
脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
三価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
三価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸成分のうち、脂肪族ジカルボン酸の含有量が８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。脂肪族ジカルボン酸の含有量が８０モル％以上であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性。及び、低温定着性に優れる。
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオール成の含有量が８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。前記脂肪族ジオール成分の含有量が８０モル％以上であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れる。
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオール成の含有量が８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。前記脂肪族ジオール成分の含有量が８０モル％以上であると、ポリエステル樹脂の結晶性に優れ、融点が適度であるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れる。
本実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂の融解温度Ｔｍは、５０〜１００℃であることが好ましく、５０〜９０℃であることがより好ましく、５０〜８０℃であることが更に好ましい。上記範囲であると、剥離性及び低温定着性に優れ、更にオフセットが低減できるので好ましい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂の融解温度の測定には、示差走査熱量計を用い、室温（２０℃）から１８０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１：８７に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。なお、結晶性ポリエステル樹脂は、複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施形態においては、最大のピークをもって融解温度とみなす。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂の融解温度の測定には、示差走査熱量計を用い、室温（２０℃）から１８０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１：８７に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。なお、結晶性ポリエステル樹脂は、複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施形態においては、最大のピークをもって融解温度とみなす。
一方、非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが好ましく、３０〜１００℃であることがより好ましく、５０〜８０℃であることが更に好ましい。上記範囲であると、使用状態においてガラス状態であるため、画像形成時に受ける熱や圧力によってトナー粒子が凝集することがなく、機内に付着堆積することがなく、長期間にわたって安定した画像形成能が得られる。
ここで、非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値のことをいう。
また、本実施形態におけるガラス転移温度の測定は、例えば、示差走査熱量測定法に従い、例えば、「ＤＳＣ−２０」（セイコー電子工業（株）製）によって測定でき、具体的には、試料約１０ｍｇを一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で加熱し、ベースラインと吸熱ピークの傾線との交点よりガラス転移温度が得られる。
ここで、非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値のことをいう。
また、本実施形態におけるガラス転移温度の測定は、例えば、示差走査熱量測定法に従い、例えば、「ＤＳＣ−２０」（セイコー電子工業（株）製）によって測定でき、具体的には、試料約１０ｍｇを一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で加熱し、ベースラインと吸熱ピークの傾線との交点よりガラス転移温度が得られる。
結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜６０，０００であることが好ましく、１５，０００〜４５，０００であることがより好ましく、２０，０００〜３０，０００であることが更に好ましい。
また、非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００であることが好ましく、１０，０００〜９０，０００であることがより好ましく、２０，０００〜８０，０００であることが更に好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、それぞれ上記の数値の範囲内であると、画像強度と定着性が両立されるので好ましい。上記の重量平均分子量は、いずれもテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量測定で得られる。樹脂の分子量はＴＨＦ可溶物をＴＳＫ−ＧＥＬ（ＧＭＨ（東ソー（株）製））等を使用して、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出される。
また、非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００であることが好ましく、１０，０００〜９０，０００であることがより好ましく、２０，０００〜８０，０００であることが更に好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、それぞれ上記の数値の範囲内であると、画像強度と定着性が両立されるので好ましい。上記の重量平均分子量は、いずれもテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量測定で得られる。樹脂の分子量はＴＨＦ可溶物をＴＳＫ−ＧＥＬ（ＧＭＨ（東ソー（株）製））等を使用して、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出される。
前記結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂の酸価は、１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。上記範囲であると、定着特性及び帯電安定性に優れるので好ましい。
なお、必要に応じて、酸価や水酸基価の調製等の目的で、酢酸、安息香酸等の一価の酸や、シクロヘキサノールベンジルアルコール等の一価のアルコールも用いられる。
なお、必要に応じて、酸価や水酸基価の調製等の目的で、酢酸、安息香酸等の一価の酸や、シクロヘキサノールベンジルアルコール等の一価のアルコールも用いられる。
ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。また、金属触媒やブレンステッド酸触媒等の重縮合触媒を使用することが好ましい。
ポリエステル樹脂は、上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造してもよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃〜２５０℃で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所定の酸価や分子量に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造される。
ポリエステル樹脂は、上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造してもよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃〜２５０℃で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所定の酸価や分子量に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造される。
結着樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上８０℃以下の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、最低定着温度が維持されやすくなる。
トナー母粒子における結着樹脂の含有量としては、特に制限はないが、トナーの全重量に対して、１０〜９５重量％であることが好ましく、２５〜９０重量％であることがより好ましく、４５〜８５重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、定着性、帯電特性等に優れる。
トナー母粒子における結着樹脂の含有量としては、特に制限はないが、トナーの全重量に対して、１０〜９５重量％であることが好ましく、２５〜９０重量％であることがより好ましく、４５〜８５重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、定着性、帯電特性等に優れる。
（２）着色剤
本実施形態において、得られる画像の着色を目的として、トナー母粒子は着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、公知のものを用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性等の観点から任意に選択すればよい。
着色剤は、染料であっても顔料であってもよいが、耐光性や耐水性の観点から、顔料であることが好ましい。また、着色剤は有色着色剤に限定されるものではなく、白色着色剤、金属色を呈する着色剤であってもよい。
本実施形態において、得られる画像の着色を目的として、トナー母粒子は着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、公知のものを用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性等の観点から任意に選択すればよい。
着色剤は、染料であっても顔料であってもよいが、耐光性や耐水性の観点から、顔料であることが好ましい。また、着色剤は有色着色剤に限定されるものではなく、白色着色剤、金属色を呈する着色剤であってもよい。
例えばシアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが用いられる。
マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同７０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同１８５、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２３８等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが用いられる。
イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同７４、同９３、同９７、同１２８、同１５５、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが用いられる。
また、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などが用いられる。また、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合して、ブラックトナーとしてもよい。
着色剤としては、表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用してもよい。上記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等のカラートナーが調製される。
マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同７０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同１８５、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２３８等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが用いられる。
イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同７４、同９３、同９７、同１２８、同１５５、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが用いられる。
また、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などが用いられる。また、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合して、ブラックトナーとしてもよい。
着色剤としては、表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用してもよい。上記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等のカラートナーが調製される。
着色剤の使用量は、特に制限はないが、トナー母粒子１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．５〜１５重量部であることがより好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を１種単独で使用する、又は、２種以上を併せて使用することができる。
なお、本実施形態において、着色剤を含有しないクリアトナー（透明トナー）を含むトナーセットとしてカラー画像を形成してもよい。光沢付与が望まれるカラートナー像に対し、その上ないし周辺に転写定着することで良好な光沢画像を得るためのクリアトナーとして好適に使用される。
（３）離型剤
本実施形態において、トナー母粒子は離型剤を含有することが好ましい。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、或いは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
本実施形態において、トナー母粒子は離型剤を含有することが好ましい。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、或いは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
離型剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
離型剤の含有量は、トナー母粒子１００重量部に対して、１〜２０重量部であることが好ましく、３〜１５重量％であることがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。
離型剤の含有量は、トナー母粒子１００重量部に対して、１〜２０重量部であることが好ましく、３〜１５重量％であることがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。
（４）帯電極性
本実施形態において、トナー母粒子及びトナーの帯電性を制御するため、トナー母粒子表面を表面処理してもよいし、トナー母粒子に帯電制御剤を添加してもよいが、トナー母粒子表面を表面処理することが好ましい。
なお、特に帯電性を制御しない場合、負帯電のトナー母粒子となることが多い。
トナー母粒子が正帯電となるように表面処理する方法としては、ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイド（ポリヘキサナイド）等をトナー母粒子表面に付着又は反応させる方法が好適に挙げられる。
前記ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイドにおけるアミノ基やビグアナイド基は、塩を形成していてもよい。
また、前記ポリアリルアミン類におけるアミノ基は、第１級アミノ基、第２級アミノ基、及び／又は、第３級アミノ基であってもよい。
ポリアリルアミン類としては、ポリアリルアミン、アリルアミン塩重合体、メチルジアリルアミン塩重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ポリジアリルアミン、ジアリルアミン塩重合体等が挙げられる。
また、市販のポリアリルアミン類としては、ニットーボーメディカル（株）製のＰＡＡシリーズ及びＰＡＳシリーズ等が挙げられる。
本実施形態において、トナー母粒子及びトナーの帯電性を制御するため、トナー母粒子表面を表面処理してもよいし、トナー母粒子に帯電制御剤を添加してもよいが、トナー母粒子表面を表面処理することが好ましい。
なお、特に帯電性を制御しない場合、負帯電のトナー母粒子となることが多い。
トナー母粒子が正帯電となるように表面処理する方法としては、ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイド（ポリヘキサナイド）等をトナー母粒子表面に付着又は反応させる方法が好適に挙げられる。
前記ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイドにおけるアミノ基やビグアナイド基は、塩を形成していてもよい。
また、前記ポリアリルアミン類におけるアミノ基は、第１級アミノ基、第２級アミノ基、及び／又は、第３級アミノ基であってもよい。
ポリアリルアミン類としては、ポリアリルアミン、アリルアミン塩重合体、メチルジアリルアミン塩重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ポリジアリルアミン、ジアリルアミン塩重合体等が挙げられる。
また、市販のポリアリルアミン類としては、ニットーボーメディカル（株）製のＰＡＡシリーズ及びＰＡＳシリーズ等が挙げられる。
また、ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイド等によるトナー母粒子の表面処理方法としては、トナー母粒子を含む分散液にポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイド等を添加し、分散液のｐＨを５〜７に調整して、当該ｐＨで維持し、表面処置を行う方法が好ましく挙げられる。
ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイドの添加量は、トナー母粒子の全重量に対し、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．０２〜２重量％であることがより好ましく、０．０５〜０．１重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、正帯電量がより多く、また、正帯電安定性に優れるトナーが容易に得られる。
ポリアリルアミン類やポリアミノプロピルビグアナイドの添加量は、トナー母粒子の全重量に対し、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．０２〜２重量％であることがより好ましく、０．０５〜０．１重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、正帯電量がより多く、また、正帯電安定性に優れるトナーが容易に得られる。
また、トナー母粒子に添加してもよい帯電制御剤としては、以下のものが挙げられる。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩、及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物、アミノアクリル系樹脂、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。
また、負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、トリメチルエタン系染料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及び／又はスルホニル基を含有する樹脂等が挙げられる。
これらの帯電制御剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
帯電制御剤の添加量は、トナー母粒子の全重量に対して、０．１〜５重量％であることが好ましい。添加量が上記範囲内であると、良好な帯電性が得られる。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩、及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物、アミノアクリル系樹脂、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。
また、負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、トリメチルエタン系染料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及び／又はスルホニル基を含有する樹脂等が挙げられる。
これらの帯電制御剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
帯電制御剤の添加量は、トナー母粒子の全重量に対して、０．１〜５重量％であることが好ましい。添加量が上記範囲内であると、良好な帯電性が得られる。
（５）その他の成分
本実施形態において、トナー母粒子は上記の成分に加え、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、特に制限はなく、無機粒子、有機粒子、滑剤、研磨剤等が例示される。
本実施形態において、トナー母粒子は上記の成分に加え、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、特に制限はなく、無機粒子、有機粒子、滑剤、研磨剤等が例示される。
トナー粒子の形状係数ＳＦ１が、１２５以上１４０以下が好ましく、１２５以上１３５以下がより好ましく、１３０以上１３５以下が更に好ましい。
トナー粒子の形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
・式：形状係数ＳＦ１＝（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布したトナー粒子の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個のトナー粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
トナー粒子の形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
・式：形状係数ＳＦ１＝（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布したトナー粒子の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個のトナー粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
（外添剤）
本実施形態において、非磁性一成分トナーは、トナー母粒子と外添剤とを含有する。外添剤を使用することにより、トナー母粒子に、適度な流動性及び帯電性を与え、また、電荷交換性が向上する。
外添剤としては、無機粒子及び有機粒子が例示されるが、無機粒子であることが好ましい。
無機粒子の材質としては、例えば、シリカ、酸化チタン等が挙げられる。
有機粒子としては、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂などの樹脂粒子が挙げられ、具体的には例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等の粒子が挙げられる。
これらの中でも、シリカ粒子又は酸化チタン粒子が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。
本実施形態において、非磁性一成分トナーは、トナー母粒子と外添剤とを含有する。外添剤を使用することにより、トナー母粒子に、適度な流動性及び帯電性を与え、また、電荷交換性が向上する。
外添剤としては、無機粒子及び有機粒子が例示されるが、無機粒子であることが好ましい。
無機粒子の材質としては、例えば、シリカ、酸化チタン等が挙げられる。
有機粒子としては、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂などの樹脂粒子が挙げられ、具体的には例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等の粒子が挙げられる。
これらの中でも、シリカ粒子又は酸化チタン粒子が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。
また、外添剤としては、表面をシランカップリング剤またはシリコーンオイル等で疎水化処理したシリカ粒子が更に好ましく挙げられ、シリコーンオイル処理シリカ粒子が特に好ましく挙げられる。疎水性シリカ粒子としては、ＲＡ２００Ｈ（日本アエロジル（株）製）、ＨＶＫ２１５０、Ｈ３０ＴＡ（クラリアント社製）などが用いられる。
外添剤は、更に必要に応じ所望の添加剤とともに、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、トナー母粒子に外添してもよい。
外添剤は、更に必要に応じ所望の添加剤とともに、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、トナー母粒子に外添してもよい。
本実施形態の静電荷像現像剤における外添剤の添加量は、トナー母粒子に対する外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きいことが好ましく、前記トナー母粒子に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きく、かつ前記トナー母粒子及び前記研磨剤に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量よりも小さいことがより好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
また、外添剤の添加量がトナー母粒子に対する外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きい場合、本実施形態の静電荷像現像剤における外添剤の添加量は、トナー母粒子に対する外添剤の被覆率が１００％となる量に加え、更に研磨剤に対する外添剤の被覆率が０％を超え１００％以下であることが好ましく、０％を超え５０％以下であることがより好ましく、１〜３５％であることが更に好ましく、５〜２５％であることが特に好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
また、外添剤の添加量がトナー母粒子に対する外添剤の被覆率が１００％となる量よりも大きい場合、本実施形態の静電荷像現像剤における外添剤の添加量は、トナー母粒子に対する外添剤の被覆率が１００％となる量に加え、更に研磨剤に対する外添剤の被覆率が０％を超え１００％以下であることが好ましく、０％を超え５０％以下であることがより好ましく、１〜３５％であることが更に好ましく、５〜２５％であることが特に好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
トナー母粒子に対する外添剤の被覆率の算出方法としては、以下の方法が好適に挙げられる。また、研磨剤に対する外添剤の被覆率の算出方法は、以下の方法において、トナー母粒子の代わりに研磨剤を適用すればよい。
製造時の処方から算出する方法としては、以下の式により算出する方法が挙げられる。
被覆率（％）＝√３／２π×（Ｄ・ρｔ）／（ｄ・ρｓ）×Ｃ×１００
（式中、Ｄはトナー母粒子の体積中位粒径（Ｄ50）（μｍ）、ｄは外添剤の平均粒径（μｍ）、ρｔはトナー母粒子の比重、ρｓは外添剤の比重、Ｃはトナー母粒子と外添剤の重量比（外添剤／トナー母粒子）を示す。）
また、静電荷像現像剤又は静電荷像現像剤から求める方法としては、以下の方法が好適に挙げられる。
まず外添剤が配合されたトナー中の、トナー粒子（トナー母粒子の表面に外添剤が付着している粒子）の走査電子顕微鏡像を、３万倍以上の視野で撮影する。このとき、トナー母粒子のなるべく平坦な表面を撮像することが好ましい。次いで、得られた画像について、画像解析にて、１個のトナー粒子におけるトナー母粒子の面積及び外添剤の投影面積を求め、下記式（２）により、トナー粒子１個についての外添剤被覆率を計算する。
外添剤被覆率＝（外添剤の投影面積の合計／トナー母粒子の面積）×１００（％）・・・（２）
そして、視野内の各トナー粒子それぞれについて、トナー粒子１個についての外添剤被覆率を求め、これらの値を平均した平均値を「外添剤被覆率（単位：％）」とする。
製造時の処方から算出する方法としては、以下の式により算出する方法が挙げられる。
被覆率（％）＝√３／２π×（Ｄ・ρｔ）／（ｄ・ρｓ）×Ｃ×１００
（式中、Ｄはトナー母粒子の体積中位粒径（Ｄ50）（μｍ）、ｄは外添剤の平均粒径（μｍ）、ρｔはトナー母粒子の比重、ρｓは外添剤の比重、Ｃはトナー母粒子と外添剤の重量比（外添剤／トナー母粒子）を示す。）
また、静電荷像現像剤又は静電荷像現像剤から求める方法としては、以下の方法が好適に挙げられる。
まず外添剤が配合されたトナー中の、トナー粒子（トナー母粒子の表面に外添剤が付着している粒子）の走査電子顕微鏡像を、３万倍以上の視野で撮影する。このとき、トナー母粒子のなるべく平坦な表面を撮像することが好ましい。次いで、得られた画像について、画像解析にて、１個のトナー粒子におけるトナー母粒子の面積及び外添剤の投影面積を求め、下記式（２）により、トナー粒子１個についての外添剤被覆率を計算する。
外添剤被覆率＝（外添剤の投影面積の合計／トナー母粒子の面積）×１００（％）・・・（２）
そして、視野内の各トナー粒子それぞれについて、トナー粒子１個についての外添剤被覆率を求め、これらの値を平均した平均値を「外添剤被覆率（単位：％）」とする。
外添剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよく、特に限定されないが、２種以上を併用することが好ましく、２種を併用することがより好ましい。
外添剤の体積平均粒径は、１〜２００ｎｍであることが好ましく、１〜１００ｎｍであることがより好ましく、３〜８０ｎｍであることが更に好ましく、５〜５０ｎｍであることが特に好ましく、１０〜４０ｎｍであることが最も好ましい。上記態様であると、本実施形態の効果がより発揮される。
外添剤の添加量としては、トナー母粒子１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることが好ましく、０．１〜１０重量部であることがより好ましく、０．５〜５重量部であることが更に好ましい。
外添剤の体積平均粒径は、１〜２００ｎｍであることが好ましく、１〜１００ｎｍであることがより好ましく、３〜８０ｎｍであることが更に好ましく、５〜５０ｎｍであることが特に好ましく、１０〜４０ｎｍであることが最も好ましい。上記態様であると、本実施形態の効果がより発揮される。
外添剤の添加量としては、トナー母粒子１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることが好ましく、０．１〜１０重量部であることがより好ましく、０．５〜５重量部であることが更に好ましい。
（トナーの製造方法及びトナー物性）
＜トナー物性＞
トナーの体積平均粒径は、２μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上９μｍ以下が更に好ましい。トナーの体積平均粒径が上記範囲内であると、流動性に優れ、また、高解像度な画像が得られる。
なお、トナー、トナー母粒子等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン・コールター社製）を用いて好適に測定される。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積Ｄ50v、数Ｄ50pと定義する。体積平均粒径はＤ50vとして算出され、数平均粒径はＤ50pとして算出される。
＜トナー物性＞
トナーの体積平均粒径は、２μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上９μｍ以下が更に好ましい。トナーの体積平均粒径が上記範囲内であると、流動性に優れ、また、高解像度な画像が得られる。
なお、トナー、トナー母粒子等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン・コールター社製）を用いて好適に測定される。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積Ｄ50v、数Ｄ50pと定義する。体積平均粒径はＤ50vとして算出され、数平均粒径はＤ50pとして算出される。
＜トナーの製造方法＞
本実施形態において、トナーの製造方法は、特に制限はなく、公知の方法により製造すればよい。
例えば、結着樹脂、着色剤、必要に応じて、離型剤、帯電制御剤等の成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練し、この後、得られた溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた不定形状のトナー粒子を機械的な衝撃力により球形化して作製する乾式の高速機械衝撃法；分散媒中で不定形状トナーを球形化して作成する湿式溶融球形化法；結着樹脂を乳化させ、形成された分散液と、着色剤、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法；結着樹脂を得るための単量体、着色剤、及び、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂、着色剤、及び、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等；が使用される。また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を形成する製造方法を行ってもよい。
これらの中でも、本実施態様における静電荷像現像トナー（トナー母粒子）は、混練粉砕法又は乳化凝集法を用いて製造されたトナーであることが好ましい。
本実施形態において、トナーの製造方法は、特に制限はなく、公知の方法により製造すればよい。
例えば、結着樹脂、着色剤、必要に応じて、離型剤、帯電制御剤等の成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練し、この後、得られた溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた不定形状のトナー粒子を機械的な衝撃力により球形化して作製する乾式の高速機械衝撃法；分散媒中で不定形状トナーを球形化して作成する湿式溶融球形化法；結着樹脂を乳化させ、形成された分散液と、着色剤、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法；結着樹脂を得るための単量体、着色剤、及び、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂、着色剤、及び、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等；が使用される。また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を形成する製造方法を行ってもよい。
これらの中でも、本実施態様における静電荷像現像トナー（トナー母粒子）は、混練粉砕法又は乳化凝集法を用いて製造されたトナーであることが好ましい。
外添剤をトナー母粒子へ外添する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて乾式でトナー母粒子表面に付着する方法、外添剤を液体に分散させた後、スラリー状態のトナーに添加し乾燥させ表面に付着する方法、又は、湿式方法として、乾燥トナーにスラリーをスプレーしながら乾燥する方法が挙げられる。
１−２．研磨剤
本実施形態の静電荷像現像剤は、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤を含有する。
研磨剤の材質としては、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、炭化ケイ素などが用いられる。
これらの中でも、酸化セリウム又はアルミナが好ましく、酸化セリウムが特に好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
このような研磨剤の粒子としては、具体的には例えば、三井金属鉱業（株）製の酸化セリウム（ＣｅＯ2）（商品名：Ｅ−０５、Ｅ−１０又はＥ−３０）、住友化学（株）製のアルミナ（商品名：ＡＫＰシリーズ又はＨＩＰシリーズ）、キャボット社製のアルミナ（商品名：ＥＰ−ＢＴ０４０９）、共立窯業原料（株）製のチタン酸ストロンチウム（商品名：ＳＴ−０３）、イビデン（株）製の炭化ケイ素（商品名：ウルトラファイン）などが挙げられる。
本実施形態の静電荷像現像剤は、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤を含有する。
研磨剤の材質としては、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、炭化ケイ素などが用いられる。
これらの中でも、酸化セリウム又はアルミナが好ましく、酸化セリウムが特に好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
このような研磨剤の粒子としては、具体的には例えば、三井金属鉱業（株）製の酸化セリウム（ＣｅＯ2）（商品名：Ｅ−０５、Ｅ−１０又はＥ−３０）、住友化学（株）製のアルミナ（商品名：ＡＫＰシリーズ又はＨＩＰシリーズ）、キャボット社製のアルミナ（商品名：ＥＰ−ＢＴ０４０９）、共立窯業原料（株）製のチタン酸ストロンチウム（商品名：ＳＴ−０３）、イビデン（株）製の炭化ケイ素（商品名：ウルトラファイン）などが挙げられる。
本実施形態に用いられる研磨剤粒子は、前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した粒子である。
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、例えば、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、モノアゾ鉄錯体、第四級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物やトリフェニルメタン系顔料、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤が用いられる。
このような帯電制御剤としては、具体的には例えば、クロム錯塩型アゾ染料Ｓ−３２，３３，３４，３５，３７，３８，４０，４４（オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスビロンブラックＴＲＨ、ＢＨＨ（保土谷化学工業（株）製）、モノアゾ鉄錯体Ｔ１５９，Ｔ１２９（保土谷化学工業（株）製）、カヤセットブラックＴ−２２，００４（日本化薬（株）製）、アルミニウム錯塩Ｅ−８６（オリエント化学工業（株）製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オリエント化学工業（株）製）、カリックスアレーン化合物等を使用することができる。
これらの中でも、研磨剤における負帯電性の帯電制御剤としては、金属錯化合物であることが好ましく、クロム錯塩化合物、アルミニウム錯塩化合物又は鉄錯塩化合物であることがより好ましく、クロム錯塩化合物であることが更に好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
また、研磨剤における正帯電性の帯電制御剤としては、第四級アンモニウム塩化合物であることが好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、例えば、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、モノアゾ鉄錯体、第四級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物やトリフェニルメタン系顔料、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤が用いられる。
このような帯電制御剤としては、具体的には例えば、クロム錯塩型アゾ染料Ｓ−３２，３３，３４，３５，３７，３８，４０，４４（オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスビロンブラックＴＲＨ、ＢＨＨ（保土谷化学工業（株）製）、モノアゾ鉄錯体Ｔ１５９，Ｔ１２９（保土谷化学工業（株）製）、カヤセットブラックＴ−２２，００４（日本化薬（株）製）、アルミニウム錯塩Ｅ−８６（オリエント化学工業（株）製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オリエント化学工業（株）製）、カリックスアレーン化合物等を使用することができる。
これらの中でも、研磨剤における負帯電性の帯電制御剤としては、金属錯化合物であることが好ましく、クロム錯塩化合物、アルミニウム錯塩化合物又は鉄錯塩化合物であることがより好ましく、クロム錯塩化合物であることが更に好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
また、研磨剤における正帯電性の帯電制御剤としては、第四級アンモニウム塩化合物であることが好ましい。上記態様であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
研磨剤表面への帯電制御剤の付着方法については、特に制限はなく、公知の方法により行えばよいが、帯電制御剤を溶解させた水混合性有機溶媒と水の混合溶液に研磨剤を分散し、冷却又は水を滴下させる方法が好適に挙げられる。
本実施形態に使用される水混和性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；酢酸エチルなどのエステル類；ジメチルホルムアミドなどのアミド類が用いられ、帯電制御剤の種類によって適宜選択される。帯電制御剤は、水混和性有機溶媒に対する溶解度が、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、更に水に対する溶解度が０．０１未満であることが好ましく、０．００１未満であることがより好ましい。例えば、Ｃｒ錯塩型アゾ系帯電制御剤、Ｃｒ錯塩型アルキルサリチル酸系帯電制御剤、１：２型Ｃｒ錯塩系帯電制御剤、Ｚｎ錯塩型オキシカルボン酸系帯電制御剤、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ，Ｃｒ，Ｆｅの金属錯体等の負帯電性の帯電制御剤が好適に用いられる。
本実施形態に使用される水混和性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；酢酸エチルなどのエステル類；ジメチルホルムアミドなどのアミド類が用いられ、帯電制御剤の種類によって適宜選択される。帯電制御剤は、水混和性有機溶媒に対する溶解度が、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、更に水に対する溶解度が０．０１未満であることが好ましく、０．００１未満であることがより好ましい。例えば、Ｃｒ錯塩型アゾ系帯電制御剤、Ｃｒ錯塩型アルキルサリチル酸系帯電制御剤、１：２型Ｃｒ錯塩系帯電制御剤、Ｚｎ錯塩型オキシカルボン酸系帯電制御剤、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ，Ｃｒ，Ｆｅの金属錯体等の負帯電性の帯電制御剤が好適に用いられる。
本実施形態において、研磨剤の平均粒径（体積平均粒径）は、外添剤の平均粒径よりも大きいことが好ましく、研磨剤の平均粒径が外添剤の平均粒径の５〜１００倍であることがより好ましく、研磨剤の平均粒径が外添剤の平均粒径の１０〜１００倍であることが更に好ましい。上記態様であると、感光体表面の研磨効果を十分得られ、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、また、得られる画像の画像濃度により優れる。
また、研磨剤の体積平均粒径は、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましく、０．１μｍを超え〜２μｍであることが更に好ましく、０．３〜１μｍであることが特に好ましい。上記範囲であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
研磨剤や外添剤の体積平均粒径の測定は、以下の方法により測定するものとする。
測定装置としては、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて測定し、電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用する。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径をそれぞれ重量平均粒径又は体積平均粒径と定義する。
また、研磨剤の体積平均粒径は、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましく、０．１μｍを超え〜２μｍであることが更に好ましく、０．３〜１μｍであることが特に好ましい。上記範囲であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
研磨剤や外添剤の体積平均粒径の測定は、以下の方法により測定するものとする。
測定装置としては、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて測定し、電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用する。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径をそれぞれ重量平均粒径又は体積平均粒径と定義する。
本実施形態の静電荷像現像剤における、研磨剤の含有量は、静電荷像現像トナー１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部であることが好ましく、０．０５〜８重量部であることがより好ましく、０．１〜５重量部であることが更に好ましい。上記範囲であると、感光体表面への外添剤を含むトナー成分のフィルミングがより抑制され、画像濃度により優れる。
なお、本実施形態の静電荷像現像剤中におけるトナー母粒子と、外添剤と、研磨剤との分離方法としては、特に制限はなく、公知の方法により分離すればよいが、例えば、遠心分離法や篩分法等が挙げられる。
なお、本実施形態の静電荷像現像剤中におけるトナー母粒子と、外添剤と、研磨剤との分離方法としては、特に制限はなく、公知の方法により分離すればよいが、例えば、遠心分離法や篩分法等が挙げられる。
１−３．キャリア
本実施形態の静電荷像現像剤は、非磁性一成分現像剤や二成分現像剤として好適に用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
二成分現像剤に用いられるキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。また、マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
本実施形態の静電荷像現像剤は、非磁性一成分現像剤や二成分現像剤として好適に用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
二成分現像剤に用いられるキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。また、マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
また、キャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲であることが好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
また、キャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、及び、必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
前記二成分現像剤における静電荷像現像トナーとキャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００の範囲であることが好ましく、３：１００〜２０：１００の範囲であることがより好ましい。
また、本実施形態の静電荷像現像剤の調製方法は、特に限定されないが、例えば、Ｖブレンダー等で混合する方法等が挙げられる。
また、本実施形態の静電荷像現像剤の調製方法は、特に限定されないが、例えば、Ｖブレンダー等で混合する方法等が挙げられる。
２．プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置
本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像ロール上に現像剤層を形成し、前記像保持体に接触して静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に前記トナー像を定着する定着工程と、を含み、前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。
また、本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成させる露光手段と、前記静電潜像を、トナーを含む現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体の表面に転写する転写手段と、前記被転写体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像ロール上に現像剤層を形成し、前記像保持体に接触して静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に前記トナー像を定着する定着工程と、を含み、前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。
また、本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成させる露光手段と、前記静電潜像を、トナーを含む現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体の表面に転写する転写手段と、前記被転写体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。
前記各工程及び各手段は、それ自体一般的であり、例えば、特開２０１２−２０３３６９号公報等に記載されている。なお、本実施形態の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ基等の画像形成装置を用いて実施することができる。
前記潜像形成工程は、像保持体（感光体）上に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の静電荷像現像トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
被記録媒体としては、公知のものを使用することができ、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、ＯＨＰシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去するクリーニング工程を有していてもよいが、クリーニング工程を有しないことが好ましい。
また、本実施形態の画像形成装置は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去するクリーニング手段を有していてもよいが、クリーニング手段を有しないことが好ましい。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の静電荷像現像トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
被記録媒体としては、公知のものを使用することができ、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、ＯＨＰシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去するクリーニング工程を有していてもよいが、クリーニング工程を有しないことが好ましい。
また、本実施形態の画像形成装置は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去するクリーニング手段を有していてもよいが、クリーニング手段を有しないことが好ましい。
本実施形態の画像形成方法においては、更にリサイクル工程をも含む態様でもよい。前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムに適用してもよい。
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して該像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体に転写する転写手段とを有し、前記現像剤が、本実施形態の静電荷像現像剤であることが好ましい。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段を少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、除電手段等を含んでいてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段を少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、除電手段等を含んでいてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記像保持体、及び、前記の各手段は、前記の画像形成方法の各工程で述べた構成を好ましく用いることができる。前記の各手段は、いずれも画像形成装置において公知の手段が利用できる。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した構成以外の手段や装置等を含むものであってもよい。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した手段のうちの複数を同時に行ってもよい。
本実施形態の静電荷像現像剤は、静電荷像現像トナーとして非磁性一成分トナーを使用した非磁性一成分現像剤として好適に用いられる。
非磁性一成分現像剤を用いて現像する画像形成装置の一例について、図１及び図２を用いて以下に説明する。
図１は、本実施の形態の画像形成方法により画像を形成するための、タンデム方式の画像形成装置の構成例を示す概略図である。図示した画像形成装置１００は、ハウジング５０内において４つの電子写真感光体（像保持体）１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋが中間転写ベルト２０に沿って相互に並列に配置されている。電子写真感光体１Ｋ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｙは、例えば、電子写真感光体１Ｙがイエロー、電子写真感光体１Ｍがマゼンタ、電子写真感光体１Ｃがシアン、電子写真感光体１Ｋがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成することが可能である。
非磁性一成分現像剤を用いて現像する画像形成装置の一例について、図１及び図２を用いて以下に説明する。
図１は、本実施の形態の画像形成方法により画像を形成するための、タンデム方式の画像形成装置の構成例を示す概略図である。図示した画像形成装置１００は、ハウジング５０内において４つの電子写真感光体（像保持体）１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋが中間転写ベルト２０に沿って相互に並列に配置されている。電子写真感光体１Ｋ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｙは、例えば、電子写真感光体１Ｙがイエロー、電子写真感光体１Ｍがマゼンタ、電子写真感光体１Ｃがシアン、電子写真感光体１Ｋがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成することが可能である。
電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、が配置されている。この場合には、それぞれの電子写真感光体と現像装置が同一のユニットすなわち、プロセスカートリッジとして装着できるように構成されている。１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋはそれぞれ中間転写ベルト２０を介して電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに当接している。
更に、ハウジング５０内の所定の位置には露光装置３が配置されており、露光装置３から出射された光ビームを帯電後の電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写の各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト２０上に重ねて転写される。
ここで、帯電ロール２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋは、電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて感光体に電圧を印加し、感光体表面を予め定められた電位に帯電させるものである（帯電工程）。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。
更に、ハウジング５０内の所定の位置には露光装置３が配置されており、露光装置３から出射された光ビームを帯電後の電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写の各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト２０上に重ねて転写される。
ここで、帯電ロール２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋは、電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて感光体に電圧を印加し、感光体表面を予め定められた電位に帯電させるものである（帯電工程）。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。
露光装置３としては、電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。
現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋには、後述する非磁性一成分トナー又は非磁性一成分現像剤を接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行うことができる（現像工程）。そのような現像装置としては、非磁性一成分トナー又は非磁性一成分現像剤を用いる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜公知のものを選択することができる。一次転写工程では、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに、像保持体上のトナーと逆極性の１次転写バイアスが印加されることで、像保持体から中間転写ベルト２０へ各色のトナーが順次１次転写される。
現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋには、後述する非磁性一成分トナー又は非磁性一成分現像剤を接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行うことができる（現像工程）。そのような現像装置としては、非磁性一成分トナー又は非磁性一成分現像剤を用いる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜公知のものを選択することができる。一次転写工程では、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに、像保持体上のトナーと逆極性の１次転写バイアスが印加されることで、像保持体から中間転写ベルト２０へ各色のトナーが順次１次転写される。
中間転写ベルト２０は駆動ロール２２、バックアップロール２４により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール２６は、中間転写ベルト２０を介してバックアップロール２４と当接するように配置されている。
２次転写ロール２６に、中間転写ベルト２０上のトナーと逆極性の２次転写バイアスが印加されることで、中間転写ベルト２０から被記録媒体Ｐへトナーが２次転写される。バックアップロール２４と２次転写ロール２６との間を通った中間転写ベルト２０は、例えば駆動ロール２２の近傍に配置されたクリーニングブレードを有するクリーニングユニット３０或いは、除電器（不図示）により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。また、ハウジング１００内の所定の位置にはトレイ（被記録媒体トレイ）４０が設けられており、トレイ４０内の紙などの被記録媒体Ｐが移送ロール３０により中間転写ベルト２０と２次転写ロール２６との間、更には相互に当接する２個の定着ロール２８の間に順次移送された後、ハウジング１００の外部に排紙される。また、本実施形態の画像形成装置は、クリーニングユニット３０を有しない装置がより好適に挙げられる。
２次転写ロール２６に、中間転写ベルト２０上のトナーと逆極性の２次転写バイアスが印加されることで、中間転写ベルト２０から被記録媒体Ｐへトナーが２次転写される。バックアップロール２４と２次転写ロール２６との間を通った中間転写ベルト２０は、例えば駆動ロール２２の近傍に配置されたクリーニングブレードを有するクリーニングユニット３０或いは、除電器（不図示）により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。また、ハウジング１００内の所定の位置にはトレイ（被記録媒体トレイ）４０が設けられており、トレイ４０内の紙などの被記録媒体Ｐが移送ロール３０により中間転写ベルト２０と２次転写ロール２６との間、更には相互に当接する２個の定着ロール２８の間に順次移送された後、ハウジング１００の外部に排紙される。また、本実施形態の画像形成装置は、クリーニングユニット３０を有しない装置がより好適に挙げられる。
次に、現像装置について詳述する。
図２に示すように、現像装置４は、不図示の駆動源によって矢印Ａ方向に回転可能な像保持体１と当接するように配置され、像保持体（感光体）１の回転に伴い矢印Ｂ方向に従動回転可能な現像ロール５２と、現像ロール５２に接続されたバイアス電源５４と、現像ロール５２の回転方向において現像ロール５２と像保持体１との当接部よりも下流側の位置に、現像ロール５２に圧接するように配置され、現像ロール５２の回転に対して逆行するように矢印Ｃ方向に回転可能な現像剤かき取り部材５６と、現像ロール５２の回転方向において、現像ロール５２と現像剤かき取り部材５６との圧接部よりも下流側且つ現像ロール５２と像保持体１との当接部の上流側の位置に、現像ロール５２に当接するように配置されたトナー層規制部材５８と、現像ロール５２の像保持体５６が配置された側と反対側に位置し、現像ロール５２が配置された側に開口部を有する筐体６２と、筐体６２内に配置されたアジテーター６０とから構成される。
図２に示すように、現像装置４は、不図示の駆動源によって矢印Ａ方向に回転可能な像保持体１と当接するように配置され、像保持体（感光体）１の回転に伴い矢印Ｂ方向に従動回転可能な現像ロール５２と、現像ロール５２に接続されたバイアス電源５４と、現像ロール５２の回転方向において現像ロール５２と像保持体１との当接部よりも下流側の位置に、現像ロール５２に圧接するように配置され、現像ロール５２の回転に対して逆行するように矢印Ｃ方向に回転可能な現像剤かき取り部材５６と、現像ロール５２の回転方向において、現像ロール５２と現像剤かき取り部材５６との圧接部よりも下流側且つ現像ロール５２と像保持体１との当接部の上流側の位置に、現像ロール５２に当接するように配置されたトナー層規制部材５８と、現像ロール５２の像保持体５６が配置された側と反対側に位置し、現像ロール５２が配置された側に開口部を有する筐体６２と、筐体６２内に配置されたアジテーター６０とから構成される。
なお、トナー層規制部材５８は、筐体６２の開口部を閉鎖するように、その一旦が筐体６２の開口部に固定されている。また、筐体６２の開口部のトナー層規制部材５８が取り付けられている側（開口部上側）と反対側（開口部下側）は、現像ロール５２や現像剤かき取り部材５６の下側を覆うように構成されている。ここで、現像剤（静電荷像現像剤）６４は、筐体６２の下側に堆積するように配置されており、現像ロール５２の下側と筐体６２の開口部下側との間の空間を隙間なく満たすと共に、トナーかき取り部材５６を覆うように堆積している。また、現像剤６４は筐体６２内に設けられたアジテーター６０により、適宜、筐体６２内部から、現像ロール１が配置された筐体６２開口部側へと供給されるようになっている。
現像に際しては、まず、筐体６２内の現像剤６４が、アジテーター６０から現像剤かき取り部材５６により現像ロール５２表面に供給される。次に、現像ロール５２表面に付着した現像剤６４が、トナー層規制部材５８によって、現像ロール５２表面に均一な厚みのトナー層を形成するように付着する。なお、このとき、現像ロール５２上には、非磁性一成分トナー及び外添剤回収剤が均一な厚みのトナー層を形成するように付着している。続いて、静電潜像（不図示）が形成された像保持体１表面と、バイアス電源５４によりバイアス電圧が印加された現像ロール５２との間の電位差に応じて、現像ロール５２表面に付着している現像剤６４中の非磁性一成分トナーが、像保持体１側に移着し、静電潜像が現像される。なお、現像を終えた後の現像ロール５２表面に残留している現像剤６４は、現像剤かき取り部材５６によってかき取られる。
また、本実施形態において、像保持体の外添剤を、現像ロールを介して現像装置に回収するクリーニング工程を更に含むことが好ましい。図２を参照して説明すれば、本実施形態において転写工程後に像保持体１に残留する外添剤（不図示）は、像保持体１と現像ロール５２との接触により、現像ロール５２へと移行し、現像装置４に回収されることが好ましい。これにより、像保持体のクリーニング手段やクリーニング工程を別途設けることなく、像保持体の転写残トナーがクリーニングされる。このとき、像保持体１と接触する現像現像ロール５２上には、外添剤回収剤が存在しており、この外添剤回収剤と外添剤が接触することで外添剤が像保持体１から外添剤回収剤表面への移行し、これによって外添剤は外添剤回収剤と共に現像装置４に回収される。
なお、上記のクリーニング工程において、感光体上の転写残トナーも現像ロールを介して現像装置に回収されることが好ましい。
なお、上記のクリーニング工程において、感光体上の転写残トナーも現像ロールを介して現像装置に回収されることが好ましい。
本実施形態において、像保持体と現像ロールは図２に示すように、順方向に回転しながら接触することが好ましい。順方向に回転しながら接触することにより、接触時間をより多くすることができる。
また、このとき、像保持体に対する現像ロールの相対速度が１．１倍〜２．５倍であることが好ましい。すなわち、像保持体の回転速度を１としたとき、現像ロールの回転速度が１．１〜２．５であることが好ましい。現像ロールの回転速度を像保持体の回転速度よりも速くすることにより、現像量（感光体に移行する非磁性一成分トナーの量）を増やすことができるので好ましい。
像保持体に対する現像ロールの相対速度は、１．１倍〜２．５倍であることが好ましく、１．１５倍〜２．０倍であることがより好ましく、１．２倍〜１．８倍であることが更に好ましい。
また、このとき、像保持体に対する現像ロールの相対速度が１．１倍〜２．５倍であることが好ましい。すなわち、像保持体の回転速度を１としたとき、現像ロールの回転速度が１．１〜２．５であることが好ましい。現像ロールの回転速度を像保持体の回転速度よりも速くすることにより、現像量（感光体に移行する非磁性一成分トナーの量）を増やすことができるので好ましい。
像保持体に対する現像ロールの相対速度は、１．１倍〜２．５倍であることが好ましく、１．１５倍〜２．０倍であることがより好ましく、１．２倍〜１．８倍であることが更に好ましい。
本実施形態において、画像形成装置は、プロセスカートリッジを備えることが好ましい。すなわち、それぞれの電子写真感光体と現像装置がプロセスカートリッジとして装着できるように構成されていることが好ましい。
本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱され、本実施形態の静電荷像現像剤を収容し、かつ像保持体の表面に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備えることを特徴とする。
本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱され、本実施形態の静電荷像現像剤を収容し、かつ像保持体の表面に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備えることを特徴とする。
以下に実施例を参照して本実施態様について更に説明するが、本実施態様はこれらの実施例により限定されるものではない。
＜被覆率の算出方法＞
トナー母粒子に対する外添剤の被覆率（Ｃ１）は、以下の式により算出した。
被覆率（％）＝√３／２π×（Ｄ・ρｔ）／（ｄ・ρｓ）×Ｃ×１００
（式中、Ｄはトナー母粒子の体積平均粒径（Ｄ50）（μｍ）、ｄは外添剤の平均粒径（μｍ）、ρｔはトナー母粒子の比重、ρｓは外添剤の比重、Ｃはトナー母粒子と外添剤との重量比（外添剤／トナー母粒子）を示す。）
また、トナー母粒子に対する外添剤の被覆率１００％の外添剤を除いた研磨剤に対する外添剤の被覆率（Ｃ２）は、前記Ｃ１からトナー母粒子に対する外添剤の被覆率１００％分を除いた外添剤の量について、上記式におけるトナー母粒子を研磨剤に置き換え、算出した。
トナー母粒子に対する外添剤の被覆率（Ｃ１）は、以下の式により算出した。
被覆率（％）＝√３／２π×（Ｄ・ρｔ）／（ｄ・ρｓ）×Ｃ×１００
（式中、Ｄはトナー母粒子の体積平均粒径（Ｄ50）（μｍ）、ｄは外添剤の平均粒径（μｍ）、ρｔはトナー母粒子の比重、ρｓは外添剤の比重、Ｃはトナー母粒子と外添剤との重量比（外添剤／トナー母粒子）を示す。）
また、トナー母粒子に対する外添剤の被覆率１００％の外添剤を除いた研磨剤に対する外添剤の被覆率（Ｃ２）は、前記Ｃ１からトナー母粒子に対する外添剤の被覆率１００％分を除いた外添剤の量について、上記式におけるトナー母粒子を研磨剤に置き換え、算出した。
＜トナー及びトナー母粒子の体積平均粒径の測定方法＞
トナー及びトナー母粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径をそれぞれ重量平均粒径又は体積平均粒径と定義する。
トナー及びトナー母粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径をそれぞれ重量平均粒径又は体積平均粒径と定義する。
＜分子量の測定＞
分子量の測定には、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。温度４０℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１．２ｍｌの流速で流し、濃度０．２ｇ／２０ｍｌのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３ｍｇ注入し測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により、作製された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料が、
重量平均分子量Ｍｗ＝２８．８×１０4
数平均分子量Ｍｎ＝１３．７×１０4
となることにより確認することができる。
また、ＧＰＣのカラムとしては、前記条件を満足するＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨ（東ソー（株）製）等を用いた。
分子量の測定には、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。温度４０℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１．２ｍｌの流速で流し、濃度０．２ｇ／２０ｍｌのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３ｍｇ注入し測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により、作製された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料が、
重量平均分子量Ｍｗ＝２８．８×１０4
数平均分子量Ｍｎ＝１３．７×１０4
となることにより確認することができる。
また、ＧＰＣのカラムとしては、前記条件を満足するＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨ（東ソー（株）製）等を用いた。
＜分散液中の粒子、研磨剤及び外添剤の平均粒径の測定＞
分散液中の粒子や外添剤の平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０）により測定した。
分散液中の粒子や外添剤の平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０）により測定した。
＜樹脂分散液中の樹脂粒子、又は、樹脂のガラス転移点の測定＞
樹脂のガラス転移温度Ｔｇの測定には、示差走査熱量計（（株）島津製作所製、ＤＳＣ５０）を用いた。
樹脂のガラス転移温度Ｔｇの測定には、示差走査熱量計（（株）島津製作所製、ＤＳＣ５０）を用いた。
（実施例１）
−研磨剤１の調製−
二酸化セリウム（三井金属鉱業（株）製Ｅ−０５、平均粒径４００ｎｍ）に対し、帯電制御剤（クロム錯塩型アゾ染料、オリエント化学工業（株）製Ｓ−３２）１重量部を水混合性有機溶媒としてメタノール中に添加した後に超音波分散機を用い３０分間処理した。その後研磨剤の表面に帯電制御剤が析出するように、分散液を撹拌しながら、１分間あたり分散液の０．５〜２．０重量％程度の量の水を滴下して、研磨剤の表面に帯電制御剤を析出させた後、濾過、洗浄乾燥することにより、研磨剤１を調製した。
−研磨剤１の調製−
二酸化セリウム（三井金属鉱業（株）製Ｅ−０５、平均粒径４００ｎｍ）に対し、帯電制御剤（クロム錯塩型アゾ染料、オリエント化学工業（株）製Ｓ−３２）１重量部を水混合性有機溶媒としてメタノール中に添加した後に超音波分散機を用い３０分間処理した。その後研磨剤の表面に帯電制御剤が析出するように、分散液を撹拌しながら、１分間あたり分散液の０．５〜２．０重量％程度の量の水を滴下して、研磨剤の表面に帯電制御剤を析出させた後、濾過、洗浄乾燥することにより、研磨剤１を調製した。
−結晶性結着樹脂粒子分散液（１）の調製−
・デカン酸ジメチル：１００重量部
・１，９−ノナンジオール７５．０重量部
・ジブチルすずオキサイド０．１２重量部
以上の成分を混合・溶解した溶液を、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌しながら窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら１８０℃で８時間反応させた後、徐々に減圧しながら２３０℃まで温度を上げて７時間反応させた後、冷却して、重量平均分子量が２２，５００の結晶性結着樹脂を用意した。
・デカン酸ジメチル：１００重量部
・１，９−ノナンジオール７５．０重量部
・ジブチルすずオキサイド０．１２重量部
以上の成分を混合・溶解した溶液を、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌しながら窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら１８０℃で８時間反応させた後、徐々に減圧しながら２３０℃まで温度を上げて７時間反応させた後、冷却して、重量平均分子量が２２，５００の結晶性結着樹脂を用意した。
結晶性結着樹脂１００重量部とメチルエチルケトン６０重量部と、イソプロピルアルコール２０重量部とを、撹拌しながら４５℃に加熱して樹脂を溶解させた後、１０％アンモニア水溶液２５重量部を加え、更にイオン交換水４００重量部を徐々に加えて転相乳化を行い、その後減圧し、脱溶媒することで、体積平均粒径が１７４ｎｍの結晶性結着樹脂粒子分散液（１）を作製した。なお、この分散液の樹脂粒子濃度が３０重量％となるように水分量を調整した。
−非結晶性結着樹脂粒子分散液（１）の調製−
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．１）：８５重量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２）：２１７重量部
・フマル酸：８０重量部
・テレフタル酸：４９重量部
以上の成分を混合・溶解した溶液を、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌しながら窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら１９０℃で１８時間反応させた後、徐々に減圧しながら２２０℃まで温度を上げて９時間反応させた後、冷却して、重量平均分子量が４２，５００の非結晶性結着樹脂を用意した。
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．１）：８５重量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２）：２１７重量部
・フマル酸：８０重量部
・テレフタル酸：４９重量部
以上の成分を混合・溶解した溶液を、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌しながら窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら１９０℃で１８時間反応させた後、徐々に減圧しながら２２０℃まで温度を上げて９時間反応させた後、冷却して、重量平均分子量が４２，５００の非結晶性結着樹脂を用意した。
非結晶性結着樹脂１００重量部とメチルエチルケトン４５重量部と、イソプロピルアルコール１０重量部とを三口フラスコに収容し、撹拌しながら４５℃に加熱して樹脂を溶解させた後、１０重量％アンモニア水溶液２５重量部を加え、更にイオン交換水４００重量部を徐々に加えて転相乳化を行い、その後減圧し、脱溶媒することで、体積平均粒径が１５０ｎｍの非結晶性結着樹脂粒子分散液（１）を作製した。なお、この分散液の樹脂粒子濃度が３０重量％となるように水分量を調整した。
−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製：ＨＮＰ９、融点７７℃）：６０重量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）：４重量部
・イオン交換水：２００重量部
以上の成分を混合した溶液を１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径が２５０ｎｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液を調製した。なお、この分散液の離型剤濃度が３０重量％となるように水分量を調整した。
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製：ＨＮＰ９、融点７７℃）：６０重量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）：４重量部
・イオン交換水：２００重量部
以上の成分を混合した溶液を１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径が２５０ｎｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液を調製した。なお、この分散液の離型剤濃度が３０重量％となるように水分量を調整した。
−着色剤分散液の調製−
・カーボンブラック（キャボット社製：ＢＰ１３００）：５０重量部
・非イオン性界面活性剤ノニポール４００（花王（株）製）：５重量部
・イオン交換水：２００重量部
以上の成分を混合溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて約１時間分散し、この分散液の着色剤濃度が２５重量％となるように水分量を調整して、着色剤分散液を得た。
・カーボンブラック（キャボット社製：ＢＰ１３００）：５０重量部
・非イオン性界面活性剤ノニポール４００（花王（株）製）：５重量部
・イオン交換水：２００重量部
以上の成分を混合溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて約１時間分散し、この分散液の着色剤濃度が２５重量％となるように水分量を調整して、着色剤分散液を得た。
＜トナー母粒子１の調製＞
非結晶性結着樹脂粒子分散液（１）６００重量部と、結晶性結着樹脂粒子分散液（１）８５重量部と、着色剤分散液１００重量部と、離型剤分散液１１０重量部と、カチオン界面活性剤（花王（株）製：サニゾールＢ５０）１．５重量部とを丸型ステンレス製フラスコに収容し、０．１規定の硫酸を添加してｐＨを３．７に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が１０重量％の硝酸水溶液３０重量部を添加し、その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した。加熱用オイルバス中で１℃／分で４５℃まで加熱し、４５℃で２時間保持した後、この分散液中に、非結晶性結着樹脂粒子分散液（１）を緩やかに３４０重量部追加して、更に１時間保持した。
その後、０．１規定の水酸化ナトリウムを添加してｐＨを７．５に調整した後、撹拌を継続しながら１℃／分で８５℃まで加熱して３時間保持した後、２０℃／ｍｉｎの速度で２０℃まで冷却し、これを濾過し、イオン交換水で洗浄した後、得られたウェットケーキをイオン交換水によりリスラリーし、１０重量％トナー母粒子分散液とした。
非結晶性結着樹脂粒子分散液（１）６００重量部と、結晶性結着樹脂粒子分散液（１）８５重量部と、着色剤分散液１００重量部と、離型剤分散液１１０重量部と、カチオン界面活性剤（花王（株）製：サニゾールＢ５０）１．５重量部とを丸型ステンレス製フラスコに収容し、０．１規定の硫酸を添加してｐＨを３．７に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が１０重量％の硝酸水溶液３０重量部を添加し、その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した。加熱用オイルバス中で１℃／分で４５℃まで加熱し、４５℃で２時間保持した後、この分散液中に、非結晶性結着樹脂粒子分散液（１）を緩やかに３４０重量部追加して、更に１時間保持した。
その後、０．１規定の水酸化ナトリウムを添加してｐＨを７．５に調整した後、撹拌を継続しながら１℃／分で８５℃まで加熱して３時間保持した後、２０℃／ｍｉｎの速度で２０℃まで冷却し、これを濾過し、イオン交換水で洗浄した後、得られたウェットケーキをイオン交換水によりリスラリーし、１０重量％トナー母粒子分散液とした。
表面処理剤としてポリアリルアミン（ニットーボーメディカル（株）製ＰＡＡ−ＨＣｌ−１０Ｌ、アリルアミン塩酸塩重合体、重量平均分子量：２０，０００）をイオン交換水で希釈し、ポリアリルアミン１重量％溶液を調製した。
得られたトナー母粒子分散液を撹拌しながら、前記ポリアリルアミン溶液をトナー成分１００重量％に対して０．０５〜０．１重量％添加した。その後、硝酸溶液を用いてｐＨを５〜７に調整し、１時間以上撹拌しながら放置した。なお、途中ｐＨが変動した場合はｐＨ５〜７に調整した。処理後、通水洗浄・乾燥し、正帯電のトナー母粒子１を得た。
得られたトナー母粒子分散液を撹拌しながら、前記ポリアリルアミン溶液をトナー成分１００重量％に対して０．０５〜０．１重量％添加した。その後、硝酸溶液を用いてｐＨを５〜７に調整し、１時間以上撹拌しながら放置した。なお、途中ｐＨが変動した場合はｐＨ５〜７に調整した。処理後、通水洗浄・乾燥し、正帯電のトナー母粒子１を得た。
＜トナー１及び静電荷像現像剤１の調製＞
トナー母粒子１ １００重量％に対し、表１に記載の外添剤と表１に記載の研磨剤とをそれぞれ表１に記載の被覆率となるように添加し、ヘンシェルミキサーにより３，５００ｒｐｍにて１５分間撹拌処理し、分級して、トナー１を含む静電荷像現像剤１を得た。
トナー母粒子１ １００重量％に対し、表１に記載の外添剤と表１に記載の研磨剤とをそれぞれ表１に記載の被覆率となるように添加し、ヘンシェルミキサーにより３，５００ｒｐｍにて１５分間撹拌処理し、分級して、トナー１を含む静電荷像現像剤１を得た。
＜評価＞
富士ゼロックス（株）製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｐ３００ ｄを用い、３２℃、８０％ＲＨの温湿度環境下で印字濃度５％パターンにて、用紙（ゼロックス社製Ｘｅｒｏｘ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ ４２００ ２０ｌｂ ８．５ｘ１１）を使用し、８，０００枚の連続印字を行い、感光体のフィルミング状態の目視判断による評価と、画質印字濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測定し評価した。評価結果を表１に示す。
目視判断の評価基準は、「◎：初期と変動なき状態」、「○：感光体表面の光沢について、初期に比べて、やや低い状態」、「△：感光体両端の非印字領域にフィルミングがみられるが、印字特性上問題なき状態」、「×：印字領域に筋状の部分的なフィルミング有り」とした。
印字濃度の評価基準は、「◎：初期〜連続印字後の印字濃度が１．３以上」、「○：初期〜連続印字後の印字濃度が１．２以上１．３未満」、「△：初期〜連続印字後の印字濃度が１．１以上１．２未満」、「×：印字濃度が１．１未満」とした。
富士ゼロックス（株）製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｐ３００ ｄを用い、３２℃、８０％ＲＨの温湿度環境下で印字濃度５％パターンにて、用紙（ゼロックス社製Ｘｅｒｏｘ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ ４２００ ２０ｌｂ ８．５ｘ１１）を使用し、８，０００枚の連続印字を行い、感光体のフィルミング状態の目視判断による評価と、画質印字濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測定し評価した。評価結果を表１に示す。
目視判断の評価基準は、「◎：初期と変動なき状態」、「○：感光体表面の光沢について、初期に比べて、やや低い状態」、「△：感光体両端の非印字領域にフィルミングがみられるが、印字特性上問題なき状態」、「×：印字領域に筋状の部分的なフィルミング有り」とした。
印字濃度の評価基準は、「◎：初期〜連続印字後の印字濃度が１．３以上」、「○：初期〜連続印字後の印字濃度が１．２以上１．３未満」、「△：初期〜連続印字後の印字濃度が１．１以上１．２未満」、「×：印字濃度が１．１未満」とした。
（実施例２〜７及び９、並びに、比較例１）
外添剤、研磨剤及び帯電制御剤の種類、並びに、これらの使用量を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、静電荷像現像剤を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
外添剤、研磨剤及び帯電制御剤の種類、並びに、これらの使用量を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、静電荷像現像剤を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
（実施例８）
トナー母粒子１の作製において、得られたウェットケーキを真空乾燥機を用いて乾燥させ、未処理のトナー母粒子を作製し、また、外添剤、研磨剤及び帯電制御剤の種類、並びに、これらの使用量を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、静電荷像現像剤を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
トナー母粒子１の作製において、得られたウェットケーキを真空乾燥機を用いて乾燥させ、未処理のトナー母粒子を作製し、また、外添剤、研磨剤及び帯電制御剤の種類、並びに、これらの使用量を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、静電荷像現像剤を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
各実施例又は比較例において使用した表１に記載の各外添剤、研磨剤、帯電制御剤を以下に示す。
＜外添剤＞
シリカ粒子（平均粒径３０ｎｍ、正帯電、日本アエロジル（株）製ＮＡ５０Ｈ）
シリカ粒子（平均粒径１２ｎｍ、正帯電、日本アエロジル（株）製ＲＡ２００Ｈ）
シリカ粒子（平均粒径２５ｎｍ、正帯電、キャボット社製ＴＧ７１２０）
シリカ粒子（平均粒径１６ｎｍ、負帯電、日本アエロジル（株）製Ｒ９７２Ｄ）
シリカ粒子（平均粒径３０ｎｍ、正帯電、日本アエロジル（株）製ＮＡ５０Ｈ）
シリカ粒子（平均粒径１２ｎｍ、正帯電、日本アエロジル（株）製ＲＡ２００Ｈ）
シリカ粒子（平均粒径２５ｎｍ、正帯電、キャボット社製ＴＧ７１２０）
シリカ粒子（平均粒径１６ｎｍ、負帯電、日本アエロジル（株）製Ｒ９７２Ｄ）
＜研磨剤＞
二酸化セリウム（ＣｅＯ2、平均粒径４００ｎｍ、三井金属鉱業（株）製Ｅ−０５）
アルミナ（Ａｌ2Ｏ3、平均粒径６２０ｎｍ、住友化学（株）製ＡＫＰ−３０００）
アルミナ（Ａｌ2Ｏ3、平均粒径１５ｎｍ、キャボット社製ＥＰ−ＢＴ０４０９）
二酸化セリウム（ＣｅＯ2、平均粒径４００ｎｍ、三井金属鉱業（株）製Ｅ−０５）
アルミナ（Ａｌ2Ｏ3、平均粒径６２０ｎｍ、住友化学（株）製ＡＫＰ−３０００）
アルミナ（Ａｌ2Ｏ3、平均粒径１５ｎｍ、キャボット社製ＥＰ−ＢＴ０４０９）
＜帯電制御剤＞
Ｃｒ錯塩（クロム錯塩型アゾ染料、負帯電性、オリエント化学工業（株）製Ｓ−３２）
Ａｌ錯塩（負帯電性、オリエント化学工業（株）製Ｅ−８６）
Ｆｅ錯塩（モノアゾ鉄錯体、負帯電性、保土谷化学工業（株）製Ｔ１５９）
四級アンモニウム塩（正帯電性、オリエント化学工業（株）製Ｐ−５１）
Ｃｒ錯塩（クロム錯塩型アゾ染料、負帯電性、オリエント化学工業（株）製Ｓ−３２）
Ａｌ錯塩（負帯電性、オリエント化学工業（株）製Ｅ−８６）
Ｆｅ錯塩（モノアゾ鉄錯体、負帯電性、保土谷化学工業（株）製Ｔ１５９）
四級アンモニウム塩（正帯電性、オリエント化学工業（株）製Ｐ−５１）
１、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ：電子写真感光体（像保持体）、２Ｙ，２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ：帯電ロール、３：露光装置、４、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ：現像装置、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ：一次転写ロール、２０：中間転写ベルト、２２：駆動ロール、２４：バックアップロール、２６：２次転写ロール、２８：定着ロール、３０：クリーニングユニット、３２：移送ロール、４０：トレイ（被記録媒体トレイ）、５０：ハウジング、５２：現像ロール、５６：現像剤かき取り部材、５８：トナー層規制部材、６０：アジテーター、６２：筐体、６４：現像剤、１００：画像形成装置
Claims (8)
- トナー母粒子、及び、外添剤を含む静電荷像現像トナー、並びに、
前記外添剤と逆極性を有する帯電制御剤が表面に付着した研磨剤、を含有し、
前記研磨剤が、酸化セリウム粒子及びチタン酸ストロンチウム粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子であり、
前記トナーが、非磁性一成分トナーであることを特徴とする
静電荷像現像剤。 - 前記トナー母粒子及び前記外添剤が正帯電性を有し、前記帯電制御剤が負帯電性を有する、請求項１に記載の静電荷像現像剤。
- 前記研磨剤の平均一次粒径が前記外添剤の平均一次粒径よりも大きく、前記研磨剤の平均一次粒径が０．０１〜１０μｍである、請求項１又は２に記載の静電荷像現像剤。
- 前記外添剤の添加量が、前記トナー母粒子に対する前記外添剤の被覆率が１００％となる量に加え、更に前記研磨剤に対する前記外添剤の被覆率が０％を超え１００％以下となる量である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤。
- 前記研磨剤が、酸化セリウム粒子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤。
- 画像形成装置に着脱可能であり、請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ前記静電荷像現像剤を保持して搬送する現像手段を備えることを特徴とする
プロセスカートリッジ。 - 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
静電荷像現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写工程と、
前記被転写体に前記トナー像を定着する定着工程と、を含み、
前記現像剤が請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。 - 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
前記静電潜像を、トナーを含む現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体の表面に転写する転写手段と、
前記被転写体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記現像剤が請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成装置。
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