JP2023046054A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ホットオフセット抑制性に優れる静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】シリコンフタロシアニン染料と、酸化ジルコニウム粒子と、を含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用トナー。【選択図】図１

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。

電子写真法等、画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電及び静電荷像形成により、像保持体の表面に画像情報として静電荷像を形成する。そして、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面にトナー画像を形成し、このトナー画像を記録媒体に転写した後、トナー画像を記録媒体に定着する。これら工程を経て、画像情報を画像として可視化する。

例えば、特許文献１には、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、黒トナーからフルカラー画像を形成するためのフルカラートナーキットにおいて、前記イエロートナーが、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５より選択されるイエロー顔料を含有してなり、前記マゼンタトナーが、少なくとも、下記一般式（Ｘ－１）で表される色素、下記一般式（１）で表される金属化合物を含有するものであり、前記シアントナーが、下記一般式（２）で表されるシリコンフタロシアニンを含有するものであることを特徴とするフルカラートナーキットが開示されている。

〔式中、Ｒｘ_１及びＲｘ_２は各々独立にアルキル基、Ｌｘは水素原子又はアルキル基、Ｇｘ_１は炭素数２以上のアルキル基、Ｇｘ_２はアルキル基又は芳香族炭化水素基、Ｇｘ_３は水素原子、ハロゲン原子、Ｇｘ_４－ＣＯ－ＮＨ－又はＧｘ_５－Ｎ（Ｇｘ_６）－ＣＯ－を表す。Ｇｘ_４は置換基、Ｇｘ_５及びＧｘ_６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｑｘ_１、Ｑｘ_２、Ｑｘ_３、Ｑｘ_４、Ｑｘ_５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。〕

〔式中、Ｒ_１及びＲ_２は水素原子又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、トリフルオロアルキル基、ニトロ基を表し、Ｒ_１及びＲ_２のうちいずれか一方は電子吸引性基を表す。Ｒ_３は炭素数３以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｘは銅、ニッケル、コバルトのいずれかの金属原子を表す。〕

〔式中、Ｚは各々独立にヒドロキシ基、塩素基、炭素数６～１８のアリールオキシ基、炭素数１～２２のアルコキシ基、下記に示す一般式（ＩＶ）で表される基を示す。Ｒａ_１、Ｒａ_２、Ｒａ_３、Ｒａ_４は各々独立した置換基であり、ｎａ１、ｎａ２、ｎａ３、ｎａ４は０から４の整数で表される。〕

〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素数１乃至２２のアルキル基、炭素数６乃至１８のアリール基、炭素数１乃至２２のアルコキシ基、又は、炭素数６乃至１８のアリールオキシ基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３はお互い同じ基であっても、異なる基であってもよい。〕

また、特許文献２には、熱可塑性樹脂中に、該熱可塑性樹脂とは異なる組成の樹脂と染料を含有する着色微粒子を分散して成る電子写真用トナーにおいて、前記染料が一般式（１）で表される金属キレート色素であることを特徴とする電子写真用トナーが記載されている。
一般式（１）
Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｎ（Ｘ１）ｍ（Ｘ２）ｌ・Ｗ１
［式中、ＭはＣｕ、Ｚｎから選ばれる金属を表し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に１座または２座配位子を表し、Ｘ１とＸ２は連結していてもよい。Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立に２座又は３座の可視から赤外に吸収を持つ配位子を表し、同じでも異なってもよい。ｎ、ｍ及びｌは０または１を表す。Ｗ１は電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合の対イオンを表す。］

特開２０１０－００２８９７号公報 特開２００６－２７６８１４号公報

本発明の課題は、シリコンフタロシアニン染料及び酸化ジルコニウム粒子の一方のみを含有するトナー粒子である場合に比べ、ホットオフセット抑制性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することである。

前記課題を解決するための手段は、以下の態様を含む。
＜１＞ シリコンフタロシアニン染料と、酸化ジルコニウム粒子と、を含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用トナー。
＜２＞ 前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度が、０．０２ｋｃｐｓ以上２５．０ｋｃｐｓ以下である＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度が、０．０３ｋｃｐｓ以上１０．０ｋｃｐｓ以下である＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記トナー粒子が、前記酸化ジルコニウム粒子を内添剤として含有する＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記シリコンフタロシアニン染料が、下記式（I）で表される化合物である＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。

式（I）中、Ｚはそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６以上１８以下のアリールオキシ基、炭素数１以上２２以下のアルコキシ基、又は、下記式（II）で表される基を表し、Ｒａ_１乃至Ｒａ_４はそれぞれ独立に、置換基であり、ｎａ１乃至ｎａ４はそれぞれ独立に、０以上４以下の整数を表す。

式（II）中、Ｒ^１乃至Ｒ^３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数６以上１８以下のアリール基、炭素数１以上２２以下のアルコキシ基、又は、炭素数６以上１８以下のアリールオキシ基を表す。

＜６＞ 前記シリコンフタロシアニン染料の少なくとも一部が、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなる＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記シリコンフタロシアニン染料のうち、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなるシリコンフタロシアニン染料の数平均粒径が、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下である＜６＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記酸化ジルコニウム粒子の数平均粒径が、５ｎｍ以上１．１μｍ以下である＜１＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が、前記トナー粒子の全質量に対し、０．００１質量％以上０．５質量％以下である＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ 前記酸化ジルコニウム粒子の、前記シリコンフタロシアニン染料に対する含有量比が、０．０００１５以上０．０７５以下である＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１１＞ 前記トナー粒子が、結着樹脂として、屈折率が１．４８以上の樹脂を含む＜１＞乃至＜１０＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１２＞ 前記屈折率が１．４８以上の樹脂が、スチレンアクリル樹脂である＜１１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１３＞ ＜１＞乃至＜１２＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１４＞ ＜１＞乃至＜１２＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１５＞ ＜１３＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１６＞ 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、＜１３＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
＜１７＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、＜１３＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。

＜１＞に係る発明によれば、シリコンフタロシアニン染料及び酸化ジルコニウム粒子の一方のみを含有するトナー粒子である場合に比べ、ホットオフセット抑制性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度が、０．０２ｋｃｐｓ未満又は２５．０ｋｃｐｓ超である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度が、０．０３ｋｃｐｓ未満又は１０．０ｋｃｐｓ超である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、前記トナー粒子が、前記酸化ジルコニウム粒子を外添剤としてのみ含有する場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、前記シリコンフタロシアニン染料が、前記式（I）で表される化合物以外のシリコンフタロシアニン染料である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、前記シリコンフタロシアニン染料がトナー粒子中において分子分散している場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、前記シリコンフタロシアニン染料のうち、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなるシリコンフタロシアニン染料の数平均粒径が、１０ｎｍ未満又は１，０００ｎｍ超である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記酸化ジルコニウム粒子の数平均粒径が、５ｎｍ未満又は１．１μｍ超である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が、前記トナー粒子の全質量に対し、０．００１質量％未満又は０．５質量％超である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、前記酸化ジルコニウム粒子の、前記シリコンフタロシアニン染料に対する含有量比が、０．０００１５未満又は０．０７５超である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、前記トナー粒子が、結着樹脂として、屈折率が１．４８未満の樹脂のみを含む場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１２＞に係る発明によれば、前記屈折率が１．４８以上の樹脂が、アクリル樹脂である場合に比べ、ホットオフセット抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１３＞、＜１４＞、＜１５＞、＜１６＞又は＜１７＞に係る発明によれば、シリコンフタロシアニン染料及び酸化ジルコニウム粒子の一方のみを含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、ホットオフセット抑制性に優れる静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
なお、段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
また、数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する前記複数の物質の合計量を意味する。
「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、シリコンフタロシアニン染料と、酸化ジルコニウム粒子と、を含有するトナー粒子を有する。
また、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの色は、特に制限はないが、中でも、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、シアントナー又はブラックトナーとして好適に用いられる。

染料は定着時に溶融（分子化）し、溶融粘度の低下を引き起こすため、高温定着性の悪化を引き起こし、連続印刷時の画質悪化の要因となっている。特にシリコンフタロシアニン染料は、相溶しにくいので表面に出てきやすく、耐熱性が低いため画像表面荒れや剥離によるホットオフセットを引き起こすことを本発明者らは見出した。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを用いると、前記酸化ジルコニウム粒子を含むことにより、トナー粒子中に酸化ジルコニウム粒子が存在すると、その表面は負に帯電し、シリコンフタロシアニン染料が酸化ジルコニウム粒子の周囲に集まる核剤として機能し、シリコンフタロシアニン染料が表面に付着又は配位した酸化ジルコニウム粒子として粒子状の構造体となることにより、酸化ジルコニウム粒子が含有されない場合よりも、フィラー効果が働き、溶融粘弾性の低下を抑制することにより、ホットオフセット抑制性に優れると推定している。

（トナー粒子）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、シリコンフタロシアニン染料と、酸化ジルコニウム粒子と、を含有するトナー粒子を含有する。また、トナー粒子は、結着樹脂を含有することが好ましい。なお、トナー粒子は、着色剤、離型剤、その他の添加剤を含んでもよい。

－トナー粒子におけるＺｒ元素のＮｅｔ強度－
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、０．０２ｋｃｐｓ以上２５．０ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．０３ｋｃｐｓ以上１０．０ｋｃｐｓ以下であることがより好ましい。

Ｚｒ元素の蛍光Ｘ線分析におけるＮｅｔ強度の測定方法は、次の通りである。
トナー粒子約０．５ｇを、圧縮成形機を用いて荷重１０ｔ且つ６０秒の加圧で圧縮し、直径１０ｍｍ且つ厚さ０．５ｍｍのディスクを作製する。このディスクを試料にして、走査型蛍光Ｘ線分析装置（（株）リガク製ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて、下記の条件で定性定量元素分析を行い、Ｚｒ元素のＮｅｔ強度（単位：ｋｉｌｏ ｃｏｕｎｔｓ ｐｅｒ ｓｅｃｏｎｄ，ｋｃｐｓ）を求める。
・管電圧：４０ｋＶ
・管電流：７０ｍＡ
・対陰極：ロジウム
・測定時間：１５分
・分析径：直径１０ｍｍ
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得るものとする。

－酸化ジルコニウム粒子－
トナー粒子は、酸化ジルコニウム粒子を含有し、２個以上の酸化ジルコニウム粒子を含むことが好ましい。
酸化ジルコニウム粒子は、トナー粒子に内添剤として含有していても、外添剤として含有していてもよいが、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、内添剤として含有することが好ましい。
酸化ジルコニウム粒子の数平均粒径は、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、５ｎｍ以上１．１μｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが更に好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましく、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが最も好ましい。
また、酸化ジルコニウム粒子の数平均粒径ＰＺと、トナー粒子の体積平均粒径ＰＴとの比ＰＴ／ＰＺの値は、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、５以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、２０以上であることが更に好ましく、５０以上２，０００以下であることが特に好ましい。

トナー粒子に含まれる酸化ジルコニウム粒子は、１種のみであっても、２種以上であってもよい。
酸化ジルコニウム粒子の含有量は、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、トナー粒子の全質量に対し、０．００１質量％以上０．５質量％以下であることが好ましく、０．００２質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましく、０．００３質量％以上０．１質量％以下であることが特に好ましい。
の酸化ジルコニウム粒子の、シリコンフタロシアニン染料に対する含有量比（酸化ジルコニウム粒子の含有量／シリコンフタロシアニン染料の含有量）は、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、０．０００１５以上０．０７５以下であることが好ましく、０．０００５以上０．０５０以下であることがより好ましく、０．００１以上０．００３以下であることが特に好ましい。

－シリコンフタロシアニン染料－
トナー粒子は、シリコンフタロシアニン染料を含有する。
トナー粒子中において、シリコンフタロシアニン染料は、結着樹脂に粒子状に分散されていても、分子分散されていてもよいが、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、前記シリコンフタロシアニン染料の少なくとも一部が、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなることが好ましい。
前記シリコンフタロシアニン染料のうち、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなるシリコンフタロシアニン染料の数平均粒径は、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。
なお、本実施形態において、「顔料」とは、２３℃の水１００ｇに対する溶解度、及び、２３℃のシクロヘキサノン１００ｇに対する溶解度が、それぞれ０．１ｇ未満である着色剤であり、「染料」とは、２３℃の水１００ｇに対する溶解度、又は、２３℃のシクロヘキサノン１００ｇに対する溶解度が、０．１ｇ以上である着色剤である。

粒子状で前記トナー粒子中に分散されている染料の数平均粒径は、トナー又はトナー粒子を切削した断面を染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察画像を解析することで測定する。具体的には、例えば、以下の通りであるが、染色剤は、結着樹脂及び染料の種類に応じて、結着樹脂と染料との染色具合に差がつくように、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウム、リンタングステン酸、酢酸ウラニル、ヨウ素などから適するものを選択する。
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（旭化成ケミカルズ（株）製）７ｇと硬化剤であるＺＥＮＡＭＩＤ２５０（ヘンケルジャパン社製）３ｇを静かに混合、調製した後、トナーを１ｇ混合し２４時間放置することで硬化物が得られる。この硬化物をダイヤモンドナイフ（型番Ｔｙｐｅ Ｃｒｙｏ、ＤＩＡＴＯＭＥ社製）を備え付けた切削装置ＬＥＩＣＡウルトラミクロトーム（型番ＵＬＴＲＡＣＵＴ ＵＣＴ、（株）日立ハイデクノロジーズ製）を用いて、－１００℃下にて包埋した切削用サンプルを切削し、観察用サンプルを作成する。この観察用サンプルを四酸化ルテニウム（添川理化学（株）製）雰囲気下であるデシケータ内に放置し、染色する（染色具合の判断は、同時に放置したテープの染色具合より判断する）。染色した観察用サンプルより、透過電子検出器を備えた日立高分解能電解放出型走査電子顕微鏡（Ｓ－４８００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）にて染色したトナーの断面図を１万～１０万倍の拡大倍率で観察する。観察されるＴＥＭの画像から、トナー３００個について切断面を観察し、染色具合の差からトナー粒子における染料部分を特定し、粒子状で分散されている部分の分散粒径を計測し、数平均粒子径を算出する。染色具合による染料部分の判断は、染料単体、染料と結着樹脂の混合物、結着樹脂単体をそれぞれ前記染色剤で染色したものと比較して行う。
前記染色の粒子状で分散されている部分の数平均粒径は、観察した画像を電子化し、画像処理によって算出しても良い。例えば、ＴＥＭの画像を電子化し、三谷商事株式会社製の画像解析ソフト（Ｗｉｎ ＲＯＯＦ）に取り込み、包埋剤の中のトナー断面領域を選択対象として選択し、「２値化処理」コマンドの「自動２値化－判別分析法」を用い、２値化処理を行ない、前記染色の粒子状で分散されている部分と結着樹脂部を分離する。このとき、２値化前の画像と比較し、２値化画像の前記染色の粒子状で分散されている部分が１粒子ずつ分離されているか確認する。複数の粒子がつながって２値化されているものは２値化の閾値を調整して１粒子ずつ独立して２値化されるようにするか、又は手動で領域分割して前記染色の粒子状で分散されている部分が１粒子で各々の前記染色の粒子状で分散されている部分の領域部分が形成されるように修正する。抽出された前記染色の粒子状で分散されている部分の領域を選択し最大フェレ径を求めて前記染色の粒子状で分散されている部分の粒径とした。
写真の撮影濃度やノイズなどにより２値化が正常に行えない場合は「フィルタ－メディアン」処理やエッジ抽出処理を行うことにより画像の鮮明化を行ったうえで、手動で境界を設定するなどしてもよい。

シリコンフタロシアニン染料としては、特に制限はないが、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、芳香環を有するシリコンフタロシアニン染料であることが好ましく、芳香環及びチオフェン環を有するシリコンフタロシアニン染料であることがより好ましく、下記式（I）で表される化合物であることが特に好ましい。下記式（I）で表される化合物は、フタロシアニン環の中心に位置する金属原子（以下、中心金属原子ともいう）としてケイ素原子（Ｓｉ）が用いられている。

式（I）中、Ｚはそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６以上１８以下のアリールオキシ基、炭素数１以上２２以下のアルコキシ基、又は、下記式（II）で表される基を表し、Ｒａ_１乃至Ｒａ_４はそれぞれ独立に、置換基であり、ｎａ１乃至ｎａ４はそれぞれ独立に、０以上４以下の整数を表す。

式（II）中、Ｒ^１乃至Ｒ^３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数６以上１８以下のアリール基、炭素数１以上２２以下のアルコキシ基、又は、炭素数６以上１８以下のアリールオキシ基を表す。

式（I）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、炭素数１乃至２２のアルキル基、炭素数６乃至１８のアリール基、炭素数１乃至２２のアルコキシ基、または、炭素数６乃至１８のアリールオキシ基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３はお互い同じ基であっても、異なる基であってもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、前記炭素数のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表すものであるが、アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は、好ましくは１乃至１０であり、より好ましくは２乃至８である。

式（I）で表される化合物は、中心金属原子にケイ素原子が用いられた前記式（I）で表されるテトラアザポルフィン系化合物と呼ばれる軸配位子を有するフタロシアニン化合物である。ここで、軸配位子とは、前記式（I）中で、Ｚで表されるものである。

式（I）で表される化合物を含有するトナーは、軸配位子をもたないフタロシアニン化合物を含有するトナーに比べて、より良好な色再現性を発現することができる。これは、式（I）で表される化合物が軸配位子を有さないフタロシアニン化合物と比べて構造が複雑になる分、化合物の凝集や結晶化が起こりにくくなるためと推測される。その結果、トナー粒子中又は定着画像中において、式（I）で表される化合物の高い分散性が維持されることにより色再現性を向上させているものと考えられる。

また、式（I）で表される化合物は、凝集や結晶化しにくい構造である分、トナー製造工程では均一分散した状態でトナー粒子中に取り込まれ、その結果、形成されたトナーが良好な色再現性を発現し易くなっているものと推測される。

また、式（I）で表される化合物を構成するＺは、前述した基の中でも式（II）で表される基が好ましい。そして、式（II）で表される基中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１８のアリール基、炭素数１～６のアルコキシ基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３はお互い同じ基であっても、異なる基であってもよい。

特に、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基が好ましい。また、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３はお互い同じ基であっても、異なる基であってもよい。

式（I）で表される化合物の具体例を、下記表１に示すが、本実施形態に使用可能な式（I）で表される化合物は、表１に示すもののみに限定されないことは言うまでもない。

前記Ｉ－９、Ｉ－１０及びＩ－１１の構造を以下に示す。

トナー粒子に含まれるシリコンフタロシアニン染料は、１種のみであっても、２種以上であってもよい。
シリコンフタロシアニン染料の含有量は、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、トナー粒子の全質量に対し、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、２質量％以上２０質量％以下がより好ましい。

－結着樹脂－
結着樹脂は、画像強度、及び、得られる画像における濃度ムラ抑制の観点から、非晶性樹脂、及び、結晶性樹脂を含有することが好ましい。
前記トナー粒子は、結着樹脂として、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、屈折率が１．４８以上の樹脂を含むことが好ましい。
また、前記屈折率が１．４８以上の樹脂が、ホットオフセット抑制性及び透明性の観点から、スチレンアクリル樹脂であることが好ましい。
結着樹脂の屈折率は、２５℃において、プリズムカップラー、エリプソメータ、又は、アッベ屈折率計を用いて測定される。

ここで、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いた熱分析測定において、明確な吸熱ピークではなく、階段状の吸熱変化のみを有するものであり、常温固体で、ガラス転移温度以上の温度において熱可塑化するものを指す。
一方、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものをいう。
具体的には、例えば、結晶性樹脂とは、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを意味し、非晶性樹脂とは、半値幅が１０℃を超える樹脂、又は明確な吸熱ピークが認められない樹脂を意味する。

非晶性樹脂について説明する。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（例えばスチレンアクリル樹脂等）、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、得られる画像における濃度ムラ抑制及び白抜け抑制の観点から、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（特にスチレンアクリル樹脂）が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
なお、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、スチレンアクリル樹脂とを併用することも好ましい態様である。

非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、芳香族ジオールがより好ましい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

結着樹脂、特に非晶性樹脂としては、スチレンアクリル樹脂が挙げられる。
スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。

スチレン系単量体としては、例えば、具体的には、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、更に入手性の点で、スチレンが好ましい。

（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、（メタ）アクリル系単量体のうち、これらの（メタ）アクリルエステルの中でも、定着性の点から、炭素数２以上１４以下（好ましくは炭素数２以上１０以下、より好ましくは３以上８以下）のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。

スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との共重合比（質量基準、スチレン系単量体／（メタ）アクリル系単量体）は、特に制限はないが、８５／１５乃至７０／３０であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂は、架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合したものが好ましく挙げられる。

架橋性単量体としては、例えば、２官能以上の架橋剤が挙げられる。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２－（［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２－ビス（４－メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
中でも、架橋性単量体としては、画像濃度低下の発生が抑制されるとともに、画像濃度ムラの発生が抑制される、及び、定着性の観点から、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、炭素数６以上２０以下のアルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が更に好ましく、炭素数６以上２０以下の直鎖アルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。

全単量体に対する架橋性単量体の共重合比（質量基準、架橋性単量体／全単量体）は、特に制限はないが、２／１，０００乃至２０／１，０００であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、種々の重合方法（例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等）が適用される。また、重合反応は、公知の操作（例えば、回分式、半連続式、連続式等）が適用される。

スチレンアクリル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。

非晶性樹脂は、全結着樹脂に占める割合が６０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましい。

非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、７，０００以上５００，０００以下がより好ましい。
非晶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００以上１００，０００以下が好ましい。
非晶性樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

結晶性樹脂について説明する。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂（例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等）等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、得られる画像における濃度ムラ抑制及び白抜け抑制の観点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオール等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下が更に好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、公知の製造方法により得られる。

結晶性ポリエステル樹脂としては、結晶構造を容易に形成する観点と、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、その結果、画像の定着性が向上する観点とから、α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体が好ましい。

α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、２個のカルボキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸が好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，６－ヘキサンジカルボン酸（慣用名スベリン酸）、１，７－ヘプタンジカルボン酸（慣用名アゼライン酸）、１，８－オクタンジカルボン酸（慣用名セバシン酸）、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸が好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、２個のヒドロキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジオールが好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体としては、結晶構造を容易に形成する観点と、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、その結果、画像の定着性が向上する観点とから、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、及び１，１０－デカンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種と、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種との重合体が好ましく、中でも、１，１０－デカンジカルボン酸と１，６－ヘキサンジオールとの重合体がより好ましい。

結晶性樹脂は、全結着樹脂に占める割合が１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。

・その他の結着樹脂
結着樹脂としては、例えば、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体が挙げられる。
ほかに結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

－離型剤－
トナー粒子は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤としては、得られる画像における濃度ムラ抑制及び白抜け抑制、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、その結果、画像の定着性が向上する観点から、エステルワックスが好ましく、炭素数１０以上３０以下の高級脂肪酸と、１価又は多価の炭素数１以上３０以下のアルコール成分とののエステルワックスが好ましい。

エステルワックスは、エステル結合を有するワックスである。エステルワックスとしては、モノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのいずれでもよく、公知の天然又は合成のエステルワックスが採用できる。
エステルワックスとしては、高級脂肪酸（炭素数１０以上の脂肪酸等）と１価又は多価の脂肪族アルコール（炭素数８以上の脂肪族アルコール等）とのエステル化合物で、融解温度６０℃以上１１０℃以下（好ましくは、６５℃以上１００℃以下、より好ましくは７０℃以上９５℃以下）のエステル化合物が挙げられる。
エステルワックスとしては、例えば、高級脂肪酸（カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸等）と、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の１価アルコール；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール）とのエステル化合物が挙げられ、具体的には、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油、木ろう、蜜ろう、イボタワックス、ラノリン、モンタン酸エステルワックス等が挙げられる。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－その他の着色剤－
トナー粒子は、前記シリコンフタロシアニン染料及び前記アセチルアセトン金属化合物以外の着色剤を含んでいてもよい。
その他の着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
その他の着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

その他の着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、その他の着色剤は、複数種を併用してもよい。

その他の着色剤の含有量としては、特に制限はないが、前記シリコンフタロシアニン染料の含有量よりも少ない量であることが好ましい。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

－トナー粒子の特性等－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上７μｍ以下が更に好ましく、５μｍ以上６．５μｍ以下が特に好ましい。

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。

トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。

（トナーの特性）
本実施形態に係るトナーにおける、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による１回目の昇温時の最大吸熱ピーク温度は、５８℃以上７５℃以下が好ましい。トナーの最大吸熱ビーク温度を５８℃以上７５℃以下とすることで、トナーの低温定着性が良好となる。

トナーにおける、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による１回目の昇温時の最大吸熱ピーク温度は、次の通り測定する。
パーキンエルマー社製の示差熱走査熱量計ＤＳＣ－７を用い、装置の検出部の温度補正にインジウム及び亜鉛の融点を利用し、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプル用としてはアルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、室温から１５０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温する。そして、得られる吸熱曲線において、最大吸熱ピークを与える温度を求める。

（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
凝集合一法としては、例えば、特開２０１０－９７１０１号公報又は特開２００６－１５４６４１号公報に記載された方法が挙げられる。
混練粉砕法としては、例えば、特開２０００－２６７３３８号公報に記載された方法が挙げられる。
溶解懸濁法としては、特開２０００－２５８９５０号公報に記載された方法が挙げられる。

また、具体的には、例えば、樹脂粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液及び着色剤分散液（必要に応じて他の粒子分散液も）を混合した後の分散液中で、樹脂粒子、及び、染料粒子又は酸化チタン顔料粒子（必要に応じて他の粒子も）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、樹脂粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、他の着色剤、及び離型剤を含む樹脂粒子を得る方法について説明するが、他の着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、他の着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－樹脂粒子分散液準備工程－
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、他の着色剤粒子が分散された他の着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、第四級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
中でも、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、非イオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤とを併用することが好ましい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０３μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、染料又は酸化チタン顔料等の着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とする樹脂粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と他の着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
凝集剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より３０℃から５０℃高い温度以上）、かつ離型剤の融解温度以上に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
融合・合一工程では、樹脂粒子のガラス転移温度以上、離型剤の融解温度以上では、樹脂及び離型剤が融和した状態にある。その後、冷却して樹脂粒子を得る。
トナー粒子中の離型剤のアスペクト比を調整する方法としては、冷却時に離型剤の凝固点周辺温度で一定時間保持することで結晶成長させたり、融解温度の異なる離型剤を２種類以上使用することにより冷却中の結晶成長を促すことができ、調整できる。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、前記凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コアシェル構造の樹脂粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。
更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使って樹脂粒子の粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中でも、像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた画像形成装置が好適に挙げられる。また、クリーニング手段としては、クリーニングブレードが好ましい。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、前記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、量を示す「部」及び「％」とは、特に断りがない限り、質量基準である。
また、本実施例におけるＩ－１～Ｉ－２７はそれぞれ、前述したＩ－１～Ｉ－２７と同じ化合物である。

＜酸化ジルコニウム粒子分散液１の調製＞
ジルコニアナノ粒子（第一稀元素化学工業（株）ＺＳＬ－１０Ａ（数平均粒径８０ｎｍ））を使用して、水と混合し、固形分０．０１％の酸化ジルコニウム粒子分散液１を調製した。

＜酸化ジルコニウム粒子分散液２の調製＞
ジルコニアナノ粒子（第一稀元素化学工業（株）製ＺＳＬ－１０Ａ（数平均粒径８０ｎｍ））を使用して、水と混合し、固形分１％の酸化ジルコニウム粒子分散液２を調製した。

＜酸化ジルコニウム粒子分散液３の調製＞
ジルコニアナノ粒子（堺化学工業（株）製ＳＺＲ－ＣＷ（数平均粒径５ｎｍ））を使用して、水と混合し、固形分０．０１％の酸化ジルコニウム粒子分散液３を調製した。

＜酸化ジルコニウム粒子分散液４の調製＞
ジルコニアナノ粒子（第一稀元素化学工業（株）製ＴＭＺ酸化ジルコニウム（数平均粒径１．１μｍ））を使用して、水と界面活性剤（ジルコニアに対して５％）と混合し、固形分０．０１％の酸化ジルコニウム粒子分散液４を調製した。

＜シリカ粒子分散液の調製＞
シリカナノ粒子（信越化学工業（株）製ＱＳＧ－１００（数平均粒径１１０ｎｍ））を使用して、水と界面活性剤（シリカに対して５％）と混合し、固形分０．０１％のシリカ粒子分散液を調製した。

＜酸化チタン粒子分散液の調製＞
酸化チタンナノ粒子（テイカ（株）製ＭＴ－６００Ｓ（数平均粒径５０ｎｍ））を使用して、水と界面活性剤（酸化チタンに対して５％）と混合し、固形分０．０１％の酸化チタン粒子分散液を調製した。

＜非晶性樹脂粒子分散液の作製＞
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）の作製）
・テレフタル酸：７０部
・フマル酸：３０部
・エチレングリコール：４１部
・１，５－ペンタンジオール：４８部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えたフラスコに、前記の材料を仕込み窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、前記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量９６，０００、ガラス転移温度６１℃の非晶性ポリエステル樹脂を合成した。
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、非晶性ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径１９０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）とした。

＜結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の作製＞
（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ２）の作製）
・１，１０－デカンジカルボン酸：２６５部
・１，６－ヘキサンジオール：１６８部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．４部
加熱乾燥した三口フラスコに、前記の成分を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて１８０℃で５時間撹拌及び還流を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた「結晶性ポリエステル樹脂２」の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であり、融解温度は６９℃であった。得られた樹脂を９０部、イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）を１．５部、イオン交換水を２００部、を用い、１２０℃に加熱して、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径が２１０ｎｍであり，固形分量が２３質量部である結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ２）とした。

（着色剤粒子分散液の調製）
・シリコンフタロシアニン染料Ｉ－３：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水：１９３部
前記成分を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により２４０ＭＰａで１０分処理し、着色剤粒子分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。

＜離型剤粒子分散液の調製＞
（離型剤粒子分散液（Ｗ１）の調製）
・エステルワックス（日油（株）製ＷＥＰ－５、融解温度８５℃）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
前記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２２０ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（固形分量２０％）を得た。

＜実施例１＞
－トナー粒子１の作製－
・酸化ジルコニウム粒子分散液１：７．８質量部
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１：１５０質量部
・着色剤粒子分散液：２５質量部
・離型剤粒子分散液：３５質量部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液：５０質量部
・ポリ塩化アルミニウム：０．４質量部
・イオン交換水：１００質量部
前記の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でＩＫＡ社製のウルトラタラックスＴ５０を用い十分に混合及び分散した後、加熱用オイルバスでフラスコ内を撹拌しながら４８℃まで加熱し６０分保持し、コア部となる凝集粒子を作製した。その後、ここにシェル部として前記と同じ非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を緩やかに１００質量部追加した。その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを８．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、撹拌軸のシールを磁力シールして撹拌を継続しながら９０℃まで加熱して３０分間保持した。反応終了後、降温速度を５℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これを更に３０℃のイオン交換水３，０００質量部を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで撹拌洗浄した。この洗浄操作を更に６回繰り返し、濾液のｐＨが７．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を２４時間継続してトナーを得た。

（トナー１の作製）
得られたトナー粒子１ １００質量部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０、個数平均粒径１４０ｎｍ）１．５質量部をサンプルミルを用いて１０，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してトナー１を調製した。得られたトナー１の体積平均粒子径は５．７μｍであった。

（キャリアの作製）
球状マグネタイト粉末粒子（体積平均粒子径：０．５５μｍ）５００部をヘンシェルミキサーで十分に撹拌した後、チタネート系カップリング剤５．０部を添加し１００℃まで昇温して３０分間混合撹拌してチタネート系カップリング剤被覆球状マグネタイト粒子を得た。
続いて、四つ口フラスコに、フェノール６．２５部、３５％ホルマリン９．２５部、前記マグネタイト粒子５００部と２５％アンモニア水６．２５部、水４２５部を入れて混合撹拌した。次に、撹拌しながら８５℃で１２０分反応させた後、２５度まで冷却し、５００部の水を添加後、上澄み液を除去して沈殿物を水洗した。これを減圧下、１５０℃以上１８０℃以下で乾燥し、平均粒径３５μｍのキャリアを得た。

（静電荷像現像剤１の作製）
得られたキャリアとトナー１とを、トナー：キャリア＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ、２０分間撹拌し、静電荷像現像剤１を得た。

＜ホットオフセット抑制性評価＞
富士ゼロックス（株）製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００により、トナー載り量が５．２ｇ／ｍ^２となるように調整して未定着画像を出力した。記録媒体としてはＯＳＣ１２７紙（富士ゼロックス（株）製）を用いた。出力画像は５０ｍｍ×５０ｍｍの画像密度１００％のソリッド画像とした。
定着評価装置としては、富士ゼロックス（株）製ＡｐｅｏｓＰｏｒｔＩＶ Ｃ３３７０の定着器を取り外し、定着温度が変更できるように改造したものを使用した。定着評価装置のニップ幅は６ｍｍ、ニップ厚は１．６ｋｇｆ／ｃｍ^２、プロセス速度は１７５ｍｍ／ｓｅｃであった。
定着温度１６０℃から２２０℃まで、５℃間隔にて未定着画像の定着を行い、目視にてホットオフセットの有無を確認し、ホットオフセットが発生した最低温度をホットオフセット発生温度として評価した。評価基準は以下の通りである。
－評価基準－
Ａ：ホットオフセット発生温度が２１０℃以上
Ｂ：ホットオフセット発生温度が２００℃以上２１０℃未満
Ｃ：ホットオフセット発生温度が１８０℃以上２００℃未満
Ｄ：ホットオフセット発生温度が１８０℃未満

＜画像の透明性評価＞
－画像形成－
得られた静電荷像現像剤を富士ゼロックス（株）製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００改造機に装填し、定着温度を１８０℃に設定し、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で、ＯＨＰモードで、イエロー単色のベタ画像（４０ｍｍ×２５ｍｍ、トナー質量４．０ｇ／ｍ^２）とハーフトーン画像（４０ｍｍ×２５ｍｍ、トナー質量０．５ｇ／ｍ^２）の形成を行った。記録媒体として、富士ゼロックス（株）製白黒用ＯＨＰシートを用いた。

－評価方法－
全自動ヘイズメーター（ＴＣ－ＨＩＩＩ ＤＰ型、東京電色（株）製）を用いて全透過光に対する散乱光の割合をＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００「プラスチック－透明材料のヘーズの求め方」に準拠して測定し、下記Ｇ１～Ｇ４の４段階に分類した。Ｇ２～Ｇ４が許容範囲である。
Ｇ１：１５％未満
Ｇ２：１５％以上２０％未満
Ｇ３：２０％以上３０％未満
Ｇ４：３０％以上

＜実施例２乃至９、及び、比較例１乃至３＞
表２に記載のように、着色剤粒子分散液の調製時のシリコンフタロシアニン染料の種類並びに量、並びに、トナー粒子の作製に使用した酸化ジルコニウム粒子分散液の種類及び量、並びに、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液及び結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＥＳ）を下記スチレンアクリル樹脂粒子分散液（ＳｔＡＣ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、トナー及び静電荷像現像剤を作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。

＜スチレンアクリル樹脂粒子分散液の調製＞
－油相の材料－
・スチレン（富士フイルム和光純薬（株）製）：３０部
・アクリル酸ｎ－ブチル（富士フイルム和光純薬（株）製）：１０部
・β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華社製）：１．３部
・ドデカンチオール（富士フイルム和光純薬（株）製）：０．４部

－水相１の材料－
・イオン交換水：１７部
・アニオン性界面活性剤：ダウファックス（ダウケミカル社製）：０．４部

－水相２の材料－
・イオン交換水：４０部
・アニオン性界面活性剤：ダウファックス（ダウケミカル社製）：０．０５部
・ペルオキソ二硫酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬（株）製）：０．４部

油相の材料、水相１の材料をそれぞれ攪拌混合し、両者を撹拌混合して単量体の乳化分散液とした。別途、反応容器に水相２の材料を投入し、反応容器内を窒素で十分に置換し、攪拌しながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。この反応容器内に単量体の乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後、更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させ、固形分量４２質量％のスチレンアクリル樹脂粒子分散液を得た。
粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製ＬＡ－７００）にて体積平均粒径を測定したところ２５０ｎｍであった。示差走査熱量計（（株）島津製作所製ＤＳＣ－５０）にて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移温度を測定したところ５２℃であった。ＧＰＣにて数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。

なお、表２におけるＰＥＳ中の非晶性ポリエステル樹脂の屈折率（２５℃）は、１．５０であり、結晶性ポリエステル樹脂の屈折率（２５℃）は、１．５３であり、ＳｔＡＣのスチレンアクリル樹脂の屈折率（２５℃）は、１．５７であった。
また、比較例２の酸化ジルコニウム粒子の量の欄の数値は、シリカ粒子の量を表し、比較例３の酸化ジルコニウム粒子の量の欄の数値は、酸化チタン粒子の量を表す。
更に、実施例及び比較例で得られたトナーは、いずれもシアントナーであった。

前記結果から、本実施例は、比較例に比べ、ホットオフセット抑制性に優れることがわかる。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (17)

1. シリコンフタロシアニン染料と、酸化ジルコニウム粒子と、を含有するトナー粒子を有する
   静電荷像現像用トナー。
2. 前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度が、０．０２ｋｃｐｓ以上２５．０ｋｃｐｓ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＺｒ元素のＮｅｔ強度が、０．０３ｋｃｐｓ以上１０．０ｋｃｐｓ以下である請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記トナー粒子が、前記酸化ジルコニウム粒子を内添剤として含有する請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記シリコンフタロシアニン染料が、下記式（I）で表される化合物である請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
   

   

   
   式（I）中、Ｚはそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６以上１８以下のアリールオキシ基、炭素数１以上２２以下のアルコキシ基、又は、下記式（II）で表される基を表し、Ｒａ_１乃至Ｒａ_４はそれぞれ独立に、置換基であり、ｎａ１乃至ｎａ４はそれぞれ独立に、０以上４以下の整数を表す。
   

   

   
   式（II）中、Ｒ^１乃至Ｒ^３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数６以上１８以下のアリール基、炭素数１以上２２以下のアルコキシ基、又は、炭素数６以上１８以下のアリールオキシ基を表す。
6. 前記シリコンフタロシアニン染料の少なくとも一部が、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなる請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 前記シリコンフタロシアニン染料のうち、粒子状で前記トナー粒子中に分散されてなるシリコンフタロシアニン染料の数平均粒径が、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下である請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 前記酸化ジルコニウム粒子の数平均粒径が、５ｎｍ以上１．１μｍ以下である請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が、前記トナー粒子の全質量に対し、０．００１質量％以上０．５質量％以下である請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 前記酸化ジルコニウム粒子の、前記シリコンフタロシアニン染料に対する含有量比が、０．０００１５以上０．０７５以下である請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
11. 前記トナー粒子が、結着樹脂として、屈折率が１．４８以上の樹脂を含む請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
12. 前記屈折率が１．４８以上の樹脂が、スチレンアクリル樹脂である請求項１１に記載の静電荷像現像用トナー。
13. 請求項１乃至請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
14. 請求項１乃至請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
15. 請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
16. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
17. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項１３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。

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